KR960003150B1 - 아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 no를 회수하는 방법 - Google Patents

아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 no를 회수하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR960003150B1
KR960003150B1 KR1019880006156A KR880006156A KR960003150B1 KR 960003150 B1 KR960003150 B1 KR 960003150B1 KR 1019880006156 A KR1019880006156 A KR 1019880006156A KR 880006156 A KR880006156 A KR 880006156A KR 960003150 B1 KR960003150 B1 KR 960003150B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfuric acid
waste gas
concentration
solution
ammonium
Prior art date
Application number
KR1019880006156A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880013815A (ko
Inventor
반 로이엔 루크
푸체이스 롤란드
반 헤르크 빌리
슬루이쯔 도미엔
피페 로베르트
Original Assignee
바이엘 안트 베르펜 엔.브이.
칼 에이치.크나프, 클라우스 베이에르
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 안트 베르펜 엔.브이., 칼 에이치.크나프, 클라우스 베이에르 filed Critical 바이엘 안트 베르펜 엔.브이.
Publication of KR880013815A publication Critical patent/KR880013815A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960003150B1 publication Critical patent/KR960003150B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/50—Nitrous acid; Salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 NO를 회수하는 방법
본 발명은 제1단계에서 질소 산화물을 함유하는 가스를 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄 용액에 흡수시켜 아질산암모늄용액을 형성시킨 다음, 제2단계에서 이산화탄소를 함유하는 생성된 폐기 가스를 암모니아성 수용액에 흡수시켜 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄 형성시킨 다음, 이러한 형태로 제1흡수단계로 반송시킴으로써 아질산암모늄의 제조시의 폐기 가스로부터 NO를 완전히 회수하는 방법에 관한 것이다.
폐기 가스 중의 NO 함유물은 동시에 암모니아를 첨가하면서 적합한 촉매를 사용하여 제거할 수 있는 것으로 공지되어 있다. 폐기 가스를 질소로 전환시키며, 이에 따라서 폐기 가스중의 NOx 함유물은 불활성물질로 전환된다.
히드록실아민을 제조하는 도중에, 암모니아 연소시의 질소가스를 일련으로 정렬된 하나 이상의 흡수탑에서 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄 용액에 흡수시켜 아질산암모늄을 형성시킴으로써, 이산화탄소 및 비흡수된 질소 산화물의 잔유물을 모두 함유하는 폐기 가스가 제조된다.
독일연방공화국 특허원 제2,015,156호에는 이산화탄소를 인접한 흡수탑에서 암모니아 수용액에 수소시킴으로서 제거하여 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄의 수용액을 형성시키는 이산화탄소 함유물의 회수방법이 기술되어 있다. 계속해서 이러한 용액을 흡수단계로 반송시켜 아질산암모늄을 함유하는 용액을 형성시킴으로써 순환을 완결시킨다.
이산화탄소를 함유하는 폐기 가스 중의 NO 함유물은 암모니아 수용액에 흡수되지 않으므로, 이의 불변 형태로 인접한 흡수탑에 남아 있을 수 있다.
유럽 특허 제0,174,907, A2에는 질소 산화물과 이산화황 둘 다른 폐기 가스로부터 제거할 수 있는 방법이 기술되어 있다. 당해 방법에서, 질산 용액을 소위 탈질화 영역에서 폐기 가스에 첨가한다. 이렇게 함으로써, 형성된 삼산화이질소를 일련으로 배열된 수 개의 황산 흡수단계에서 니트로실 황산으로서 매우 간단히 농축시킬 수 있는 방법으로 NO/NO2비를 조절한다. 질소 산화물로부터 유리되는 묽은 질산 및 황산은 승온에서 공기를 첨가시킴으로써 공정의 분리 단계에서 수득하며, 이러한 산은 탈질화 영역 및 황산 흡수단계로 반송시킨다. 당해 방법은 삼산화이질소를 니트로실 황산으로서 농축시키기 위하여 약 7 내지 8개의 흡수탑이 필요하므로 기술적인 비용이 상당하다.
DD 제212 495 A1호에는 물 및 묽은 질산으로 연속적으로 세척하고 진한 황산에 흡수시켜 폐기 가스로부터 질소 산화물을 제거하는 방법이 기술되어 있다. 이러한 방법은 대체로 상기한 방법과 유사하지만, 그 과정은 약간 변형된 것이다.
