KR940006765B1 - 클로로탈로닐의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
[발명의 명칭]
클로로탈로닐의 제조 방법
[발명의 상세한 설명]
[기술 분야]
본 발명은 클로로탈로닐의 제조 방법에 관한 것이다.
[배경 기술]
아래 구조식의 클로로탈로닐(2, 4, 5, 6-테트라클로로-이소프탈로니트릴)은 농업 경작에 있어서는 은화식물 억제제(anticryptogamic)로서, 그리고 다양한 종류의 도료용 항진균제로서 광범위하게 사용되는 살진균제이다.
[구조식 1]
연구의 결과, 본 발명자들은 상이한 물리적 반응을 나타내며, 그대로 사용 가능한 조성물 조제에 다소간 적합한 클로로탈로닐의 여러가지 결정 구조가 존재함을 확인할 수 있었다.
특히, 이 분야의 전문가에게 알려진 바와같은 적당한 계면활성제 및 현탁제로 구성하여 최척의 물리적 특성을 가지며, 경시 안정성이 유지되고 고도의 생물학적 활성을 갖는, 수분 습윤성 분말뿐 아니라 액제로 제조할 수 있는 결정 구조(이하, 타입 I 이라 부름)가 존재한다는 사실을 알게 되었다.
상기 타입 I의 결정 구조의 X선 회절 분광 사진은 표 1에 기재된 바와 같이 어느 정도 전형적인 밴드를 나타낸다.
[표 1]
강도 감소순으로 나타낸, 타입 I의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐의 X선 회절 분광 사진 분석
또한, 본 발명자들은 그대로 사용 가능한 조성물 조제에 있어서, 그 자체로서는 비적격인 콜로로탈로닐의또다른 결정 구조(이하, 타입 Ⅱ라 부름)가 존재한다는 사실도 알아내었으며, 실제로 이러한 타입의 클로로탈로닐을 함유하는 조성물에 대하여 여러 가지 시험들을 행하여 다음과 같은 사실들을 알게 되었다.
1. 액제로 조제했을 경우에, 처음에는 사용하기 적합하다고 생각되던 조성물이 이미 최종 사용자에게 인도되었을 때는, 그 유체에 비가역적 경화가 진행되어, 이러한 경화는 조제한 지 수시간 후 또는 심지어 수개월 후에 발생한다.
2. 한편, 습윤성 분말 조성물의 경우, 물에 대한 이들의 현탁용량이 급격히 감소되는 수가 있으므로, 이것이 조대(粗大)한 응집물(flocculates)의 형성을 결정하며, 사용시 분배에 어려움이 따른다.
또한, 타입 Ⅱ의 결정 구조를 갖는 공업용 원제(原劑) 클로로탈로닐로부터 출발하여 조제된 조성물은 타입 I의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐로부터 출발하여 제조된 유사한 조성물에 비하여 물리적 분해성과 더불어 생물학적 활성이 낮다는 것이 입증되었다.
타입 I구조의 X선 회절 분광 사진과 크게 다른 타입 Ⅱ결징구조의 X선 회절 분광 사진을 표 2에 기재하였다.
[표 2]
강도 감소순으로 나타낸 타입 Ⅱ의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐의 X선 회절 분광 사진 분석
[발명의 개시(開示)]
타입 Ⅱ의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐의 결점을 제거하기 위하여 여러 가지 제조 방법을 연구한 결과, 타입 Ⅱ의 결정 구조를, 경시 안정성이 유지되는 활성 조성물에 더욱 적합한 구조로 변화시켜서, 타임 I의 구조를 갖는 클로로탈로닐을 얻게 되었다.
본 발명자들은 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐에 적당량의 열에너지 및(또는) 기계적 에너지를 공급함으로써, 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐 결정구조를 더욱 적당하며 충분 기간에 걸쳐 분배할 수 있는 상이한 구조로 변화시킬 수 있다는 예상하지 못하였던 사실을 발견하였다.
[본 발명을 수행하기 위한 최선의 방법]
특히, 본 발명자들은 타임 Ⅱ의 클로로탈로닐을 교반하면서 변환시킬 경우에는 이 생성물을 가열함으로써 또는 동시에 기계적 에너지, 예컨대 강제 밀링(미세화)을 실시하여 그의 결정 구조가 더욱 신속히 타입 I의 구조로 변화될 수 있다는 사실을 알아내었다.
본 발명자들은 정적 조건에 놓인 생성물을 사용할 경우에는, 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐을 200°-80℃에서 적어도 8-36시간 동안 가열하는 것이 필요하지만, 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐을 계속 교반할 경우에는, 상기온도에서 더 짧은 시간이면 충분하다는 사실을 알게 되었다. 한편, 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐을 이미 수층에 분산시켜 가열함으로써 결국 미세화한 경우에는, 상기 클로로탈로닐을 더 적합한 타입인 상이한 구조로 변화시키는데 비교적 낮은 온도(예, 60°-90℃)에서 단지 수 시간이면 충분하다.
