KR950012693B1 - 직물 피복조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

직물 피복조성물
본 발명은 직물의 발수 처리에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 직물에 발수성을 부여하며 세탁시 오염물잔류를 감소시키는데 적합한 실리콘 조성물에 관한 것이다.
실리콘은 직물에 발수성을 부여하는데 널리 사용되어 왔다. 현재 이는 의류, 깔개, 창문덮개, 가구, 차동차 좌석 등에 사용하여 직물이 물에 의해 얼룩이 지는 것을 방지한다.
여러가지 직물 및 여러가지 제직물에 실리콘을 사용하면 발수에 다소 도움이 된다. 예를 들면, 물을 먹이지 않은 촘촘히 제직된 면 재료에 실리콘을 사용하면 우수한 발수효과가 나타난다.
이에 비해, 느슨하게 제직한 보풀이 많은 털 재료에 실리콘을 사용하면 발수효과가 별로 좋지 않다. 어느 경우이건 간에 적어도 어느 정도는 효과가 있다. 그러나, 나타나는 발수도에 관계없이 오염물이나 때의 잔류는 사용한 실리콘의 양에 비례한다.
선행기술의 하나에는 유기 용액중의 MDQ 및 MQ 수지 55 내지 60중량%, 점도가 15 내지 40센티스토크이고 D 및 T단위(중량비 1/3)의 축합반응 생성물인 측쇄 실라놀 말단화된(stopped) 유체 18부, 티타네이트 촉매 14.5부 및 광물 알콜(mineral spirits) 36부를 함유하는 조성물 30중량부를 포함하는 실리콘 직물처리 조성물이 있다. 이 조성물은 발수성이 탁월하지만 직물의 오물과 때의 잔류를 증가시킨다.
선행기술의 다른 하나에는 유기 용액중의 MQ 및 농축 MQ 수지 50 내지 60중량%, 3000센티스토크 실라놀 말단화된 실리콘 중합체 11.5부, 점도가 15 내지 40센티스토크이고 D 및 T단위(중량비 1/3)의 축합반응 생성물인 측쇄 실라놀 말단화된 유체 35.5부, 티타네이트 촉매 34부, 및 발포방지용 퍼플루오로알킬 폴리에테르 100ppm을 함유하는 조성물 34부를 포함하는 실리콘직물 처리 조성물이 있다.
실리콘 조성물뿐만 아니라 1,1,1-트리클로로에탄올 포함한, 다양한 용매로 회석시킨 퍼플루오로알킬 수지를 사용하여 왔다. 퍼플루오로알킬 수지는 탁월한 내유성을 제공하지만 실리콘보다 발수성이 떨어지며 비교적 비싸다.
이와 같이, 본 발명의 목적은 오염물 또는 때의 잔류도가 낮은 실리콘 직물 처리 조성물을 제조하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내유성이 개선된 실리콘 직물 처리 조성물을 제조하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 직물을 이러한 조성물로 처리하는 것이다.
간단하게는, 본 발명에 따라 다음의 성분을 포함하는 직물 처리용 실리콘 조성물이 제공된다 : (a) R3SiO0.5단위(여기서, 각각의 R은 탄소수 1 내지 약 8의 비치환 또는 치환된 일가 탄화수소 라디칼이다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1인 수지(예를 들면, MQ 수지) ; 및 R3SiO0.5단위, R2SiO 단위(여기서, 각각의 R은 상기 정의한 바와 같다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1이고 R2SiO 단위 대 SiO2단위의 비는 0.1 : 1 이하인 수지(예를 들면, MDQ 수지)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 오가노폴리실록산 수지, (b) 오가노폴리실록산 수지 100부당 다음 일반식의 단위를 50%(단위수 기준) 이상 갖는 알킬-알콕시폴리실록산수지 5 내지 500중량부 및 (c) 유효량의 축합 촉매.
RSi(OR1) nO(3-n)/2
상기식에서, n은 0.1 또는 2이고, R1은 탄소수 1 내지 6의 비치환 또는 치환된 가수분해성 탄화수소 라디칼이고, R은 탄소수 1 내지 8의 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼이다.