상기한 방법을 이용하여 폐기 가스로부터 NOx를 실제적으로 제거할 수 있지만, 이러한 방법으로는 후처리 단계를 도입하지 않고 폐기 가스 중의 NOx 함유물을 직접 사용하여 3-, 4- 또는 5가 질소 산화물을 회수할 수 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기한 방법의 단점을 포함하지 않고 NO 함유물을 회수할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 아질산암모늄의 제조시에 NO 함유물을 거의 정략적으로 회수하는 것은 질산을 함유하는 황산용액과 NO를 함유하는 폐기 가스를 접촉시킴으로써 간단히 성취될 수 있어서, 새롭게 형성된 폐기 가스의 화학적 일관성이 이러한 폐기 가스를 후처리단계를 도입하지 않고서 존재하는 하이드록실아민 장치에서 사용할 수 있도록 변화되는 것으로 현재 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 제1단계에서 질소 산화물을 함유하는 가스를 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄의 용액에 흡수시켜 아질산암모늄 용액을 형성시키고, 제2단계에서 이산화탄소를 함유하는 생성된 폐기 가스를 암모니아 수용액에 흡수시켜 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄을 형성시킨 다음, 이러한 형태로 제1흡수단계로 반송시키며, 이산화탄소를 제2흡수단계에 도입시키기 전에 이산화탄소를 함유하는 폐기 가스를 질산 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%를 함유하는 중간 농도의 황산과 접촉시켜 아실산암모늄 제조시의 폐기 가스로부터 NO를 완전히 회수하는 방법에 관한 것이다.
원칙적으로, 질산을 함유하는 황산 용액과 이산화탄소를 함유하는 NOx 폐기 가스와의 접촉은 폐기 가스 중의 질소 산화물의 화학적 일관성을 변화시킬 뿐이다.
따라서, 질소 산화물 함량이 변화는 경우에도, 폐기 가스중의 이산화탄소 함유물을 흡수 및/또는 탈착단계를 도입시키지 않고 NO 함유물을 사용하여 동시에 후처리시킬 수 있는 것이 본 발명에 따른 방법의 중요한 특징이다. 이로 인해 아질산암모늄 제조를 위한 기존의 원리는 영향을 받지 않는다.
그러므로, 본 발명에 따라서 이산화탄소 함유물은 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄으로서 회수하고, NO 함유물은 형성된 3가 질소 산화물과 상기한 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄 용액 사이의 반응에 의하여 아질산암모늄으로서 회수한다.
본 발명에 따라 사용된 황산 용액은 산화제로서 질산을 함유한다. 이러한 용액중에서 질산의 비율은 특히 0.1 내지 5중량%로 변할 수 있지만, 물론 폐기 가스의 NO함량에 좌우될 것이다. 실제로, 비율은 0.20 내지 1.5중량%로 변한다.
질산 함량이 낮기 때문에, 황산 용액에서의 질산의 증기압을 매우 낮게 유지할 수 있으며, 새롭게 형성된 탄산암모늄 용액의 질산염 함량은 무시할 수 있게 된다. 이는 본 발명에 따라서 유용할 수 있는 아질산암모늄으로서 NO 함유물의 최적 회수를 위한 예비조건이다.
본 발명에 사용되는 용액의 황산 농도의 광범위하게, 즉 5 내지 95중량%의 H2SO4로 변할 수 있다.
실제로, 당해 농도는 30 내지 70중량%, 바람직하게는 55 내지 65중량%로 변환다.
폐기 가스로부터 NO 함유물을 거의 완전히 회수하기 위하여, 황산 농도가 산화공정의 제3 또는 제4단계에서 질소를 함유하는 질소 산화물이 흡수되지 않도록 조절되어야만 한다.
본 발명에 따르는 방법의 바람직한 양태에서, 중간 농도의 황산의 온도는 25 내지 80℃, 바람직하게는 50 내지 65℃일 것이다.
본 발명에 따라서, 이러한 값으로의 온도 조절은 산화된 폐기 가스를 용액으로부터 완전히 추출시켜 어떠한 3가 및 실제로는 4가 질소 산화물도 중간 농도의 황산중에 잔존하지 않게 하는 간단한 수단을 제공한다.
NO의 산화는 반응 도중에 생성된 물의 혼입으로 인하여 황산의 농도를 상당히 저하시킨다. 동시에, 정제되어야할 폐기 가스는 폐기 가스의 온도에 좌우되어 소량의 수증기를 여전히 함유한다. 이런 것 조차도 황산 농도를 저하시킨다.
이런 상황의 견지에서, 황산 농도를 목적하는 값으로 조절할 수 있도록 하는 온도제어가 중요한 장점이다.
승온은 용액중의 물의 균형을 제어하고 황산 농도를 일정하게 유지시켜 상기한 잇점을 유지시킨다.
황산 농도가 본 발명에 따라 설정한 바람직한 값 이상으로 상승되는 경우, 물 및/또는 묽은 질산 용액을 가하여 조절할 수 있다.
농도가 설정한 값 이하로 강하되는 경우, 더욱 고농축된 적정량의 황산을 부가적으로 첨가한다.
몇몇의 경우에는, 황산 농도 뿐만 아니라 질산 농도의 정확한 제어는 묽은 질산 용액을 첨가함으로써 성취할 수 있다.
대체로, 질산 및 황산의 혼합 첨가는 다양한 장점이 있다. 순환류로서의 황산의 사용은 NO의 산화 도중에 질산 농도의 상승을 방지시키며, 그 결과 수득된 아질산암모늄을 함유하는 탄산암모늄 용액중의 질산암모늄의 함량을 매우 낮게 유지시킬 수 있다.
더우기, 기술된 방법은 황산 용액중의 질산의 총량을 매우 낮게 유지시킬 수 있으므로, NO의 NO2로의 과산화반응이 발생하지 않는다.
본 발명에 따르는 방법을 상호간에 관련이 없는 실시예로 하기에 기술한다.
[실시예 1]
아질산암모늄의 제조로부터 생성되는 분석 조정 I의 NO 함유 폐기 가스를 질산을 함유한 황산 용액 및 암모닝성 용액과 계속해서 접촉시킨다. 두가지 용액을 별개의 흡수탑에 보존시킨다. 새로운 폐기 가스는 효율도 96.7%에 상응하는 분석 조성 Ⅱ를 갖는다.
Figure kpo00001
[실시예 2]
아질산암모늄의 제조시의 NO 및 이산화탄소를 함유하는 분석 조성 Ⅲ의 폐기 가스 1,405중량부를 황산용액 IV와 65℃의 온도에서 역류로 접촉시킨다.
산화된 폐기 가스를 4.5중량% 암모니아 수용액 1,501중량부에 역류로 흡수시켜 아질산암모늄 함유 탄산암모늄 용액 Ⅴ 및 정제된 폐기 가스를 형성시킨다. 수득한 폐기 가스는 오직 NO 150ppm만을 함유한다.
Figure kpo00002

