KR950000329B1 - 건식페인트 전이공정 및 제품 - Google Patents

건식페인트 전이공정 및 제품 Download PDF

Info

Publication number
KR950000329B1
KR950000329B1 KR1019880701550A KR880701550A KR950000329B1 KR 950000329 B1 KR950000329 B1 KR 950000329B1 KR 1019880701550 A KR1019880701550 A KR 1019880701550A KR 880701550 A KR880701550 A KR 880701550A KR 950000329 B1 KR950000329 B1 KR 950000329B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating layer
paint
sheet
paint coating
laminate
Prior art date
Application number
KR1019880701550A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890700404A (ko
Inventor
레온 스페인 패트릭
로우슨 트로그 케이트
Original Assignee
아베리 인터내쇼날 코오포레이숀
에드윈 씨. 섬머스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26707845&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR950000329(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 아베리 인터내쇼날 코오포레이숀, 에드윈 씨. 섬머스 filed Critical 아베리 인터내쇼날 코오포레이숀
Publication of KR890700404A publication Critical patent/KR890700404A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR950000329B1 publication Critical patent/KR950000329B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/536—Base coat plus clear coat type each layer being cured, at least partially, separately
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B05D1/286—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers using a temporary backing to which the coating has been applied
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • B05D7/576—Three layers or more the last layer being a clear coat each layer being cured, at least partially, separately
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
    • B29C45/14811—Multilayered articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/14—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor using multilayered preforms or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C2037/0042—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied in solid sheet form, e.g. as meltable sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/18—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles
    • B29C2043/185—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles using adhesives
    • B29C2043/186—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles using adhesives hot-melt or heat activated adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/18—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles
    • B29C2043/185—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles using adhesives
    • B29C2043/187—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. compression moulding around inserts or for coating articles using adhesives pressure activated or pressure sensitive adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/1418—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure
    • B29C2045/14237—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the inserts being deformed or preformed, e.g. by the injection pressure the inserts being deformed or preformed outside the mould or mould cavity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2795/00—Printing on articles made from plastics or substances in a plastic state
    • B29C2795/002—Printing on articles made from plastics or substances in a plastic state before shaping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/20—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C43/203—Making multilayered articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • B29K2101/10—Thermosetting resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/002—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0026—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B29L2009/005—Layered products coated
    • B29L2009/006—Layered products coated painted
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005—Body finishings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/722—Decorative or ornamental articles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
건식페인트 전이공정 및 제품
[도면의 간단한 설명]
제 1 도는 본 발명의 원리에 따라 제조된 페인트 피복층을 가지는 성형 플라스틱기판으로 제작된 하나 이상의 차체외면부재 또는 패널을 가질 수 있는 자동차를 예시하는 준개략사시도이다.
제 2 도는 외면페인트 피복층이 본 발명의 원리에 따라 창패널의 표면에 형성된 모우터차량의 뒷창패널부를 예시하는 정면도이다.
제 3 도는 창패널의 외면에 전이된 페인트 피복층의 복합 3차원 형상을 예시하기 위해 제 2 도의 3-3라인을 따라 취한 횡단면도이다.
제 4 도는 본 발명의 건조 페인트전이 라미네이트공정에서 사용된 페인트 피복캐리어시이트의 일실시예를 예시하는 개략횡단면도이다. 필름의 두께는 크기를 확대시키며 간단히 하기 위해 수치표기는 하지 않았다.
제 5 도는 본 공정의 페인트 피복단계를 예시하는 개략측입면도이다.
제 6 도는 본 공정의 라미네이팅 단계를 예시하는 개략측입면도이다.
제 7 도는 라미네이팅단계중에 배킹시이트에 전이된 건조 합성 페인트 피복층을 예시하는 개략횡단면도이다. 필름의 두께는 크기를 확대시키며 간단히 하기 위해 수치표기는 하지 않았다.
제 8 도는 페인트피복 라미네이트가 진공성형전에 가열된 본 공정의 열성단계를 예시하는 개략도이다.
제 9 도는 본 공정의 다른 열성형 단계를 예시하는 개략도이다.
제 10 도는 본 공정의 분사-피복단계중 1차 단계를 예시하는 개략횡단면도이다.
제 11 도는 분사성형시에 예비성형 라미네이트뒤에 분사-성형된 기판물질을 예시하는 개략횡단면도이다.
제 12 도는 외면페인트 피복층을 가지는 가공된 성형 플라스틱제품의 합성횡단면 구조물을 예시한 개략횡단면도이다. 필름의 두께는 크기를 확대시키며 간단히 하기 위해서 수치표기는 하지 않았다.
제 13 도는 표면 광택과 페인트 피복층의 일실시예에 함유된 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 아크릴수지의 상대적 분량과의 일반적 관계를 예시하는 그래프도이다.
제 14 도는 본 발명의 원리에 따라 자동차 페인트 피복층의 수선에 사용하기 위한 건조 페인트필름과 압감 접착제 배킹을 가지는 라미네이트의 일실시예를 예시하는 개략횡단면도이다.
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 일반적으로 건식 페인트 전이기술에 관한 것이며, 특히 이 기술을 이용하여 종래의 자동차 제조공장의 제작공정중에 실시되는 페인팅단계를 없애거나 대폭 감소시킬 수 있는 개별 제조공정으로 도포된 페인트 피복층을 가진 외부 플라스틱차체부재 또는 패널을 제조하는 방법에 관한 것이다.
[배경]
자동차 설계 및 제작에는 자동차체의 제조에 사용되는 재료와 공정의 선택에 있어 특유한 세트의 문제점이 있다. 수송형태에 따라, 대부분의 구매자들은 독특한 스타일을 가지는 차량을 원하기 때문에 자동차 형태가 특이하다. 자동차 산업의 최근 경향은 특정그룹의 고객들이 선호하는 스타일의 독특한 차량을 생산하려는 추세이다. 이러한 변화로 인해 소수의 모델을 다량생산하는 형태에서 보다 독특한 차체스타일의 다수의 모델을 생산하는 형태로 전환하는 자동차 생산자가 필요하게 되었다. 이러한 발전은 생산자로부터 각 차체스타일에 대하여 스타일 융통성과 타당한 세공비가 요구되었다.
수년간, 차체부재 및 패널은 주로 금속판으로 제조되었다. 그러나, 자동차 생산자들은 일반적으로 앞으로 외부차체부재 및 패널로서 주로 금속판보다는 플라스틱을 사용하는 것이 독특한 차체 스타일링과 저렴한 세공비용 문제를 해결할 수 있음을 인식하고 있다. 중량 감소에 대한 관심이 증가함에 따라, 자동차 생산자들도 무거운 금속대신에 플라스틱을 사용하려는 경향으로 방향전환을 꾀하였다. 예를들면, 현재 도로상의 많은 자동차의 특정 차체외면부분이 경량플라스틱으로 제작된다. 이러한 부분에는 범퍼, 로커패널, 펜더 익스텐션, 창 및 도어의 주형물등이 포함된다.
플라스틱의 세계(1986, 11, P30 이하 참조)에서 보고된 바와 같이, 현재, 공정중 다수의 진보된 공동 개발프로그램도 후드, 루우프, 덱리드 등의 대형 차체외면패널, 가능하다면 차체전체를 플라스틱으로 제작하는 문제의 해결방안을 모색하고 있다. 금속판이 아닌 다른물질로 차체를 제작하려는 구상은 셰브럴레이 코르벳함이 섬유유리체로 최초 제작되었던 적어도 1950년대 중반으로 거슬러 올라간다. 근년에 플라스틱 수지기술의 개발로 인하여 섬유유리보다 충격강도가 높은 일층정교한 플라스틱 물질이 얻어졌다. 예로서, 폴리카보네이트를 들 수 있다. 이러한 플라스틱 기술의 개발로 인하여 많은 플라스틱 생산자들이 근 10년간 최근 개발된 고강도 플라스틱 물질로써 타당한 가격으로 차체전체를 생산하려는 문제의 해결방안을 모색하게 되었다. 최근 개발노력의 지침은 SMC(시이트성형화합물)의 사용 및 RIM(반응분사성형)기술을 비롯한 각종 플라스틱 성형공정으로 플라스틱차체를 생산하고자 하는 것이다.
플라스틱 외부차체부재 및 패널을 제작하는 생산공정이 개발됨에 따라 많은 기술적 문제점을 해결하여야 하였다. 이러한 부분들은 세공, 조립 및 재료면에서 적당한 비용으로 제작하여야만 한다. 또한, 최종 제품은 특정품질요건에 부합하여야 한다. 예를들면, 생산된 차체패널은 금속판에 필적할 만한 충격강도 및 기계적 스트레스에 대한 내성등의 구조적 기능을 가져야 한다. 또한, 결함이 없고 내구성을 가진 외표면을 가진 페인트 피복층을 가져야 한다. 자동차 용 품질의 페인트 피복층은 자동차 외면 페인트 피복층으로서 사용할 수 있도록 다수의 물리적 특성에 부합되어야 한다. 이러한 특성에는 광택, 이미지의 독특성, 경도, 내마모성, UV내성과 같은 내후성, 충격강도, 열안정성, 즉 고온 및 저온에 대한 내성, 가솔린 및 산에 대한 내성, 세척성, 언더라잉 차체패널에 대한 접착성, 내수성 및 내습성, 페인트 피복층의 은폐성 또는 불투명성 등이 포함된다.
과거에, 금속판으로 제작된 차체에 외면 페인트 피복층을 도포하는 종래의 생산공정은 차체를 페인트에 침지하는 공정에서 피복라인으로 예비성형된 차체를 수송하고, 이어서 이들을 페인트 피복층을 배이킹하는 개별위치로 수송한후 경화된 페인트 피복층이 완전건조 될 때까지 기다리는 단계를 포함한다. 현재의 대부분의 페인트 시스템은 가교결합된 아크릴 에나멜을 배이킹중에 견고하고, 윤택하며 내구성이 있는 피복층으로 전환시킨다. 페인팅 후, 차체는 후속조립공정을 위해 생산공장으로 귀환된다. 플라스틱 차체부재의 페인팅에는 일반적으로 개별 페인팅 시설에서 플라스틱부품을 수동으로 분무페인팅하고, 건조 시킨후, 최종부품을 조립공정으로 귀환시키는 단계가 포함된다. 종래의 금속판차체 및 플라스틱부품의 페인팅은 비용이 많이 들었으며 환경보호, 작업자의 안전성, 부식처리 및 폐기물처리분면에서 상당한 문제점을 안고 있었다. 현재의 자동차 생산시설에 대한 총자본투자중 약 1/3은 차체부재 및 패널을 페인팅하는데 소비되는 것으로 추정된다.
근년에, 성형 플라스틱 자동차 트림부품상에 반사성, 내후성 금속표면을 형성하기 위해 금속화 라미네이팅 기술을 이용하였다. 이러한 기술로는 자동차 외면용으로 사용할 수 있는 페인트 피복면을 가진 플라스틱 트림부품을 얻지 못하였다. 이러한 플라스틱 트림부품은 기계적충격 및 환경노출하에서 굴절성의 유지 및 표면결함을 방지하는데 어려움을 겪는다.
생산자가 자동차 외면용으로서 필요한 내구성 및 외관상의 특성을 가지는 페인트 피복층을 가진 플라스틱 차체패널을 생산할 수 있는 방법을 밝혀낼 수 있다면 성형 플라스틱재의 차체로서의 새로운 이용방법도 개발할 수 있다. 더욱이, 종래의 자동페인팅대신에 성형중의 페인팅 또는 피복방법을 개발할 수 있다면, 자동조립공장을 보다 간단하게 할 수 있으며, 종래의 공장부지에서의 자동차 페인팅과 관련된 비용문제 및 환경 및 안전성 문제를 피할 수 있다.
성형 플라스틱 외부차체패널 및 부품에 대한 종래의 페인팅법 대신 공동제품을 개발하려는 많은 노력을 기울였으나, 현재까지 공지된 성공예는 전혀없다. 경제적 생산형태의 페인트 시스템과 종래의 분무페인팅 공정을 없애기 위한 성형 플라스틱 외부차체패널 및 부품의 자동차 외면용으로 사용할 수 있는 페인트 피복층의 도포공정을 개발하기 위해서는 다수의 문제점을 해소시켜야 한다. 예를들면, 견고하고 윤택한 제품을 제조하기 위해 금속판 차체상에 베이킹되는 가교결합 아크릴에나멜페인트계를 사용하면 온도제한으로 인해 플라스틱 차체를 페인팅하는데 이용할 수 없다. 한시도로서 본 발명은 자동차체의 외면상의 종래의 페인트 부품과 대체할 수 있는 페인트피복 라미네이트를 개발하고자 하였다. 라미네이트는 페인트 피복기술에 의해 성형 시이트에 도포된 페인트 피복층으로 구성된다. 이어서 건조 페인트 피복층은 건조 페인트 전이기술에 의해 성형시이트로부터 라미네이트페널로 전이된다. 피복공정에서는 견고하고 윤택한 제품을 생산할 수 있는 고온내성 페인트계를 사용할 수 있다. 이어서 라미네이트를 복합 3차원 형상으로 열성형시킨후 언더라잉 플라스틱차체부재 또는 패널에 결합 또는 패널에 결합 또는 직접성형된다. 성형 플라스틱부품을 제조하고 성형 플라스틱부품의 외부에 라미네이트를 결합시키는데 분사-피복기술을 이용할 수 있다.
열성형과 분사-피복 공정에서 상기의 라미네이트를 사용하고, 열성형 및 분사-피복단계를 통해 고도의 윤택성과 내구성을 가진 결함이 없는 페인트표면을 유지하기 위해서 다수의 기술적 문제점을 해소해야만 한다. 예를들면, 라미네이트는 균열, 탈광택화, 스트레스 백색화 또는 기타 표면결함의 발생등이 없이 복합 3차원 형상으로 가열 및 진공성형가능해야 한다. 이러한 라미네이트상의 페인트 피복층은 필요한 칼라밀도 또는 불투명도 및 이미지의 특이성을 제공하기 위해서 상당량의 염료가 필요할 수 있다. 그러나, 페인트 피복층에 염료를 사용함으로 인해 페인트피복 라미네이트가 열성형될 때 표면이 탈광택화 되는 것으로 밝혀졌다. 탈광택화는 열성형중에 염료가 첨가되지 않은 투명피복층에서도 일어날 수 있다.
표면광택요건과 더불어 최종 페인트 피복층은 결함이 없어야 한다. 결함은 열성형 단계에서 발생하지 않아야 하며, 라미네이트도 기판물질에 존재할 수 있는 어떤 결함들을 숨길 수 있도록 언더라잉 플라스틱기판에 결합 또는 성형되어야 한다.
게다가, 최종 페인트 피복층은 적당히 높은 표면광택성을 가질수도 있으나, 이미지의 특이성으로서 공지된 바람직한 외관은 여전히 가지지 않는다. 이 특성은 부품의 거울성에 관한 것이며 최종 표면에 의해 굴절된 이미지의 투명성에 의해 측정된다. 열성형공정중에 고도의 윤택성과 이미지의 특이성을 가지는 자동차 외면 페인트 피복층을 제조하기는 어렵다.
자동차 외면용으로 사용할 수 있는 페인트 피복층을 제조하는데 있어서 내구성도 중요하다. 페인트 피복층은 기계적충격에 노출되었을 때 결함이 나타나지 않아야하며 화학약품 및 기후에 노출되었을 때 표면이 열화되지 않아야 한다.
자동차 외면용으로서 필요한 견고성 또는 경도를 제공하는 페인트계는 균열, 탈광택화, 스트레스라인의 형성 또는 기타 표면불균일화, 또는 부품이 열화되는 일이 없이 페인트 피복층을 복함 3차원 형상으로 열성형하는데 필요한 신장성 및 내열성을 가져야 한다. 다량의 염료도 페인트 피복층의 강도에 역영향을 주며 신장성을 변성시킨다. 또한, 라미네이트에 대한 페인트 피복층의 결합성과 언더라인 기판물질에 대한 라미네이트의 결합성도 필수적이다.
즉, 소정의 페인트 시스템은 자동차 외면용으로 사용할 수 있는 표면을 제공하고, 라미네이트화, 열성형 및 분사-피복 또는 성형단계를 실시한 후에 소정의 표면 특성을 유지하기 위해서 다수의 조합된 물리적 특성을 가져야 한다. 그러나, 몇몇 물리적 특성은 그러한 공정중에 양립하지 못하는 경향이 있다. 예를들면, 페인트 시스템은 경도, 견고성, 내후성과 같은 양질의 내구성을 가질 수도 있으나, 이 페인트 시스템은 균열 또는 내구성이 손실되는 일없이 복합형상으로 열성형되는데 충분한 신장성을 가지지 않을 수도 있다. 다른 페인트 시스템은 복합형상으로 열성형될 때 탈광택화 될 수 있다. 어떤 페인트 시스템은 소정의 복합형상으로 열성형되기에 충분한 신장성을 가지나, 이들은 지나치게 연성이기 때문에 필요한 경도 및 내구성 면에서 결함이 있다.
요약하면, 내구성 및 광택과 자동차 외면용으로서 충분한 기타 외관적 특성을 가지는 라미네이트 페인트 피복층을 가진 고도로 형상화된 성형 플라스틱차체 외면부재 또는 패널을 제조하는 경제적인 생산방법이 필요하다는 것이다. 성형 플라스틱부품에 페인트 피복층을 도포하는 라미네이팅기술은 종래의 차체외면부재의 페인팅 보다 유용한 방법을 제공한다. 유리의 평탄성, 결함이 없는 표면 및 균일한 페인트 피복층과 같은 특정특성은 종래의 페인팅 기술에 의해서 보다는 라미네이팅 기술에 의해서 우수하게 얻어진다. 비용도 감소시킬 수 있으며 환경적 문제도 경감시킬 수 있다. 그러나, 라미네이팅 기술은 처리공정 전체를 통해 자동차 외면용으로 필요한 내구성, 신장성, 불투명성, 광택성 및 이미지의 특이성을 가지며 결함이 없는 표면을 생산하고 이것을 유지할 수 있는 페인트 시스템 및 처리기술이 필요하다. 본 발명은 이러한 문제점들을 해소한다.
[발명의 개요]
본 발명의 일실시예는 자동차 외면용의 기준에 맞는 표면특성을 가진 가공페인트 피복층을 가지는 성형플라스틱제품의 제조공정을 제공한다. 이들은 가공페인트 피복층에 소정의 내구성, 광택성 및 기타 외관적 특성을 제공하는 특성을 포함한다. 이러한 공정에 있어서, 페인트 피복층은 페인트 피복, 건조 페인트 전이-라미네이팅, 및 열성형기술을 병행하여 중간 라미네이트의 3차원 성형 외표면에 도포된다. 이어서, 열성형 라미네이트는 분사-피복기술에 의해 언더라잉 플라스틱기판에 결합 또는 성형시킬 수 있으며 이로인해 페인트 피복층은 상기 처리단계 전체를 통해 자동차 외면용으로서 충분한 특성이 유지된다. 본 발명은 명세서에서 플라스틱차체부재 또는 패널의 표면에 도포된 페인트 피복층에 대하여 기술하였으나, 본 발명은 자동차 외표면용에 필요한 것과 유사한 특성을 가지는 페인트 피복층을 가진 다른 제품의 제조에도 적용할 수 있다.
플라스틱차체 외면패널의 제조공정에 본 발명을 적용하는 경우, 합성 수지물질로 구성되는 페인트 피복층을 박막형태로 가요성, 내열성의 임시성형시이트상에 피복한다. 페인트 피복층은 시이트상에서 충분히 건조되어 경화되며 성형시이트로부터 페인트 피복층으로 소정의 외표면광택이 전이된다. 페인트 피복층은 투명피복층과 개별 염료 칼라피복층으로 구성될 수 있다. 투명피복층과 칼라피복층은 건조 된 후 다른것에 결합되는 개별 박막피복층으로 성형될 수도 있다. 투명피복층과 결합된 칼라피복층은 자동차 외면용으로서 필요한 내구성, 광택성 및 기타 외관적 특성을 가지는 합성 페인트 피복층을 제공한다. 페인트 피복층은 준견고도를 가지는 열성형성 합성수지 배킹시이트에 전이되어 페인트 피복층은 페인트 피복배킹시이트의 외표면을 제공한다. 이어서, 배킹시이트와 결합페인트 피복층에 의해 성형된 라미네이트는 3차원 형상의 예비성형 라미네이트로 열성형되며, 이때 자동차 외면용으로서 필요한 내구성, 윤택성 및 기타 외관적 특성이 유지된다. 열성형단계에서는 페인트 피복층을 상당히 신장시킬 수 있다. 페인트 피복층은 열성형중에 자동차 외면의 내구성, 광택성 및 기타 외관적 특성이 현저히 손실되는 일없이 약 50% 내지 약 150%, 또는 그 이상으로 신장될 수 있다. 후속 분사-피복 단계에서, 합성수지기판물질은 예비성형 페인트 피복 라미네이트뒤에 분사 성형되어 라미네이트를 기판에 결합시킨다. 이로써 자동차 외면특성을 가지는 페인트표면을 가진 성형 플라스틱제품이 성형된다. 기판은 모우터차량의 차체외면패널일 수 있다. 기판물질은 통상적으로 표준이하의 표면부품을 가질 수도 있으나, 배킹시이트가 분사-피복단계중에 기판물질의 표면결함을 흡수하여 자동차 외면 페인트 피복층에 필요한 최소의 표면 결함과 광택을 유지한다.
일실시예에 있어서, 페인트 피복층은 플루오르화 중합체와 열가소성을 가진 아크릴수지함유 페인트계를 포함한다. 페인트 피복제중의 플루오르화 중합체와 아크릴수지성분의 상대적 분량은 복합 3차원 형상으로 열성형될 라미네이트의 탈광택화에 대한 충분한 내성과 충분한 신장성을 제공하는 한편, 자동차 외면부재 또는 패널로서 유용한 가공제품의 충분한 내구성과 외관적 특성을 제공한다.
페인트 피복층이 외면투명피복층과 투명피복층에 결합된 언더라잉 칼라피복층으로 구성되는 일실시예에 있어서, 투명피복층은 플루오르화 중합체와 아크릴수지함유 피복층으로 성형할 수 있다. 이 경우에, 투명피복층은 자동차 외면 페인트 피복층으로서 사용하는데 필요한 내구성, 광택성 및 기타 외관적 특성을 제공할 수 있다. 투명피복층은 또한 열가소성 플루오르화 중합체와 아크릴수지함유 페인트 시스템으로 구성될 수도 있다. 투명피복층 및 배킹시이트와 양립할 수 있는 다른 페인트 시스템도 사용할 수 있다.