임의로, 이 조성물에 알콕시 가교결합제를 포함시킬 수도 있다.
여기에 사용하기 위한 적합한 오가노폴리실록산은 R3SiO0.5단위 및 SiO2단위를 갖는 수지(이때, R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1이며, R은 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 알카릴 라디칼, 아랄킬 라디칼, 사이클로 알킬 라디칼, 또는 알케닐 라디칼을 포함하는 탄소수 1 내지 약 8의 비치환 또는 치환된 일가 탄화수소 라디칼이다) 및 R3SiO0.5단위, R2SiO 단위 및 SiO2단위를 갖는 수지(이때, R3SiO0.5, 단위 대 SiO1단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : l이고 R2SiO 단위 대 SiO2단위의 비는 0.1 : 1이하이며, 각각의 R은 상기 정의한 바와 같다)로 이루어지는 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게는 R그룹은 모두 메틸이다.
이러한 오가노폴리실록산 수지의 제조방법은 본 기술분야에 잘 알려져 있는데, 예를 들면, 본 명세서에 참고용으로 기재하는 사우어(Sauer)에게 허여된 미합중국 특허 제 2,398,672호, 다우트(Daudt)등에게 허여된 미합중국 특허 제 2,676,182호, 덱스터(Dexter)에게 허여된 미합중국 특허 제 2,736,721호, 및 굳윈 2세(Goodwin, Jr.)에게 허여된 미합중국 특허 제 2,857,356호 등에 기재되어 있다. 이러한 타입의 수지 제조의 기타 방법은 본 기술분야에 통상적인 기술을 지닌 기술자에게 자명할 것이다.
이러한 수지는 대체로 히드록시 치환되는데, 이는 수지를 제조하는데 있어 실라놀의 축합반응 후에 미반응 하이드록시가 남기 때문이다. 물론, 히드록시 치환은 알콕시 치환이어도 무난한데, 이 역시 본 발명에 사용하기에 적합한 것이다. 히드록시 또는 알콕시의 함량은 대체로 축합도 또는 분자량에 따라 결정된다. 오가노폴리실록산 수지는 약 1 내지 약 6중량%의 범위에 상당하는 히드록시 또는 알콕시를 함유하는 것이 바람직하다.
가수분해 및 축합을 이용하여 본 발명에 사용하기 위해 고려되는 알킬-알콕시폴리실록산 수지는 다음 일반식의 단위를 50%(단위수 기준)이상 함유하는 것이다 :
RSi(OR1) nO(3-n)/2
상기식에서, n은 0,1,2이고 ; Rl은 탄소수 1 내지 6의 비치환 또는 치환된 가수분해성 탄화수소 라디칼로서, 바람직하게는 메틸이고 ; R은 탄소수 1 내지 8의 비치환 또는 치환된 일가 탄화수소 라디칼로서 바람직하게는 메틸이고 ; 모든 실록산 단위의 20%(단위수 기준) 이하는 SiO2단위이다. 바람직하게는, 알킬-알콕시폴리실록산 수지는 상기 일반식 단위를 80%(수 단위 기준) 이상 함유한다.
알킬-알콕시폴리실록산 수지는 알콕시 수지 또는 유체로서, 예를 들면, 알콕시 치환된 실란의 축합 반응을 통해 제조하거나 히드록시 치환된 중합체로서 알콕시 치환된 실란으로 캡핑(capping)하여 제조할 수 있다. 공지된 캡핑 실란에는 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등이 있다. 이러한 캡핑 실란의 용도는 여기에 참고용으로 기재하는 미합중국 특허 제 14,515,932호 및 기타에 공지되어 있다.
