KR950031228A - 촉매인 유기 인-루테늄 착물의 분리방법 및 그의 재사용방법 - Google Patents

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Abstract

삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 수득한 촉매 용액을 극성 용매와 접촉시키며, 또 극성 용매로 실질적으로 구성된 액상 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 다른 액상으로 상분리하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 분리방법이 기재되어 있다.

Description

촉매인 유기 인-루테늄 착물의 분리방법 및 그의 재사용방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 참조실시예 1에서 기재된 무수 숙신산의 수소화반응이 실행되는 재생반응계의 블록도.

Claims (45)

  1. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 수득한 촉매 용액을 극성 용매와 접촉시키며, 또 극성 용매로 실질적으로 구성된 액상과 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 다른 액상으로 상분리하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 분리방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 극성 용매가 20℃에서의 유전상수가 15 이상의 용매인 류테늄 착물의 분리방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 극성 용매가 물 및 1 내지 8개의 탄소원자를 갖는 저급알코올로부터 선정되는 루테늄 착물의 분리방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 카르보닐 화합물이 지방족 디카르복시산, 지방족 디카르복시산 무수물 또는 지방족 디카르복시산 디에스테르인 루테늄 착물의 분리방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기 카르보닐 화합물이 무수 숙신산인 루테늄 착물의 분리방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 삼차 유기 인 화합물이 트리알킬포스핀인 루테늄 착물의 분리방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 삼차 유기 인 화합물이 트리옥틸킬포스핀인 루테늄 착물의 분리방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 촉매 용액이 수소화반응 용액으로부터 증류에 의해 목적하는 반응생성물 및 반응 용매를 제거함으로써 수득된 용액인 루테늄 착물의 분리방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 반응용매가 220℃이하의 온도에서 수소화반응 용액으로부터 증류제거되는 루테늄 착물의 분리방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 촉매 용액이 염기성 물질을 함유하는 극성 용매과 접촉되는 루테늄 착물의 분리방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 염기성 물질이 알칼리 금속의 수산화물, 알칼리 토금속의 수산화물, 유기 아민 또는 암모니아인 루테늄 착물의 분리방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 염기성 물질이 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨인 루테늄 착물의 분리방법.
  13. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 유기 카르보닐 화합물의 수소화 반응용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 수득한 촉매용액을 물 및 비극성 유기용매와 접촉시키며, 루테늄 착물을 함유하는 비극성 유기 용매 상을 분리하고, 또 상기 비극성 유기 용매상으로부터 증류에 의해 비극성 유기용매를 제거하는 것을 특징으로 하는 루테늄 착물의 분리방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 비극성 용매가 20℃에서의 유전상수가 6 이하의 용매인 루테늄 착물의 분리방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 비극성 용매가 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 에테르, 케톤, 할로겐화 탄화수소 또는 그의 혼합물인 루테늄 착물의 분리방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 극성 용매가 톨루엔, 크실렌, 헵탄, 데칸 또는 그의 혼합물인 루테늄 착물의 분리방법.
  17. 제10항에 있어서, 트리알킬 포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 트리글라임 용매중에서 무수 숙신산을 수소화반응시키고, 수소화반응 용액으로부터 증류에 의해 r-부티로락톤 및 물을 제거하여 촉매용액을 수득하며, 수득한 촉매용액의 적어도 일부를 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 수용액과 접촉시키고, 또 루테늄 착물이 풍부한 액상을 분리하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 분리방법.