본 발명의 일형태에 있어서, 플루오르화 중합체성분은 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)를 포함하며, 아크릴수지성분은 폴리메틸 메타크릴레이트수지, 폴리에틸메타크릴레이트수지, 또는 이들의 공중합체를 비롯한 혼합물일 수 있다. 자동차 외면용으로 적합한 표면을 가지는 한 가공 제품은 염료를 제외한 PVDF와 아크릴 고체의 총중량에 대하여 약 50% 내지 약 70%의 PVDF와 약 30% 내지 약 50%의 아크릴수지로 구성된다.
또한, 본 발명은 자동차 외면용으로 충분한 내구성과 더불어 고도의 광택성과 이미지의 특이성(DOI)를 가지는 자동차 외면품질의 페인트 피복층을 제공한다. 본 발명의 본 실시예는 페인트 피복층이 결합된 열성형성 라미네이트를 포함하며, 상기 페인트 피복층은 성형시이트상에 성형되기전에 아크릴수지중의 비닐리덴 플루오라이드 용액으로서 제조된다. 페인트 피복층은 적어도 고도의 복합 광택과 DOI를 가진 열성형 라미네이트를 생산하는 용액으로 피복된 비닐리덴플루오라이드 및 아크릴수지의 투명피복층을 포함한다. 우수한 복합광택과 DOI는 투명피복층과 염료계 피복층이 아크릴수지층의 비닐리덴플루오라이드 용액으로 제조되는 경우에 얻어진바 있다. 가공된 차체패널의 한 실험에서, 약 75광택유닛 보다 큰 60。 광택도와 약 90유닛에 이르는 DOI를 성취하였다.
다음은 본 발명의 다른형태를 기술한다. 일실시예는 플라스틱차체 외면패널상의 자동차 외면부품을 제조하는데 사용할 수 있는 특성을 가진 페인트 피복층을 가지는 열성형성 라미네이트를 포함한다. 본 발명의 다른 실시예는 가공품의 페인트 피복층이 자동차 외면용으로서 필요한 내구성, 광택성 및 기타 외관적 특성을 가지도록 페인트 피복층을 모우터차량의 차체외면패널에 도포하는 방법을 제공한다. 본 발명의 또 다른 실시예는 자동차 페인트 피복층의 수리에 사용할 수 있는 압감 접착제-백페인트 피복라미네이트를 포함한다.
즉, 본 발명은 라미네이트 외면 페인트 피복층을 성형 플라스틱 제품의 성형 표면상의 외면부품으로 성형하는 공정 및 그 제조품을 제공한다. 페인트 피복층은 원래 가지고 있던 고도의 광택표면을 손상시키는 일없이 열성형을 견디기에 충분한 신장성과 탈광택화에 대한 내성을 가지는 한편, 플라스틱 차체패널의 외면 페인트 피복층으로서 사용하기에 충분한 내구성과 외관적 특성을 가진다.
이상 설명한 본 발명은 하기의 상세한 설명 및 첨부도면에 의거하여 충분히 이해될 수 있을 것이다.
[상세한 설명]
자동차 외면용으로 적합한 표면을 가지는 페인트 피복층은 페인트 피복, 건조 페인트 전이 라미네이팅, 및 언더라잉 플라스틱 기판에 결합 또는 성형되는 페인트 피복라미네이트를 성형하기 위한 열성형 기술을 병행하여 성형 플라스틱 제품에 도포한다. 열성형된 라미네이트는 분사-피복기술에 의해 기판에 결합될 수 있다. 내구성, 광택성 및 기타 외관적 기준등의 자동차 외면특성이 제공되어 공정전체를 통해 유지된다.
제 1 도 내지 제 3 도는 건조 페인트 전이공정과 자동차 외면 페인트 피복층이 자동차 (20)의 차체외면부재 또는 패널에 전이된 제품의 일실시예를 예시하는 것이다. 이 실시예에 있어서, 페인트 피복층은 차량의 뒷창패널 또는 성형체(22)의 외표면에 전이된다. 뒷창 성형체는 패널의 구조부를 형성하는 목재충진합성수지 플라스틱기판(24)로 분사-성형할 수 있다. 페인트 피복층(26)은 이하 설명하는 페인트 피복, 건조 페인트전이-라미네이팅, 열성형 및 분사-피복기술에 의해 기판의 외표면에 전이시킬 수 있다. 페인트 피복층(26)은 자동차 외면 페인트 피복층에 유용한 특성을 가지며, 이러한 특성들도 하기에 일층 상세히 설명한다. 본 발명의 공정과 제품의 이용은 차체외면부재 및 패널의 개념으로 설명하였으나, 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 공정 및 제품의 다른 이용도 가능하다. 간단히 하기 위해서, 차체외면부재 또는 패널은 이하에서 차체패널로 인용한다.
플라스틱 기판물질(24)은 기판상에 기준이하의 표면을 형성할 수 있는 다량의 충진물질을 함유할 수 있다. 본 발명을 실시함에 있어서, 언더라잉 구조표면의 결함이 라미네이트에 의해 흡수되도록 페인트 피복층(26)을 기판의 표면에 전이시켜서 자동차 외면용으로서 충분한 특성을 가지는 완전히 평탄하고 결함이 없는 페인트 피복층을 형성시킨다. 뒷창성형체는 페인트 피복층을 전이시킬 수 있는 성형외표면의 일례로서 제공된다. 제 2 도 및 제 3 도의 뒷창성형체(22)를 참조하면, 창개구부의 둘레에 연장되는 성형외표면을 가지는 광폭 보오더(30)을 구비한 대형장방형 창개구부(28)을 가진다. 복합형상의 다중 성형 표면은 성형체의 주변둘레에 연장되어 있는 테이퍼드 횡단면의 곡선형 외부리지(32), 외부리지내에 연장되는 세로방향으로 굴록된 소폭 리세스영역(34), 및 창구개부의 전주변둘레에 연장되어 있는 리세스영역(34)의 내측으로 상향 입면을 가지는 광폭 보오더부(36)을 포함한다. 광폭 보오더부(36)은 창개구부중 하나에서 광폭 말단부재(38)의 표면과 동일한 입면을 가진다. 광폭 보오더부(36)의 내측 에지(40)은 테이퍼된 횡단두께를 가지며 창개구부의 내측둘레에 연장되어 있다. 제 2 도 및 제 3 도에 표시한 바와같이, 자동차 외면 페인트 피복층(26)은 뒷창 성형체의 복합영상의 외표면에 접착되나, 페인트 피복층도 다양한 불규칙형상의 3차원 표면구조의 다른 차체패널 및 기타 제조품에 유용한 내구적이며 고도의 광택을 가진 외표면을 제공할 수 있다.
[페인트 피복층]
본 공정은 우선 페인트 피복층 또는 페인트 피복층의 일부를 하나 이상의 임시 캐리어시이트상에 피복하는 단계를 포함한다. 제 4 도는 성형필름으로 인용되기도 한 가요성, 구김성, 내열성의 자가지지 캐리어시이트(42)와 캐리어의 일표면상에 피복된 전이성, 접착성, 가요성의 페인트 피복층(44)를 포함하는 페인트 피복캐리어(41)의 일실시예를 예시한다. 페인트 피복층(44)는 비자가지지성, 가요성 합성수지 건조 필름형 피복층이다. 페인트 피복층(44)는 외부투명피복층과 칼라피복층으로 구성되거나, 외부투명피복층과 칼리피복층으로 구성될 수 있으며, 또한 페인트 피복층은 후술하는 자동차 외면특성을 가지는 염료합성수지물질의 단일건조 필름형 피복층으로 구성될 수도 있다. 바람직한 형태에 있어서, 페인트 피복층(44)는 캐리어상에 피복건조 된 투명피복층(45)와 건조 투명피복층상의 칼라피복층(46)을 포함한다. 칼라피복층은 건조 투명피복층상에 피복시킬 수 있다. 또한, 투명피복층과 칼리피복층은 해당 캐리어시이트상에 개별적으로 피복하여 각 캐리어상에서 건조 시킬 수 있다. 이어서, 칼라피복층은 투명피복층에 결합시킬 수 있다. 투명피복층과 칼리피복층은 이하에서 간단히 페인트 피복층(44) 또는 합성페인트 피복층으로 인용한다.
페인트 피복캐리어도 경우에 따라서 건조 칼라피복층상에 피복된 사이즈피복층(47)을 포함할 수 있다. 사이즈피복층은 후속 라미네이팅 단계에서 배킹시이트에 접착을 행한다. 후술하는 일실시예에서는, 열가소성 폴리올레핀 배킹사이트를 사용하며, 열가소성 염소화 폴리올레핀 사이즈피복층은 페인트피복층과 배킹시이트간에 탁월한 접착력을 제공한다.
캐리어시이트(42)는 고광택표면(48)을 가지는 폴리에스테르 성형필름이 바람직하다. 캐리어는 Mylar(DuPont의 상표명), American Hoechst 3000 폴리에스테르필름과 같은 폴리에스테르필름일 수 있다. 캐리어시이트의 바람직한 필름두께는 약 2밀이다. 폴리에스테르필름은 고광택표면(48)이 고광택도를 투명피복층(45)의 표면(49)에 전이시킬 수 있기 때문에 바람직하며, 전이된 광택도는 자동차외면용으로서 충분하다. 또한, 피복층은 가공된 금속벨트상에 성형시킬 수 있다. 칼라피복층이 개별캐리어시이트상에 성형되는 경우, 캐리어로부터 칼라피복층에 제공된 표면광택도는 중요하지 않다. 폴리에스테르 캐리어필름은 후속 페인트피복건조 및 라미네이팅 단계중에 인가되는 온도하에서 축방향신장을 견디기에 충분한 고내열성을 가진다. 투명피복층은 캐리어의 고광택표면(48)상의 릴리이즈피복층 없이도 폴리에스테르 캐리어필름에 도포할 수 있다. 이렇게 함으로써, 캐리어로부터 투명피복층의 표면(49)로 고광택표면이 전이되는데 역영향을 줄 수 있는 개별피복을 피할 수 있다. 투명피복층은 투명피복층이 캐리어시이트로부터 용이하게 전이될 수 있고 투명피복층의 건조후화 페인트피복층이 캐리어로부터 후술하는 라미네이트로 전이되는 후속 건조 페인트 전이-라미네이팅단계후에 고광택표면을 복제할 수 있도록 제제화된다.
임의단계로서, 왁스의 박막(도시하지 않음)을 캐리어시이트상에 피복하여 건조시킨 후 왁스의 박막상에 투명피복층(45)를 피복할 수 있다. 왁스는 캐리어의 표면광택을 복제하는 투명피복층상에 역영향을 주지 않는 필름두께(0.01밀 미만, 바람직하게는 0.001밀)로 피복된다.
투명피복층(45)는 액체상태로 캐리어시이트의 표면상에 박막형태로 피복된 투명 또는 거의 투명한 열가소성합성수지피복조성물이다. 투명피복층을 캐리어상에서 유지시키면서 수지가 가교결합되는 일이 없도록 투명피복층에 열을 가하여 건조시킨다. 투명피복층의 바람직한 건조필름두께는 약 0.5 내지 약 1.5밀이다. 투명피복층은 제 5 도에 예시한 역로울피복공정에 의해 캐리어시이트상에 피복되는 것이 바람직하나, 투명피복층은 사진요판인쇄 또는 기타 종래의 피복기술에 의해 피복할 수 있다. 제 5 도의 역로울러피복공정을 참조하면, 투명피복래커(46)은 팬의 주요부에 있는 래커입구(52)와 위어(56)의 대향면에 있는 래커배수구(54)를 가지는 피복팬(50)에 함유된다. 도포구로울(58)은 팬으로부터 래커를 픽업하고 가이드로울(60)을 횡단한 후 도포구로울과 고무백업로울(62)간을 통과하는 미피복 폴리에스테르필름(42)상에 래커를 피복시킨다. 도포구로울에 인접한 계량로울(64)는 도포구로울과 동일방향으로 회전한다. 조절블레이드(66)는 계량로울의 표면을 와이핑하여 도포구로울상의 피복층두께를 제어한다. 이어서, 도포구로울에 의해 픽업된 피복층은 필름이 역회전도포구로울과 접촉하여 통과함에 따라 폴리에스테르필름(42)상에 피복된다. 필름상에 도포된 피복층은(68)로 표시한다. 이어서, 피복필름은 건조오븐으로 통과한다.
투명피복층은 약 250。F 내지 약 400。F 범위의 오븐 온도에서 건조된다. 투명피복층은 역로울피복기와 일직선으로 페인트피복캐리어의 장축을 따라 이격된 다수영역에서 건조되는 것이 바람직하다. 바람직한 건조기술은 3곳의 가열영역을 이용하며, 각 영역에서 점차 높은 온도가 가해진다. 투명피복층에 함유된 용매가스는 다단계건조공정에서 거의 모두 제거된다. 칼라피복층(46)과 사이즈피복층(47)을 건조하는 데에도 동일한 다단계건조공정을 이용한다. 폴리에스테르캐리어는 약 450。F 이상의 온도의 열에 대해서도 내성을 가지기 때문에, 상기 캐리어는 건조단계중에 변형되지 않는다. 폴리에스테르 캐리어필름의 두께가 약 2밀인 경우에 필름이 건조단계중에 신장되지 않는다. 이로인해 캐리어의 고광택표면(48)로부터 건조투명피복층의 표면(49)에 의해 복제되는 고광택도를 얻을 수 있다. 또한, 플라스틱물질의 온도제한으로 인하여 플라스틱기판에 직접 피복건조시킬 수 없는 고내열성, 고광택도의 페인트시스템을 사용할 수 있다.
투명피복층제제는 언더라잉칼라피복층과 결합된 건조필름형 외면필름을 형성하며, 자동차외면페인트피복층으로 유용한 특성을 가지는 합성페인트피복층을 형성한다. 이러한 페인트피복층은 대체로 자동차외면내구성과 광택성 및 기타 최종페인트피복층의 외관적특성에 의해 특징지워진다. 자동차외면용 페인트피복층의 상세한 설명에는 전술한 바와같이 경도, 내마모성, 내열성을 비롯한 열안정성, 가솔린과 산에 대한 내성, 세척성, 접착성, UV 내성 및 물과 습기노출에 대한 내성등의 내후성, 충격강도 등의 기계적 특성을 포함한다. 간단히, 이러한 특성들은 본 명세서에서 "내구성"으로 통칭한다.
UV 내성에 의해 부분적으로 측정된 내후성은 종래기술에서 자동차외면용 페인트피복층의 기준을 규정하기 위해 공통적으로 사용된 내후성이다. UV 내성을 측정하기 위해서는 한 시험방법으로 2년 동안의 페인트피복층의 장기간 노출시험이 필요할 수 있다. 본 발명의 페인트피복층의 특정 장기간 UV 시험은 현재까지 완성된 바가 없으나, 페인트피복층의 단기간 지속 UV 내성 및 내후성 시험은 완성되었으며 후술한다.
내구성과 더불어, 자동차외면품질의 페인트피복층의 설명에는 가공표면의 외관적품질을 측정하는 시험이 포함된다. 이러한 기준에는 페인트피복층의 광택성, 이미지의 특이성(DOI), 건조필름두께 및 은폐성 또는 불투명성이 포함된다. 이러한 특성들은 본 명세서에서 "광택성 및 기타 외관적특성"으로 통칭한다.
즉, 페인트피복층은 이 페인트피복층이 자동차외면용 페인트 가공품으로 사용할 수 있는지의 여부를 공통적으로 결정하는 소정의 물리적특성을 가질 수 있다. 일반적으로, 건조필름형태의 본 발명의 페인트피복층은 페인트피복층이 자동차외면페인트피복층으로 작용할 수 있는 전술한 내구성 및 광택성을 비롯한 외관적 특성을 제공한다.
페인트피복층이 자동차외면용으로 충분한지의 여부를 결정하기 위해 사용된 기준은 자동차공업전체를 통해 일정하지는 않다. 특정기준은 자동차생산자마다, 자동차모델마다 다를 수 있다. 본 발명의 공정에 있어서 자동차외면품질의 표면을 규정하는데 사용된 대부분의 기준은 제너랄 모우터스 피에로 및 폰티악 그랜드 에이엠 시험프로그램에 사용된 설명 및 시험방법을 적용하였다. 페인트피복층이 자동차외면용으로서 충분한 특성을 가지는 지의 여부를 측정하는데 사용할 수 있는 기술의 한예로서 상기의 기준을 개시하였으나, 다른 시험기준 및 시험방법도 이러한 목적에 사용할 수 있다. 본 발명의 자동차외면페인트피복층의 특성을 측정하는 명세 및 시험방법에는 이하에 상세히 설명한다.
내구성 및 외관적특성과 더불어, 투명피복층제제는 투명피복층을 탈광택화시키거나 자동차외면용에 필요한 이하의 내구성을 감소시키는 일없이 페인트피복층을 복합 3차원 형상으로 열성형시킬 수 있는 열성형온도에서 합성페인트피복층에 충분한 신장성을 부여한다. 일실시예에 있어서, 페인트피복층은 약 280。F 내지 약 450。F의 온도에서 열성형된다. 외표면으로서 투명피복층을 가지는 라미네이트는 상기 온도에서 합성페인트피복층의 내구성과 외관적특성을 유지하면서 열성형시킬 수 있다. 페인트피복층의 신장성은 가공제품의 복합 3차원 형상을 성형시킬 때 부여할 수 있다. 투명피복층(합성페인트피복층)의 신장성은 약 50% 이상, 경우에 따라서 100% 이상이어서 고도의 윤곽을 가진 가공제품을 제조할 수 있다. 플라스틱차체부재 및 패널은 경우에 따라서 이와같은 디이프 드로잉성형을 필요로 한다. 투명피복층도 이어지는 분사성형 단계중에 페인트피복층의 내구성 및 외관적특성을 유지할 수 있다.
투명피복층은 투명 열가소성(비가교결합된)합성수지 피복조성물로 제제화된다. 열가소성은 건조필름형태의 투명피복층을 열성형온도에서 연화, 변형 및 진공성형시킬 수 있으며, 가열후에 자동차외면의 내구성, 광택성 및 기타 외관적특성을 유지함은 물론 3차원 형상의 필름형 피복층을 안정하거나 경화된 상태로 귀환시킬 수 있다. 건조필름형태의 투명피복층은 약 0.5 내지 약 1.5밀의 필름두께 및 약 280。F 내지 약 450。F 의 열성형온도에서 약 40% 내지 약 150% 이상의 신장성을 가진다.
일실시예에서, 투명피복층은 열가소성 플루오르화중합체 및 아크릴수지의 혼합물로 구성된다. 투명피복층은 주성분으로서 플루오르화중합체 및 아크릴수지를 함유하는 것이 바람직하다. 플루오르화중합체성분은 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)와 같은 열가소성 플루오로카본이 바람직하다. 플루오르화중합체도 비닐리덴플루오라이드의 공중합체 및 테르중합체를 포함할 수 있다. 투명피복층에서 유용한 열가소성 플루오로카본중 하나는 Kynar(Pennwalt Corp. 상표)로 공지된 폴리비닐리덴 플루오라이드이다. 이 중합체는 유용한 내구성과 화학약품내성을 제공하는 고분자량(400,000)중합체이다. 일반적으로, 약 200,000 내지 약 600,000의 중량평균분자량을 가지는 고분자량 PVDF수지가 사용된다.
투명피복층의 아크릴수지성분은 폴리메틸 메타크릴레이트, 또는 폴리에틸 메타크릴레이트수지, 또는 메타크릴레이트 공중합체 수지를 비롯한 이들의 혼합물일 수 있다. 투명피복층은 또한 PVDF와 아크릴수지와 혼합시스템을 안정화시키고 필름간의 양립성을 제공하기 위해 미량의 블록공중합체 및/또는 양립화제를 포함할 수도 있다.
일실시예에서, 투명피복층에 함유된 아크릴수지의 주성분은 Elvacite 2010(DuPont의 상표)와 같은 중간 분자량 폴리메틸 메타크릴레이트수지이다(본 명세서에서 인용한 Elvacite 수지에서, Elvacite는 아크릴수지군을 칭하는 DuPont 상표이다). 다른 실시예에서, 투명피복층의 아크릴수지의 주성분은 Elvacite 2042와 같은 고분자량 폴리에틸 메타크릴레이트수지일 수 있다. 투명피복층의 아크릴성분은 또한 Elvacite 2010과, Elvacite 2021과 같은 중간 내지 고분자량 폴리메틸 메타크릴레이트수지와의 혼합물로 구성될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 아크릴수지성분은 Elvacite 2042와, Elvacite 2043과 같은 저분자량 폴리에틸 메타크릴레이트수지로 구성될 수 있다. 투명피복층의 성분으로서 아크릴수지와, 이들의 단일중합체 및 공중합체를 사용할 수도 있다. 일반적으로, 아크릴수지성분은 약 50,000 내지 약 400,000의 비교적 고중량평균 분자량을 가진다.
PVDF와 아크릴계투명피복층제제는 아크릴수지중의 PVDF와 용매의 용액으로 제조할 수 있다. 페인트피복층이 아크릴수지중의 PVDF용액으로 제조된 가공차체패널의 시험결과, 고도의 광택도와 이미지의 특이성이 확인되었다. 시험결과는 하기의 실시예 11에서 설명한다.
PVDF와 아크릴계투명피복층제제는 또한 아크릴수지의 용액중에 PVDF를 분산시켜서 제조할 수 있다. 일실시예에서, 투명피복층제제는 아크릴수지를 적합한 유기용매와 혼합하고, 가열하여 수지를 용해시킴으로써 제조할 수 있다. 이어서, 혼합물은, PVDF성분을 첨가하기 전에 충분히 냉각시켜서 PVDF가 용해되지 않도록 하고, 아크릴용매계 혼합물중의 분산상태로 유지시킨다. 투명피복층의 분산상태로 PVDF성분을 유지시킴으로써, 투명피복층건조중의 용매증발을 개량할 수 있다.
건조피복층의 바람직한 조성은 약 50중량% 내지 약 70중량%의 PVDF와 약 30중량% 내지 약 50중량%의 아크릴수지로 구성된다. 예를들면, PVDF성분의 최대함량은 약 65%이며, 나머지는 주로 아크릴수지로 구성된다. 이러한 고형물범위는 투명피복층제제중에서의 PVDF와 아크릴성분의 상대비에 근거한 것이다. 기타, UV 안정화제, 블록공중합체 및 양립화제와 같은미량의 고형물도 투명피복층제제중에 함유될 수 있다.
