KR930013052A - 고온 내성을 가진 이성분 무프라이머 우레탄-이소시안우레이트 접착제 조성물 - Google Patents
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Abstract
이성분 폴리우레탄 조성물은 양호한 보존 안정성을 가지며 상기 조성물을 경화시켜 제조한 접착제는 양호한 고온 안정성을 가지며 고온 베이킹 후에도 접착성을 상실하지 않는다. 또한, 일차 히드록실 중간체를 함유하는 기재 또는 초기중합체 성분은 경화제 성분내의 OH경화성 기 +모든 아민기에 대한 초기중합체 성분내의 유리 NCO기의 비율이 일반적으로 약1.2내지 약2.0이 되도록 충분히 과량의 유리 이소시아네이트를 가진다. 경화제 성분은 경화시 이소시아네이트 단위가 생성되도록 삼합체화 촉매를 함유한다. 또한, 시스템은 함인형 접착 증진제 뿐만 아니라 분자체도 함유한다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (37)
- 일차 히드록실 말단 중간체 및 폴리이소시아네이트로 부터 제조되며 초기중합체 성분이 유리 NCO기를 갖도록 폴리이소시아네이트의 양이 히드록실 말단 중간체 기준으로 적어도 2.0의 초과 당량을 가지는 우레탄 초기중합체 성분, 및 무질소 폴리올 경화제, 일차 폴리아민 및 삼합체화 촉매를 함유하며 상기 경화제 성분의 상기 경화성 OH기 및 NH기에 대한 상기 유리 NCO기의 당량비가 적어도 1.2인 경화제 성분, 및 경화제 성분 및 초기 중합체 성분의 총중량기준으로 약0.05내지 약7.5중량%의 함인 접착증진제를 함유함을 특징으로 하는 우레탄 초기중합체 성분과 경화제 성분을 함유하는 이성분 우레탄 시스템.
- 제1항에 있어서, 상기의 삼합체화 촉매가 아미, 포스핀, 알콕시드, 금속산화물, 사차 N,P,As및 Sb의 수산화물, 금속 카르복실레이트, 유기 금속 화합물, 금속 칼레이트, 수소화물, 산, 결합촉매, 양쪽성 이온, 사차 암모늄 카르복실레이트, 2,4,6-트리스(디메틸 아미노메틸)페놀 또는 N,N',N" 트리스(디메틸아미노프로필) 심-헥사히드로트리아진 또는 그의 조합물이고, 상기의 삼합체화 촉매의 양이 상기의 경화제 성분의 총중량 기준으로 약0.01내지 약1.0중량%임을 특징으로 하는 이성분 우레탄 시스템.
- 제2항에 있어서, 상기의 히드록실 말단 중간체가 수평균 분자량 약400내지 약10,000을 가지며, 상기의 히드록실 말단 중간체에 대한 상기의 폴리이소시아네이트의 양이 2.0내지 약50의 당량비임을 특징으로 하는 성분 우레탄 시스템.
- 제3항에 있어서, 상기의 히드록실 말단 중간체에 대한 상기의 폴리이소시아네이트의 상기 상기 당량비가 약10내지 약40이고, 상기의 함인 접착 증진제가 하기 식Ⅰ, 식Ⅱ, 식Ⅲ또는 식 Ⅳ임을 특징으로 하는 이성분 우레탄 시스템:〔상기식에서, R1,R3및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 15의 알킬기이고, R2및 R4는 독립적으로 탄소수 1내지 6의 알킬기이고, y1또는 y2는 독립적으로 0내지 20이고, x1+x2=2, x3+x4=2이고, x1,x2,x3또는 x4는 0,1또는 2이다.〕〔상기식에서, R1,R2,R3,R4및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 15의 알킬기이고, x1+x2=2이고, x1또는 x2는 0,1또는 2이다.〕〔상기식에서, R1,R2,R4및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 8의 알킬기이고, R3는 수소 또는 탄소수 1내지 8의 알킬기이다.〕〔상기식에서, R1은 탄소수 1내지 8의 알킬기이고, R2는 없거나 또는 탄소수 1내지 8의 알킬이고, x는 1,2 또는 3이고,y는 0,1 또는 2이고, x+y는 3이다.〕
- 제4항에 있어서, 상기의 폴리이소시아네이트는 총탄소수 6내지 약20의 방향족 함유 폴리이소시아네이트이고, 상기의 무질소 폴리올 경화제는 약400내지 약10,000의 수평균 분자량을 가짐을 특징으로 하는 이성분 폴리우레탄 시스템.