Claims (7)

  1. 제1단계에서 질소 산화물을 함유하는 가스를 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄 용액에 흡수시켜 아질산암모늄 용액을 형성시키고, 제2단계에서 이산화탄소를 함유하는 생성된 폐기 가스를 암모니아성 수용액에 흡수시켜 탄산암모늄 및/또는 중탄산암모늄을 형성시킨 다음, 이러한 형태로 제1흡수단계로 반송시키며, 이때 이산화탄소를 제2흡수단계에 도입시키기 전에 이산화탄소를 함유하는 폐기 가스를 0.1 내지 5중량%의 질산을 함유하는 중간 농도의 황산과 접촉시킴을 특징으로 하여 아질산암모늄의 제조시 폐기 가스로부터 NO를 완전히 회수하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 중간 농도의 황산이 0.2 내지 1.5중량%의 질산을 함유하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 중간 농도의 황산의 농도가 30 내지 70중량%인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 중간 농도의 황산의 온도가 25 내지 80중량%인 방법.
  5. 제1항에 있어서 황산의 농도가 물 및/또는 묽은 질산 용액을 첨가함으로써 조절되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 중간 농도의 황산의 농도가 55 내지 65중량%인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 중간 농도의 황산의 온도가 50 내지 65중량%인 방법.
KR1019880006156A 1987-05-27 1988-05-26 아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 no를 회수하는 방법 KR960003150B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873717835 DE3717835A1 (de) 1987-05-27 1987-05-27 Verfahren zur no-rueckgewinnung aus dem bei der ammoniumnitritherstellung anfallenden abgas
DEP3717835.0 1987-05-27
DE3717835/87 1987-05-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880013815A KR880013815A (ko) 1988-12-22
KR960003150B1 true KR960003150B1 (ko) 1996-03-05

