RU2343141C2 - Снижение вязкости реакционноспособных тяжелых побочных продуктов во время получения 1,3-пропандиола - Google Patents

Снижение вязкости реакционноспособных тяжелых побочных продуктов во время получения 1,3-пропандиола Download PDF

Info

Publication number
RU2343141C2
RU2343141C2 RU2005113297/04A RU2005113297A RU2343141C2 RU 2343141 C2 RU2343141 C2 RU 2343141C2 RU 2005113297/04 A RU2005113297/04 A RU 2005113297/04A RU 2005113297 A RU2005113297 A RU 2005113297A RU 2343141 C2 RU2343141 C2 RU 2343141C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydroxide
viscosity
pdo
solution
heavy components
Prior art date
Application number
RU2005113297/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005113297A (ru
Inventor
Толмадж Гейл ДЖЕЙМС (US)
Толмадж Гейл ДЖЕЙМС
Гленн Чарльз КОМПЛИН (US)
Гленн Чарльз Комплин
Эдвард Льюис НИЛЬСЕН (US)
Эдвард Льюис НИЛЬСЕН
Джон Фредерик НИФТОН (US)
Джон Фредерик НИФТОН
Джозеф Браун ПАУЭЛЛ (US)
Джозеф Браун Пауэлл
Пол Ричард ВЕЙДЕР (US)
Пол Ричард Вейдер
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2005113297A publication Critical patent/RU2005113297A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2343141C2 publication Critical patent/RU2343141C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения 1,3-пропандиола, включающему приготовление водного раствора 3-гидроксипропаналя; удаление из раствора катализатора, возможно, применяемого при указанном приготовлении; добавление к раствору гидроксида, выбранного из группы, состоящей из гидроксида аммония, гидроксидов щелочных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов за исключением гидроксида натрия, для нейтрализации любой содержащейся в нем кислоты таким образом, чтобы рН составлял, по меньшей мере, 5; гидрогенизацию нейтрализованного водного раствора для получения смеси сырого 1,3-пропандиола, которую подвергают дистилляции, с получением 1,3-пропандиола, воды и реакционноспособных тяжелых компонентов, при этом вязкость реакционноспособных тяжелых компонентов снижается. 5 з.п. ф-лы.

Description

Область техники
Данное изобретение относится к способу получения 1,3-пропандиола (ПДО), включающему приготовление водного раствора 3-гидроксипропанала, удаление из раствора катализатора, применяемого при указанном приготовлении, добавление к раствору гидроксида для нейтрализации любой содержащейся в нем кислоты, и гидрогенизацию нейтрализованного водного раствора для получения смеси ПДО, которую подвергают дистилляции, получая очищенный ПДО.
Уровень техники
Некоторые компании разработали технологию получения ПДО, используя в качестве основного сырьевого материала оксид этилена. Указанный оксид подвергают взаимодействию с синтетическим газом (сингазом), смесью оксида углерода и водорода, которая может быть получена путем реформинга природного газа водяным паром или частичного окисления углеводородов. Идеальная реакция оксида этилена (ЭО) с сингазом для получения ПДО следующая:
ЭО + СО + 2Н2 → ПДО
Патенты США 4873378, 4873379 и 5053562 на имя Hoechst Celanese описывают одностадийную реакцию с применением 2:1 (мол.) сингаза при температуре от 110 до 120°C и манометрическом давлении около 1000 фунтов на кв. дюйм для получения 65-78% мол. выхода ПДО и его предшественников. Используемая каталитическая система включает в качестве промоторов родий, различные фосфины, различные кислоты и воду.
Патенты США 5030766 и 5210318 на имя Union Carbide описывают реакцию ЭО с сингазом в присутствии родийсодержащих катализаторов. При температуре 110°C и манометрическом давлении 1000 фунтов на кв. дюйм 2:1 молярного сингаза селективность доходит до 47 мол.%, однако общая скорость образования ПДО и 3-гидроксипропанала является недостаточно высокой и составляет от 0,05 до 0,07 мол. на литр в час. Лучшие результаты получают путем повышения соотношения такого промотора, как фосфорная кислота, и родиевого катализатора.