  18. 제13항에 있어서, 트리알킬 포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 트리글라임 용매중에서 무수 숙신산을 수소화반응시켜 수득한 반응용액으로부터 r-부티로락톤 및 물을 제거하고, 탑저 온도를 220℃ 이하로 유지하면서 증류탑내에서 트리글라임을 증류제거하여 촉매용액을 수득하며, 촉매용액의 적어도 일부를 물 및 지방족 또는 방향족 탄화수소와 접촉시키며, 또 루테늄 착물이 풍부한 지방족 또는 방향족 탄화수소상을 분리하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 분리방법.
  19. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 이 촉매용액을 극성 용매 및 비극성 유기 용매와 연속적으로 또는 동시에 접촉시키며, 극성 용매로 실질적으로 구성된 상과 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 유기 용매상으로 상분리하고, 또 상기 유기 용매상으로부터 증류에 의해 유기 용매를 제거하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 분리방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 비극성 용매가 20℃에서 유전상수(ε)가 6 이하의 용매인 루테늄 착물의 분리방법.
  21. 제19항에 있어서, 상기 극성 용매가 염기성 물질을 함유하는 극성 용매인 루테늄 착물의 분리방법.
  22. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매 용액을 수득하고, 수득한 촉매용액을 극성 용매와 접촉시켜 극성 용매를 실질적으로 함유하는 액상과 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 다른 액상으로 상분리하며, 또 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 분리된 액상을 수소화반응계에 공급하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 분리된 액상이 산으로 더 처리되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  24. 제22항에 있어서, 상기 극성 용매가 20℃에서 유전상수(ε)가 15 이상의 용매인 루테늄 착물의 재사용 방법.
  25. 제23항에 있어서, 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 액상을 처리하기 위해 사용되는 산이 알킬술폰산 또는 아릴술폰산인 루테늄 착물의 재사용 방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 산이 p-톨루엔술폰산인 루테늄 착물의 재사용 방법.
  27. 제22항에 있어서, 상기 촉매용액이 염기성 물질을 함유하는 극성 용매와 접촉되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  28. 제22항에 있어서, 상기 촉매용액이 물 및 비극성 유기 용매와 접촉되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  29. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 용액으로부터 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매작용을 수득하고, 상기 수득한 촉매작용을 극성 용매 및 비극성 유기 용매와 연속적으로 또는 동시에 접촉시켜, 극성용매로 실질적으로 구성된 상과 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 유기용매상으로 상분리하며, 상기 유기용매상으로부터 증류에 의해 유기 용매를 제거하며, 또 수득한 루테늄 착물-함유 잔류물을 수소화반응계에 공급하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 수득한 잔류물이 산으로 더 처리되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  31. 제29항에 있어서, 상기 비극성 유기용매가 20℃에서 유전상수(ε)가 6 미만인 용매인 루테늄 착물의 재사용 방법.
  32. 제29항에 있어서, 상기 촉매용액이 염기성 물질을 함유하는 극성 용매와 접촉되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  33. 제30항에 있어서, 산처리에 사용되는 산중의 자유 산의 양이 잔류물에 함유된 삼차 유기 포스핀과 적어도 동일한 루테늄 착물의 재사용 방법.
  34. 제29항에 있어서, 상기 촉매용액이 물 및 비극성 유기 용매와 접촉되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  35. 제34항에 있어서, 상기 비극성 유기용매의 20℃에서 유전상수(ε)가 6 미만인 루테늄 착물의 재사용 방법.