일실시예에서, 자동차외표면 특성을 가지는 우수한 차체패널은 건조투명피복층이 주로 약 50중량%의 PVDF와 약 50중량%의 폴리메틸 메타크릴레이트수지로 구성된 페인트계로 제조하였다. 이 투명피복층은 고도의 광택성(열성형후) 및 우수한 자동차외면의 외관적특성과 내구성을 제공하였다. 우수한 자동차외관특성 및 광택성을 비롯한 내구성을 가지는 다른 우수한 차체패널은 건조투명피복층이 주로 약 65중량%의 PVDF와 약 35중량%의 폴리에틸 메타크릴레이트수지로 구성되었다.
투명피복층의 아크릴수지성분은 건조필름형태의 PVDF와의 양립성으로 인하여 바람직하다. 아크릴성분은 열성형중 가공투명피복층의 탈광택화를 방지할 수 있는 분량이 PVDF에 첨가된다. 아크릴수지는 또한 건조필름형태의 투명피복층을 얻을 수 있는 분량이 첨가된다. 일반적으로, 합성페인트피복층의 투명도 및 이미지의 특이성은 PVDF-아크릴시스템에 대한 아크릴수지의 첨가량에 비례하여 증가한다. 순수한 PVDF 투명피복층은 우수한 내구성과 신장성을 가지나, 이와같은 100% PVDF 피복층은 일반적으로 투명하지 못하여 통상의 열성형 온도로 가열하였을 때 상당히 탈광택화된다. 충분량의 아크릴수지가 PVDF성분에 첨가될 경우, 얻어지는 투명피복층은 상당히 투명해지며 열성형 온도에서 탈광택화되는 것을 방지할 수 있다. 투명 피복층의 높은 투명도는 최종투명피복층의 광택도를 개량한다. 아크릴수지는 또한 투명피복층( 및 이것에 결합된 투명피복층)을 복합 3차원 형상으로 열성형(후술하는 라미네이트의 일부로서)시킬 수 있는 충분한 신장성이 유지됨은 물론 최종페인트피복층의 자동차외면 내구성과 광택성을 비롯한 외관적특성이 유지될 수 있는 분량의 PVDF와 혼합된다. PVDF와 아크릴 고형물의 총중량에 대하여 약 35% 이상의 아크릴수지와 약 65% 내지 70% 미만의 PVDF를 함유하는 건조필름형 PVDF-아크릴계투명피복층은 열성형중에 탈광택화가 방지되며 충분한 신장성이 얻어진다.
예를들어, PVDF와 아크릴수지계 투명피복층의 탈광택화는 열성형후 냉각됨에 따라 투명피복층이 결정화되어 일어날 수 있다. PVDF-아크릴계 투명피복층의 과도의 결정화는 적어도 부분적으로 나마 비교적 높은 열성형온도때문인 것으로 추정된다. 투명피복층제제중의 PVDF에 아크릴수지를 첨가함으로써 통상의 열성형온도에서 열성형후 냉각되는 PVDF의 결정화를 예방할 수 있다. 투명피복층 아크릴수지의 주성분으로서 폴리메틸 메타크릴레이트를 사용하는 것은 이것이 폴리에틸 메타크릴레이트 보다 고도의 광택도를 부여하기 때문에 바람직하다. 고도의 광택도는 냉각중 폴리메틸 메타크릴레이트의 저속 결정화로 인해 얻어지는 것으로 추정된다. 또한, 특정한 경우에, 탈광택화는 열성형중 투명피복층 표면의 미세균열로 인하여 발생하는 것으로 추정된다. 경우에 따라서, 폴리메틸 메타크릴레이트보다 폴리에틸 메타크릴레이트와 같은 일정량의 연성 아크릴수지를 사용함으로써 낮은 열성형온도에서 열성형한 후 투명피복층의 고도의 광택표면을 얻을 수 있다.
투명피복층의 탈광택화는 수지시스템의 PVDF성분의 비균일혼합에 의한 것인바, 이 문제는 일층 균일한 아크릴수지중의 PVDF의 혼합분산액 또는 용액계 시스템에 의해 극복할 수 있다.
투명피복층의 PVDF성분은 아크릴수지성분과 혼합되어 얻어지는 투명피복층에서 자동화외면 내구성과 신장성을 제공하기 때문에 바람직하다. PVDF성분은 또한 최종페인트피복층에 우수한 내후성을 제공한다. 순수한 열가소성 아크릴수지투명피복층은 우수한 경도 또는 견성을 제공하나, 이것은 내후성이 부족한 것으로 밝혀졌다. 순수한 아크릴수지투명피복층은 또한 분사-피복단계후 분사 성형체로부터 분리하는데 어려움이 있다. 자동차외면페인트로서 통상 사용되는 가교결합 열가소성 아크릴수지는 본 발명의 공정에 유용하지 못하다. 이것은 열성형시에 파괴되거나 균열된다. 약 30% 내지 약 50%의 아크릴수지(PVDF-아크릴계 고형물의 총중량에 대하여)를 가지는 건조필름형 PVDF와 아크릴수지함유 투명피복층은 적합한 열성형 및 분사피복이 가능하고, 최종합성페인트피복층의 자동차외면 내구성, 광택성 및 기타 외관적특성이 유지되기에 충분한 신장성을 가진다.
칼라피복층(46)은 투명피복층이 캐리어시이트상에서 건조된 후 투명피복층에 결합된다. 칼라피복층은 건조투명피복층상에 피복되거나, 개별폴리에스테르성형필름상에 피복한 후, 건조시켜서 성형필름으로부터 투명피복층으로 전이시킬 수 있다. 경우에 따라서, 칼라피복층은 제 5 도에서 예시한 것과 유사한 역로울러피복기술에 의해 성형필름에 도포하는 것이 바람직하다. 칼라피복층의 바람직한 건조 필름두께는 약 0.5 내지 약 1.5밀의 범위이다. 칼라피복층은 최종제품에 자동차외면용으로서 필요한 외관을 제공하기에 충분한 분량의 염료를 함유하는 열가소성 합성수지 피복조성물로 구성된다. 구체적으로 설명하면, 칼라피복층은 합성페인트피복층이 충분한 불투명도와 이미지의 특이성을 유지함과 동시에 열성형단계 전체를 통해 스트레스 백색화가 일어나지 않음으로써 자동차외면페인트피복층으로서 작용하기에 충분한 분량의 염료를 함유한다. 칼라피복층에 함유된 수지물질은 최종페인트피복층에 필요한 자동차외표면을 형성하도록 투명피복층과 함께 작용한다. 즉, 투명피복층이 최종페인트피복층의 외표면부를 형성하기는 하지만, 최종표면의 자동차외면특성은 투명피복층제제에 의해서만은 제어되지 않는다. 언더라잉칼라피복층은 최종페인트피복층의 내구성에 영향을 미칠 수 있다. 내마모성은 외면투성피복성과 함께 강한 칼라피복층에 의해 향상된 기계적 특성의 일례이다. 최종페인트피복층의 내후성은 또한 칼라피복층제제와 투명피복층의 영향을 받는다. 칼라피복층은 열성형온도에서 충분히 신장되어 최종페인트피복층의 자동차외면특성을 분열시키지 않는 수지성 물질도 포함한다.
칼라피복층은 투명피복층을 건조시키는데 사용된 동일한 다중가열영역을 통해 통과시켜서 건조하는 것이 바람직하다. 각 영역에서의 건조온도는 점차 상승되며 투명피복층을 건조시키는데 이용된 온도와 대략 동일한 온도로 할 수 있다. 투명피복층과 칼라피복층간의 접착력이 부가의 안정화제 또는 첨가제 없이도 얻어질 수 있도록 투명피복층과 칼라피복층에 용매와 양립할 수 있는 유사한 수지성분을 사용하는 것이 바람직하다. 칼라피복조성물은 투명피복층과 유사한 열가소성을 가지는 합성수지피복조성물이 바람직하다. 칼라피복층이 반드시 내구성과 외관의 모든 자동차외면특성을 필요로 하는 것은 아니지만, 유용한 페인트피복층을 제조하기 위해서, 대부분의 바람직한 자동차외면 내구성을 가지는 칼리피복조성물(피복층에 함유된 염료는 제외)이 바람직하다. 일실시예에서, 칼라피복층은 혼합된 열가소성 플루오르화중합체와 아크릴수지함유 페인트시스템을 포함한다. 이 페인트시스템은 투명피복층에 사용된 PVDF와 아크릴계피복물과 유사할 수 있다. 플루오르화중합체성분은 또한 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체와 테르중합체를 포함할 수 있다. 칼라 피복제제는 아크릴성분을 적합한 유기용매와 혼합하고 가열하여 아크릴수지를 용해시킴으로써 제조할 수 있다. 대표적인 실시예에서, PVDF성분은 아크릴수지용액에 용해되나, PVDF는 아크릴계시스템에 분산상태로 유지될 수도 있다. 이어서, 염료는 PVDF-아크릴조성물에 첨가된다. 건조칼라피복층의 조성물(PVDF와 아크릴계 고형물, 염료는 제외)은 PVDF와 아크릴계 고형물의 총중량에 대하여 약 50% 내지 약 70%의 PVDF와 약 30% 내지 약 50%의 아크릴수지를 함유하는 것이 바람직하다. 바람직한 분산제제에 있어서, 건조칼라피복층은 약 65중량%의 PVDF와 약 35중량%의 아크릴수지를 포함한다. 칼라피복층의 바람직한 아크릴성분은 Elvacite 2042 또는 Elvacite 2043과 같은 폴리에틸 메타크릴레이트수지, 또는 이들의 혼합물이다. 칼라피복층중 PVDF의 분량이 비교적 많은 경우 연질의 필름을 형성하기 때문에 신장성이 향상된다.
칼라피복층은 최종제품의 바람직한 칼라를 유지하기에 충분한 불투명도를 제공하도록 상당량의 염료를 함유할 수 있다. 고도의 윤곽을 가진 3차원 형상의 제품에서, 은폐시키기 위해 이어지는 열성형 단계에서 다량의 염료가 필요할 수 있다. 대부분의 칼라에서, 피복층에 함유된 고형물의 중량에 대하여 약 3% 내지 약 30%의 염료농도(염료-대-결합제 비로 인용하기도 함)는 최종페인트피복층에서 바람직한 불투명도를 제공한다. 염료의 사용량은 칼라에 따라 다양하다. 실험용 차체패널에 사용된 적색의 칼라피복층의 경우, 염료 농도는 총고형물의 중량에 대하여 약 23%를 이용하였다. 실험용차체패널에서 카본블랙 염료를 사용하는 흑색의 칼라피복층에서는, 약 3% 내지 5%의 염료를 사용하였다.
칼라피복층에 함유된 염료는 자동차외면특성에 영향을 미칠 수 있다. 예를들면, 칼라피복층이 단일 페인트피복층인 라미네이트에 도포되거나, 외면페인트피복층인 라미네이트에 도포되는 경우, 피복층에 함유된 염료는 칼라피복층으로 하여금 라미네이트의 열성형중에 탈광택화되게 할 수 있다(이러한 조건하에서, 투명피복층으로서 도포된 피복층은 동일열성형 단계중에 탈광택화되지 않는다). 고도의 광택도를 가진 최종페인트피복층은 칼라피복층상에 도포된 비-탈광택화 외면투명피복층에 의해 형성될 수 있으며, 그렇지 않으면 열성형중에 그 자체에 의해서 탈광택화된다. 환언하면, 열성형후에 투명피복층이 자동차외면용으로서 필요한 광택을 가지면, 외면피복층으로서 탈광택화된 칼라피복층은 외면투명피복층의 언더라잉칼라피복층으로 사용할 수 있다.
탈광택화 현상은, 균일한 두께의 평면피복층인 라미네이트에 도포된 칼라피복층의 고광택 외표면이 상기 라미네이트가 복합 3차원 형상으로 열성형될 때 탈광택화되는 것으로 밝혀졌다. 이러한 탈광택화는 연화중에 피복층의 외표면에 침투되는 염료로서 피복층에 첨가된 입자와, 열성형중에 발생하는 신장에 의해 일어나는 것으로 추정된다. 이러한 탈광택화는 투명피복층이 염료입자가 칼라피복층으로부터 투명피복층을 통해 이동하고 열성형 단계중에 투명피복층의 표면을 침투하는 것을 방지하는 베리어로서 작용하기에 충분한 필름두께를 가지도록 칼라피복층위에 외면투명피복층을 피복(또는 라미네이팅)시켜서 극복할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
칼라피복층중의 고농도의 염료는 내구성 및 신장성과 같은 피복층의 기계적특성에 영향을 줄 수 있다. 일반적으로, 칼라피복층에 함유된 고농도의 염료는 피복층이 신장성을 감소시킨다. 또한 염료로 피복층의 강도 또는 경도를 감소시킬 수 있다. 자동차외면페인트피복층의 내구성을 모두 가지지 않는 칼라피복층도 최종제품에 유용할 수 있다. 그러나, 신장성은 칼라피복층이 열성형중에 투명피복층의 신장을 억제해야 하기 때문에 중요하다. 칼라피복층중의 PVDF성분의 분량이 칼라피복층중의 아크릴성분의 분량보다 적어도 같거나 많은 경우, 칼라피복층의 신장성은 증가된다. 또한, 칼라피복층제제의 아크릴성분은 칼라피복층에 염료를 첨가함으로써 손실된 경도 또는 강도특성이 칼라피복층에 복원되도록 고분자량, 고강도의 수지로 할 수 있다. 칼라피복층중 다량의 PVDF는 최종페인트피복층의 내후성을 개량할 수 있다.
즉, 바람직한 칼라피복층제제는 외면적특성 및 내구성을 제공하며, 투명피복층과 함께 자동차외면용으로서 적합한 특성을 가지는 합성페인트피복층을 형성한다. 칼라피복층은 최종페인트피복층의 내구성 및 광택성을 비롯한 외관적특성이 열성형중에 열화되지 않도록 투명피복층과 함께 열성형되기에 충분한 신장성을 가진다. 일실시예에서, 실험용 차체패널은 총고형물중량(염료제외)에 대하여 약 50 내지 약 70%의 PVDF, 및 약 30% 내지 약 50%의 고분자량 폴리에틸 메타크릴레이트수지를 함유하는 칼라피복층으로 구성된다. 이러한 혼합비는 자동차외면용으로서 충분한 최종페인트피복층의 내구성 및 광택성을 비롯한 외관적특성을 부여한다.
PVDF와 아크릴수지혼합물 대신에, 칼라피복층은 다른 제제를 함유할 수도 있다. 필요한 신장성을 가진 순수한 가요성 아크릴수지, 또는 충분한 신장성과 내구성(특히, 내후성)을 가지는 특정 연성의 아크릴공중합체 또는 아크릴분산래커도 칼라피복층제제로서 유용할 수 있다. 또한, 특정우레탄 및 폴리비닐클로라이드와 같은 비닐조성물은 칼라피복층에 적합한 결합성을 제공할 수 있다. PVDF와 같은 플루오르화중합체를 함유하지 않는 별개의 칼라피복층을 사용함으로써 최종페인트피복층의 비용을 감소시킬 수 있다.
페인트피복층을 투명피복층과 개별칼라피복층에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 페인트피복층은 단일염료의 열가소성합성수지피복층으로서 제조할 수 있으며, 열성형시의 탈광택화가 방지되도록 피복층에 염료를 다량분산시킬 수 있다. 또한, 필요한 내구성과 외관적특성을 가지는 투명피복층은 언더라잉피복층 또는 자동차외면용으로서 적합한 최종페인트피복층을 제조하는데 필요한 칼라화 및 기타 특성을 제공하는 기타 기판물질과 함께 사용할 수 있다.
사이즈피복층(47)은 칼라피복층이 투명피복층에 피복될 때, 또는 칼라피복층만이 개별성형시이트상에 피복될 때 건조칼라피복층상에 피복된다. 사이즈피복층은 페인트피복층을 후술하는 라미네이팅 단계에서 사용된 배킹시이트에 결합시킨다. 사이즈피복층은 후속 라미네이팅 단계에서 열활성화되어 페인트피복층을 배킹시이트에 결합시키는 합성수지물질로 구성된다. 사이즈피복층의 바람직한 건조필름두께는 약 0.1 내지 약 1.0밀이다. 사이즈피복층은 열가소성 상태로 도포되어 투명피복층과 칼라피복층을 건조시키는데 사용된 것과 동일한 다단계 건조단계로 건조되는 것이 바람직하다. 사이즈피복층은 수지가 가교결합되는 일없이 용매가 증발되는 온도에서 건조된다. 사이즈피복층의 조성은 칼라피복층과, 페인트피복층이 결합되는 배킹시이트의 조성에 따라 다르다. PVDF-아크릴계 페인트피복층의 경우, 아크릴수지계 사이즈피복층은 페인트피복층을 배킹시이트에 적절히 결합시키는 것이 바람직하다. 일실시예에서, 페인트피복층이 아크릴로니트릴-부티디엔-스티렌(ABS)으로 구성된 배킹시이트에 접착되는 경우, 사이즈피복층은 적합한 용매에 용해된 아크릴로이드 A-101(Rohm ＆ Haas Co. 의 상표)과 같은 폴리메틸 메타크릴레이트 수지로 구성된다. 배킹시이트가 열가소성 폴리올레핀인 다른 실시예에서, 사이즈피복층은 염소화 폴리올레핀으로 구성되는 것이 바람직하다.
[열성형성 배킹시이트로의 전이]
제 4 도에 예시한 페인트피복캐리어는 건조페인트전이 라미네이팅 기술에 의해 열성형성배킹시이트에 라미네이트된다. 라미네이팅단계는 제 6 도에 예시하였다. 제 7 도는 건조페인트전이 라미네이팅단계후에 형성된 열성형성라미네이트(70)을 개략적으로 예시한다. 라미네이트(70)은 사이즈피복층(47)에 의해 배킹시이트(72)에 접착된 합성페인트층(44)(투명피복층과 칼라피복층)을 포함한다. 배킹시이트는 합성수지 물질의 반견고, 자가지지, 박층의 평면시이트가 바람직하다. 배킹시이트는 최종제품의 구조적 기판을 성형하는데 사용된 분사-성형 플라스틱물질과 양립할 수 있는 물질로 구성된다. 배킹시이트는 최종제품의 구조적 기판과 동일 또는 대략 동일한 중합체 물질로 구성되는 것이 바람직하다. 배킹시이트는 또한 페인트피복층의 자동차외면특성을 열화시키지 않고 복합 3차원 형상으로 열성형시킬 수 있는 두께를 가지는 물질과 더불어 접착합성페인트피복층으로 구성된다. 기판을 구성하는 물질은 상당량의 충진제를 함유하기 때문에 기판물질로 성형된 제품상에 불완전한 표면을 형성할 수 있다. 라미네이트(70)은 성형기판의 불완전한 표면에 접착되어 기판 패널의 표면특성을 개량하고 평탄하게 제어된 자동차 외면부품을 형성한다. 가공형태의 다층제품은 배킹시이트(72)와 함께 자동차 외면특성을 가지는 고성능의 결함이 거의 없는 3차원 형상의 페인트피복층을 구성하며, 기판의 기준이하의 표면과 최종 페인트피복층간의 완충층을 제공한다. 배킹시이트물질은 페인트 피복층에 전이된 표면결함을 최소화한다.
배킹시이트를 구성하는 바람직한 물질은 ABS이다. 바람직한 ABS물질은 Borg Warner's Cycolac L.S.이다. 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 비롯한 열가소성 폴리올레핀(TOP'S)은 물론 Bexloy C-712(DuPont의 상표명)와 같은 폴리에스테르 또는 비정질 나일론도 사용할 수 있다. 합성구조물중의 TPO 배킹시이트와 기판의 사용은 이하에서 일층 상세히 설명한다. 배킹시이트의 두께는 다양하게 변화되나, 일반적으로 배킹시이트는 언더라잉 기판표면의 결함을 제거 또는 흡수하여 페인트피복층의 거의 평탄한 상층 표면을 제공하기에 충분한 두께를 가져야 한다. 또한, 배킹시이트는 후속열성형단계중에 라미네이트의 신장특성을 열화시킬 정도로 두껍지는 않다. 배킹시이트의 바람직한 두께범위는 약 10 내지 30-40밀이며, ABS 시이트의 경우, 20밀이 바람직하다.
라미네이팅단계는 제 6 도의 개략도를 참조하면 잘 알수 있는바, 페인트피복캐리어(41)은 상부언와인드로울(74)에 권취되어 있으며 20밀 두께의 가요성 ABS 배킹시이트(72)는 하부언와인드로울(76)에 권취되어 있다. 일실시예에서, 페인트피복캐리어는 단일가요성성형시이트상의 투명피복층과 칼라피복층으로 구성된다. 페인트피복성형시이트(41)은 드럼(77)둘레를 통과하며, 배킹시이트(72)는 드럼(78) 둘레를 통과한다.
이어서, 캐리어와 배킹시이트는 가열라미네이팅 드럼(79)와 고무백업로울(80) 사이를 통과한다. 라미네이팅 드럼(79)는 철제가 바람직하며 약 400。 내지 425。F의 온도에서 작동하는 것이 바람직하다. 중첩시이트와 접촉하도록 가압하여 이들의 사이즈피복층중의 접착제가 활성화되기에 충분한 온도로 가열하고 두 개의 시이트가 서로 접촉하도록 가압하여 페인트피복층을 배킹시이트에 결합시킨다. 고무백업로울(80)은 약 300lb/in의 압력으로 라미네이팅로울과 접촉하도록 가압한다. 라미네이팅 공정중의 시이트의 저속 이동속도는 얻어지는 라미네이트(70)이 라미네이팅 드럼의 온도에 가까운 온도로 가열되도록 한다. 이것은 배킹시이트 물질을 다소 연화시키며 열활성화 사이즈피복층을 활성화시켜서 페인트피복층과 배킹시이트를 완전결합시킨다. 페인트피복캐리어의 폴리에스테르캐리어 시이트는 라미네이팅 온도이상의 내열성을 가지므로 캐리어 시이트는 라미네이팅단계중에 신장되지 않는다. 결합단계후에, 가요성 페인트피복 라미네이트(70)은 라미네이트를 실온으로 냉각시키기 위한 하나이상의 냉각로울러(82) 둘레를 통과한다. 이어서, 라미네이트(70)은 라미네이트 리와인드드럼(84) 위로 통과한다. 캐리어시이트는 후속 열성형단계전에 라미네이트로부터 제거된다. 이렇게 함으로써 투명피복층상에 평탄하고 결함이 없는 고광택외표면이 생성되어 캐리어시이트상에 존재하는 고광택표면이 복제된다.