가수분해 및 축합시에 바람직한 알킬-알콕시폴리 실록산은 다음 일반식을 갖는다 :
RSi(OR1) nO(3-n)/2
상기식에서, n은 약 1/3 내지 약 1이고, R 및 R1은 상기에서 정의한 바와 같다. n이 1보다 약간 클 경우, 일부 오가노폴리실록산 단위는 환형으로 일부는 사슬형으로 나타날 것이다. n이 정확히 1일 경우, 오가노폴리실록산 단위는 환의 구성원이 6 이상인 환일 것이다. n이 1미만일 경우, 오가노폴리실록산 단위는 환형 또는 환의 사슬형일 것이다. 이러한 알콕시폴리실록산은 적당히 가열하면 점성이 거의 변하지 않는 오일이다. 바람직하게는 R은 메틸이다. 적합한 비선형 알킬-알콕시폴리실록산은 부넬(Bunnell)에게 허여된 미합중국 특허 제 2,624,749호 및 크란츠(krantz)에게 허여된 미합중국 특허 제 2,810,740호에 기재되어 있는데, 둘 모두 여기에 참고용으로 싣는다. 크란츠의 메틸메톡시폴리실록산 수지는 제네랄 일렉트릭 캄파니가 DF 104라는 상표명하에 시판한다. 숙련가들은 기타 적합한 알킬-알콕시폴리실록산 수지를 명백히 알 수 있거나, 즉, 더 이상의 실험을 하지 않고도 이들의 적합성을 알 수 있을 것이다.
오가노폴리실록산 수지 100중량부당 알킬-알콕시 폴리실록산 약 5 내지 약 500중량부, 바람직하게는 약 5 내지 약 100중량부를 사용해야 한다. 알킬-알콕시폴리실록산의 점도는 25℃에서 약 10 내지 10,000cp(centipoise) 범위이어야 한다. 바람직하게는 점도는 약 50 내지 1000cp 범위이어야 한다.
여기에 사용되는 축합반응 촉매는 루이스산일 수 있다 ; 1급, 2급, 3급 유기아민 ; 루이스산과 유기 아민과의 혼합물 ; 금속산화물 ; 티탄 화합물 ; 주석 화합물 ; 또는 지르코늄 화합물. 이러한 촉매는 히드록시와 히드록시, 히드록시와 메톡시, 또는 메톡시와 메톡시와의 축합 반응을 용이하게 하여 경화를 촉진한다.
적합한 티탄 화합물에는, 예를 들면, 1, 3-프로판디옥시티타늄 비스(에틸아세토아세테이트) ; 1, 3-프로판디옥시티타늄 비스(아세틸아세토네이트) ; 디이소프로폭시티타늄비스(아세틸아세토네이트) ; 티타늄 나프테네이트 ; 테트라부틸 티나네이트 ; 테트라-2-에틸헥실티타네이트 ; 테트라페닐 티타네이트 ; 테트라옥타데실티타네이트 ; 에틸트리에탄올아민 티타네이트가 포함된다. 또한, 베옌베르크(Weyenberg)의 이합중국 특허 제 3,334,067호에 기술된 베타디카보닐티탄 화합물이 본 발명에서 축합촉매로 사용될 수 있다.
적합한 주석 화합물에는, 예를 들면, 디부틸 틴 디라우레이트 ; 디부틸틴디아세테이트 ; 디부틸틴디메톡사이드 ; 카보메톡시페닐틴트리스-우베레이트 ; 틴옥토에이트 ; 이소부틸틴 트리세로에이트 ; 디메틸 틴디부티레이트 ; 디메틸 틴 디-네오데카노에이트 ; 트리에틸 틴 타트레이트 ; 디부틸 틴 디렌조에이트 ; 틴 올레에이트 ; 틴 나프테네이트 ; 부틸틴트리-2-에틸 헥소에이트 ; 틴 부티레이트 등이 포함된다. 바람직한 축합 촉매는 주석 화합물이며 디부틸틴 디아세테이트가 특히 바람직하다.
지르코늄 화합물의 예로 지르코늄 옥토에이트를 들 수 있다. 금속 축합 촉매의 예를 더 들면 납 2-에틸옥토에이트, 철 2-에틸옥토에이트, 코발트 2-에틸옥토에이트, 안티몬 옥토에이트, 비스우스 나프테네이트, 아연 나프테네이트, 아연스테아레이트 및 특정한 금속 산화물 등이 있다.