더우기, 본 발명자들은 적합한 타입의 클로로탈로닐은 탈승화단계(de-sublimation phase)에서 클로로탈로닐의 온도가 점진적으로 저하되도록 유의하여, 고도의 생물학적 활성을 갖는 안정 조성물 제조용으로 적합하지 않은 타입 Ⅱ의 결정 구조를 형성하게 되는 온도의 급강하를 방지함으로써 적합한 타입의 클로로탈로닐을 공업적인 합성 공장에서 직접 제조할 수 있다는 예상하지 못하였던 사실을 알아내기에 이르렀다.
공업적 합성 단계에서의 이 결점을 제거하기 위하여, 탈승화실(de-sublimation chamber)로부터 시작되는 가공실을 미리 적절히 배열할 수 있고, 예를들면 융점(약 250℃)이하의 온도에서 클로로탈로닐의 승화현상이 점진적으로 제거되도록 적절히 단열시키고(단열시키거나) 고온 기류 및(또는) 적절한 기계적 교반력을 공급하고, 적합한 에너지 수준에서 그의 결정화를 보장하기에 충분한 시간에 걸쳐서 온도를 점진적으로 저하시킨다(예를를면, 250°-80℃의 온도로 4-24시간 동안 유지시킴).
[산업상 이용 가능성]
상기 방법에 따라서, 특히 살진균제로서 유효한 안정 조성물중에 사용하기에 적격인 타입 I의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐을 제조하는 것이 가능하다.
연구 진행 과정에서, 본 발명자들은 상기 열처리 및 기계적 처리의 에너지 수준이 최적이 아닐 경우, 타입 Ⅲ으로 정의된 결정구조, 즉 다른 타입 구조의 회절 분광 사진과 부분적으로 다르지만, 때때로 타입 I또는 타입 Ⅱ의 클로로탈로닐의 전형적인 밴드를 갖는 회절 분광 사진을 나타내는 결정 구조의 클로로탈로닐이 생성될 수 있다는 사실도 역시 알아내었다.
표 3에 상기 타입 Ⅲ의 클로로탈로닐의 회절 분광 사진 분석을 나타내었다.
[표 3]
강도 감소순으로 나타낸, 타입 I 과 타입 Ⅱ사이의 중간체인 타입 Ⅲ의 결정 구조를 갖는 클로로탈로닐의 X선 회절 분광 사진 분석
더우기, 본 발명자들은 타입 I구조의 일정 회절각 및 일정 격자간 거리 특성을 갖는, 타입 Ⅲ 결정 구조의 상기 클로로탈로닐을 여러가지 조성물에 사용할 경우, 수층(콜로이드성 밀(mills)을 사용함) 또는 건조조건(적합한 미세 분쇄기를 사용함)에서 미세화하는 상기 공정에 제공되는 기계적 에너지 및 열에너지가 클로로탈로닐의 결정 구조를 타입 Ⅲ으로부터 더욱 적합한 타입 I의 구조로 변화시키기에 충분하며, 이로써 안정하고 특히 유효한 활성조성물의 생성이 가능해짐을 알게 되었다. 상기 현상은 무엇보다도 액제 조제에 타입 Ⅲ의 구조를 갖는 클로로탈로닐을 사용할 경우 명백히 드러난다. 이때, 유효성분의 습식 미세화가 콜로이드성 모래(또는 퍼얼(pearl)) 밀로 행하여지며, 온도의 상승 및 규토입자와 고체 유효 성분 사이의 마찰로 생성되는 운동에너지/기계적 에너지로 인하여 목적하는 결정 구조로의 전환이 일어나는데, 이것은 특히 직렬로 연속 배치된 2개의 콜로이드성 밀로 통하는 이중 통로로 분명해진다.
Claims (4)
- 공업적 합성 후에 탈승화 단계(de-sublimation)에서 온도를 점진적으로 저하시키고, 이어서 비적격결정 구조의 공업용 원제(原劑)를 제조 또는 미세화하는 과정에서 상기 원제에 정적 또는 동적(動的) 조건하에 열에너지를 공급하고(공급하거나) 기계적 에너지를 공급함으로써 비적격 결정 구조에 열처리 및(또는)기계적 처리를 가하는 것을 특징으로 하여, 경시(經時) 안정성이 있는 살진균제 조성물 제조에 적합한 결정구조를 갖고 생물학적 활성이 높은 하기 구조식[구조식 2]
의 2, 4, 5, 6-테트라클로로-이소프탈로니트릴을 제조하는 방법. - 제1항에 있어서, 상기 탈승화 단계를, 단열되고(되거나) 적절한 고온 기류 및(또는) 기계적 교반력이 공급되는 탈승화실로부터 시작되는 가공실에서 수행함으로써 결정체를 250°- 80℃에서 4-24시간 동안 보존시키는 것이 특징인 방법.
- 제1항에 있어서, 비적격 결정 구조를 갖는 공업용 원제를 정적 조건 및 교반 조건에서 적어도 36-8시간 동안 80°- 200℃로 가열하는 것이 특징인 방법.
- 제1항에 있어서, 제3항에 따른 방법으로 이미 처리된 공업용 원제를 콜로이드성 퍼얼 밀 중에서 습식 미세화시키거나 적당한 장치 중에서 건식 미세화시키는 것이 특징인 방법.
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