제 7 도에 예시한 열성형성라미네이트(70)은 제 6 도에 예시한 라미네이팅단계와 유사한 개별 라미네이팅단계에 의해 성형할 수 있다. 이 실시예에서, 개별 칼라피복층은 먼저 성형시이트로부터 배킹시이트로 전이된다. 칼라피복층은 칼라피복층을 배킹시이트에 결합시키기 위한 사이즈피복층을 가진다. 성형시이트는 라미네이팅후에 제거된다. 이어서, 건조 투명피복층은 개별성형시이트로부터 배킹시이트와 대향된 칼라피복층의 표면으로 전이된다. 사이즈피복층을 고온라미네이팅단계중에 투명피복층을 칼라피복층에 결합시킬 필요가 없다.
[열성형]
다음단계에서, 제 7 도에 예시한 라미네이트(70)은 소정의 3차원형상으로 열성형된다. 제 8 도 및 제 9 도는 초기의 평면라미네이트를 차체패널의 표면으로서 유용한 고도의 윤곽을 가진 3차원형상으로 성형시킬 수 있는 열성형단계의 일례이다. 제 8 도 및 제 9 도를 참조하면, 개별 라미네이트시이트는 진공성형기의 고정 프레임(106)의 내측에 각각 위치한다. 고정프레임은 트랙(108)상에서 전후로 가동된다. 라미네이트시이트는 초기에는 제 8 도의 (106)에 가상선으로 표시한 위치의 고정 프레임에 위치한다.
이어서, 고정프레임은 배킹시이트를 열성형온도로 가열하기 위해서 트랙을 따라 오븐(110)내로 이동한다. ABS 배킹시이트는 약 280。 내지 약 380。F 범위의 온도로 가열되며, Bexloy 나일론의 경우, 시이트는 약 380。 내지 약 420。F의 온도로 가열된다. 이러한 온도는 실제 시이트의 온도이며, 오븐온도가 아니다. 이러한 범위내의 실제 열성형온도는 열성형중에 투명피복층의 탈광택화를 방지하는 인자일 수 있다. 후술하는 실시예중 경우에 따라서, 저온의 열성형온도가 페인트피복층 표면에서의 탈광택화 또는 미세균열의 형성을 방지할 수 있다. 이러한 현상은 고온의 열성형온도에서도 일어날 수 있다. 열성형온도를 낮추기 위해서 열성형 단계에서 압력을 이용할 수 있다. 약 270。F의 낮은 열성형온도는 최종표면의 고광택도 및 이미지특이성을 얻는데 도움이 된다. 열성형온도에서, 라미네이트(70)은 제 8 도의 우측에 가성선으로 표시한 바와같이 세그(sag)된다.
라미네이트가 오븐(110)에서 소정의 온도로 가열된후, 고정프레임은 트랙을 따라 후진하여 오븐(110)으로부터 진공-성형버크(112)위의 원래 위치로 돌아간다. 진공-성형버크(112)의 작업표면은 제 8 도 및 제 9 도에서 단지 일례로서 곡면으로 표시하였다. 최종제품의 표면에 부여된 소정의 3차원형상에 따라 다른 구조도 이용할 수 있다.
예열된 라미네이트는 진공-성형버크(112)상의 진공을 그 연결부(114)를 통해 진공펌프로 드로우잉하여 소정의 3차원형상으로 진공-성형시킨다. 이어서, 진공-성형버크(112)는 제 9 도에 도시한 위치로 상승하고, 이 위치에서 고정프레임으로 상승한다. 진공은 버크내의 구멍을 통해 인입되어 용융플라스틱을 버크의 작업표면형상으로 성형시킨다. 성형압을 증가시키기 위해 배킹시이트의 대향측상에 있는 투명피복층의 자유면에 양기압을 가할 수 있다. 버크는 버크가 제 8 도에 도시한 위치로 하강하기전에 플라스틱이 고체상태로 냉각되도록 충분히 오랫동안 제자리에 머문다. 이에따라 플라스틱이 버크형상으로 된다. 바람직한 진공-성형 단계에서는 진공-성형버크(112)가 배킹시이트와 직접 접촉하여 배킹시이트의 대향측에 있는 외면투명피복층(45)와 접촉하지 않는 수진공성형기를 사용한다. 이 경우에, 배킹시이트는 버크의 작업표면에 있는 대부분의 결함을 은폐하고, 투명피복층의 표면에 영향을 주지않으며, 자유롭게 신장시킬 수 있다.
다른 열성형단계(도시하지 않음)에서, 라미네이트(70)은 연속시이트 상태로 열성형기에 공급할 수 있다. 먼저, 라미네이트는 오븐을 통과한후 오븐의 하류단과 일직선으로 열성형버크로 통과한다. 연속시이트는 라미네이트를 열성형온도로 가열하여 시이트의 예열부분을 소정형상으로 진공성형하기 위해 일정간격으로 정지된다.
열성형단계에서는 제 10 도 및 제 11 도에서 예시한 3차원형상의 예비성형라미네이트(116)가 제조된다. 간단히 하기위해, 예비성형라미네이트는 배킹시이트(72)와 이것에 접착된 합성페인트피복층(44)로 구성되는 것과같이 예시하였다. 라미네이트는 가능한 3차원형상중 일례로서 열성형단계후의 3차원형상으로 예시하였다. 다른 복합 3차원 형상도 가능하다. 합성페인트피복층은 열성형중에 탈광택화, 균열, 스트레스-백색화, 또는 열성형전에 합성페인트피복층에 존재하는 자동차외면내구성 및 외관적 특성이 열화되는 일없이 약 40%이상 신장되지 않는다.
기판패널에 대한 열성형 라미네이트의 결합
제 10 도 및 제 11 도는 예비성형라미네이트(116)이 언더라잉플라스틱 기판패널에 접착되는 후속 분사-피복공정에서의 단계를 개략적으로 예시한다. 분사-피복단계는 라미네이트를 기판에 접착할 수 있는 방법의 일례이다. 열성형단계후, 라미네이트는 분사주형(117)에 위치하며 분사성형기판(118)의 표면에 용융된다. 제 10 도는 플라스틱분사주형이 개방위치에 있고, 예비성형라미네이트(116)이 전방 및 후방주형핼브(120) 및 (122)간의 주형공동에 위치하는 분사-피복단계중 제 1 단계를 예시한다. 주형핼브(120)의 내면(124)는 예비성형라미네이트의 페인트피복표면의 외면윤곽과 동일하게 일치한다. 주형의 이 표면(124)는 표면결함이 라미네이트의 고광택, 투명피복표면에 전이되지 않도록 표면결함이 제거된 강성, 고광택성의 고도로 연마된 표면이다. 라미네이트가 소정형상으로 예비성형된후, 적합한 크기로 트리밍되어 분사-피복을 위해 준비된다.
진공성형된 다이컷 시이트는 분사주형 내측에 위치하고 주형핼브(120) 및 (122)는 밀폐되어 라미네이트의 뒤에 소정크기의 공간이 생겨서 분사성형 물질을 수용한다. 제 11 도에 도시한 바와같이, 분사성형물질(118)은 후방주형핼브(122)에 있는 통로(126)을 통해 예비성형라미네이트(116)뒤의 주형공동으로 흐른다. 주형물질은 주형공동의 형상과 일치하며 라미네이트의 배킹시이트부에 영구용융된다. 분사성형물질은 페인트피복층과 접촉하지 않는다. 전술한 바와같이, 기판(118)과 배킹시이트(72)를 구성하는 성형물질은 두물질이 용융되어 페인트피복층이 그 위에서 결함이 없는 제품을 형성하는 집적성형기판을 구성하도록 양립할 수 있다. 분사-성형이 일어나는 온도는 대략 성형물질의 용융온도 이하이다. ABS 배킹시이트를 사용하는 일시시예에서, 용융물질의 온도는 약 450。F이다. 주형의 표면을 냉각하기 위해서 물재킷을 사용할 수 있다. 분사-성형중, 배킹시이트물질은 분사성형물질을 용융할 때 연화되며, 투명피복층의 표면은 성형공정중의 압력으로 인하여 주형의 표면이 복제된다. 주형의 양면은 약 160。 내지 170。F 범위의 온도로 냉각되어 라미네이트상의 페인트피복층(44)가 분사성형중에 안정하게 유지된다. 분사성형시의 투명피복층물질은 분사성형중의 가스의 증발이 거의 일어나지 않도록 대부분의 용매가스가 제거된 것이다. 결과적으로, 투명피복층은 분사성형단계중에 고광택표면 특성이 유지된다.
제 12 도는 본 발명의 공정에 의해 제조된 최종제품(130)을 예시한다. 최종제품에서, 예비성형라미네이트와 그 배킹시이트는 성형기판(118)에 용융된 것이다. 일실시예에서, 제품은 차체외면부재 또는 패널일 수 있다. 외면투명피복층(45)와 칼라피복층(46)은 결합하여 기판의 표면상에 자동차외면특성을 가진 페인트피복층을 형성한다. 기판물질의 결함은 20밀 두께의 배킹시이트(72)에 의해 흡수되어 결함이 없는 페인트피복층이 제공된다.
한편, 칼라피복층은 경우에 따라서 없애거나 염료량을 줄일 수 있으며, 칼라화는 배킹시이트 또는 기판의 성형물질에 함유된 염료에 의해 제공될 수 있다. 이러한 경우에, 투명피복층은 열성형후 전술한 처리기술에 따라 기판에 접착된 배킹시이트와 함께 사용된다. 한 장점으로서, 배킹시이트에 함유된 칼라는 페인트피복층의 치핑효과를 은폐할 수 있다.
본 발명을 제 10 도 및 제 11 도에 예시한 분사-성형단계에 의거하여 설명하였으나, 제 12 도에 예시한 최종제품을 형성하는데 다른 기술을 이용할 수 있다. 이러한 기술에는 시이트성형화합물(SMC)의 사용, 압착피복 및 반응분사성형(RIM)기술 및 압감접착제결합기술이 있으며, 이들에만 국한되는 것은 아니다. 기판패널을 페인트피복 배킹시이트에 용융시키는데에 ABS 대신에 다른 플라스틱성형물질도 사용될 수 있다.
이러한 물질에는 폴리프레필렌 및 롤리에틸렌, 폴리에스테르, 및 비정질 나일론과 같은 열가소성 폴리올레핀(TPO'S)가 포함된다. 이러한 경우에, 배킹시이트는 분사성형물질과 동일한 중합체물질로 성형되는 것이 바람직하다.
[최종페인트피복층의 특성]
다음은 최종 페인트피복층이 자동차외면 페인트피복층으로서 유용한지의 여부를 판단하는데 본 발명에서 사용된 물리적 특성의 목록이다.
(1) 광택성
(2) 이미지특이성
(3) 칼라균일성(은폐성)
(4) 건조필름두께 균일성
(5) 내가솔린성
(6) 내용매성
(7) 내산성
(8) 경도
(9) 내마모성
(10) 충격강도
(11) 페인트피복층의 접착성
(12) 가속 UV 내성
(13) 내수성 및 내습성
특성 (1) 내지 (4)는 외관적 특성에 관한 것이며 특성 (5) 내지 (13)은 내구성에 관한 것이다. 이들 각물리적 특성의 설명 및 시험방법은 후술한다. 후술하는 특정설명 및 시험방법은 본 발명에서 참고문헌으로 인용한 공보의 표준공업설명과 시험방법에 의해 규정된다.
(1) 광택성은 20。 및 60。의 각도에서 광비임의 분광굴절률로 측정한다. 자동차외면 페인트피복층의 바람직한 분광굴절률은 20。에서 적어도 60 내지 65광택유닛이며, 60。에서 적어도 약 75 내지 80 광택유닛이다. 분광굴절률 및 기타 기준은 최종페인트표면을 연마 및 왁싱하기전에 측정한 것이다. 바람직한 시험방법은 GM 시험명세서 TM-204-A에 기술되어 있다. 가공표면의 분광광택도를 특정하는데 Byk-Mallinckrodt "다중광택" 또는 "단일광택" 광택도 미터를 사용할 수 있다. 이러한 광택도 미터는 ASTM법 D-523-67에서 얻어진 것과 동일한 값을 계측한다. 광택도 미터는 예상되는 측정범위에 포함되는 광택도 기준물질과 공지된 반사지수를 가지는 연마흑색 유리판조각을 사용한다. 광택도 미터를 고정시켜서 고도로 연마된 기준물질의 광택도를 판독한후 시험패널범위내의 값을 가지는 작업기준물질의 광택도를 판독한다. 제 2의 기준물질은 지정된 값의 한 유닛내에 포함되어야 한다. 적어도 2회 판독하여 시험패널의 다른영역에서 취한다. 이러한 값들이 한 유닛내에 포함되면, 이들을 평균낸다. 범위가 한 유닛보다 크면, 부가의 영역을 취하여 평균값을 계산한다.
(2) 이미지특이성(DOI)는 가공표면에 의해 굴절된 이미지의 정확도를 측정한 것이다. DOI는 구표면에서의 광비임의 굴절각으로부터 측정할 수 있다. 자동차외면 페인트피복층의 바람직한 DOI는 적어도 약 60유닛이며, 100유닛이 최대 DOI이다. DOI는 Hunterlab Model NO. D 47R-6F Dorigon Gloss Meter에 의해 측정한다. 시험패널을 기계의 센서상에 놓고 굴절이미지의 예리도를 측정한다. 상세한 DOI 시험 공정은 본 발명에서 참고로 인용한 GM 시험명에서 TM-204-M 에 기술되어 있다.
(3) 칼라균일성은 열성형 및 분사-피복후 페인트피복층의 칼라가 균일한지의 여부를 판단하는 시험이다. 칼라균일성은 페인트피복층을 성형시이트상에 피복한후, 배킹시이트에 전이하기전에 시험한다. 칼라시험은 열성형중에 디이프 드로우 스트레치신장후 반복하여 칼라의 변화 여부를 판단한다. 바람직한 칼라균일성은 칼라변화가 칼라리미터에서 약 1 내지 2 McAdan 유닛 이하이어야 한다.
(4) 건조필름두께(DFT)는 페인트피복층두께가 자동차 생산자가 규정한 필름두께와 일치하는지의 여부를 판단하기 위해 최종 페인트피복층의 필름두께를 표준공업적으로 측정하는 것이다. 본 발명의 자동차외면을 설명하기 위해서, 최종페인트피복층의 균일성은 페인트피복층이 외관적 요건에 부합하는지의 여부를 판단하기 위해 유용한 파라미터로서 측정한다. 최종페인트피복층의 두께균일성은 고도의 윤곽을 가진 영역을 포함한 최종제품의 여러위치에서 측정하여 최종페인트피복층의 두께변화가 소정치를 초과하는지의 여부를 판단한다.
(5) 내가솔린성은 특정기준연료중에 10초간 10회 침지하고, 매회 침지후 20초간 건조시킨후에 연료충진기 개구부에 인접사용된 플라스틱부상의 페인트접착층에서의 칼라변화, 열화, 점착, 고정 또는 손실등이 없어야 한다. 10회째 침지직후에, 페인트표면을 점검한 결과, 본 발명에서 참고로 인용한 GM 시험명세서 TM 55-6에 의한 Thumbnail Hardness을 통과하여야 한다.
(6) 내용매성은 본 발명에서 참고로 인용한 GM 시험명세서 TM 31-11에 따라 시험한다. 이 시험에 의하면, 페인트플라스틱부품은 페인트표면이 오염, 탈색화 또는 연화되는 일없이 9981062 Naphtha 또는 통상 사용되는 세정용매로 포화된 무명천으로 10회 문지를 때 이것을 견디어야 한다. 이 시험은 시험부분에서 무명천으로 칼라가 전이되지 않아야 한다. 1회의 문지름은 전후 1회 동작으로 구성된다.
(7) 내산성은 0.1N 황산에 16시간동안 노출시켰을 때 페인트표면이 오염, 탈색화 또는 연화되는일 없이 시험부위가 견디어야 한다.
(8) 경도는 표준 Knoop 경도시험범으로 측정한다. 필요한 경도는 Knoop 경도수가 적어도 4 이다.
(9) 내마모성은 SAE J-400과 동일한 표준시험법에 따라 그래블로미터로 시험한다. 이 시험에 의하면, -10。F에서 8의 최저속도(F.B. Gravelometer Rating Chart)의 그래블로미터시험에 견디어야 한다. 시험부위는 원상태는 물론 후술하는 Florida 노출후에 그래블로미터시험에 견디어야 한다. Fisher Body Material 명세서 FBMS 26-7(본 명세서에서 참고로 인용)도 최종페인트피복층의 내후성 최소치를 규정한다.
(10) 충격강도는 -20。F에서의 Gardener 시험 및 Rosand 시험에 의해 실온에서 시험한다. 페인트피복층은 적어도 20lb/in의 직접 충격에 대해 파단되지 않고 견디어야 한다.
(11) 페인트접착성은 본 발명에서 참고로 인용한 GM 시험명세서 TM 55-3에 설명된 표준테이프접착시험에 의해 시험한다. 이 시험에 의하면, 테이프를 페인트피복층의 X-형컷면을 가압한 후 테이프를 제거하여 박리량을 시험한다. 접착력시험에서는 최소 99%의 페인트가 테이프 시험영역에 남아있어야 한다.
(12) 가속내후성 또는 QUV로 인용되기도하는 가속 UV 내성은 장기간 UV 내성 또는 기타 내후성을 고속으로 표시하도록된 가속시험공정에서 페인트피복층의 내후성을 측정하는 것이다. 가속 UV 내성을 측정하는데 유용한 QUV 시험에 의하면, UV 광과 70℃에서 8시간의 UV 사이클 및 50℃에서 4시간의 습도사이클을 이용하는 ASTM G-53의 농축장치에 약 500 내지 1,000시간 노출시킨후, 시험패널은 현저한 표면열화, 피복접착력의 손실, 상당한 수축 또는 칼라 또는 광택의 변화가 없어야 한다.
(13) 내수성 및 내습성은 여러 가지 시험법으로 측정한다. 제 1 시험법에 의하면, 가공부위는 GM 시험명세서 TM 55-3에서 규정한 습도 캐비넷내에서 100%의 상대습도와 100°F의 습도노출에서 96시간, GM 시험명세서 TM 55-12에 의한 100°F에서의 2시간 침수시험에서 견디어야 한다. 이들 시험명세서는 본 명세서에서 참고문헌으로 인용하였다. 얻어진 시험패널은 시험캐비넷에서 꺼낸후 1분간 관찰하였을 때 블리스터링 되지 않아야하며 전술한 페인트 접착력 시험에 견디어야한다. 페인트접착력시험은 시험캐비넷으로부터 꺼낸후 1시간 이내에 실시한다. 제 2 시험에서, 가공부위는 균열 또는 블리스터링 되는 일없이 GM 시험 명세서 TM 45-61A(본 발명에서 참고문헌으로 인용)에 규정한 습기-냉각 사이클시험의 15사이클을 견디어야 한다. 15사이클후, 가공부위는 전술한 96시간의 습도노출에 이어서, 전술한 페인트접착력 시험을 견디어야 한다. 페인트접착력시험은 습도환경에서 꺼낸후 1분내에 실시한다. 1사이클은 100°F, 상대습도 100%에서 24시간, -10°F에서 20시간 및 실온에서 4시간으로 구성된다.
다른 내구성 시험법도 자동차외면용 페인트피복층의 유용성을 판단하는데 사용할 수 있다. 이러한 시험법에는 장기간 UV 방사 노출 및 열노출시험법이 포함된다. 시험법에서는 패널을 특정환경에 장기간노출시켜야 한다. 예를들면, 장기간 UV 시험법에서는 자외광방사에 대한 페인트피복층의 장기간내성을 측정하기위해 2년간의 노출이 필요한다.
장기간의 내후성 및 내열성시험에서, 페인트플라스틱부는 노출부위가 현저한 칼라 또는 광택변화, 접착력 손실 또는 기타 표면 또는 기판의 열화등이 없이 Florida 및 Arizona 시험법에 2년간 견디어야 한다. 장기간의 Florida 및/또는 Arizona 노출후에, 페인트 샘플은 테이프접착력, 연마력, 그래블로미터 및 습기-냉각균열사이클 시험법에 견디어야 한다. 5년간 노출시키는 Florida 및 Arizona 시험법도 이용할 수 있다. 다른 시험법에는 설파이드염색, 내세제성, 내용매성, 양립성, 사이클시험, 습도 및 연마성, 내습성 및 내후성, 냉각노출 및 FBMS 26-7에 개시된 Florida 및 Arizona 노출시험법이 포함된다.
[실시예 1]
폰티액 그랜드(Pontiac grand) AM에 대한 실험적 플라스틱 후방 윈도우 몰딩의 외장 표면위에 고광택제트 블랙 라미네이트 외장 자동페인트 피복층을 입힌다. 윈도우 몰딩은 제 2 도의 것과 유사하다. 페인트피복층을 활곡성 폴리에스테르 필름 주조 시이트의 표면상에 먼저 입힌다. 그 활곡성 케리어는 2mil 두께의 고광택 아메리칸 훽스트(American Hoechest) 3000폴리에스테르 필름으로 이루어져 있다. 페인트피복층은 투명 피복층, 칼라피복층과 폴리에스테르 필름 주조 시이트상에 피복된 사이즈피복층을 그 순서대로 구성된다. 얇은 왁스층을 폴리에스테르 필름상에 먼저 피복시킨다. 왁스 코팅 제제는 중량 기준으로 40%의 크실렌, 59.4%의 시클로헥사논과 0.6%의 카르나우바 왁스로 이루어진다. 그 왁스를 120°F에서 용매에 용해시키고 그라비아 피복층 실린더를 사용하여 폴리에스테르 필름상에서 주조한다. 왁스피복층을 약 0.001mil 두께로 얇은 필름으로서 입힌다.
왁스 피복된 주조 시이트를 25feet/분의 선 속도로 건조 오븐을 통과케하여 250°F에서 건조시킨다. 왁스-피복된 주조시이트를 필요하다면, 더욱 높은 선 속도에서 분리하여 건조시킨다. 왁스 필름은 투명 피복층에 의해 폴리에스테르 필름 표면의 복사에 영향을 미치지 않는다.
투명 피복층을 하기 제제식으로 제조한다.