상기의 티탄, 주석, 지르코늄, 및 기타 금속 축합 촉매는 오가노폴리실록산 수지와 알킬-알콕시폴리실록산 100중량부에 금속 약 0.001 내지 2중량부의 농도로서 가해야 한다. 최대의 효과를 나타내게 하기 위해서는 이러한 촉매는 이들을 실리콘에 용해시킬 수 있는 형태이어야 한다.
광의의 루이스산은 로우리 브론스테이드산(Lowry-Bronsted acid)을 포함하며 전자 수용체인 화합물로 고려된다. 구체적으로 루이스산은 무수물(예 : 무수 아세트산, 무수프로피온산, 무수 부티르산) ; 아세틸실란(예 : 메틸트리아세틸실란, 에틸트리아세틸실란, 디메틸 디아세틸실란) ; 유기산(예 : 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 숙신산, 트리클로로아세트산) ; 무기산(예 : 염산, 황산, 인산, 질산, 오오드산등) ; 보다 전통적인 루이스산(예 : 삼염화알루미늄, 황산바륨, 삼브롬화붕소, 염화철 등)을 들 수 있다.
적합한 아민 화합물은 1급, 2급, 또는 3급 아민으로서, 이는 실릴화되거나 아니면 착화될 수 있다. 아민이 염기성이 될수록, 이는 더욱 효과적인 촉매가 된다.
본 발명의 범주내에서 사용할 수 있는 바람직한 아민의 예는 다음과 같다 : (Me2N)2-C=NC3H7Si(OCH3)3,(Me2N)2-C=NC4H9,H2NC3H7Si(OEt)3,H2NC3H7Si(OCH3)3, H2NC3H7NC3H7Si(OCH3)3, 테트라메틸피페리딘, 퍼페리딘 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄, N-메틸몰폴린, N,N-디메틸에틸렌디아민, N-메틸피페리딘, N-헥실아민, 트리부틸아민, 디부틸아민, 사이클로헥실아민, 디-n-헥실아민, 트리에틸아민, 벤질아민, 디프로필아민, N -에틸페닐아민.
아민 촉매를 전술한 캡핑 실란 또는 후술하는 가교결합제와 통합시켜(integrate) 통합된 가교결합 촉매를 생성시킬 수 있다. 이러한 두가지 목적용 화합물의 예로 γ-아미노프로필-트리메톡시실란을 들 수 있다.
루이스산과 아민을 혼합하면 상승효과를 나타내므로, 특히 바람직하다. 루이스산과 아민은 폴리오가노실록산 수지와 알킬-알콕시폴리실록산 100중량부에 대해 약 0.1중량부 내지 약 10중량부로 존재할 경우에 유효한 촉매이다.
앞서 설정한 중량 범위내에서 충분한 알킬-알콕시 폴리실록산을 오가노폴리실록산 수지에 가하여 혼합물이 적용되는 표면상에 필름을 형성시키는 것이 본 발명에 있어 필수적이다. 대체로, 오가노폴리실록산 수지가 건조되면 분말이 되나 충분한 알킬-알콕시폴리실록산 수지와 혼합하면 표면 필름이 형성될 것이다. 충분한 알킬-알콕시 폴리실록산이 존재하여 표면 필름을 형성할 경우, 가교결합시켜 건조하고 점성이 없는 표면을 갖는 필름을 형성시키기 위해서는 촉매와 함께 충분한 알콕시가 존재해야 하지만, 필름이 과경학될 정도로 존재해서는 안된다. 알콕시는, 물론, 알킬-알콕시 폴리실록산 또는 폴리오가노실록산 수지중에 존재하며, 촉매는 이들 부위를 가교결합시켜 필름을 경화할 것이다. 알콕시가 불충분하게 존재할 경우, 폴리오가노실록산 수지와 알킬-알콕시폴리실록산 100중량부에 대해 알콕시 약 1 내지 약 15중량부를 혼합물로서 제공할 수 있으며, 전술한 캡핑 실란인 가교결합제도 첨가한다. 바람직한 경화의 정도는, 필름이 경화되어서는 안되거나, 크실렌, 톨루엔 또는 광물 알콜과 같은 통상적인 유기 용매에 용해되지 않을 정도로 경화성이어야 한다. 실리콘은 바람직하게는 통상적인 유기 용매, 예를 들면 드라이 클리닝 용매에 잠시만 노출시켜도 제거된다. 이와같이, "너무 뜨거운" 또는 필름에서 멀어지지 않는 촉매를 사용하고 조성물이 상당량의 미반응 알콕시 작용가를 함유할 경우, 피복물은 과경화될 것이다. 본 기술분야의 숙련가들은 조성물이 어느정도로도 경화되어야 하는지와 적합한 특성을 지닌 필름을 얻기 위한 경화 조절 인자를 판단할 수 있을 것이다.
본 발명의 조성물은 고체 함량이 약 1 내지 약 50중량%인 광물 알콜과 비표백 유기용매 중의 용액으로 적용할 수 있다. 적용 수단에는 브러싱, 분무 등이 포함된다. 크실렌 및 톨루엔과 같은 유기 용매는 염색견뢰성에 영향을 주기 때문에 부적합하다. 조성물은 고체 함량을 2 내지 10중량%로 하여 발수성을 충분히 확보할 수 있는 양으로 사용한다. 대체로 직물 m2당 고체를 약 0.1 내지 약 5.0g을 사용한다.
본 조성물은 퍼플루오로알킬 수지와 혼합하여 내유성과 현저하게 향상된 발수성을 얻을 수 있다. 바람직한 퍼플루오로알킬 수지에는 미합중국 특허 제 3,536,749호에 기재되어 있는, 퍼플루오로카본 아미드와 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르와 불포화 이중결합과의 부가물이 포함된다. 다른 바람직한 과플루오로알킬 수지에는 유기 이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 알콜 작용성 퍼플루오로알킬 그룹과의 부가물인 예를 들면 미합중국 특허 제 3,575,899호에 기재되어 있는, 페닐 이소시아네이트가 포함된다. 또 다른 바람직한 퍼플루오로알킬 수지에는 비닐 설폰의 불포화 이중결합과 퍼플루오로카본아이드와의 부가물인, 예를 들면 미합중국 특허 제 3,708,537호에 기재되어 있는 C2H5SO2CH=CH2또는 C6H5SO2CH=CH2가 있다. 알콜 작용성 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오로카본아미드는 알킬렌, 아릴렌, 옥사, 아미노, 설간아미도,카본아미도 등의 간섭 구조(intervening structure)을 포함할 수 있다. 적합한 알콜 작용성 퍼플루오로알킬에는, 예를 들면, CF3(CF2)6SO2CH2CH2OH, CH(CH2)6COCH2CH2OH 및 CF3(CF2)6CON(C2H5)C2H4OH가 있다. 적합한 퍼플루오로카본 아미 드에는, 예를 들면, C8F17SO2NH2, C24F49CON(CH3) H 및[H(C2H5)NOCC2F4]2O가 있다. 이러한 수지는 광물 알콜 및 트리플루오로에탄을 포함하는 다양한 용매에 희석될 수있다.
퍼플루오로알킬 수지는 대체로 오가노폴리실록산 수지와 알킬-알콕시폴리실록산 수지 대 고체의 비를 약 1/10 내지 약 10/1로 하여 실리콘 조성물에 가한다. 이러한 비는 약 l/5 내지 약 1/1이 바람직하다. 고체총량은 실리콘 조성물에 대해서만 상기의 수준을 유지하여야 한다. 퍼플루오로알킬 수지에 관한 상기에 인용한 미합중국 특허들을 본원에 참고로 기재한다.
기술자들이 본 발명을 보다 잘 실시할 수 있도록 다음의 실시예를 예시용으로 제시하지만 이에 제한되는것은 아니다. 모든 부와 %는 달리 언급하지 않는 한 중량부와 중량%이다.
[실시예]
알킬-알콕시폴리실록산의 제조
일반식 CH3Si(OCH3)nO(3-n)/2의 알킬-알콕시폴리 실록산을 물을 사용하지 않고 수불용성 불활성 용매의 존재하에서 메틸트리클로로실란을 메틸트리클로로실란 1물당 메탄올 1 내지 3몰 미만의 양의 메탄올로 처리하여 제조하되 부산물인 HCl은 반응 혼합물에 그대로 둔다. 이어서 알콕시화된 실란을 메탄올과 물의 혼합물을 가하여 가수분해시키고, 이때 물은 원래 사용한 메틸트리클로로실란 1몰당 1.15 내지 1.33물의 양을 사용하고 메탄올의 양은 첨가되는 메탄올 총량의 25 내지 75%이다. 가수분해에 이어, 반응 혼합물 중에 용해된 염화수소의 존재하에서 실란을 응축시킨다. 생성된 수지를 액체계로부터 분리하며, 이는 1/3 내지 7/10의 n값을 가진다. 잔류 HCl은 미지량으로 존재한다.
[실록산 조성물 A의 제조]
(CH3)3SiO0.5단위와 SiO2단위(비 0.8 : 1)로 이루어지는 크실렌 중의 오가노폴리실록산 수지 70중량부(고체함량 60%)를 상기의 알킬-알콕시폴리실록산 30중량부 및 γ-아미노프로필트리에톡시릴란 촉매 0.6부와 혼합한다. 생성된 혼합물의 광물 알콜 중의 고체함량은 10%로 감소된다.
고체함량이 10%인 광물 알콜 1부를 무취 광물 알콜 1부에 추가로 가하여 고체함량이 5%인 조성물을 만든다.
[대조용 실록산 조성물 B의 제조]
크실렌중의 MQD 수지(고체 함량 55%) 8중량부, 크실렌 중의 MQ 수지(고체함량 60%) 22.2중량부, T단위가 25%(단위수 기준)인 실라놀 스톱된 DT 수지 12.6중량부를 광물 알콜 32.8부 및 억제제 1.4부와 혼합한다. 이어서, 테트라이소프로필티타네이트 14.5부를 가하고 조성물을 교반하여 균질하게 만든다. 고체를 광물 알콜 3.5부를 가하여 조정하면 촉매를 포함한 고체함량이 약 50%가 된다. 고체함량이 50%인 광물알콜 1부를 무취 광물 알콜 9부에 추가로 가하여 고체함량이 5%인 조성물을 만든다.
퍼플루오로실리콘 수지를 사용한 실록산 조성물 및 대조용 실록산 조성물의 제조
1,1,1-트리클로로에탄 중의 과플루오로실리콘 수지(고체함량 5%)를 실록산 조성물 A 및 대조용 실록산조성물 B와 1/1 중량비로 혼합하여 각각 조성물 C 및 조성물 D를 형성시킨다.
[실시예 1 내지 4]
풀칠이나 처리를 하지 않은 표백된 백색의 촘촘한 냄파일 깔개를 대조부분을 제외하고 5부분으로 잘라서 ft2당 상기의 조성물 A 내지 D의 고체 11/2내지 2g으로 처리한다. 최초의 발유성 및 발수성을 측정한다. 그런 다음 카페트를 출입구에 2주간 놓아두어 하루에 약 250번을 출입시킨다. 카페트를 출입구로부터 치우고 도데실 나트륨 라우렐설페이트의 1% 용액으로 세척하고 헹군다.