Патенты США 5256827, 5304686 и 5304691 на имя Shell Oil описывают получение ПДО из ЭО и сингаза с применением катализаторов из третичного фосфина - комплексного карбонила кобальта. Применяя сингаз при температуре от 90 до 105°C и манометрическом давлении от 1400 до 1500 фунтов на кв. дюйм (молярное соотношение 1:1) в течение трех часов, получают селективность от 85 до 90 мол.% и степень конверсии ЭО от 21 до 34%.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение представляет собой усовершенствование способа получения 1,3-пропандиола, включающего приготовление водного раствора 3-гидроксипропанала, удаление из раствора катализатора, возможно, применяемого при указанном приготовлении, добавление к раствору гидроксида натрия для нейтрализации любой содержащейся в нем кислоты таким образом, чтобы рН составлял по меньшей мере 5, и гидрогенизацию нейтрализованного водного раствора для получения смеси сырого 1,3-пропандиола, которую подвергают дистилляции, получая 1,3-пропандиол, воду и реакционноспособные тяжелые компоненты. Усовершенствование согласно данному способу включает замену гидроксида натрия гидроксидом, выбранным из группы, состоящей из гидроксида аммония, гидроксидов щелочных металлов, но не гидроксида натрия, а также гидроксидов щелочноземельных металлов, с целью снижения вязкости реакционноспособных тяжелых компонентов.
Подробное описание изобретения
Водный раствор 3-гидроксипропанала (ГПА), который является исходным материалом согласно настоящему изобретению, может быть получен многими различными способами. В вышеупомянутых патентах США 4873378, 4873379, 5053562, 5030766, 5210318, 5256827, 5304686 и 5304691, приводимых здесь в качестве ссылки, описаны различные способы получения водных растворов ГПА. ГПА также может быть получен путем гидратации акролеина в присутствии кислотных катализаторов. Способы достижения такого результата описаны в патентах США 5426249, 5015789, 5171898, 5276201, 5334778 и 5364987, приводимых здесь в качестве ссылки.
Предпочтительный способ осуществления всего процесса в соответствии с настоящим изобретением включает следующие действия. ЭО предпочтительно подвергают гидроформилированию в реакторе, таком как барботируемая колонна или перемешиваемый бак, при манометрическом давлении от 200 до 5000 фунтов на кв. дюйм (от 1380 до 34500 кПа) сингаза, имеющего отношение водорода к оксиду углерода от 1:5 до 25:1, температуре от 50 до 110°C в присутствии кобальтового катализатора в концентрации от 0,01 до 1,0 мас.% от общей массы реакционной смеси.
Реакционный поток после гидроформилирования предпочтительно экстрагируют небольшим количеством воды при соотношении вода-растворитель от 2:1 до 1:20, температуре от 5 до 55°C и манометрическом давлении от 50 до 200 фунтов на кв. дюйм (от 350 до 1380 кПа) оксида углерода. Слой растворителя, содержащий более 90% кобальтового катализатора в активном виде, вновь рециркулируют в реактор для гидроформилирования. ГПА концентрируется в водном слое в количестве от 10 до 45 мас.% от общей массы водного слоя.
Кобальт предпочтительно удаляют из полученного водного раствора ГПА, вначале окисляя кобальт, а затем экстрагируя его кислотной ионообменной смолой. Указанная смола может представлять собой слабую или сильную кислотную ионообменную смолу.
Водный раствор, из которого удален кобальт, содержит органическую кислоту, которая должна быть нейтрализована, чтобы не нанести вред используемому оборудованию из углеродистой стали и не вызвать дальнейшую деградацию катализатора. Водный раствор ГПА нейтрализуют таким образом, чтобы рН раствора составлял по меньшей мере 5. Предпочтительно рН составляет от 5 до 6, поскольку содержащийся 3-гидроксипропанал сильно катализируется основанием, поэтому осуществление способа в указанном интервале снижает уровень образования нежелательных побочных продуктов. С целью нейтрализации кислоты в указанном растворе гидроксиды согласно данному изобретению предпочтительно добавляют к данному раствору в виде водного раствора, содержащего от 5 до 50 мас.% гидроксида от общей массы раствора. Количество гидроксида, используемого относительно количества 1,3-пропандиола, может составлять приблизительно от 0,05 до 5 мас.% в расчете на массу 1,3-пропандиола, но может также достигать 10 мас.%. Скорее всего, добавление более 10 мас.% гидроксида является неэкономичным, поэтому его количество, как правило, составляет от 0,2 до 2 мас.%.
Для обеспечения преимуществ в соответствии с настоящим изобретением основание или каустическая сода, применяемая для нейтрализации водного раствора ГПА, представляет собой гидроксид, выбранный из группы, состоящей из гидроксида аммония, гидроксидов щелочных металлов, но не гидроксида натрия, а также гидроксидов щелочноземельных металлов. При использовании в данном способе любого из указанных гидроксидов вязкость потока тяжелых фракций (поток реакционноспособных тяжелых компонентов из нижней части дистилляционной колонны), получаемых в результате перегонки смеси сырого ПДО, обычно достаточно низка, поэтому тяжелые фракции могут быть легко обработаны; поток тяжелых фракций обычно содержит ПДО в количестве около 30 мас.% и ниже, поэтому, как правило, ПДО может быть отделен от реакционноспособных тяжелых компонентов. Конкретные предпочтительные гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов включают гидроксид калия, гидроксид лития, гидроксид кальция, гидроксид бария, гидроксид цезия, гидроксид рубидия и гидроксид стронция. Наиболее предпочтительными гидроксидами в соответствии с данным изобретением являются гидроксид калия, гидроксид кальция, гидроксид бария и гидроксид аммония. Гидроксид калия является наиболее предпочтительным гидроксидом, применимым в данном изобретении.
Не желая быть связанными какой-либо теорией, авторы полагают, что реакционноспособные тяжелые компоненты включают ацетали ПДО/ГПА, 3-гидроксипропионовую кислоту, другие карбоновые кислоты и их производные. Указанные соединения, особенно карбоновые кислоты, образуют вязкие растворы в ПДО с гидроксидом натрия, вероятно, из-за образования гелевых сеток. Однако растворы гидроксидов в соответствии с данным изобретением являются намного менее вязкими, вероятно, по причине разрушения указанных сеток.
При использовании гидроксида натрия реакционноспособные тяжелые компоненты имеют очень высокую вязкость, т.е. порядка около 5000 мм2/сек (квадратных миллиметров в секунду) при температуре 40°С. Это объясняется тем, что природа солей натрия в ПДО такова, что они являются очень вязкими. Фактически они представляют собой почти гели. Соли гидроксидов в соответствии с настоящим изобретением в ПДО являются намного менее вязкими, как правило, 100 мм2/сек и ниже при температуре 40°С, предпочтительно составляют порядка 40 мм2/сек и ниже при температуре 40°С. При использовании гидроксида натрия перегонка должна быть осуществлена таким образом, чтобы поток реакционноспособных тяжелых компонентов содержал от 55 до 70 мас.% ПДО, в противном случае весь поток окажется слишком вязким для перегонки на обычном оборудовании. Такой ПДО теряется, потому что его отделение от потока реакционноспособных тяжелых компонентов является слишком дорогостоящим и даже при отделении ПДО оставляет неприятную липкую твердую фракцию в дистилляционной колонне.
После нейтрализации водного раствора 3-гидроксипропанала данный раствор подвергают гидрогенизации. Последняя может представлять собой гидрогенизацию над неподвижным слоем никелевого катализатора на носителе под давлением водорода от 100 до 2000 фунтов на кв. дюйм (от 690 до 13800 кПа). Начинают гидрогенизацию, как правило, при температуре 40°C, затем температуру повышают до 175°C, что способствует превращению реакционноспособных тяжелых компонентов назад в ПДО. Наконец, воду с унесенным легким растворителем и летучие загрязняющие примеси отфильтровывают от ПДО, при этом реакционноспособные тяжелые компоненты также отделяют во время перегонки в виде потока донного осадка. Вышеуказанные реакционноспособные тяжелые компоненты обрабатывают вышеописанным способом.