Figure kpo00001
엘바사이트 2010 아크릴 수지를 약 130°F에서의 가열하에 BLO와 DIBK 용매와 혼합하여 그 용매중에서 아크릴 수지를 용해시킨다. 그 결과의 혼합물을 하룻밤동안 냉온시킨다. 나머지 BLO와 시클로헥사논 용매와 실리콘 유체와 함께 PVDF를 실온에서 혼합하여 PVDF 성분이 용해되기 보다는 그 혼합물에서 분산물로 남아있도록 한다. 건조된 투명피복층은 약 50중량% PVDF와 50중량% 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유한다(총 PVDF-아크릴 고체 중량 기준임).
투명피복층을 약 0.8mil의 건조필름 두께로 주조 시이트상에 입힌다. 왁스 필름을 건조하기전에 미리 사용된 그라비아 오븐의 라인에서 역 롤 피복층(제 5 도에 나타냄)이 투명피복층을 그 시이트에 입힘으로써, 그 투명피복층이 왁스 건조직후 도포되어진다. 투명피복층을 케리어 길이와 수직인 세 개의 가열 지대를 갖는 다수-영역 지대 에어 건조 오븐으로 통과시켜 케리어 시이트상에서 건조시킨다. 그 각 건조지대는 점증적으로 높아지는 온도를 갖는다. 투명-피복된 케리어를 25feet/분의 선속도로 가열지대를 통과시키는데, 각 가열 지대는 40피트 길이를 갖는다. 세 개의 가열 지대의 온도는 다음과 같다 :
지대 1 : 260°F, 지대 2 : 330°F, 지대 3 : 390°F 세 개의 가열 지대로 투명피복층을 통과시키면 그 투명피복층으로부터 거의 모든 용매 기체들이 제거되며 균일한 필름 두께의 건조 투명피복층이 얻어진다. 다음에는, 제트 블랙 칼라피복층을 약 0.8mil의 건조 필름 두께로 건조된 투명피복층에 입힌다. 그 피복층 제제식은 다음과 같다 :
블랙 분산액은 Gibraltar 438-39110 안료로서 시판되고 있는 엘바사이트 2043의 운반체중의 카본 블랙을 함유하고 있다. 상기 색상의 피복층 제제는 아크릴 수지를 약 130°F의 온도에서 시클로헥사논, DIBK와 BLO 용매중에 먼저 용해시킨 후 냉온시킨 뒤 PVDF 성분을 그 혼합물에 가하며 아크릴 수지중 PVDF의 분산액이 이루어지도록 하는 투명 피복층 제제화에서와 같은 방법으로 제조한다. 안료를 그 결과를 혼합물에 가하여 제트 블랙 색상을 만든다. 중량 기준으로, 상기 색상 피복층 제제에 함유된 안료의 양은 약 4% 내지 약 5%이다. 건조된 색상 피복층은 총 PVDF와 아크릴(비-안료) 고체의 중량 기준으로 약 65% PVDF와 약 35% 아크릴 수지를 포함한다. 아크릴 수지 성분은 약 90% 엘바사이트 2042와 약 10% 엘바사이트 2043으로 이루어진 폴리에틸 메타크릴레이트를 포함한다. 상기 칼라 피복층을 액정형태로 건조된 투명피복층상에 입혀 상술한 세개 단계의 오븐에 통과시켜 그 칼라 피복층을 건조시킨다. 사이즈 피복층을 ABS배킹 시이트로서 제조한다. 사이즈 피복층은 50부의 메틸-에틸-케톤 용매중에 용해된 아크릴로이트 A-101(Rohm and Hass Co.의 상표)으로 공지된 50부의 메틸 메타크릴레이트 수지를 포함한다. 이 사이즈 피복층을 단일 소(station) 그라비아 피복층 실린더를 사용하여 약 0.1mil의 건조 필름 두께로 그 건조 칼라 피복층상에 입힌다. 그 사이즈 피복층을 약 275°F의 온도에서 단일 단계 건조 오븐으로 통과시켜 건조케한다.
그 결과의 페인트-피복된 캐리어를 제 6 도에서와 같은 방식으로 라미네이트화를 거치게 하는데, 그 페인트 피복층을 폴리에스테르 캐리어로부터 20mil 두께의 ABS 배킹 시이트로 전이시킨다. 라미네이트화에서는, 그 배킹 시이트와 페인트-피복된 캐리어를 15피이트/분의 선속도로 진행시키고 라미네이트화 드럼을 400°F의 온도에서 가동시킨다. 그 사이즈 피복층을 가열 활성화시키며, 라미네이트화 단계중에 페인트 피복층을 그 캐리어로부터 ABS 배킹 시이트의 전면으로 전이시키며, 그 고온 스틸 드럼을 약 300파운드/선 인치(lineal inch)의 힘으로 적용시킨다. 폴리에스테르 캐리어 필름을 그 라미네이트의 표면으로부터 이동시켜 ABS 시이트에 결합된 페인트 피복층을 남기는데 투명 피복층은 ABS 배킹 시이트의 외장상에 고광택 표면을 제공하게 된다.
페인트-피복된 라미네이트를 복잡한 삼차원 형태로 열성형하여 플라스틱 윈도우 몰딩을 만든다. 그 라미네이트를 오븐에서 평편 라미네이트를 약 360°F 까지 가열시켜 그 라미네이트를 연화시킨다. 가열후, 이것을 제 8 도 및 9 도에서 보이는 것과 유사한 진공-성형기 벅(Vaccum-former buck)위에 놓는다. 라미네이트의 ABS측상의 벅에 대하여 진공을 만들어 윈도우 몰딩의 3차원적 형태로 그 가열 라미네이트를 성형한다.
열성형된 라미네이트를 플라스틱 사출 성형기의 주형 공동에 채워 트리밍한다. 윈도우 몰딩의 기판 베이스를 만들기 위한 ABS 플라스틱 몰딩 물질을 열성형된 라미네이트 뒤로 그 주형에 주입하여 ABS 몰딩 물질이 라미네이트에 융합되도록 한다. 주형을 ABS 수지에 대한 일상적인 용해 온도에서 조작한다. 패널의 외장 표면상의 결함이 없는 페인트 피복층의 전체 플라스틱 부분으로 윈도우 몰딩이 성형된다.
윈도우 패널을 시험하는데, 그 시험에 의해 그 페인트 피복층이 외장 자동차 페인트 피복층으로서 유용성이 있음이 입증된다. 시험 결과는 광택을 비롯하여 요망되는 외형 특성들이 얻어졌음을 나타낸다. 광택은 20°에서 62유니트와 60°에서 79유니트로 측정된다. DOI는 64로 측정된다. 칼라 균일도가 우수하다. 그 시험 결과는 요망되는 이중 특성의 결부를 또한 입증한다. 그 시험 패널은 전술한 바와 유사한 시험 방법들에 의한 가솔린 내성, 산내성, 마모내성(그래벨로미터측정 ; 8), 충격내성(가드너 (gardner) 테스트에서 80in-1b), QUV, 96-시간 습도 노출 시험등을 통과하였다.
[실시예 2]
고광택 레드 라미네이트 외장 자동차 페인트 피복층을 고윤곽 플라스틱 자동차 차체 판넬의 외장 표면상에 형성시킨다. 그 라미네이트를 제네랄 모터스 피에로(General Motors Fiero) 레드 차체 칼라와 조화시켜 원형 사출-클래드 피에로 후면 쿼터 판넬을 만들기 위해 사용한다. 페인트 피복층을 먼저 2mil 두께의 고광택 아메리칸 훽스트 3000 폴리에스테르 필름을 함유하는 주조 필름상에 입힌다. 투명한 피복층, 칼라 피복층과 사이즈 피복층을 순서대로 주조필름상에 입힌다. 투명 피복층은 하기 제제식으로부터 제조한다.
Figure kpo00002
엘바사이트 아크릴 수지를 약 130°F에서 혼합 및 가열하면서 BLO, DIBK와 시클로헥사논 용매중에 용해시킨다. 그 결과의 혼합물을 하룻밤동안 냉온시킨다. UV 흡수제를 그 혼합물에 첨가하고 PVDF를 수지에 분산시킨다. 나머지 BLO 용매를 가하여 최종 혼합물을 희석한다. PVDF 성분이 용해되기 보다는 그 혼합물내에서 분산물로 존재한다. 건조된 투명 피복층은(전체 PVDF와 아크릴 고체를 기준으로) 약 65% PVDF와 35%의 아크릴 수지를 포함한다.
투명 피복층을 0.6mil의 건조 필름 두께로 주조 필름상에 입힌다. 실시예 1에서 언급한 왁스 피복층을 이 시험에서는 제외시킨다. 투명 피복층을 실시예 1에서 설명한 것과 똑같은 3-지대 건조 오븐에 통과케하여 주조시이트상에서 건조시킨다. 3-지대의 선속도와 온도는 같다. 건조 오븐에 투명 피복층을 통과시키면 그 투명 피복층으로부터 거의 모든 용매 기체들이 제거되며 균일한 필름 두께의 건조 투명 피복층이 얻어진다. 레드 칼라 피복층을 약 0.8mil의 필름 두께로 건조 투명 피복층상에 입힌다. 칼라 피복층 제제식은 다음과 같다.
Figure kpo00003
그 분산물은 폴리에틸 메타크릴레이트 수지, 엘바사이트 2043, 16% 고체와 84% 시클로헥사논 용매가 함유된 운반체중에서 혼합된 분말로서 몇가지 안료를 포함한다. 칼라 피복층 제제를 투명 피복층 제제에서 처럼 제조하며, 그 아크릴 수지를 먼저 약 130°F의 온도에서 용매에 용해시킨다. 분산제와 일부분의 레드 분산물을 가한다. 그 혼합물을 실온으로 냉온시키고 PVDF 성분을 고속도 믹서를 사용하여 분산시킨다. 레드 분산물의 나머지를 그 혼합물에 가하여 레드 칼라 조화를 얻는다. 건조된 칼라 피복층은 전체 PVDF와 아크릴(비-안료) 고체의 중량기준으로 약 65%의 PVDF와 약 35%의 아크릴 수지를 포함한다. 아크릴 수지 성분은 폴리에틸 메타크릴레이트, 약 80% 엘바사이트 2043과 약 20%의 엘바사이트 2042를 포함한다. 그 안료는 10부의 수지 결합제 또는 약 23%의 전체 고체에 대하여 3부의 안료 비율로 존재한다. 칼라 피복층을 액체형태로 건조된 투명 피복층상에 입히고 그 칼라 피복층을 건조시키기 위한 전술한 바의 삼단계 오븐으로 통과시킨다.
다음, 사이즈 피복층을 ABS 배킹 시이트와 함께 사용하도록 제조한다. 사이즈 피복층은 25부의 톨루엔 용매중에 용해되어 균일해질때까지 혼합된 75부의 메틸메타크릴레이트 수지, 아크릴로이드 A-101을 함유한다(그 아크릴로이드 A-101은 MEK 용매중에서 40% PMMA 고체를 함유한다). 사이즈 피복층을 약 0.1mil의 필름 두께로 건조된 칼라 피복층상에 입힌다. 사이즈 피복층을 제 5 도에 나타낸 것과 유사한 역롤피복층으로 도포시켜 투명 피복층 및 칼라 피복층에서와 같이 삼단계 건조 오븐중에서 건조시킨다. 그 결과의 페인트-피복된 캐리어를 제 6도에서와 같이 라미네이숀 조작과정으로 전이시킨다. 페인트 피복층을 폴리에스테르 캐리어로부터 20mil 두께의 ABS 배킹 시이트로 전이시킨다. 캐리어 필름 라미네이트 표면으로부터 제거하여 ABS 배킹 시이트의 외장상에 고광택 표면의 레드 페인트 피복층을 남긴다.
라미네이트를 후면 쿼터 패널의 복잡한 삼차원형태로 열성형시킨다. 그 라미네이트를 약 290°F의 온도에서 가열시키기 위한 오븐으로 연속 시이트로서 통과시켜 열성형시킨다. 연속시이트를 이 온도로 가열시킨 뒤, 진공-성형기상으로 이동시키고 진공을 유도하여 그 라미네이트를 후면 쿼터 판넬의 삼차원 형태로 성형시킨다. 15psi의 양성 공기 압력을 시이트의 칼라-피복된 유리 전면에 적용시켜 시이트의 ABS 측위로 진공을 유도한다. 열성형된 라미네이트를 플라스틱 사출 성형의 주형 공동에 넣고 쿼터 판넬의 기판 베이스를 성형하기 위한 ABS-기재의 플라스틱 몰딩 물질을 그 열성형된 라미네이트 뒤로 주형내에 주입시켜 라미네이트의 ABS측에 그 몰딩 물질을 융합시킨다. 이로써, 판넬의 외장 표면상에 결함이 없고 광택이 나는 페인트 피복층을 갖는 전체 플라스틱 부분으로 그 후면 쿼터 판넬이 만들어진다. 그 판넬을 시험하는데, 그 시험에 의해 그 페인트 피복층이 외장 자동차 페인트 피복층으로서 유용성이 있음이 입증된다. 시험 결과는 광택을 비롯하여 요망되는 외형 특성들이 얻어졌음을 나타낸다. 광택은 20°에서 65유니트와 60°에서 80유니트로 측정된다. 칼라 균일도가 우수하다. DOI는 65로 측정된다. 그 시험 결과는 요망되는 이중 특성의 결부를 또한 입증한다. 그 시험 판넬은 전술한 바와 유사한 시험 방법들에 의한 가솔린 내성, 청결성, 산내성, 경도성(Knoop 경도 척도상에서 7-8), 마모내성(그래벨로미터 측정 : 8), 충격내성(가드너 테스트에서 80in-1b), QUV, 96-시간, 습도 노출 시험등을 통과하였다. 플로리다 노출은 삼개월후 통과되었다.
[실시예 3]
배킹 시이트에 라미네이트되고 열성형되어 사출클래드된 필름으로서 주조되어 외장 자동차 페인트 피복층 표면의 성형체를 이룰 수 있는 투명 피복층과 칼라 피복층의 PVDF와 아크릴 성분의 상대적 특성을 결정하기 위한 시험을 실시한다. 이 실시예에서, DUPont에 의해 제조된 표준 스프레이 타입 자동차 아크릴 에나멜 페인트를 본 발명의 방법에서 페인트 피복층으로 사용한다. 이 타입의 페인트 시스템은 자동차 외장 페인트로서 현재 널리 사용되고 있다. 페인트 피복층을 열경화시키고 건조시 캐리어상에서 저온에서 교차 결합연신시킨다. 그 페인트 피복층은 부숴지기 쉬워서 적당히 신장되지 못한다 : 열성형시 이 페인트 피복층은 쪼개지며 압박점에서 부수어진다.
고무 범퍼상에 일반적으로 사용되는 유사한 듀퐁트 우레탄계 자동차 페인트도 또한 열성형시 마찬가지 방법에서 실패되었다. 이 페인트 시스템은 실온에서 안정하지만 고온 진공성형중 부수어진다.
[실시예 4]
실시예 3에서 설명된 것과 비슷한 시험으로, 비-열경화 아크릴 래쿼페인트 피복층을 평가한다. 그 페인트 피복층은 듀퐁트 루사이트(lucite) 분산 래쿼 열가소성 아크릴 수지 페인트 시스템이다. 그 페인트 피복층을 주조시이트상에 입히고 건조후 20mil 두께의 ABS 배킹 시이트에 적층시킨다. 이 페인트계의 열성형 될 수 있지만 가공되는 것은 쉽지 않다. 높은 고형(저용매) 페인트 피복층으로서 사용될 때, 그 래쿼는 건조시간이 매우 길어진다. 안정제가 건조를 개선토록 첨가된다면, 열성형시에 부수어진다. 이것은 또한 사출모울드에 점착되는 경향이 있다.
[실시예 5]
분산 안료를 갖는 폴리메틸 메타크릴레이트와 용매계 페인트 피복층과 같은 다른 순수한 열가소성 아크릴 수지 페인트계를 시험한다. 순수한 아크릴 페인트계는 건조중 용매증발의 느린 속도 및 사출 모울드의 표면에 점착하려는 경향 때문에 가공중 곤란한 것을 그 특징으로 한다. 적합한 양의 안료를 갖는 아크릴 페인트계는 열성형중 광택을 잃는다. 순수한 열가소성 아크릴 페인트계는 또한 저마모내성(그래벨로미터) 특성을 비롯하여, 자동차 외장 특성기준에 부합되지 못하는 특정 기계적 특성을 결여하기 쉽다. 또한, 이 순수한 아크릴 수지 제형은 주조 시이트에 강력하게 접착하지 못하기 때문에 필름형태로 잘 주조되지 못한다.
[실시예 6]
순수한 PVDF(Kynar 301F) 페인트계를 본 발명의 방법으로 시험한다. PVDF 페인트계는 부수어지지 않고서 적합하게 열성형되기에 충분한 신장률을 가지지만, 이것은 열성형중 과도하게 광택을 잃는다.
[실시예 7]
열가소성 아크릴-비닐페인트계를 본 발명 방법에 따라 실험적으로 시험한다. 그 페인트계는 또한 분산된 블랙 안료를 총 고체의 약 3중량%로 포함한다. 이 페인트계는 계기판 판넬상에 자동차 내장 부속품에 대하여 성공적으로 이미 사용되어 왔었다. 그 페인트계는 ABS 배킹 시이트에 적층될 수 있지만, 열성형시 지나치게 광택을 잃는다. 이 내장 페인트계는 자동차 외장 용도를 위한 최소의 광택과 DOI 명세록에 부합하는 자동차 외장 페인트 표면을 이루지 못한다. 자동차 내장 부품에 사용될 때 이 페인트 피복층은 또한 자동차 외장 후가공을 위한 견고성 명세에 부합하기 위해 필요한 필름 두께로 적용되지 않는다. 자동차 외장 페인트 피복층에 필요한 안료의 높은 함량을 사용하면 열성형중 과도한 광택 손실이 따른다. 또한 외장 용도에 필요한 다른 기계적 특성들도 존재하지 않는다.
[실시예 8]
블랜드된 열가소성 PVDF-아크릴 페인트계는 본 발명의 방법으로 시험한다. 이 블랜드된 페인트계는 총 PVDF-아크릴 고체 중량을 기준으로 72%의 PVDF와 28%의 아크릴 수지를 포함한다. 이 페인트계는 그 금속이 스프레이 페인트되고 냉-성형되어 목적의 부속품이 만들어지는, 자동차 외장 금속 부품상에 상업적으로 사용되는 것과 유사하다. 이 블랜드된 페인트계는 총 고체의 약 3중량%를 함유하는 블랙 안료의 분산액을 포함한다. 이 페인트계는 자동차 외장 용도로는 적합하지 않다. 그 페인트계는 ABS 배킹 시이트에 적층될 수 있지만, 열성형시 과도하게 광택이 손실된다. 저광택외에도, 이 페인트계는 또한 자동차 외장 후가공에 필요한 외장 DOI 건을 갖추지 못하고 있다.
[실시예 9]
PVDF와 아크릴 수지 투명 피복층을 순수한 아크릴계 칼라 피복층과 함께 시험한다. 각 페인트 피복층을 주조시이트상에 입히고, 그 피복층을 건조시켜 ABS 배킹 시이트에 전이시켜 혼성 페인트 피복층을 얻고, 그 시이트를 열성형시킨다. 하나의 시험에서, 칼라 피복층에서 아크릴 수지 성분은 뉴저어지, Polymer Extruded Products의 제품인 Korad D로 공지된 야외 내후성 아크릴레이트를 포함한다. 다른 시험들이 PMMA와 PEMA 공중합체를 포함하는 순수 아크릴 칼라 피복층 제제물로써 실행된다. 하나의 시험에서, 칼라 피복층은 순수 Elvacite 2042 폴리에틸 메타크릴레이트를 함유한다. 열성형된 적층제의 육안관찰에 의하면 광택 및 DOI를 비롯한 우수한 외관특성들이 얻어졌다. PVDF와 아크릴 투명 피복층은 PVDF 성분을 함유하지 않은 칼라 피복층과 함께 사용될 수 있고 그 결과로는 후가공된 페인트 피복층의 일부분으로부터 보다 높은 비용의 탄화 불소 성분을 배제하는 보다 낮은 비용의 혼성 페인트 피복층이 얻어질 수 있다는 것이 관찰되었다.
[실시예 10]
칼라 피복층에 결합된 외장 투명 피복층을 함유한 혼성 페인트 피복층에 대하여 시험한다. 투명 피복층과 칼라 피복층에서 고체는 주로 열가소성 PVDF-아크릴 페인트계로 이루어져 있다. 페인트 피복층을 주조시이트에 입히고 ABS 배킹 시이트로 전이후, 열성형시켜 ABS 기판상에 사출-클레드 (injection-clad)시킨다. 투명 피복층에서 어떤 PVDF/아크릴 비율은 자동차 외장 용도에 적합한 후가공 적층제에서 충분히 조화된 외관성 및 견고성을 창출하지 못함이 관찰되었다. 예컨대, 열성형중 100% PVDF는 광택이 손실되며, 100% 아크릴 수지는 사출 모울드에 대한 점착을 비롯하여 가공 문제를 가지며 용매 증발이 늦다. 제 13 도는 PVDF-아크릴계 혼성체 페인트 피복층에 대한 성능 커브를 나타내는 그래프를 보인다. 이 커브는 후가공된 성형품상의 투명 피복층의 광택(60°에서 광택단위)과 총 PVDF와 아크릴계 고체의 중량 기준에 의한, 건조 투명 피복층에서 아크릴에 대한 PVDF의 비율 사이의 관련을 나타낸다. 이 커브는 PVDF와 광범위하게 낮은 분자량 내지 고분자량의 아크릴 수지를 비롯하여 여러 가지 아크릴 수지 조합물, 주로 폴리메틸 메타크릴레이트와 폴리에틸 메타크릴레이트, 또는 그것의 혼합물의 조합물을 포함하는 투명 피복층 제제물의 실험적 측정에 의한 것이다. 이 커브는 전이점이 그 투명 피복층 제제물에서, 약 65% 내지 70% PVDF 이상에서 허용성 광택 및 비허용성 탈광 사이에 존재함을 나타낸다.