[표 1]
Figure kpo00001
[실시예 5 내지 8]
벨벳같은 결을 가진 낙타털 색의 비처리 나일론 스웨드(suede) 직물을 ft2당 고체가 2.0 내지 2.5g인 조성물 A 내지 D로 처리한다. 처리된 샘플과 대조용 발수성에 대해 ASTM 5526을 적용하고 발광유성을 시험한다. ASTM 5526으로 25 내지 10초 동안 45로 노출되어 샘플에서 6인치 위에서 약 250m1의 물이 분무된, 직경이 6인치인 견본의 비습윤 표면적을 측정한다. 발광유성의 시험 과정은 표면상에 광유 방울을 떨어뜨려 1일간 습윤성을 관찰한다.
[표 2]
Figure kpo00002

Claims (27)

  1. (a) R3SiO0.5단위(여기서, 각각의 R은 탄소수 1 내지 약 8의 치환 또는 비치환된 일가 탄화수소 라디칼이다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1인 수지 및 R3SiO0.5단위, R2SiO 단위(여기서, 각각의 R은 상기 정의한 바와 같다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1이고 R2SiO 단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.1 : 1 이하인 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 오가노폴리실록산 수지 ; (b) 오가노폴리실록산 수지 100중량부당 다음 일반식의 단위를 50%(단위수 기준) 이상 갖는 알킬-알콕시폴리실록산 수지 5 내지 500중량부 및 (c)유효량의 축합 촉매를 포함하는 발수용으로 충분한 실리콘 조성물로 처리한 천연 또는 합성 섬유의 직물.
    RSi(OR1)nO(3-n)/2
    상기식에서, n은 0.1 도는 2이고, R1은 탄소수 1 내지 6의 치환 또는 비치환된 가수분해성 탄화수소 라디칼이며, R은 탄소수 1 내지 8의 치환 또는 비치환된 탄화수소 라디칼이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 실리콘 조성물이 폴리오가노실록산 수지와 알킬-알콕시폴리실록산 100중량부에 대해 가교결합제 약 1 내지 약 15중량부를 추가로 포함하는 처리된 직물.
  3. 제 2 항에 있어서, 가교결합제가 메틸트리메톡시실란인 처리된 직물.
  4. 제 2 항에 있어서, 가교결합제 및 촉매가 γ-아미노프로필트리메톡시실란인 처리된 직물.
  5. 제 1 항에 있어서, 실리콘 조성물이 오가노폴리실록산 수지 100중량부당 알킬-알콕시폴리실록산 약 5 내지 약 100중량부를 포함하는 처리된 직물.
  6. 제 1 항에 있어서, 일킬-알콕시폴리실록산이 다음 실험식을 갖는 처리된 직물.
    RSi(OR1)nO(3-n)/2
    상기식에서, n은 약 1/3 내지 약 1이고, R1은 탄소수 1 내지 6의 치환 또는 비치환된 가수분해성 탄화수소라디칼이고, R은 탄소수 1 내지 8의 치환 또는 비치환된 탄화수소 라디칼이다.
  7. 제 1 항에 있어서, R과R1이 메틸인 처리된 직물.
  8. 제 1 항에 있어서, 오가노폴리실록산 수지가 히드록시 또는 알콕시를 약 1 내지 약 6중량% 포함하는 처리된 직물.
  9. 제 1 항에 있어서, 축합 촉매가 루이스산, 유기아민, 루이스산과 유기 아민의 혼합물, 금속 산화물,티탄 화합물, 주석 화합물 및 지르코늄 화합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 처리된 직물.
  10. 제 1 항에 있어서, 축합 촉매가 유기 아민인 처리된 직물.
  11. 제 1 항에 있어서, 약 0.1g/m2내지 5.0g/m2의 실리콘 조성물 고체로 처리된 직물.
  12. 제 1 항에 있어서, 실리콘 조성물이 퍼플루오로알킬 수지를 추가로 포함하는 처리된 직물.
  13. 제 12 항에 있어서, 퍼플루오로알킬 수지 대 오가노폴리실록산 수지 및 알킬-알콕시폴리실록산 수지의 중량비가 약 1/10 내지 약 10/1인 처리된 직물.