Family

ID=6328514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880006156A KR960003150B1 (ko) 1987-05-27 1988-05-26 아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 no를 회수하는 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4971776A (ko)
EP (1) EP0292823B1 (ko)
JP (1) JP2554357B2 (ko)
KR (1) KR960003150B1 (ko)
CZ (1) CZ282130B6 (ko)
DE (2) DE3717835A1 (ko)
ES (1) ES2023686B3 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19749308A1 (de) * 1997-11-07 1999-05-20 Krc Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Reduzierung von Stickoxiden
KR100703999B1 (ko) * 2006-02-24 2007-04-04 한국에너지기술연구원 암모니아수를 이용한 혼합가스에서 이산화탄소 회수 방법및 장치
CN101573292A (zh) * 2006-12-04 2009-11-04 巴斯夫欧洲公司 从气体混合物除去no和n2o的方法
US11364463B2 (en) 2018-11-21 2022-06-21 Bkt Co., Ltd. Apparatus and method for recovering effective resources including nitrogen and phosphorus
CN113663495B (zh) * 2021-06-22 2023-11-24 襄阳泽东化工集团有限公司 一种两钠产品生产中提高亚硝比的系统及工艺

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0174907A3 (de) * 1984-08-13 1989-10-25 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Entfernung von Stickstoff- und Schwefeloxiden aus Abgasen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3864317D1 (de) 1991-09-26
JPS63305920A (ja) 1988-12-13
KR880013815A (ko) 1988-12-22
CS360188A3 (en) 1992-08-12
JP2554357B2 (ja) 1996-11-13
EP0292823A3 (en) 1989-04-19
EP0292823B1 (de) 1991-08-21
DE3717835A1 (de) 1988-12-08
EP0292823A2 (de) 1988-11-30
CZ282130B6 (cs) 1997-05-14
ES2023686B3 (es) 1992-02-01
US4971776A (en) 1990-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4011298A (en) Method for simultaneous removal of SOx and NOx
CA1062883A (en) Process for removing sulfur oxides and/or nitrogen oxides from waste gas
US4341747A (en) Process of removing nitrogen oxides from gaseous mixtures
RU2602148C2 (ru) Усовершенствованное производство азотной кислоты
DE69009077D1 (de) Behandlung von Stickoxyden.
CN109092017B (zh) 一种烟气氧化脱硝控制吸收液中硝酸盐产生的方法
KR960003150B1 (ko) 아질산암모늄의 제조시에 생성되는 폐기 가스로부터 no를 회수하는 방법
DE2433076A1 (de) Verfahren zur entfernung von stickstoffoxyden aus abgasen
CS154892A3 (en) Process for waste sulfuric acid regeneration
US4426364A (en) Removal and recovery of nitrogen oxides and sulfur dioxide from gaseous mixtures containing them
US5489421A (en) Process for preparing hydroxylamine from NOx -containing flue gases
CA1101192A (en) Removal and recovery of nitrogen oxides and sulfur dioxide from gaseous mixtures containing them
US3348914A (en) Process for recovering oxides of nitrogen
CA1100291A (en) Method and apparatus for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture
AU2001256312B2 (en) Method for the catalytic conversion of gases with a high sulfur dioxide content
US4944929A (en) Process for the removal of nitrogen oxide from flue gases
GB1593745A (en) Removal of sulphur dioxide from gas mixtures
JPH067685A (ja) 劣化触媒の再生法
SU593645A3 (ru) Способ очистки промышленных газов от сернистого ангидрида
US4294928A (en) Denitrification of a gas stream
US2958572A (en) Separation of selenium compounds from sulfur trioxide
SU1682302A1 (ru) Способ получени серной кислоты нитрозным методом
DE1467005B2 (de) Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Ammoniakwäsche des Endgases von Schwefelsäurekontaktanlagen anfallenden Wasehlösungen
KR100428255B1 (ko) 니트로실황산으로부터 엔오엑스의 제거방법
SU1581689A1 (ru) Способ очистки газа от сероводорода

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20030305

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee