KR950014148A - 폴리-1-올레핀의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

특히 균일한 구형 입자 형태의 찌글러 촉매는 반응물을 충분히 혼합하기 위해 교반기 대신에 충격파를 이용함으로써 수득된다. 이와같은 마그네슘 디알킬계의 고활성 촉매에 의해, α-올레핀 중합시에 구형 입자 형태의 중합체를 수득할 수 있다. 본 발명에 따르는 촉매의 또 다른 이점은 고환성에 있고,이때문에, 중합 반응에 단지 매우 적은 양이 필요하다. 본 발명에 따라 제조된 중합체중의 티타늄 및 또는 지르코늄의 잔류 함량은 10ppm이하이다. 수소에 대한 우수한 감응성 때문에, 촉매는 특히 2단계 공정에서 복 형태의 몰질량 분포가 넓은 중합체의 제조에 적합하다. 아황산디에틸과 같은 황함유 전자공여체를 에탄올과 같은 알콜로 치환하면, 불쾌한 악취를 감소시키고 중합체의 가능 용도수를 증가시키는 효과가 수득된다.
입자의 구형 형상과, 이와 관련된 중합체 및 공중합체의 매우 우수한 유동성에 의해, 핸들링, 건조 및 처리과정이 상당히 단순화 되고 촉진된다.

Description

폴리-1-올레핀의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 1단계 중합공정에 사용되는 장치를 도시한다.
제2도는 2단계 중합공정에 사용되는 장치를 도시한다.

Claims (8)

  1. 전이금속 성분(성분 A)(여기서, 성분 A는 a)일반식 R1xMgR2 2-x.(여기서, R1및 R2는 탄소수가 2 내지 12인 동일하거나 상이한 알킬 라디칼이고, x는 0내지 2이다)의 유기 마그네슘 화합물을, 유기 마그네슘 화합물 1mol을 기준으로 하여 클로로하이드로카본의 양이 0.5 내지 2.5mol인 1차 지방족 클로로하이드로카본과, 경우에 따라 일반식 AlR3n(OR4)3-n(여기서, R3및 R4는 탄소수가 1 내지 8인 동일하거나 상이한 알킬 라디칼이고, n은 0, 1, 2 또는 3이다)의 유기 알루미늄 화합물의 존재하에, 또는 알루미늄 트리알킬 또는 수소화디알킬알루미늄과 탄소수가 4 내지 20인 디올레핀과의 반응 생성물의 존재하에 30 내지 110℃에서 반응시키고, b)생성된 고체를 -20 내지 150℃에서 고체에 함유된 마그네슘 그램 원자당 0.001 내지 1mol의 알콜로 처리하여, c)생성된 지지체를, 지지체에 함유된 마그네슘 그램원자당 0.1 내지 5mol의 일반식 M1Xm(OR5)4∼m(여기서, M1은 티타늄 또는 지르코늄이고, R5는 탄소수 가 2 내지 10인 알킬라디칼이며, X는 할로겐 원자이고, m은 0 내지 4이다)의 하나 이상의 화합물과 20 내지 180℃에서 반응(이때, 단계 a), b) 및 c)에서 반응물을 충분히 혼합하기 위해 교반기 대신에 충격파 발생 장치를 사용한다)시킴으로써 제조한다] 및 유기 금속 화합물(성분 B)로 이루어진 촉매의 존재하에, 50 내지 150℃의 온도 및 1 내지 40bar의 압력에서 α-올레핀을 중합함으로써 폴리올레핀을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 일반식[n-(C4H9)1.2-1.7(n-C8H17)0.3-0.8Mg]의 마그네슘 디알킬이 사용되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 에탄올 또는 n-부탄올이 알콜로서 사용되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, TiCl4이 일반식 M1Xm(OR5)4-m(여기서, M1, R5및 m은 제1항에서 정의한 바와 같다)의 화합물로서 사용되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계(b)가 제외되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 촉매 성분(A)가 예비종합되는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 중합 반응이 기상 공정의 하나 이상의 단계로 연속적으로 수행되는 방법.
  8. 기상 공정의 하나 이상의 단계로 50 내지 150℃의 은도 및 1 내지 40bar의 압력에서 전이금속 성분(성분 A)[여기서, 성분 A는 a)일반식 R1xMgR2 2-x(여기서, R1및 R2는 탄소수가 2 내지 12인 동일하거나 상이한 알킬 라디칼이고, x는 0내지 2이다)의 유기 마그네슘 화합물을, 유기 마그네슘 화합물 1mol을 기준으로 하여 클로로하이드로카본의 양이 0.5 내지 2.5mol인 1차 지방족 클로로하이드로카본과, 경우에 따라 일반식 AlR3n(OR4)3-n(여기서, R3및 R4는 탄소수가 1 내지 8인 동일하거나 상이한 알 킬 라디칼이고, n은 0, -1, 2 또는 3이다)의 유기 알루미늄 화합물의 존재하에, 또는 알루미늄트리알킬 또는 수소화디알킬알루미늄과 탄소수가 4 내지 20인 디올레핀과의 반응 생성물의 존재하에 30 내지 110℃에서 반응시키고, b)생성된 고체를 -20 내지 150℃에서 고체에 함유된 마그네슘 그램 원자당 0.001 내지 1mol의 알콜로 -20 내지 150℃에서 처리하여, c)생성된 지지체를, 지지체에 함유된 마그네슘 그램 원자당 0.1 내지 5mol의 일반식 M1Xm(OR5)4-m(여기서, M1은 티타늄 또는 지르코늄이고, R5는 탄소수가 2 내지 10인 알킬라디칼이며, X는 할로겐 원자이고, m은 0 내지 4이다)의 하나 이상의 화합물과 20 내지 180℃에서 반응(이때, 단계 a), b) 및 c)에서 반응물을 충분히 혼합하기 위해 교반기 대신에 충격파 발생 장치를 사용한다)시킴으로써 제조한다] 및 유기 금속 화합물(성분 B)로 이루어진 촉매의 존재하에, α-올레핀을 중합함으로써 폴리올레핀을 제조하는 방법 [여기서, 1단계 공정에 있어서의장치는 하류부에 압축기(14)와 열교환기(15)를 포함하며 압축기(14)의 상류부의 재순환가스라인 (13)으로 유도되는 공급라인(16)을 포함하는 재순환가스라인(13) 및 가스 확산기(11)와 반응기(1)로 유도되는 다른 공급라인(18)이 구비된 반응기(1)(여기서, 반응기(1)의 상부의 재순환가스라인(13)에는 오프가스라인(17)이 있으며, 반응기의 내용물은 배출라인(19)및 차단장치(31)를 통해 테이크 오프 라인(32)이 구비된 저장통(3)으로 배출될 수 있다)를 포함하며 ; 2단계 공정에 있어서의 장치는 배출 라인(19)에 의해 반응기(1)에 연결되고, 하류부에 압축기(24)와 열교환기(25)를 포함하며 압축기(24)의 상류부의 재순환가스라인(23)으로 유도되는 공급라인(26)을 포함하는 재순환가스라인(23)과 가스확 산기(21)가 구비된 제2반응기(2)(여기서, 반응기(2)의 상부에는 오프 가스 라인(27)이 배치되어 있고,반응기(2)의 내용물은 차단장치(31)가 구비된 배출라인(29)을 통해 저장통(3)으로 배출될 수 있다)로 연장된다].
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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