В отличие от известной практики, включающей применение гидроксида натрия, вязкость потока реакционноспособных тяжелых компонентов, получаемых при дистилляции сырого ПДО, снижается приблизительно в 100 и более раз при осуществлении настоящего изобретения. Это дает большие технологические преимущества относительно транспортировки отходов и/или обработки, и/или рециркуляции, и/или отделения ПДО от указанных реакционноспособных тяжелых компонентов. Количество остаточного ПДО в потоке донного осадка из дистилляционной колонны также может быть существенно снижено, что обеспечивает экономическую выгоду.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
К 50 г донного осадка ПДО установки 1751В (содержит реакционноспособные тяжелые компоненты; содержание натрия - 1,55 мас.%) добавляют 30 г сильнокислотной ионообменной смолы Dowex® 50WX4-100, 50-100 меш и смесь перемешивают под защитным слоем из азота в течение двух дней. Образец надосадочной жидкости содержит <0,005 мас.% натрия.
Жидкую фракцию (24286-13-3) получают в результате фильтрации, а фильтрат делят на 10-граммовые порции.
Одну 10-граммовую порцию фильтрата обрабатывают раствором 0,27 г гидроксида натрия (NaOH) в дистиллированной воде (2,5 г) и полученную смесь упаривают в роторном испарителе в вакууме (1 тор-0,133 кПа) при температуре 40°C. Остаточные 5 см3 красной жидкости (24286-15-2) имеют очень высокую вязкость.
Вторую 10-граммовую порцию фильтрата обрабатывают раствором 0,22 г гидроксида калия (KOH в дистиллированной воде (2,5 г) и также упаривают в роторном испарителе при давлении 1 тор (0,133 кПа) и температуре 40°C. Остаточные 5 см3 красной жидкости (24286-15-3) не являются вязкими.
Пример 2
Следуя методике, описанной в примере 1, 200 г донного осадка ПДО 1751В после дистилляции обрабатывают 120 г смолы Dowex® 50WX4-100 и смесь перемешивают под защитным слоем из азота, получая надосадочную жидкость, содержащую <0,005 мас.% натрия. Смолу удаляют фильтрацией, а фильтрат (24286-19-1) делят на 60-граммовые порции.
Одну 60-граммовую порцию обрабатывают раствором 1,62 г гидроксида натрия в воде (4,5 г) и полученную смесь упаривают при давлении 1 тор (0,133 кПа) и температуре 40°C. Было установлено, что при температуре 40°C остаточная красноватая жидкость (24286-19-2) имеет кинематическую вязкость 5686 мм2/сек.
Вторую 60-граммовую порцию фильтрата обрабатывают раствором 1,32 г КОН в воде (4,5 г) и полученную смесь упаривают при давлении 1 тор (0,133 кПа) и температуре 40°C. Было установлено, что при температуре 40°C остаточная красная жидкость (24286-19-3) имеет кинематическую вязкость 54 мм2/сек.
Пример 3
Следуя методике, описанной в примерах 1 и 2, 200 г донного осадка ПДО 1751В после дистилляции обрабатывают 120 г смолы Dowex® 50WX4-100 для удаления всех ионов натрия, а смолу удаляют фильтрацией. Полученный фильтрат обозначают как #24286-21-1.
60-Граммовую порцию фильтрата обрабатывают 2,64 г КОН в воде (3,0 г) и полученную смесь упаривают при давлении 1 тор (0,133 кПа) и температуре 40°C. При температуре 40°C остаточная красная жидкость (24286-21-2) имеет кинематическую вязкость 43 мм2/сек.
Вторую 60-граммовую порцию обрабатывают 0,66 г КОН в воде (1,5 г) и полученную смесь упаривают. Было установлено, что при температуре 40°C остаточная красная жидкость (24286-21-3) имеет кинематическую вязкость 42 мм2/сек.
Пример 4
Следуя методике, описанной в примерах 1-3, 300-граммовый образец донного осадка ПДО 1751В после дистилляции обрабатывают 120 г смолы Dowex® 50WX4-100 для удаления всех ионов натрия, а оставшуюся смолу удаляют фильтрацией. Полученный фильтрат обозначают как #24286-25-1.
60-Граммовую порцию фильтрата обрабатывают 3,2 г гидроксида лития в воде (40 г) и полученную смесь упаривают в роторном испарителе. Остаточная жидкость (24286-25-2, 42,4 г) имеет вязкость 914 мм2/сек при температуре 40°C и 28 мм2/сек при температуре 100°C.
Вторую 60-граммовую порцию обрабатывают 1,7 г гидроксида кальция в воде (20 г). Остаток (24286-25-3, 43,0 г) после упаривания имеет кинематическую вязкость 88 мм2/сек при температуре 40°C и 11 мм2/сек при температуре 100°C.
Третий образец обрабатывают 1,2 г гидроксида бария в воде (20 г). Остаток (24286-25-4, 39,2 г) имеет кинематическую вязкость 47 мм2/сек при температуре 40°C и 5,5 мм2/сек при температуре 100°C.
Пример 5
Поскольку ионы аммония и калия имеют одинаковый размер, авторам было интересно установить, может ли нейтрализация фракций донного осадка ПДО аммиаком, а не ионами щелочного металла, существенно снизить вязкость донного осадка и тем самым улучшить технологичность и текучесть указанных потоков. Авторы провели три серии похожих экспериментов, применяя в качестве исходных материалов:
- донный осадок ПДО 1751В, содержащий приблизительно 65% ПДО,
- донный осадок ПДО #882246, содержащий приблизительно 40 мас.% ПДО,
- образцы #882246, которые были подвергнуты дополнительной фракционированной дистилляции в вакууме для удаления оставшегося ПДО, обозначенные как донный осадок 24286-29/35.
В каждом случае типичные образцы нейтрализовали кислотной смолой Dowex® 50WX4-100 (для удаления всех ионов Na), а затем жидкий фильтрат вновь был обработан эквивалентным количеством аммиака, например, приблизительно 28 мас.% раствором гидроксида аммония в воде. После отгонки с целью удаления добавленной воды была измерена вязкость остаточных жидкостей. Приведенные ниже данные в таблицах включают для сравнения указанные ранее результаты измерения вязкости (в мм2/сек) для таких же трех серий образцов донного осадка ПДО, вновь обработанных ионами калия и натрия.
Для дистиллируемого донного осадка ПДО #882246
Вязкость (в мм2/сек): 40°C 100°C
ионов Na Очень вязкие >97000
ионов K 73,1 8,2
ионов NH4 52,8 6,7
Для донного осадка ПДО 3882246, дополнительно дистиллируемого для удаления всех образцов ПДО 24286-29/-35
Вязкость (в мм2/сек): 40°C 100°C
ионов Na Кристаллы -
ионов K 50,9 6,1
ионов NH4 91,4 11,1
Для донного осадка ПДО 1751В
Вязкость (в мм2/сек): 40°C 100°C
ионов Na 5686 -
ионов K 69,5 8,0
ионов NH4 45,1 7,0
ионов NH4×2 48,2 7,0
Очевидно, что обработка аммиаком указанных различных образцов донных осадков обеспечивает существенное снижение вязкости во всех замененных материалах по сравнению с растворами гидроксида натрия.

Claims (6)

1. Способ получения 1,3-пропандиола, включающий
(i) приготовление водного раствора 3-гидроксипропаналя;
(ii) удаление из раствора катализатора, возможно применяемого при указанном приготовлении;
(iii) добавление к раствору гидроксида, выбранного из группы, состоящей из гидроксида аммония, гидроксидов щелочных металлов, гидроксидов щелочноземельных металлов, за исключением гидроксида натрия, для нейтрализации любой содержащейся в нем кислоты таким образом, чтобы рН составлял, по меньшей мере, 5;
(iv) гидрогенизацию нейтрализованного водного раствора для получения смеси сырого 1,3-пропандиола, которую подвергают дистилляции, с получением 1,3-пропандиола, воды и реакционноспособных тяжелых компонентов, где вязкость реакционноспособных тяжелых компонентов снижается.
2. Способ по п.1, в котором рН доводят до уровня от 5 до 6.
3. Способ по п.1, в котором гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида калия, гидроксида кальция, гидроксида бария, гидроксида аммония, гидроксида лития, гидроксида стронция, гидроксида рубидия и гидроксида цезия.
4. Способ по п.3, в котором гидроксид выбран из группы, состоящей из гидроксида калия, гидроксида кальция, гидроксида бария и гидроксида аммония.
5. Способ по п.4, в котором гидроксид представляет собой гидроксид калия.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором получаемые реакционноспособные тяжелые компоненты имеют вязкость менее 100 мм2/с. при температуре 40°С.