  14. 제 12 항에 있어서, 퍼플루오로알킬 수지가 퍼플루오로카본 아미드와 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에스테르의 불포화 이중결합과의 부가물, 알콜 작용성 퍼플루오로알킬 그룹과 유기 이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물, 및 퍼플루오로카본아미드와 비닐 설폰의 불포화 이중결합과의 부가물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 처리된 직물.
  15. (a) R3SiO0.5단위(여기서, 각각의 R은 탄소수 1 내지 약 8의 치환 또는 비치환된 일가 탄화수소 라디칼이다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1인 수지, 및 R3SiO0.5단위, R2SiO 단위(여기서, 각각의 R은 상기 정의한 바와 같다) 및 SiO2단위를 갖고 R3SiO0.5단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.2 내지 약 0.9 : 1이고 R2SiO 단위 대 SiO2단위의 비는 약 0.1 : 1 이하인 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 오가노폴리실록산 수지 ; (b) 오가노폴리실록산 수지 100중량부당 다음 일반식의 단위를 50%(단위수 기준) 이상 갖는 알킬-알콕시폴리실록산 수지 5 내지 500중량부 ; (c)유효량의 축합 촉매 ; (d) 퍼플루오로알킬 수지 대 오가노폴리실록산 수지 및 알킬-알콕시폴리실록산의 중량비가 약 1/10 내지 약 10/1인 퍼플루오로알킬 수지 ; 및 (e) 약 1 내지 약 50중량%의 고체를 함유하는 용액을 형성하기에 충분한 양의 용매를 포함하는 실리콘 조성물.
    RSi(ORl)nO(3-n)/2
    상기식에서, n은 0,1 또는 2이고, R1은 탄소수 1 내지 6의 치환 또는 비치환된 가수분해성 탄화수소 라디칼이고, R은 탄소수 1 내지 8의 치환 또는 비치환된 탄화수소 라디칼이다.
  16. 제 15 항에 있어서, 용매가 고체 함량이 약 2 내지 약 10중량%인 용액을 형성하는 조성물.
  17. 제 15 항에 있어서, 용매가 광물 알콜(mineral spirits)인 조성물.
  18. 제 15 항에 있어서, 폴리오가노실록산 수지 및 알킬-알콕시폴리실록산 100중량부에 대해 약 1 내지 약 15중량%의 가교결합제를 추가로 포함하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 가교결합제가 메틸트리메톡시 실란인 조성물.
  20. 제 18 항에 있어서, 가교결합제 및 촉매가 γ-아미노프로필트리메톡시실란인 조성물.
  21. 제 15 항에 있어서, 실리콘 조성물이 오가노폴리실록산 수지 100중량부당 알킬-알콕시폴리실록산 약 5 내지 약 100중량부를 포함하는 조성물.
  22. 제 15 항에 있어서, 알킬-알콕시폴리실록산이 다음 실험식을 갖는 조성물.
    RSi(OR1)nO(3-n)/2
    상기식에서, n은 약 1/3 내지 약 1이고, R1은 탄소수 1 내지 6의 치환 또는 비치환된 가수분해성 탄화수소라디칼이고, R은 탄소수 1 내지 8의 치환 또는 비치환된 탄화수소 라디칼이다.
  23. 제 15 항에 있어서, R과 R1이 메틸인 조성물.
  24. 제 15 항에 있어서, 오가노폴리실록산 수지가 히드록시 또는 알콕시를 약 1 내지 약 6중량% 포함하는 조성물.
  25. 제 15 항에 있어서, 축합 촉매가 루이스산, 유기아민, 루이스산과 유기 아민의 혼합물, 금속 산화물, 티탄 화합물, 주석 화합물 및 지르코늄 화합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  26. 제 15 항에 있어서, 축합 촉매가 유기 아민인 조성물.
  27. 제 15 항에 있어서, 퍼플루오로알킬 수지가 퍼플루오로카본 아미드와 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에스테르의 불포화 이중결합과의 부가물, 알콜 작용성 퍼플루오로알킬 그룹과 유기 이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물, 및 퍼플루오로카본아미드와 비닐설폰의 2불포화 이중결합과의 부가물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 조성물.
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