  36. 트리알킬포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하의 반응용액에서 무수 숙신산을 수소화반응시키고, 반응생성물로부터 r-부티로락톤 및 물을 제거하며, 증류탑 탑저 온도를 220℃ 이하로 유지하면서 반응용매를 증류제거하여 촉매용액을 수득하며, 수득한 촉매용액의 적어도 일부를 수산화나트륨 또는 수산화 칼륨 수용액과 지방족 또는 방향족 탄화수소와 접촉시키며, 루테늄 착물이 풍부한 형성된 지방족 또는 방향족 탄화수소상을 분리하고, 분리된 지방족 또는 방향족 탄화수소상으로부터 지방족 또는 방향족 탄화수소를 증류에 의해 제거하며, 수득한 루테늄 착물-함유 잔류물에 반응용애를 부가하여 루테늄 착물-함유 용액을 형성하고, 수득한 용액을 산으로 처리하며, 또 이렇게 처리된 용액을 수소화 반응계에 공급하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  37. 제36항에 있어서, 상기 수소화반응이 1 내지 50㎏/㎠의 수소분압 및 150 내지 220℃의 온도하에 100 내지 500ppm(금속성 루테늄으로 산출)의 루테늄 착물 농도에서 실행되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  38. 트리알킬포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하의 반응용액에서 무수 숙신산을 수소화반응시키고, 반응생성물로부터 r-부티로락톤 및 물을 제거하며, 증류탑 탑저 온도를 220℃이하로 유지하면서 증류탑에서 상기 반응용매를 증류제거하여 촉매용액을 수득하며, 수득한 촉매용액의 적어도 일부를 물 및 지방족 또는 방향적 탄화수소와 접촉시키며, 루테늄 착물이 풍부한 형성된 지방족 또는 방향족 탄화수소를 분리하고, 분리된 지방족 또는 방향족 탄화수소상으로부터 증류에 의해 지방족 또는 방향족 탄화수소를 제거하고, 반응용매를 수득한 루테늄 착물-함유 잔류물에 부가하여 루테늄 착물-함유 용액을 형성하고, 수득한 용액을 산으로 처리하며, 또 처리된 용액을 수소화반응계에 공급하는 것을 포함하는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  39. 제38항에 있어서, 상기 수소화반응이 1 내지 50㎏/㎠ 의 수소분압 및 150 내지 220℃의 온도하에 100 내지 500ppm(금속성 루테늄으로 산출)의 루테늄 착물 농도에서 실행되는 루테늄 착물의 재사용 방법.
  40. 트리알킬포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하에 반응용매에 무수 숙신산을 수소화처리시키고, r-부티로락톤 및 물을 반응용액으로부터 제거하고 탑저온도를 220℃이하로 유지시킨 증류탑내에서 반응용매를 증류제거하여 촉매용액을 수득하며, 수득한 촉매용액의 적어도 일부를 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨 수용액 및 지방족 또는 방향족 탄화수소와 접촉시키며, 루테늄 착물이 풍부한 형성된 지방족 또는 방향족 탄화수소를 분리하며, 분리된 지방족 또는 방향족 탄화수소상으로부터 증류에 의해 지방족 또는 방향족 탄화수소를 제거하며, 반응용매를 수득한 루테늄 착물-함유 잔류물에 부가하여 루테늄 착물-함유 용액을 형성하고, 수득한 용액을 산과 처리하고 또 이렇게 처리된 용액을 수소화반응계에 공급하는 것을 포함하는 r-부티로락톤의 제조방법.
  41. 제40항에 있어서, 상기 수소화반응이 1 내지 50㎏/㎠의 수소분압 및 150 내지 220℃의 온도하에 100 내지 500ppm(금속성 루테늄으로 산출)의 루테늄 착물 농도에서 실행되는 r-부티로락톤의 제조방법.
  42. 트리알킬포스핀을 리간드로 갖는 루테늄 착물 존재하의 반응용액중에서 무수 숙신산을 수소화반응시키고, 반응용액으로부터 r-부티로락톤 및 물을 제거하며, 탑저온도를 220℃이하로 유지시키면서 증류탑내에서 반응용매를 증류제거하여 촉매용액을 수득하며, 수득한 촉매용액의 적어도 일부를 물 및 지방족 또는 방향족 탄화수소와 접촉시키고, 루테늄 착물이 풍부한 형성된 지방족 또는 방향족 탄화수소상을 분리하며, 분리된 지방족 또는 방향족 탄화수소상으로부터 증류에 의해 지방족 또는 방향족 탄화수소를 제거하며, 상기 수득한 류테늄 착물-함유 잔류물에 반응용매를 공급하여 루테늄 착물-함유 용액을 형성하며, 수득한 용액을 산과 처리하고, 또 처리된 용액을 수소화 반응계에 공급하는 것을 포함하는 r-부티로락톤의 제조방법.
  43. 제42항에 있어서, 상기 수소화반응이 1 내지 50㎏/㎠의 수소분압 및 150 내지 220℃의 온도하에 100 내지 500ppm(금속성 루테늄으로 산출)의 루테늄 착물 농도에서 실행되는 r-부티로락톤의 제조방법.
  44. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 및 과량의 삼차 유기 인 화합물 존재하에 유기 카르보닐 화합물로 수소화반응시키고, 상기 수소화반응 용액으로부터 유기 카르보닐 화합물의 목적하는 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 수득한 촉매용액을 극성 용매와 접촉시키고, 극성 용매를 실질적으로 함유하는 액상과 삼차 유기 인 화합물을 함유하는 액상으로 상분리하는 것을 포함하는 유기 인 화합물의 회수 방법.
  45. 삼차 유기 인 화합물을 리간드로 갖는 루테늄 착물 및 과량의 삼차 유기 인 화합물 존재하에 유기 카로보닐 화합물을 수소화반응시키고, 상기 수소화반응 용액으로부터 목적하는 유기 카르보닐 화합물의 수소화반응 생성물을 제거하여 촉매용액을 수득하고, 수득한 촉매용액을 극성 용매 및 비극성 유기 용매와 연속적으로 또는 동시에 접촉시키며, 극성 용매로 실질적으로 구성된 상 및 루테늄 착물을 실질적으로 함유하는 유기 용매상으로 상분리하며, 상기 유기용매상으로부터 증류에 의해 유기용매를 제거하는 것을 포함하는 유기 인 화합물의 회수방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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