PVDF가 약 70% 이상으로 그 제제물에 포함될 때, 과도한 탈광이 열성형시에 일어난다. 성능 커브를 측정하기 위해 사용되는 시험은 아크릴에 대한 PVDF의 50/50 비율에서 큰 비율이 아크릴 수지를 첨가하면 그 페인트계가 가공되는 것이 어려워진다는 것을 보여준다. 그 커브의 선상 부분은 이 특정 수지 조합물에 대하여 소정 광택 수준을 갖는 투명 피복층이 생산되기 위한 PVDF와 아크릴 수지의 가공성 조합을 의미한다. 예시를 위하여 최소 목적의 광택 수준을 60°거울반사성에 대하여 75 단위로서 선택한다. 이 시험은 PVDF와 아크릴 페인트계에서 폴리메틸 메타크릴레이트가 폴리에틸 메타크릴레이트 보다 더욱 높은 광택 수준을 나타낼 수 있음을 보여준다. 그러므로 제 13 도에 나타낸 커브는 비례적으로 많은 폴리메틸 메타크릴레이트가 사용됨에 따라 상승될 것이다. 그 커브는 더욱 많은 폴리에틸 메타크릴레이트가 사용됨에 따라 하강될 것이다. 또한, 이 시험은 기저 칼라 피복층에 안료를 첨가하면 열성형중 외장 투명 피복층의 더욱 큰탈광이 유발됨을 보인다. 그러므로 제 13 도에 나타낸 커브는 칼라 피복층에서 그 안료 수준이 증가될수록 하강될 것이다. 투명 피복층이 몇가지 인자에 의해 탈광될 수 있음이 시험에 의해 또한 입증되었다. 예컨대 투명칼라가 너무 얇으면, 기저 칼라 피복층으로부터 안료 입자가 열성형시 투명 피복층의 표면으로 이동되어 적어도 부분적으로 탈광될 수 있다. 어떤 경우에는, 보다 두꺼운 투명 피복층이 이 탈광에 내성일 수 있다. 그러나, 다른 경우에, 보다 두꺼운 투명 피복층이 탈광을 방지하지 않는다. 한가지 시험에서, 340°F에서 열성형될 때 50% PVDF와 50% 폴리메틸 메타크릴레이트가 함유된 비교적 두꺼운(1.2mil) 투명 피복층이 탈광되었다. 기저 칼라 피복층은 23%의 안료를 포함한다. 투명 피복층에서 65% 고체에 대하여 PVDF를 증가시키며 35% 폴리에틸 메타크릴레이트에 대하여 아크릴 성분을 변화시키며 290°F의 낮은 열성형 온도를 사용함으로써 투명 피복층의 탈광이 방지된다.
[실시예 11]
유사한 분산물계를 갖는 아크릴 수지에서 PVDF의 용액으로서 제조된 자동차 외장 PVDF/아크릴 피복층의 물리적 특성들을 비교하기 위한 실험을 실시한다. 용액 및 분산물 주조 PVDF/아크릴 필름의 조합물로 만들어진 열성형 판넬에 대한 광택 및 이미지 구별성(DOI ; Distinctiveness-of-image)를 비교하기 위하여 투명 피복층과 칼라 피복층에 대한 실험을 실시한다. 분산물 및 용액 투명 피복층과 칼라 피복층을 다음 제제식으로부터 제조한다.
분산물 투명 피복층 :
Figure kpo00004
분산물 투명 피복층을 제조하기 위해 먼저 Exxate 700과 시클로헥사논에 Elvacite 2010을 용해시킨다. Kynar 301F를 Coroles 믹서로 부터의 고속 혼합 블레이드를 사용하여 상기 결과의 혼합물에 분산시킨다. M-Pyrol을 그것에 가한다. PVDF 성분이 용해되기 보다는 그 혼합물에 분산물을 남아 있도록 실온에서 혼합한다. 분산물 투명 피복층을 역롤 피복층에 의해 폴리에스테르 필름의 주조 시이트상에 입힌다. 투명 피복층을 전술한 건조 기법에 의해 캐리어 시이트상에서 건조시킨다.
용액 투명 피복층을 제조하기 위하여 용매 블랜드에 두 개 수지를 용해시키고 그 수지를 완전히 용해시키기 위해 충분한 열을 그 혼합물에 가하기 위해 고속 Cowles 믹서로써 혼합한다. 그 용액 투명 피복층은 투명 용액 PVDF/아크릴 피복층을 얻기 위해 더욱 강한 용매를 사용하는 분산물 투명 피복층보다 상당히 적은 고체(약 20% 이하의 PVDF/아크릴 고체)를 함유한다.
분산물 칼라 피복층을 제조하기 위하여 DIBK와 시클로헥사논 용매 및 일차의 BLO 용매중에 Elvacite 2042를 용해시킨다. Kynar 301F를 그 결과의 혼합물에 분산시키고 나머지 BLO로 희석한 후 블랙 분산물을 가한다. 그 블랙 분산물은 Elvacite 2042와 시클로헥사논에 분산된 카본 블랙을 함유한다.
용액 칼라 피복층 제조를 위해 용매에 두 개 수지를 용해후 블랙 분산물을 가한다. 그 칼라 피복층을 분리의 폴리에스테르 건조된 투명 피복층에 대하여 코팅하기 보다는 주조 시이트상에서 주조한다. 그 베이스 피복층이 건조된 투명 피복층상에서 주조된다면, 그 베이스 피복층에서의 용매는 투명 피복층을, 특히 그 강한 용매와 함께 용매-형태 베이스 피복층중에서 공격한다. 칼라 피복층을 그들의 각 주조 시이트상에서 건조시킨다. 네 개의 열성형성 적층제를 산들이 광택과 DOI에 대하여 시험한다. 분산물 투명 피복층, 분산물 칼라 피복층, 용액 투명 피복층과 용액 칼라 피복층 PVDF/아크릴 적층제의 여러 조합을 후술하는 바와 같이 준비한다. 각 열성형성 적층체는 18mil ABS 시이트에 적층된 칼라 피복층과 투명 피복층을 결합한다. 그 투명 피복층을 먼저 ABS 배킹 시이트에 적층시키고 폴리에스테르 주조 시이트를 벗기고 그 투명 피복층을 칼라 피복층상에 적층시키고 투명 피복층에 대하여 폴리에스테르 주조 시이트를 벗겨, 그 배킹 시이트 전면에 결합된 칼라 피복층과 외장 투명 피복층을 갖는 ABS 열성형성 적층제를 남긴다.
분산물과 용액 페인트 피복층에 대한 광택 및 DOI의 비교 시험은 하기 결과를 보인다 :
Figure kpo00005
이 시험 결과들에 의하면 유사한 분산물 코팅에 비하여 DOI의 높은 수준이 PVDF/아크릴 코팅 용액을 사용할 때 달성됨이 나타난다. 또한, 적층제가 적어도 하나의 용액-형태 PVDF/아크릴 수지의 투명 피복층을 포함할 때 DOI가 약 80단위 이상, 하나의 경우에 있어서는 90에 가깝게 높게 나타난다. 60°광택 수준이 용액 및 분산 코팅에 있어서와 거의 같게 유지되며 이 광택 수준은 자동차 외장 용도 요건에 충분히 부합될 정도로 높은 것이다. 20°광택 수준이 용액 투명 피복층 필름에서보다 다소 높다. 그 페인트 피복층이 용액 PVDF/아크릴 수지의 투명 피복층과 기저 칼라 피복층을 모두 포함할 때 가장 우수한 결과가 얻어졌다.
[실시예 12]
본 발명의 PVDF/아크릴 페인트 피복층의 화학 내성을 세가지 다른 통상의 자동차용 페인트계와 비교한다. 그 결과들은 본 발명의 페인트 피복층이 가장 우수한 화학 내성을 나타냄을 보인다. 본 발명에 의한 PVDF/메틸 메타크릴레이트 투명피복층을 포함하는 판넬을 화학 내성(산/알칼리 스포팅)에 대하여 시험한다. 세 개의 부수적 시험 판넬은 폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체를 포함하는 상업적 시판의 열가소성 래쿼 자동차용 페인트계로부터 만들어진 투명 피복층과 착색 베이스 피복층을 포함한다. 두 개의 부수적 시험판넬은 견고한 에나멜, 즉, 메라민 아크릴 열경화 자동차 외장용 페인트와 유연성 에나멜, 즉 유연성 멜라민 폴리에스테르 열경화 자동차 외장 페인트를 포함한다. 유기산, G.M. 산성비와 여러 농도의 황산, 염산 및 수산화 나트륨을 비롯한 여러 가지 시험 용액을 사용한다. 본 발명의 페인트 피복층은 최고의 평가를 기록하였고 다른 시험 용액에 의해서도 영향을 받지 않았다. 각 상업 시판의 자동차용 페인트들은 하나 이상의 시험 용액에 의해 에칭되었다.
[열가소성 폴리올레핀 배킹 시이트 및 기판]
폴리프로필렌과 폴리에틸렌과 같은 열가소성 폴리올레핀(TPO)가 내충격성, 내부식성 및 여러 다른 복합체 형태도 성형될 수 있는 능력 때문에 차체 기판 물질로서 유용하다. 종래에는 TPO가 페인트 되기 어려웠으며 이것은 자동차 시장에서의 제한된 용도를 가지고 있었다. 특히, TPO 기판에 대한 페인트 피복층의 점착력이 문제가 되었다. 본 발명의 방법은 TPO 차체 판넬상에 자동차용의 양질의 페인트 피복층을 제공할 수 있으며, 그 페인트 피복층과, 기저 차체 판넬을 이루는 TPO 혼성체 구조 사이에서 우수한 점착력이 얻어질 수 있다.
요약하면, 본 발명의 본 실시예에서는, 열가소성의 염소화폴리올레핀(CPO)의 박막 사이즈 피복층을 가요성 캐리어 필름상의 페인트 피복층과 가요성 TPO 배킹 시이트 사이에 피복한다. 이어서, 이 합성 구조물을 열성형하여 합성 차체 패널의 기판을 형성하는 후막의 견고한 TPO 수지층에 결합시킨다.
사이즈 피복층은 GPO 용액의 피복 조성물로 구성되는 것이 바람직하다. 피복 조성물은 약 10-60중량%의 CPO와 약 40-90중량%의 용매를 함유한다. 톨루엔 또는 크실렌과 같이 CPO를 용해하는 종래의 용매를 사용할 수 있다. CPO는 약 50중량%, 바람직하게는 약 15-50중량%까지의 염소를 함유하는 염소화 폴리프로필렌 또는 염소화 폴리에틸렌이 바람직하다. 염소화 폴리프로필렌중 바람직한 것은 약 15-20중량%의 염소로 염소화된 프로필렌/말레인산 무수물 공중합체이다. 특히 바람직한 염소화 폴리프로필렌은 폴리프로필렌과 약 18-35중량%의 염소를 함유하고 약 15의 산가를 가지는 말레인산으로 구성된다.
합성 차체패널의 가요성 배킹 시이트와 견고한 기판층은 표준 자동차 품질의 TPO 수지, 일반적으로 폴리프로필렌 수지로 제조한다.
본 발명의 TPO 합판은 자동차 생산자들에게 종래의 조성물보다 많은 잇점을 제공한다. 부품의 리세스부가 가진 접착 문제점을 최소화하고, 분무 페인팅과 관련된 용매 방출, 베이킹중에 플라스틱부품의 형상을 유지하기 위한 고가의 행거 및 지그의 필요성, 및 종래의 페인트 분무 공정에서 필요한 프라이머의 필요성을 제거할 수 있다. 또한, 합판은 종래의 분사성형 분무 페인트 부품보다 탁월한 특성을 가지는 특이한 형상을 가진다.
본 발명의 합판의 칼라 피복층/투명 피복층은 종래의 분사성형 분무 페인트 플라스틱 부품의 최대 125℃에 비해 200℃ 이상의 온도에서 경화시킬 수 있다. 이로 인해 종래의 TPO 부품에는 사용할 수 없었던 페인트 화학을 이용할 수 있다. 예를들면, 본 발명의 플루오로카본 중합체를 사용할 수 있으며 종래의 로우베이크 페인트보다 내구성과 화학적 내성이 상당히 크다.
가요성 배킹 시이트에 사용된 TPO는 합판의 견고한 기판층에 사용된 TPO와는 품질이 다를 수 있다. TPO는 수지로 분사 성형 자동차 부품을 성형함에 있어서, 자동차 품질의 표면을 가진 무결함 부품을 성형하기 위해서 TPO 수지는 최고의 품질, 즉 겔입자 및 이물질이 없어야 한다. 본 발명의 합판의 표면질은 가요성 배킹 시이트의 표면에 의해 결정되기 때문에, 배킹 시이트는 고품질의 TPO 수지이어야 하나, 합판의 견고한 기판층은 저품질의 TPO 수지일 수 있는바, 예를들면 겔입자를 함유하여도 얻어진 부품 또는 부품의 완성물의 외형에 영향을 미치지 않는다.
합판의 견고한 층을 형성시키는데 사용된 분사성형 수지로부터 합판의 표면 특성을 분리함으로써 상당히 개량된 자동차 부품을 제조할 수 있다. 예를들면, 섬유 유리 강화 또는 기타 충진제 강화 TPO's는 합판의 견고한 층의 분사성형 수지에 사용할 수 있으며, 종래보다 강하고 더욱 견고한 부품을 제조할 수 있다.
하기의 실시예는 차체 패널의 TPO합판 구조물의 사용 방법을 예시하는 것이다.
[실시예 13]
고광택 외면의 자동차 칠흑색 페인트를 가지는 Pontiac Fiero의 열성형 열가소성 폴리올레핀(TPO) 콰터 패널을 성형하였다. 페인트 피복층을 먼저 가용성 폴리에스테르 필름의 시이트 표면상에 피복하였다. 필름은 50μ 두께의 고광택 duPont Mylar 200A 폴리에스테르 필름이다. 필름상에 피복된 페인트층은 투명 피복층, 칼라 피복층 및 염소화 폴리올레핀 사이즈 피복층이다. 각각을 순서대로 폴리에스테르상에 피복하였다.
투명 피복 조성물은 하기와 같이 제조하였다 :
Figure kpo00006
고체 성분을 메틸에틸케톤과 부티로락톤 용매에 첨가하고 혼합하여 용해될때까지 혼합을 계속하였다. 피복층의 필름성형 결합제는 약 65%의 PVDF와 35%의 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유하였다. 투명 피복층을 역로울피복기에 의해 폴리에스테르 필름에 도포하였다. 투명 피복층은 캐리어의 길이를 따라 축방향으로 이격된 3개의 가열 영역을 가지며, 각 건조 영역은 점차 높은 온도를 가지는 다중 영역 충돌 공기 건조 오븐을 통과시켜서 폴리에스테르 필름상에서 건조시켰다. 투명 피복 폴리에스테르 시이트는 약 7.5m/min의 선속도로 가열 영역을 통과시켰으며, 각 가열 영역은 약 12m의 길이를 가진다. 3개의 가열 영역의 온도는 영역 1 : 125℃, 영역 2 : 165℃, 영역 4 : 200℃이었다. 투명 피복 폴리에스테르 시이트를 3개의 가열영역을 통과시킴으로써, 투명 피복층으로부터 대부분의 용매 가스가 제거되어 약 20μ 두께의 균일한 필름 두께를 가지는 건조 투명 피복층이 얻어졌다.
칠흑색의 피복 조성물은 하기와 같이 제조하였다 :
Figure kpo00007
흑색염료분산액은 Gibraltar 438-39110 염료로서 시판되는 Elvacite 2043(폴리에틸메타크릴레이트)의 매체중의 카본블랙으로 구성되었다.
칼라 피복 조성물은 먼저 아크릴 수지를 약 55℃의 온도에서 시클로헥사논, 디이소부틸케톤 및 부티로락톤 용매에 용해한 후, 폴리비닐 플루오라이드 성분을 혼합물에 첨가하기 전에 냉각시켜서 아크릴 수지중의 PVDF 분산액을 제조하였다. 이어서 혼합물에 흑색염료 분산액을 첨가하여 칠흑색의 피복조성물을 제조하였다. 중량비로, 칼라피복층에 함유된 염료의 분량은 약 4-5%이다. 피복층의 결합제는 약 65중량%의 PVDF와 35중량%의 아크릴 수지를 함유한다. 아크릴 수지 성분은 약 90%의 Elvacite 2042와 10%의 Elvacite 2043을 포함한다. 칼라 피복 조성물을 상기와 같이 건조 투명 피복층에 피복한 후 전술한 3단계를 통과시켜서 칼라 피복층을 건조하여 약 20μ 두께의 건조 칼라 피복층을 형성시켰다.
TPO 배킹 시이트에 사용하기 위한 CPO(염소화 폴리올레핀) 사이즈 피복 조성물은 하기와 같이 제조하였다 :
Figure kpo00008
사이즈 피복 조성물의 결합제는 약 60중량%의 CPO와 약 40중량% 아크릴 수지를 함유하였다. 사이즈 피복 조성물은 역로울 피복기를 사용하여 건조 필름 두께가 약 2.5μ이 되도록 건조 칼라 피복층에 피복하였다. 3개의 온도 영역은 투명 피복층과 칼라 피복층에서 사용한 것과 동일한 온도를 유지하였으나 캐리어 속도는 30m/min으로 하였다.
이어서, 얻어진 페인트 피복 폴리에스테르 필름을 제 2 도에 예시한 라미네이팅 공정을 통과시키고, 폴리에스테르 필름의 페인트 피복층을 Republic Plastics Company제 열가소성 올레핀 탄성체인 RPI E-1000으로 제조된 500μ 두께의 TPO 배킹 시이트에 전이시켜서 표면 시이트를 성형시켰다. RPI E-1000은 약 690Mpa의 가요성 지수와 약 0.8g/10min의 용융 유속을 가진다. 라미네이팅 공정에서, 배킹 시이트와 페인트 피복 폴리에스테르 필름 캐리어는 5m/min의 선상 속도로 통과시켰으며, 라미네이팅 드럼은 177℃의 온도로 운전하였다. CPO 사이즈 피복층은 열활성화시키고 페인트 피복층은 라미네이팅 공정중에 폴리에스테르 필름으로부터 TPO 배킹 시이트 표면으로 전이시켰으며, 고온 강철 드럼에는 약 54kg/cm의 힘을 가하여 표면 시이트를 형성시켰다. 폴리에스테르 필름을 표면 시이트의 표면으로부터 제거하여 TPO 시이트에 결합된 페인트 피복층과 TPO 배킹 시이트의 외면에 고광택 표면을 제공하는 투명 피복층을 얻었다.
이어서, 얻어진 표면 시이트를 복합 3차원 형상으로 열성형하여 플라스틱 콰터 패널 성형물을 제조하였다. 열성형 공정에서, 먼저 표면 시이트를 약 121℃의 온도로 가열하여 표면 시이트를 연화시켰다. 이어서, 가열 표면 시이트를 압력 보조 진공 성형기 버크에 놓고 표면 시이트의 TPO 측상의 버크에 진공을 드로우잉한 후 라미네이트의 투명 피복층측에 2.1kg/cm2게이지의 기압을 가하여 가열된 표면 시이트를 콰터 패널의 3차원 형상으로 성형하였다.
열성형된 라미네이트를 트리밍하여 플라스틱 분사성형기 주형 공동에 맞추었다. 이어서, 콰터 패널을 성형하였다. 콰터 패널의 기판을 성형하는데 약 1725MPa의 가요성 지수를 가지는 Republic Plastics Company제 탄성체 열가소성 합금 성형 수지 RTA-3263을 사용하였다. 수지를 열성형 라미네이트 뒤의 주형에 분사하고, 수지를 라미네이트의 TPO 기판에 용융시켜서 약 2.5-3.75mm 두께의 콰터 패널을 제조하였다. 주형은 수지의 통상 용융 온도에서 작동시켰다. 패널의 외표면상에 결함이 없는 페인트 피복층을 가진 집적 플라스틱 합판 부품인 콰터 패널을 성형하였다.
콰터 패널을 시험한 결과, 페인트 피복층을 자동차 외면 부품으로서의 유용성이 입증되었다. 시험결과, 광택성을 비롯한 바람직한 외관적 특성이 얻어지는 것으로 나타났다. 분광 굴절률은 20° 광택도에서 70유닛으로 측정되었으며 DOI는 85유닛으로 측정되었다. 칼라 균일성은 우수하였다. 또한 시험 결과, 바람직한 내구성을 가지는 것으로 밝혀졌다. 시험 패널은 내가솔린성, 내산성, 내치핑성(그래블로미터에서 9로 측정), 내충격성(Gardner 시험에서 80in/lb) QUV 및 96시간 습도 노출 시험에서 통과하였다.
[수용성 보호 피복층]
전술한 바와 같이, 투명 피복층을 캐리어에 성형시키기 전에 박막의 왁스를 가요성 캐리어 시이트상에 피복할 수 있다. 왁스 필름은 최종 페인트 차체 패널의 보호층으로서 작용한다.
또한, 처리중에 개별 수용성 보호 피복층을 투명 피복층(또는 투명 피복층상의 왁스 필름)에 도포함으로써 수용성 층이 자동차의 조립 및 구매자로의 이양시에 최종 차체 패널의 외면 피복층이 손상되는 것을 방지할 수 있다. 피복층은 처리 공정 전체를 통해 투명 피복층에 접착되어 광택 가공품으로 버핑할 수 있는 저분자량 물질이 바람직하다.
수요성 보호 피복층은 배리어 필름으로서 건조 투명 피복층상에 과피복되는 것이 바람직하다. 투명 피복층과 칼라 피복층은 폴리에스테르 캐리어 필름상에 성형되어 전술한 바와 같이 강성 배킹 시이트에 결합된다. 별도로, 폴리비닐 알코올(PVA)와 같은 수용성 피복층은 가요성 폴리에스테르 캐리어 시이트상에 피복 및 건조된다. 캐리어 필름을 투명 피복층의 표면으로부터 제거한 후, 가압 로울법에 의해 PVA 필름을 투명 피복층 표면에 과피복시킨다. PVA는 투명 피복층으로부터 용매 공격을 받지 않음은 물론 폴리에스테르 성형 필름으로부터 투명 피복층의 표면에 광택을 전이시킬 때 방해됨이 없도록 개별적으로 성형한다. 폴리에스테르 캐리어 필름을 PVA층으로부터 제거하여 투명 피복층의 외표면에 결합된 PVA의 수용성 보호필름을 얻는다. 이어서 얻어진 배킹 시이트를 열성형 및 분사-피복등과 같이 후속 처리하여 수용성 보호 외피복층을 가진 가공차체 패널을 얻는다. 이 피복층은 자동차 판매자 또는 구매자에 의해 용이하게 버핑 또는 물로 제거할 수 있다.