RU2005113297/04A 2002-10-03 2003-10-02 Снижение вязкости реакционноспособных тяжелых побочных продуктов во время получения 1,3-пропандиола RU2343141C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41567602P 2002-10-03 2002-10-03
US60/415,676 2002-10-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005113297A RU2005113297A (ru) 2005-09-20
RU2343141C2 true RU2343141C2 (ru) 2009-01-10

Family

ID=32069897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005113297/04A RU2343141C2 (ru) 2002-10-03 2003-10-02 Снижение вязкости реакционноспособных тяжелых побочных продуктов во время получения 1,3-пропандиола

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7276634B2 (ru)
EP (1) EP1546075A1 (ru)
JP (1) JP2006502202A (ru)
KR (1) KR20050044935A (ru)
CN (1) CN100408527C (ru)
AR (1) AR041460A1 (ru)
AU (1) AU2003279749B2 (ru)
BR (1) BR0315025A (ru)
CA (1) CA2500615A1 (ru)
MX (1) MXPA05003328A (ru)
MY (1) MY140801A (ru)
RU (1) RU2343141C2 (ru)
SA (1) SA03240352B1 (ru)
TW (1) TW200418770A (ru)
WO (1) WO2004031108A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200418770A (en) * 2002-10-03 2004-10-01 Shell Int Research Reduction of the viscosity of reactive heavy byproducts during the production of 1,3-propanediol
KR100618882B1 (ko) 2005-02-01 2006-09-11 삼성전자주식회사 반도체 테스트 회로
TW200642745A (en) * 2005-02-03 2006-12-16 Shell Int Research Process for inhibiting deposition of solids from a gaseous stream
TW200732292A (en) 2006-02-01 2007-09-01 Shell Int Research A method of treating an aldehyde mixture, use of the treated aldehyde, and an alcohol
JP5109419B2 (ja) * 2007-03-07 2012-12-26 宇部興産株式会社 １，６−ヘキサンジオールの精製方法
MY170936A (en) * 2011-10-14 2019-09-19 Toray Industries Process for producing 2,3-butanediol
JP5755995B2 (ja) * 2011-10-26 2015-07-29 株式会社日立製作所 超臨界水を用いた反応プロセス

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3511880A (en) 1966-09-16 1970-05-12 Union Oil Co Hydrocarbonylation process
US3630753A (en) * 1968-07-02 1971-12-28 Carnation Co Method of producing an edible soy protein having reduced viscosity
US4105466A (en) * 1976-10-12 1978-08-08 J. M. Huber Corporation Method for reducing the viscosity and for refining kaolin clays
US4111202A (en) * 1976-11-22 1978-09-05 Alza Corporation Osmotic system for the controlled and delivery of agent over time
EP0007768A3 (en) 1978-07-27 1980-02-20 DAVY McKEE (LONDON) LIMITED Hydroformylation of alpha-olefinic compounds
US6632952B1 (en) * 1984-01-18 2003-10-14 Carrie Lee Mahoney Agricultural oil processing using potassium hydroxide
US4873378A (en) 1986-08-20 1989-10-10 Hoechst Celanese Corporation Process for making 1,3-diols from epoxides
US4873379A (en) 1988-05-25 1989-10-10 Hoechst Celanese Corporation Process for making 1,3-diols from epoxides
US4861918A (en) 1988-08-12 1989-08-29 Union Carbide Corporation Reactivation of hydroformylation catalysts
DE3926136A1 (de) 1989-08-08 1991-02-14 Degussa Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol
US5030766A (en) 1990-05-04 1991-07-09 Technology Corporation Catalysts for producing 1,3-diols and/or 3-hydroxyaldehydes, and processes for making and using same
US5210318A (en) 1990-05-04 1993-05-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts and processes useful in producing 1,3-diols and/or 3-hydroxyldehydes
US5053562A (en) 1990-07-31 1991-10-01 Hoechst Celanese Corporation Process for making 1,3-diols from epoxides
DE4038192A1 (de) 1990-11-30 1992-06-04 Degussa Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol
DE4138982A1 (de) 1991-11-27 1993-06-03 Degussa Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen
DE4218282A1 (de) 1992-06-03 1993-12-09 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
DE4222708A1 (de) 1992-07-10 1994-01-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
DE4238492C2 (de) 1992-11-14 1995-06-14 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol
US5304686A (en) 1993-07-13 1994-04-19 Shell Oil Company Process for making 3-hydroxypropanal and 1,3-propanediol
US5304691A (en) 1993-07-13 1994-04-19 Shell Oil Company Process for making 1,3-propanediol and 3-hydroxypropanal
US5256827A (en) 1993-02-05 1993-10-26 Shell Oil Company Process for making 3-hydroxypropanal and 1,3-propanediol
US5684214A (en) 1994-09-30 1997-11-04 Shell Oil Company Process for preparing 1,3-propanediol
US5763679A (en) 1995-12-06 1998-06-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US5871637A (en) * 1996-10-21 1999-02-16 Exxon Research And Engineering Company Process for upgrading heavy oil using alkaline earth metal hydroxide
US5904839A (en) * 1997-06-06 1999-05-18 Exxon Research And Engineering Co. Process for upgrading heavy oil using lime
AU782936B2 (en) * 2000-10-16 2005-09-08 Baker Hughes Incorporated Borate crosslinked fracturing fluid viscosity reduction breaker mechanism and products
WO2003057793A1 (en) * 2001-12-17 2003-07-17 Exxonmobil Upstream Research Company Solids-stabilized oil-in-water emulsion and a method for preparing same
TW200418770A (en) * 2002-10-03 2004-10-01 Shell Int Research Reduction of the viscosity of reactive heavy byproducts during the production of 1,3-propanediol

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050044935A (ko) 2005-05-13
CA2500615A1 (en) 2004-04-15
SA03240352B1 (ar) 2007-02-27
EP1546075A1 (en) 2005-06-29
AU2003279749B2 (en) 2007-04-26
AR041460A1 (es) 2005-05-18
CN1703388A (zh) 2005-11-30
AU2003279749A1 (en) 2004-04-23
TW200418770A (en) 2004-10-01
MY140801A (en) 2010-01-15
RU2005113297A (ru) 2005-09-20
WO2004031108A1 (en) 2004-04-15
MXPA05003328A (es) 2005-09-05
BR0315025A (pt) 2005-08-16
JP2006502202A (ja) 2006-01-19
US7276634B2 (en) 2007-10-02
US20050043570A1 (en) 2005-02-24
CN100408527C (zh) 2008-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2951141B1 (en) Process for producing polyols
CN101102986B (zh) 制备三羟甲基丙烷的方法
EP0050181B1 (en) Method for purifying polyether-polyols
EP0888266B1 (en) Process for preparing 1,3-propanediol
RU2343141C2 (ru) Снижение вязкости реакционноспособных тяжелых побочных продуктов во время получения 1,3-пропандиола
US5545767A (en) Process for preparing 1,3-propanediol
KR20060132860A (ko) 1,3-부틸렌 글라이콜의 제조 방법
EP0708073A1 (en) Process for producing polyhydric alcohol
CN108017510B (zh) 一种羟基特戊醛的制备方法，及其在新戊二醇制备方面的应用
EP0799815B1 (en) Process for producing ditrimethylolpropane
JP3812598B2 (ja) 多価アルコールの製造方法
DE19848569A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen
EP0906258A1 (en) Process for preparing 1,3-alkanediols
KR930003935B1 (ko) 2, 2-디메틸프로판-1, 3-디올의 제조공정
JPH11228464A (ja) メチルイソブチルケトンおよび／またはメチルイソブチルカルビノールの製造方法
JP2003267904A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
KR100201356B1 (ko) 네오펜틸글리콜을 제조하기 위한 라니 니켈 촉매의 재활성화 방법
JPH1059892A (ja) α，β−不飽和アルデヒドの製造方法
CA2248359C (en) Process for preparing 1,3-propanediol
CN118119584A (zh) 新戊二醇的制备方法
KR960022544A (ko) 하이드로포밀레이션(Hydroformylation) 유기물로부터 인화합물의 회수방법
JPH1160526A (ja) トリメチロールアルカンの製造方法
JPH09313951A (ja) コバルトの除去方法