[조절된 플롭/헤드-온 명도]
이 공정에서 사용된 칼라 피복층에는 금속편 염료가 포함될 수 있다. 금속편 염료를 기판 표면상에서 건조시킬 때, 금속편은 일반적으로 기판 표면과 평행하게 배열한다. 그러나, 배열 방법은 분무 페인팅에 의해 지수 및 헤드-온 명도(HOB)와 같은 변수를 측정하는 공지의 공정에 의해 행할 수 있다(이러한 측정법은 본 명세서에서 참고 문헌으로 인용한 Kelly의 U.S 특허 제 4,692,481호에 기술되어 있다). 잘 배열된 금속편을 가지는 가공 페인트 피복층은 바람직한 높은 플롭 및 HOB값을 가진다. 본 발명의 공정은 높은 플롭 및 HOB 값을 가지는 가공 금속편 페인트 피복층을 제조하는데 이용할 수 있다. 금속편 칼라 피복층은 개별적으로 폴리에스테르 캐리어 필름상에 피복하고 금속편과 일직선으로 평행 배열되도록 필름상에서 서서히 건조시켜서 높은 플롭 및 HOB 값을 얻을 수 있다. 이어서, 미리 배열된 금속편 염료를 후속처리(배킹 시이트로 전이, 열성형 및 분사-피복)하여 높은 플롭 및 HOB 값을 가진 가공 차체 패널을 제조한다. 후속 처리중에 금속편의 선상 배열이 교란되지 않으며 열성형중에 일어나는 신장에 의해 향상되는 것으로 추정된다. 플롭 및 HOB 값은 동일 기판을 분무 페인팅할때보다 상당히 높다.
또한, 본 발명의 페인트 피복층에 약 2000A 미만의 두께를 가진 금속편을 사용할 때 일층 높은 HOB 값이 얻어진다. 이러한 금속편에는 Avery International의 Avery Decorative Film Division제가 있다. 이러한 금속편은 L-53520으로서 판매되며 브라이트 알루미늄편으로 밝혀졌다. 본 발명의 페인트 피복층은 상기 금속 플레이트를 사용할 때 순수한 실버칼라 피복층의 경우 140유닛보다 큰 HOB 값을 얻을 수 있다.
[염색 배킹 시이트]
본 발명의 공정에서 염색 배킹 시이트를 사용하여 개량점을 제공할 수 있다. 시험 결과, 본 공정에서 염색 배킹 시이트를 사용할 때 투명 배킹 시이트에 비해 페인트 피복 라미네이트를 통한 광투과가 감소되는 것으로 나타났다. 이 실험은 흑색 배킹 시이트에 라미네이트된 백색 페인트 피복층(투명 피복층과 언더라잉 백색 칼라 피복층으로 구성되는 페인트 피복층)을 통한 광투과와 투명 배킹 시이트에 라미네이트된 동일한 백색 페인트 피복층를 통한 광투과를 비교 측정하는 것이다. 염색 배킹 시이트는 불투명도가 상당히 증가하기 때문에 언더라잉 기판의 결함을 은폐하기 위해 칼라 피복층에 필요한 염료량이 감소된다.
[예비 피복 그래픽]
프린트된 그래픽을 본 발명의 공정에 첨가할 수 있다. 가공 페인트 피복층에 그래픽을 도포하는 한 공정에서, 투명 피복층을 먼저 가요성 폴리에스테르 캐리어 필름상에 성형시킨다. 이어서, 투명 피복층을 캐리어 필름상에서 건조시킨다. 그래픽 패턴을 캐리어 필름으로부터 건조 투명 피복층의 대향 표면에 프린트한다. 그래픽 패턴은 바람직한 핀스트리핑 패턴으로 할 수 있다. 칼라 피복층은 또한 캐리어 피복층과 그래픽 패턴상에 성형시킨 후 건조한다. 이렇게 함으로써 투명 피복층이 캐리어 필름상에 형성되며, 투명 피복층을 통해 예비 피복 그래픽과 칼라 피복층을 볼 수 있다. 또한, 칼라 피복층을 개별 캐리어 필름에 성형시킨 후 건조 필름 형태로 예비 피복 그래픽 패턴과 건조 투명 피복층상에 전이시킨다. 이어서, 적합한 사이즈 피복층을 건조 칼라 피복층의 표면에 도포하고, 얻어진 라미네이트를 전술한 기술에 의해 가요성 배킹 시이트에 전이시킨다. 이 공정에서 캐리어 필름을 제거하고, 얻어진 페인트 피복 라미네이트를 소정의 형상으로 열성형하여 주형 인서어트를 형성시킨다. 얻어진 주형 인서어트를 소정의 기판 물질로 분사 피복하여 가공 차체 패널을 형성한다. 이 공정의 이점은 그래픽 패턴이 자동차 품질의 투명 피복층 아래에 프린트되어 언더라잉 그래픽을 보호하는 가공차체 패널의 평판 외면을 제공한다는 것이다. 따라서 그래픽은 가공 외면 페인트의 표면에 도포된 그래픽에서와 같이 그들 주변에 왁스 또는 먼지가 끼지 않는다.
즉, 본 발명은 유용한 내구성, 화학적 및 외관적 특성을 제공하는 건조 페인트 공정과 페인트 시스템을 제공한다. 페인트 피복층은 내구성, 광택성, 탈광택화에 대한 내성 및 처리 공정 전체를 통해 페인트 피복층의 자동차 외면 특성을 제공 및 유지시키는 신장성을 가진다. 한가지 장점으로서, 본 발명은 성형 플라스틱 물질의 온도 제한과 PVDF가 이 중합체로부터 광택성 필름을 성형하기 위해서는 강용매 및 고온을 이용해야 한다는 사실에도 불구하고, 플라스틱 차체용 OEM 외면 페인트에 고분량 PVDF를 사용할 수 있다는 것이다. PVDF 중합체를 아크릴 중합체와 합금함으로써, 외면 내구성, 내약품성 및 견성을 비롯한 탁월한 기계적 특성을 가진 페인트 피복층이 얻어진다. 플루오로 중합체의 저표면 에너지 특성은 향상된 세척성을 제공하며 왁싱이 거의 또는 전혀 필요없는 고접촉각의 "비이딩" 표면을 형성한다. 또 다른 장점으로서, 건조 페인트 공정은 품질 조절, 용매 방출 문제 및 칼라 조절을 외부 공급자에 전이함으로써 자동차 생산공장에서 다른 제작 공정과 일치되는 부분 생산 및 피복이 가능하다. 이로써 자동차 공장에서 피복 라인 및 오븐을 포함한 종래의 피복 공정을 생략할 수 있다.
또 다른 이점으로서, 건조 페인트 공정은 자동차 수리용 가요성 자가 접착 라미네이트를 생산할 수 있다. 제 14 도는 대폭 감소된 표면 제조 요건을 가지는 자동차 외면 페인트 피복층을 신속히 정비할 수 있는 라미네이트(140)의 일실시예를 예시한다. 가요성 라미네이트는 제거 가능한 마스킹(141), 칼라 피복층(46)에 결합된 투명 피복층(45)(자동차 외면 특성을 가지는 단일 페인트 피복층을 개별 투명 피복층과 칼라 피복층 대신에 사용할 수 있다), 칼라 피복층(46)에 접착된 가요성 배킹(142), 가요성 배킹상의 압감 접착제(144) 및 압감 접착제를 커버하는 릴리이즈 배킹(146)으로 구성된다. 이 라미네이트는 가요성의 압감 접착제 배킹에 의해 제공된 적합성으로 인하여 견고한 표면에 견딤은 물론 우수한 접착력을 제공할 수 있다. 크고 작은 영역에 트리밍 가능한 자가 접착 시이트를 도포함으로써, 자동차 외면 정비와 관련된 대형 페인트실 및 오븐의 필요성, 자본 투자 및 환경적 방출 문제가 제거되기 때문에 숙련된 정비공은 물론 소비자 시장에서도 이용할 수 있다.
이상은 본 발명을 차체 패널에 도포된 자동차 품질의 페인트 피복층에 대하여 설명하였으나, 본 발명은 자동차용 또는 자동차 외면 패널용에만 한정되는 것은 아니다. 본 발명은 또한 자동차 품질의 외면 페인트 피복층이 필요한 다른 차량에도 적용할 수 있다. 트럭, 모우터사이클, 보우트, 둔 버기등이 그 예이다. 또한, 본 발명은 모우터 차량의 각종 차체 외면 부재 또는 부품에도 적용할 수 있다. 종래의 차체 외면 부품 또는 패널과 더불어 페인트 피복층을 도포할 수 있는 다른 기판의 예에는 범퍼, 펜더 익스텐션, 바퀴커버, 허브 캡, 바퀴의 트림링, 램프하우징, 그릴 및 기타 외면 부품이 있다.

Claims (80)

  1. 자동차 외면용으로 적합한 페인트 피복층을 모우터 차량의 플라스틱 외면 차체패널에 도포하는 공정에 있어서, 박막형태의 합성수지 물질의 투명 피복층(45)를 가요성 성형 시이트(42)의 표면에 도포하고, 투명 피복층을 성형 시이트상에서 건조시키고, 상기 시이트의 표면은 건조투명 피복층의 표면에 전이시키기 위한 분광굴절률과 자동차 외면용으로 충분한 광택도를 가지며, 투명 피복층에 건조 접착된 염색합성수지 물질의 칼라 피복층(46)을 형성시키고, 건조투명 피복층과 칼라 피복층을 합성수지 물질의 반견고 배킹 시이트(72)에 전이시켜서 배킹 시이트의 표면에 결합된 합성페인트 피복층(44)를 형성시키고, 상기 투명 피복층은 전이 페인트 피복층의 외표면을 형성하고, 상기 칼라 피복층은 투명 피복층과 배킹 시이트 표면간에 결합되며, 투명 피복층의 외표면은 성형 시이트로부터 전이된 광택도가 거의 유지되고, 배킹 시이트와 그위의 합성페인트 피복층을 열성형하여 3차원 형상의 예비성형 라미네이트(116)을 형성시키고, 예비성형 라미네이트를 주형에 놓고 합성수지 기판물질(118)을 예비성형 라미네이트로 성형하여 가공된 자동차 외면 페인트 피복층을 가진 차체 외면 패널을 형성시키는 것으로 구성되며, 상기 투명 피복층은 열성형중에 상기 광택도가 거의 유지되는 물질로 구성되고, 상기 배킹 시이트는 기판 물질에 존재하는 결함을 흡수하기에 충분한 두께 및 충분한 신장성을 가짐으로써 라미네이트를 기판 물질에 접착시킨 후 투명 피복층 표면에 거의 결함이 없는 광택을 유지시키며, 최종 합성 페인트 피복층은 자동차 외면 페인트 피복층으로 사용하기에 충분한 외관적 특성 및 내구성을 제공하는 것을 특징으로 하는 공정.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 라미네이트(116)은 약 270°F보다 높은 온도에서 열성형되고, 합성 페인트 피복층(44)는 열성형 단계중에 약 40% 이상 신장되며 상기 광택도, 상기 자동차 외면의 외관적 특성 및 내구성이 유지되는 것을 특징으로 하는 공정.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 투명 피복층(45)는 플루오르화 중합체 및 아크릴 수지 함유물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 투명 피복층(45)는 플루오르화 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체 및 테르중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 열가소성 페인트 시스템을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 건조투명 피복층(45)는 투명 피복층에 존재하는 아크릴 수지와 PVDF 고형물 총중량에 대하여 약 70% 미만의 폴리비닐리덴 플루오라이드와 약 50% 미만의 아크릴 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 페인트 피복층(44)는 자동차 외면 페인트 가공품으로서 충분한 최소의 광택도, 이미지 특이성, QUV, 내가솔린성, 세척성, 내산성, 경도, 내마모성 및 충격강도를 가지는 것을 특징으로 하는 공정.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 예비성형 라미네이트(116)은 분사피복, 반응분사성형 또는 열경화시이트 성형법에 의해 기판물질(118)에 성형되는 것을 특징으로 하는 공정.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 성형 시이트(42)에 도포된 투명 피복층(45)는 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 아크릴 수지를 포함하는 열가소성 페인트 시스템으로 구성되고, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드는 아크릴 수지의 용액에 분산되는 것을 특징으로 하는 공정.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 성형 시이트(42)에 도포된 투명 피복층(45)는 폴리비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지의 용액으로 구성되는 열가소성 페인트 시스템을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  10. 제 9 항에 있어서, 가공 페인트 피복층(44)는 약 75광택도 유닛 이상의 60°광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 것을 특징으로 하는 공정.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 배킹 시이트(72)는 약 10밀 내지 약 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 것을 특징으로 하는 공정.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 배킹 시이트(72)는 ABS, 폴리에스테르, 비정질나일론, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한 열가소성 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택된 물질로 구성되는 것을 특징으로 하는 공정.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 투명 피복층(45)를 성형 시이트에 성형시키기 전에 성형 시이트(42)에 박막의 왁스를 피복시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
  14. 제 1항에 있어서, 그래픽패턴이 투명 피복층(45)와 칼라 피복층(46)간에 프린트 되는 것을 특징으로 하는 공정.
  15. 제 1항에 있어서, 상기 배킹 시이트(72)에 염료가 함유된 것을 특징으로 하는 공정.
  16. 제 1 항에 있어서, 상기 칼라 피복층(46)에 금속편이 함유되고, 상기 금속편은 캐리어 필름에 피복할 때 일직선으로 배열되는 것을 특징으로 하는 공정.
  17. 제 1 항에 있어서, 상기 페인트 피복층(44)의 외표면상에 수용성 보호피복층이 있는 것을 특징으로 하는 공정.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 보호피복층이 투명 피복층(45)에 과피복되는 것을 특징으로 하는 공정.
  19. 제 1 항에 있어서, 상기 열성형단계가 열성형장치(112)와 배킹 시이트(72)의 투명 피복층(45)측 사이에 접촉되지 않도록 실시되는 것을 특징으로 하는 공정.
  20. 차체외면 패널의 외면부를 성형하는데 사용하기 위한 열성형성 라미네이트 제품에 있어서, 상기 라미네이트가 합성수지 물질로 제조된 박층의 반견고성 배킹 시이트와 배킹 시이트의 표면에 결합된 자동차 품질의 페인트 피복층을 포함하고, 상기 페인트 피복층은 고광택 성형 시이트로부터 전이된 소정의 광택도를 가지는 외표면을 가진 건조박막 형태의 합성수지피복층을 포함하며, 상기 페인트 피복층은 라미네이트가 고도의 윤곽을 가진 3차원 형상으로 열성형가능하게 하는 한편 상기 페인트 피복층의 소정의 광택도가 열성형중에 거의 유지되도록 충분한 신장성과 탈광택화에 대한 내성을 가짐으로써 라미네이트의 열성형후에 자동차 외면페인트 피복층으로서 유용한 소정의 외관적 특성과 충분한 내구성을 제공하는 것을 특징으로 하는 제품.
  21. 제 20 항에 있어서, 상기 라미네이트는 적어도 270°F의 온도에서 열성형 가능하고, 합성페인트 피복층은 열성형중에 상기 열성형온도에서 약 40% 이상 신장되며 상기 광택도, 외관적 특성 및 내구성이 유지되는 제품.
  22. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층은 열가소성을 가진 플루오르화 중합체 및 아크릴 수지함유 페인트 시스템을 포함하고, 페인트 피복층은 성형 시이트상에 피복되어 건조된 후 성형 시이트로부터 배킹 시이트로 전이되는 제품.
  23. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층은 폴리비닐리덴 플루오라이드와 아크릴수지를 포함하는 열가소성 페인트 시스템으로 구성되는 제품.
  24. 제 23 항에 있어서, 상기 건조페인트 피복층은 페인트 피복층에 함유된 PVDF와 아크릴 수지 성분의 총량에 대하여 약 70% 미만의 폴리비닐리덴 플루오라이드와 약 50% 미만의 아크릴수지를 함유하는 제품.
  25. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층은 열가소성을 가진 염색합성수지 물질을 포함하는 제품.
  26. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 외면 투명 피복층과 투명 피복층에 결합된 언더라잉 칼라 피복층을 포함하는 제품.
  27. 제 26 항에 있어서, 상기 칼라 피복층이 고도의 분산염료를 함유하고, 상기 투명 피복층은 플루오르화 중합체와 아크릴 수지를 주로 함유하는 열가소성 피복물을 포함하는 제품.
  28. 제 27 항에 있어서, 상기 투명 피복층이 주로 약 50% 내지 약 70%의 폴리비닐리덴 플루오라이드와 약 30% 내지 약 50%의 아크릴 수지로 구성되는 열가소성 페인트 시스템이고, 아크릴 수지 성분이 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 공중합체를 포함한 혼합물로 구성되는 제품.
  29. 제 28 항에 있어서, 상기 칼라 피복층이 주로 약 50% 내지 약 70%의 폴리비닐리덴 플루오라이드와 약 30% 내지 약 50%의 아크릴 수지로 구성되고, 상기 아크릴 수지 성분이 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트, 또는 이들의 공중합체를 포함한 혼합물로 구성되는 제품.
  30. 제 20 항에 있어서, 상기 열성형 라미네이트상의 페인트 피복층이 자동차 외면 페인트 가공품으로서 충분한 최소의 광택도, 이미지 특이성, QUV, 경도, 내충격성, 세척성, 내산성, 내가솔린성 및 내마모성을 가지는 제품.
  31. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체 및 테르중합체로 구성되는 군에서 선택된 플루오르화 중합체를 포함하는 제품.
  32. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 약 75광택도 유닛 이상의 60° 광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 제품.
  33. 제 20 항에 있어서, 상기 배킹 시이트는 약 10밀 내지 약 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 제품.
  34. 제 20 항에 있어서, 상기 배킹 시이트는 ABS, 폴리에스테르, 비정질 나일론 및 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한 열가소성 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택된 물질로 구성되는 제품.
  35. 제 20 항에 있어서, 상기 성형 시이트로부터 투명 피복층의 외면에 도포된 왁스 필름을 포함하는 제품.
  36. 제 20 항에 있어서, 그래픽 패턴이 페인트 피복층과 배킹 시이트 사이에 프린트되어 페인트 피복층을 통해 보이는 제품.
  37. 제 20 항에 있어서, 상기 배킹 시이트에 함유된 염료를 포함하는 제품.
  38. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층에 함유된 금속편 페인트층을 포함하는 제품.
  39. 제 20 항에 있어서, 상기 페인트 피복층의 외표면상에 수용성 보호 피복층을 포함하는 제품.
  40. 모우터 차량의 플라스틱 차체 외면 패널에 있어서, 상기 패널은 합성 수지 열성형성 배킹 시이트에 결합된 자동차 품질의 합성수지 페인트 피복층을 구비하여 라미네이트를 형성하고, 상기 페인트 피복층의 외표면은 자동차 외면 광택도와 이미지 특이성을 가지며, 상기 라미네이트는 3차원 형상으로 열성형된 후 플라스틱 기판에 접착되어 상기 플라스틱 차체 외면 패널을 형성하고, 상기 페인트 피복층은 열성형중에 상기 광택도와 상기 이미지 특이성이 거의 유지되기에 충분한 신장성과 탈광택화에 대한 내성을 가지며, 상기 배킹 시이트는 기판 물질의 결함을 흡수하기에 충분한 두께와 신장성을 가짐으로써 차체 패널상에 자동차 외면용으로 충분한 외관적 특성과 내구성을 가지는 결함이 거의 없는 표면을 가진 페인트 피복층을 제공하는 패널.
  41. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 열가소성 플루오르화 중합체와 아크릴 수지 함유 페인트 시스템을 포함하는 패널.
  42. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층은 자동차 외면 페인트 가공품으로서 충분한 최소의 광택도, 이미지 특이성, QUV, 내가솔린성, 세척성, 내산성, 경도, 내마모성 및 충격강도를 가지는 패널.
  43. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 외면 투명 피복층과 투명 피복층에 결합된 언더라잉 칼라 피복층을 포함하는 패널.
  44. 제 43 항에 있어서, 상기 투명 피복층이 열가소성을 가진 플루오르화 중합체와 아크릴 수지 함유 물질을 포함하는 패널.
  45. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체 및 테르중합체로 구성되는 군에서 선택된 플루오르화 중합체를 포함하는 패널.
  46. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 약 75광택도 유닛 이상의 80°광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 패널.
  47. 제 40 항에 있어서, 상기 배킹 사이트가 약 10밀 내지 약 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 패널.
  48. 제 40 항에 있어서, 상기 배킹 사이트는 ABS, 폴리에스테르, 비정상 나일론 및 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한 열가소성 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택된 물질로 구성되는 패널.
  49. 제 40 항에 있어서, 상기 성형 시이트로부터 투명 피복층의 외면에 도포된 왁스 필름을 포함하는 패널.
  50. 제 40 항에 있어서, 상기 예비성형 라미네이트는 분사피복, 반응분사성형 또는 열경화 시이트 성형법에 의해 기판 물질에 성형되는 것을 특징으로 하는 패널.
  51. 제 40 항에 있어서, 그래픽 패턴이 페인트 피복층과 배킹 시이트 사이에 프린트되어 페인트 피복층을 통해 보이는 패널.
  52. 제 40 항에 있어서, 상기 배킹 시이트에 함유된 염료를 포함하는 패널.
  53. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층에 함유된 금속편을 포함하는 패널.
  54. 제 40 항에 있어서, 상기 페인트 피복층에 함유된 금속편을 포함하는 패널.
  55. 플라스틱기판, 기판외면상의 라미네이트와, 열성형후 패널상에 자동차 외면용으로 충분한 외표면을 형성하는 열가소성 플루오르화 중합체 및 아크릴 수지 함유 페인트 시스템으로 구성되는 3차원적으로 열성형된 페인트 피복층을 포함하고, 상기 페인트 시스템에 함유된 플루오르화 중합체와 아크릴 수지의 분량은 열성형중에 페인트 피복층의 탈광택화를 방지하기에 충분하여 최종 패널에 광택도와 더불어 자동차 외면용으로 충분한 외관적 특성과 내구성을 제공하는 모우터 차량 차체 외면패널.
  56. 제 55 항에 있어서, 상기 플루오르화 중합체가 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체 및 테르중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 패널.
  57. 제 55 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 약 75광택도 유닛 이상의 60°광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 패널.
  58. 제 55 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 자동차 외면 페인트 가공품으로서 충분한 최소의 광택도, 이미지 특이성, QUV, 경도, 내충격성, 세척성, 내산성, 내가솔린성 및 내마모성을 가지는 패널.
  59. 제 55 항에 있어서, 상기 배킹 시이트가 약 10밀 내지 약 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 패널.
  60. 제 55 항에 있어서, 상기 배킹 시이트 ABS, 폴리에스테르, 비정질 나일론 및 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한 열가소성 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택된 물질로 구성되는 패널.
  61. 제 55 항에 있어서, 상기 기판물질에 예비성형 라미네이트를 접착하는 단계는 분사 피복, 반응분사성형 또는 시이트성형 화학법을 포함하는 패널.
  62. 자동차 외면의 외관적 특성과 내구성을 가진 페인트 피복층을 구비한 모우터 차량의 플라스틱 외면차체 패널을 제조하는 방법에 있어서, 성형 시이트로부터 건조전이시켜서 배킹 시이트의 표면에 접착된 합성수지 페인트 피복층을 가지는 반견고 합성수지 배킹 시이트를 포함하는 라미네이트를 형성시키고, 자동차 외면 광택도를 성형 시이트로부터 페인트 피복층의 외표면으로 전이시키고, 상기 라미네이트를 3차원 형상으로 열성형하고, 성형된 라미네이트를 주형에 놓고 플라스틱 기판 물질을 성형 라미네이트로 성형하여 라미네이트를 기판에 결합시켜 최종 페인트 피복층을 가진 플라스틱 차체 패널을 형성시키는 것으로 구성되고, 상기 물질은 열성형단계중에 상기 광택도가 거의 유지되는 페인트 피복층을 포함하고, 상기 배킹 시이트는 기판 물질로부터 결함을 흡수하기에 충분한 두께와 신장성을 가짐으로써 최종 페인트 피복층이 라미네이트를 기판 패널에 성형하는 단계중에 상기 광택도를 유지하고, 최종 페인트 피복층은 자동차 외면용으로 충분한 외관적 특성과 내구성을 가지는 방법.
  63. 제 62 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 플루오르화 중합체와 아크릴 수지 함유 물질을 포함하는 방법.
  64. 제 62 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 폴리비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지의 용액으로 구성되는 열가소성 페인트 시스템으로 성형되는 방법.
  65. 제 64 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 약 75광택도 유닛 이상의 광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 방법.
  66. 제 62 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 폴리비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지를 포함하는 열가소성 페인트 시스템으로 성형되고, 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드는 아크릴수지의 용액에 분산되는 방법.
  67. 제 62 항에 있어서, 상기 라미네이트는 분사-피복, 반응분사성형, 또는 열경화 시이트 성형법에 의해 기판이 접착되는 방법.
  68. 제 62 항에 있어서, 상기 배킹 시이트는 약 10밀 내지 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 방법.
  69. 제 62 항에 있어서, 상기 열성형단계가 열성형장치와 배킹 시이트의 투명 피복층 사이에 접촉되지 않도록 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  70. 자동차 외면용으로 적합한 페인트 피복층을 모우터 차량의 플라스틱 외면 차체 패널에 도포하는 공정에 있어서, 비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지의 용액으로 박막 형태의 투명 피복층을 가요성 성형 시이트 표면에 도포하고, 상기 투명 피복층을 성형 시이트상에서 건조시키고, 상기 시이트의 표면은 건조투명 피복층의 표면에 전이시키기 위한 분광굴절률과 자동차 외면용으로 충분한 광택도를 가지며, 비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지의 염색용액으로 박막형태의 칼라 피복층을 성형하여 이 칼라 피복층을 건조시키고, 건조투명 피복층과 칼라 피복층을 합성수지 물질의 반견고 배킹 시이트에 전이시켜서 배킹 시이트의 표면에 결합된 합성페인트 피복층을 형성시키고, 상기 투명 피복층은 전이된 페인트 피복층의 외표면을 형성하고, 상기 칼라 피복층은 투명 피복층과 배킹 시이트의 표면 사이에 결합되고, 투명 피복층의 외표면은 성형 시이트로부터 전이된 광택도를 거의 유지하며, 배킹 시이트와 그 위의 합성페인트 피복층을 열성형하여 3차원 형성의 예비성형 라미네이트를 형성시키고, 예비성형 라미네이트를 합성수지 기판 물질에 접착하여 차체 외면 패널을 형성시키는 것으로 구성되고, 상기 투명 피복층은 열성형단계중에 상기 광택도를 거의 유지하며, 상기 배킹 시이트는 기판 물질에 존재하는 결함을 흡수하기에 충분한 두께와 충분한 신장성을 가짐으로써 라미네이트를 기판 물질에 접착시킨 후 투명 피복층 표면에 거의 결함이 없는 광택을 유지시키고, 상기 합성 페인트 피복층은 자동차 외면 페인트 피복층으로서 충분한 외관적 특성과 내구성을 가지는 공정.
  71. 제 70 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 약 75광택도 유닛 이상의 광택도와 약 80유닛 이상의 이미지 특이성을 가지는 공정.
  72. 제 70 항에 있어서, 상기 기판이 분사피복, 반응분사성형, 또는 시이트 성형화합법에 의해 라미네이트에 접착되는 공정.
  73. 제 70 항에 있어서, 상기 배킹 시이트는 약 10밀 내지 약 40밀 범위의 두께를 가지는 반견고 시이트인 공정.
  74. 제 70 항에 있어서, 상기 배킹 시이트는 ABS, 폴리에스테르, 비정질나일론 및 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한 열가소성 폴리올레핀으로 이루어지는 군에서 선택된 물질로 구성되는 공정.
  75. 제 70 항에 있어서, 상기 피복층이 폴리비닐리덴 플루오라이드와 아크릴 수지의 용액으로 성형되는 공정.
  76. 제 70 항에 있어서, 상기 페인트 피복층이 자동차 외면 페인트 가공품으로서 충분한 최소의 광택도, 이미지 특이성, QUV, 내가솔린성, 세척성, 내산성, 경도, 내마모성 및 충격강도를 가지는 공정.
  77. 제 70 항에 있어서, 상기 칼라 피복층이 일직선으로 배열된 금속편을 포함하고, 상기 금속편은 약 2000A 미만의 평균 두께를 가지는 공정.
  78. 제 77 항에 있어서, 상기 금속편은 약 140유닛 이상의 헤드-온 명도값을 가지는 공정.
  79. 제 1 항에 있어서, 상기 칼라 피복층이 일직선으로 배열된 금속편을 포함하고, 상기 금속편은 약 2000A 미만의 평균두께를 가지는 공정.
  80. 제 79 항에 있어서, 상기 금속편은 약 140유닛 이상의 헤드-온 명도값을 가지는 공정.
KR1019880701550A 1987-03-27 1988-03-25 건식페인트 전이공정 및 제품 KR950000329B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3198487A 1987-03-27 1987-03-27
US031,984 1987-03-27
US16291788A 1988-03-02 1988-03-02
US162,917 1988-03-02
PCT/US1988/000991 WO1988007416A1 (en) 1987-03-27 1988-03-25 Dry paint transfer process and product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890700404A KR890700404A (ko) 1989-04-24
KR950000329B1 true KR950000329B1 (ko) 1995-01-13

Family

ID=26707845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880701550A KR950000329B1 (ko) 1987-03-27 1988-03-25 건식페인트 전이공정 및 제품

Country Status (11)

Country Link
EP (2) EP0352298B2 (ko)
JP (1) JPH082550B2 (ko)
KR (1) KR950000329B1 (ko)
AU (1) AU628785B2 (ko)
BR (1) BR8807431A (ko)
CA (1) CA1337795C (ko)
DE (2) DE3885611T3 (ko)
ES (1) ES2033969T5 (ko)
GR (1) GR3005724T3 (ko)
HU (1) HUT53309A (ko)
WO (1) WO1988007416A1 (ko)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE36457E (en) * 1986-10-28 1999-12-21 Rexam Industries, Corp. Injection molded plastic article with integrated weatherable pigmented film surface
USRE35894E (en) * 1986-10-28 1998-09-08 Rexam Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
US5342666A (en) * 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
US5114789A (en) * 1987-11-03 1992-05-19 Eastman Kodak Company Protective and decorative sheet material having a transparent topcoat
JP2703015B2 (ja) * 1987-11-03 1998-01-26 イーストマン・コダック・カンパニー 保護装飾被膜の形成に有用なフレキシブル伸縮性シート材料
US4902557A (en) * 1988-01-25 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyolefin composite structure
US5192609A (en) * 1988-11-07 1993-03-09 Eastman Kodak Company Thermoformable sheet material
US4933237A (en) * 1989-02-17 1990-06-12 Eastman Kodak Company Paint coated sheet material with adhesion promoting composition
US5242751A (en) * 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5030513A (en) * 1989-04-27 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5030514A (en) * 1989-04-27 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Paint composites
US5034077A (en) * 1989-09-05 1991-07-23 Jack Pata Method for thermoforming and bonding a paint-coated polymeric film to a substrate
US5262242A (en) * 1990-01-31 1993-11-16 Kansai Paint Co., Ltd. Colored films for use in vacuum forming
FR2657816B1 (fr) * 1990-02-06 1992-12-11 Arjomari Prioux Feuilles decoratives utilisables notamment pour la fabrication de panneaux stratifies et comprenant des paillettes metallisees ou en plastique irise.
GB9120608D0 (en) * 1991-09-28 1991-11-06 Rover Group A method of moulding a component and a component made by such a method
GB2259884A (en) * 1991-09-28 1993-03-31 Rover Group A method of moulding a component with an outer paint surface
TW224443B (ko) * 1992-07-31 1994-06-01 Minnesota Mining & Mfg
CA2084716C (en) * 1992-11-05 1999-11-16 John R. Johnson Exterior automotive laminate with pressure-sensitive adhesive
DE4319519A1 (de) * 1993-06-14 1994-12-15 Ymos Ag Ind Produkte Verfahren zum Herstellen von lackierten Teilen
DE19517067A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Basf Lacke & Farben Mit mehreren Schichten beschichtete Folien und deren Verwendung im Automobilbau
DE19517068A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Basf Lacke & Farben Mit mehreren Schichten beschichtete Folien und deren Verwendung im Automobilbau
DE19517069A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Basf Lacke & Farben Folien zur Beschichtung von Formteilrohlingen und deren Verwendung im Automobilbau
ZA964731B (en) 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
US5653927A (en) * 1995-06-07 1997-08-05 Avery Dennison Corporation Control of metallic appearance in automotive cast paint films
EP0831998A4 (en) 1995-06-07 2000-03-01 Avery Dennison Corp EXTRUSION METHOD OF WEATHERPROOF PROTECTIVE COATINGS FOR SIDEWALLS OR SIMILAR ITEMS
US5750234A (en) * 1996-06-07 1998-05-12 Avery Dennison Corporation Interior automotive laminate with thermoplastic low gloss coating
US6113838A (en) * 1995-06-07 2000-09-05 Avery Dennison Corporation Control of metallic appearance in automotive cast paint films
DE19526478A1 (de) 1995-07-20 1997-01-23 Herberts Gmbh Lack, insbesondere zur Beschichtung von Polymerfolien, mit dem Lack beschichtete Polymerfolie und Verfahren zum Aufbringen der beschichteten Polymerfolie auf Formkörper
US5985079A (en) * 1996-03-28 1999-11-16 Rexam Industries Corp. Flexible composite surfacing film and method for producing same
US5919537A (en) * 1996-06-18 1999-07-06 Android Industries Of Michigan, L.L.C. Decorative films and laminated formable sheets with dual protective film layers
WO1998017723A1 (en) * 1996-10-23 1998-04-30 The Valspar Corporation Vinylidene difluoride-based coating compositions
EP0865899B1 (de) * 1997-03-21 2002-09-11 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines geformten flächigen Kunststoffteils
US6866938B2 (en) 1997-07-22 2005-03-15 Nissha Printing Co., Ltd. Foil-detecting sheet and method of producing a foil-decorated resin article using the same
US6326086B1 (en) 1997-07-22 2001-12-04 Nissha Printing Co., Ltd. Sheet for molded-in foil decoration and method of producing molded resin having molded-in foil decoration by using the sheet
US6221304B1 (en) * 1997-07-30 2001-04-24 Visteon Global Technologies, Inc. Method of manufacturing a film coated article
FR2767075B1 (fr) * 1997-08-05 2001-09-21 Peguform France Procede de realisation d'une surface d'aspect chrome sur un support en matiere plastique et element comportant un tel support et une telle surface
US5968657A (en) * 1997-08-18 1999-10-19 3M Innovative Properties Company Paint film assembly with masking film and method of making same
DE19859456A1 (de) 1997-12-25 1999-07-01 Sumitomo Chemical Co Laminierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit ihr hergestellte laminierte Struktur
US6096396A (en) * 1998-01-21 2000-08-01 Rexam Industries Corp. Decorative sheet material suitable for use as a flexible weatherable paint film or decal
JP2000038459A (ja) 1998-05-20 2000-02-08 Sumitomo Chem Co Ltd フィルム又はシート、積層構造体及びその用途
US6399193B1 (en) 1998-12-18 2002-06-04 The University Of Massachusetts Lowell Surfacing laminate with bonded with pigmented pressure sensitive adhesive
DE19954970A1 (de) * 1999-11-16 2001-06-07 Daimler Chrysler Ag Beschichtungsmittel zur Beschichtung der Oberfläche eines Substrates und Verfahren zur Beschichtung der Oberfläche eines Substrates
DE10103724B4 (de) * 2000-01-27 2016-02-11 TransCAT GmbH Transferzentrum für CA Technologien Kunststoff-Einbauteil für einen Motorinnenraum eines Kraftfahrzeugs und Verfahren zur Herstellung eines Kunststoff-Einbauteils für einen Motorinnenraum eines Kraftfahrzeugs
ES2190828B2 (es) * 2000-02-02 2004-08-01 Euroinstalaciones Caballero S.L. Metodo de fabricar perfiles pintados a partir de bandas metalicas y maquina correspondiente.
JP3661583B2 (ja) 2000-03-14 2005-06-15 日産自動車株式会社 アクリル樹脂組成物、これを用いた塗装フィルム成形樹脂板及び太陽電池パネル用表面被覆材
US20020164466A1 (en) * 2000-08-18 2002-11-07 Jaekel Federico G. Exterior vacuum molded body panels
US6666946B2 (en) 2001-03-14 2003-12-23 3M Innovative Properties Company Method of high speed coating pigment-containing liquid coating materials
JP4780863B2 (ja) * 2001-07-03 2011-09-28 住友化学株式会社 積層体
DE10140205A1 (de) 2001-08-16 2003-03-06 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Folien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR20050042007A (ko) 2001-10-31 2005-05-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 비자체지지형 중합체 필름의 열성형 방법 및 이 방법으로제조된 물품
MXPA04003446A (es) 2001-10-31 2004-07-16 3M Innovative Properties Co Composicion de imprimacion reticulada y uso de la misma en peliculas termoformables.
CN100564017C (zh) * 2002-09-24 2009-12-02 施内勒股份有限公司 带有可除去地幅片载体的尺寸稳定的层叠片及制造方法
JP2004202816A (ja) 2002-12-25 2004-07-22 Honda Motor Co Ltd 塗装代替フィルム及びその貼合方法
CA2512768A1 (en) * 2003-01-07 2004-07-29 Avery Dennison Corporation High temperature resistant films and adhesive articles made therefrom
DE10306358A1 (de) * 2003-02-15 2004-09-23 Basf Coatings Ag Farb- und/oder Effekt gebende, deckende Folien zur Beschichtung von dreidimensionalen Substraten, deren Herstellung und deren Verwendung
US20040209063A1 (en) * 2003-03-24 2004-10-21 Gallagher Kevin P. Microporous sheets including a colored base coating and a clear coating
DE10335620A1 (de) * 2003-08-04 2005-03-03 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Kunststoffformteilen mit funktionalen Oberflächen
DE10350719A1 (de) * 2003-10-30 2005-06-16 Basf Coatings Ag Effektpigmente enthaltende Pigmentpasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10356034A1 (de) * 2003-12-01 2005-06-30 Basf Coatings Ag Thermisch gehärtete, transparente Decklackierung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE102004010787A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Folie F und ihre Verwendung
KR20070057177A (ko) * 2004-08-26 2007-06-04 키모토 컴파니 리미티드 장식용 부재
KR101238411B1 (ko) 2004-11-04 2013-03-04 바스프 코팅스 게엠베하 특히 자동차 제조에 사용하기 위한 몰딩 부품 생성 방법, 및 코팅을 포함하는 대응하는 적당한 필름
ATE480385T1 (de) 2004-11-04 2010-09-15 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur herstellung von formteilen, insbesondere zur anwendung im automobilbau, und hierfür geeignete, eine beschichtung aufweisende folien
DE102005020605A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von eine Beschichtung(B) aufweisenden Folien(F), die so erhaltenen Folien(F) sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Formteilen, insbesondere ihre Anwendung im Automobilbau
DE102005026264A1 (de) 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005053661A1 (de) 2005-11-10 2007-05-16 Basf Coatings Ag Reparaturfolien und ihre Verwendung
CN101454180A (zh) * 2006-04-07 2009-06-10 约翰逊控制技术公司 车辆装饰性内饰
KR100870365B1 (ko) * 2006-05-25 2008-11-25 박희대 컬러 티피유(tpu)층을 가지는 다층 시트의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 다층 시트
DE102006026063B4 (de) * 2006-06-03 2020-02-27 Kraussmaffei Technologies Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Verbund-Kunststoffformteilen und Spritzgießmaschine hierfür
DE102007003327A1 (de) 2007-01-17 2008-07-24 Evonik Degussa Gmbh Mehrschichtfolie und daraus hergestelltes Verbundteil
DE102008002599A1 (de) 2008-06-24 2009-12-31 Evonik Degussa Gmbh Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse
US20120148847A1 (en) 2009-08-21 2012-06-14 Teijin Limited Insert molded article
ITVR20110120A1 (it) * 2011-05-27 2012-11-28 Giuseppe Billoni Articolo trasferibile e relativo metodo di produzione.
JP6005911B2 (ja) 2011-06-30 2016-10-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 真空圧空成形または真空成形により一体化された構造体、およびその製造方法
CN104169376B (zh) 2012-03-14 2018-04-27 巴斯夫涂料有限公司 包含金属颜料的溶剂型颜料膏及其在制备溶剂型效应涂料中的用途
JP6152066B2 (ja) * 2014-03-31 2017-06-21 リンテック株式会社 光輝性シートおよびその製造方法、並びにこれを用いた積層成形品の製造方法
IT201600076304A1 (it) 2016-07-20 2018-01-20 Luca Toncelli Impianto e metodo per la formatura di lastre da un impasto di conglomerato
IT201600076298A1 (it) 2016-07-20 2018-01-20 Luca Toncelli Metodo, impianto e stampi per la formatura di lastre di agglomerato
EP3685986B1 (en) * 2017-09-22 2023-06-14 Denka Company Limited Resin film for vacuum forming, manufacturing method and usage thereof
CN111246998B (zh) * 2017-10-20 2022-06-07 帝人株式会社 金属构件、树脂构件和外装部件的制造方法
CN108297267B (zh) * 2018-01-31 2019-09-10 重庆中壹迪工业设计有限公司 汽车模型泥塑用加热装置
DE102018207815A1 (de) 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53133244A (en) * 1977-04-26 1978-11-20 Nissha Printing Covering material with metallic luster for flexible material
WO1981000233A1 (en) * 1979-07-26 1981-02-05 Du Pont Clear coat/color coat finish containing an ultraviolet light stabilizer
US4275099A (en) * 1979-11-05 1981-06-23 Dunmore Corporation Metalized polyester resin laminate
JPS56127435A (en) * 1980-03-11 1981-10-06 Dainippon Printing Co Ltd Painting for plastic molded goods
US4307058A (en) * 1980-05-19 1981-12-22 Voplex Corporation Forming a selectively decorated molded resin panel
JPS5739940A (en) * 1980-08-22 1982-03-05 Nissha Printing Co Ltd Production of patterned plastic molded article
JPS58203048A (ja) * 1982-05-22 1983-11-26 大日本印刷株式会社 化粧成形物の製造法
US4517235A (en) * 1982-11-16 1985-05-14 Nevamar Corporation Transfer coating of abrasion-resistant layers
FR2549418B1 (fr) * 1983-07-22 1985-10-25 Peugeot Aciers Et Outillage Demi-produit destine a la fabrication de pieces en matiere thermoplastique et son procede de fabrication
US4692481A (en) * 1984-09-27 1987-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for matching color of paint to a colored surface
MY101876A (en) * 1986-01-14 1992-02-15 Minnesota Mining & Mfg Composite useful for paint transfer and methods of use and preparation thereof.
JPS63216717A (ja) * 1987-03-06 1988-09-09 Mitsubishi Motors Corp 車両用ボデイ色外装部品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3885611T2 (de) 1994-03-03
KR890700404A (ko) 1989-04-24
EP0352298B2 (en) 2001-03-21
WO1988007416A1 (en) 1988-10-06
AU628785B2 (en) 1992-09-24
GR3005724T3 (en) 1993-06-07
EP0352298B1 (en) 1993-11-10
BR8807431A (pt) 1990-05-15
DE3885611D1 (de) 1993-12-16
DE3885611T3 (de) 2001-08-02
DE3872556T2 (de) 1992-12-10
JPH082550B2 (ja) 1996-01-17
EP0285071B1 (en) 1992-07-08
DE3872556T3 (de) 1998-06-25
AU1780888A (en) 1988-11-02
EP0352298A1 (en) 1990-01-31
HUT53309A (en) 1990-10-28
CA1337795C (en) 1995-12-26
EP0285071B2 (en) 1998-04-01
JPH02503077A (ja) 1990-09-27
ES2033969T5 (es) 1998-09-16
DE3872556D1 (de) 1992-08-13
EP0285071A3 (en) 1988-11-30
EP0285071A2 (en) 1988-10-05
ES2033969T3 (es) 1993-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950000329B1 (ko) 건식페인트 전이공정 및 제품
US6835267B1 (en) Dry paint transfer process and product
US6838130B1 (en) Dry paint transfer process and product
US4902557A (en) Thermoplastic polyolefin composite structure
US6551432B1 (en) Dry paint transfer process and product
US5518786A (en) Exterior automotive laminate with pressure sensitive adhesive
US6602591B1 (en) Automotive trim with clear top coat and method of making same
US5055346A (en) Thermoplastic acrylic polymer coated composite structure
US4936936A (en) Method of making thermoplastic acrylic polymer coated composite structure
DD281132A5 (de) Waermeformbares laminat und verfahren zur verwendung eines laminats
MXPA01006041A (en) Automotive trim with clear top coat and method of making same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090112

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term