- 제5항에 있어서, 상기의 삼합체화 촉매는 벤질 트리메틸암모늄 수산화물, 벤질 트리메틸 암모늄 메톡시드, 포타슘 아세테이트, 포타슘 에톡시드, 포타슘 옥토에이트, 포타슘 프탈이미드, 소듐 디히드로비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 수소화물, 소듐 에톡시드, 소듐 메톡시드, 2,4,6트리스(디메틸아미노메틸)페놀, N,N',N" 트리스(디메틸아미노프로필)심-헥사히드로트리아진, 트리메틸-2-히드록시프로필 암모늄2-에틸 헥사노에트 또는 유사 삼차아민, 또는 테트라메틸암모늄-2-에틸 헥소에이트 또는 그의 조합물이고, 삼합체화 촉매의 양은 상기의 경화제 성분의 총중량 기준으로 약0.05내지 약0.50중량%이고, 상기 경화제의 상기 OH기 및 상기의 경화제 성분의 상기 NH기에 대한 NCO기의 당량비는 약1.2내지 약1.6이고, 상기의 일차아민의 양은 상기의 가교결합제의 100중량부당 약0.1내지 약5중량부임을 특징으로 하는 이성분우레탄 시스템.
- 제6항에 있어서, 상기의 일차 히드록실 말단 중간체가 약2,000내지 약9,000의 수평균 분자량을 가짐을 특징으로 하는 이성분 우레탄 시스템.
- 제7항에 있어서, 상기의 폴리이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 디페니레탄, 디이소시아네이트 또는 중합성 MDI 또는 그의 혼합물이고, 상기의 히드록실말단 중간체에 대한 상기의 폴리이소시아네이트의 당량비가 약15내지 약35이고, 상기의 함인 접착 증진제의 양이 이성분 우레탄 시스템의 총중량 기준으로 약0.25내지 약5중량%임을 특징으로 하는 이성분 우레탄 시스템.
- 제8항에 있어서, 상기의 삼합체와 촉매가 하기의 일반식의 화합물 또는 테트라메틸 암모늄-2-에틸 헥소에이트이고:〔상기식에서, R12,R13및 R14는 독립적으로 탄소수 1내지 4의 알킬기이고, R15는 독립적으로 탄소수 1내지 4의 알킬기이고, Y는 탄소수 2내지 10의 알킬이다.〕상기의 경화제의 상기 OH기 및 상기 NH기에 대한 유리 NCO기의 당량비가 약1.3내지 약1.5이고, 상기의 접착 증진제가 하기 일반식의 화합물임을 특징으로 하는 이성분 우레탄 시스템:
- 상기 시스템에 우수한 보존 안정성을 제공하기 위해 유효량의 분자체(molecular sieve)를 함유함을 특징으로 하는 제1항에 따른 이성분 우레탄 접착제.
- 상기 시스템에 우수한 보존 안정성을 제공하기 위해 유효량의 분자체를 함유함을 특징으로 하는 제4항에 따른 이성분 우레탄 접착제.
- 상기의 경화제 성분 및 상기의 초기중합체 성분의 총중량 기준으로 약0.1중량% 내지 약15중량%의 분자체를 함유함을 특징으로 하는 제7항에 따른 이성분 우레탄 접착제.
- 상기의 경화제 성분 및 초기중합체 성분의 총중량 기준으로 약0.5내지 약10중량%의 칼륨, 나트륨 또는 칼슘 알루미노실리케이트 또는 칼륨, 나트륨, 또는 칼슘 알루미노포스페이트를 함유함을 특징으로 하는 제9항에 따른 이성분 우레탄 접착제.
- 초기중합체 성분이 유리 NCO기를 갖도록 상기 히드록실 말단 중간체에 대한 상기 폴리이소시아네이트의 당량비가 약2내지 약75이며 일차 히드록실 말단 중간체 및 폴리이소시아네이트로 부터 제조된 우레탄 초기중합체 성분, 및 내부에 OH기를 갖는 무질소 폴리올 경화제, 내부에 NH기를 갖는 일차 폴리아민 및 삼합체화 촉매를 함유하며 상기의 폴리올 경화제의 상기 OH기 및 상기의 일차 폴리아민의 상기 NH기에 대한 상기 유리 NCO기의 당량비가 적어도 1.2인 우레탄 경화제 성분, 및 경화제 성분 및 초기중합체 성분의 총중량 기준으로 약0.05내지 약7.5중량%의 함인 접착증진제를 함유하는 우레탄 초기중합체 성분과 우레탄 경화제 성분의 이성분 시스템의 반응 생성물인 우레탄 접착제를 함유함을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제14항에 있어서, 상기의 히드록실 말단 중간체에 대한 상기의 폴리이소시아네이트의 상기 당량비가 약10내지 약40이고, 상기의 함인 접착 증진제가 하기 식Ⅰ, 식Ⅱ, 식Ⅲ 또는 식Ⅳ임을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.〔상기식에서, R1,R3및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 15의 알킬기이고, R2및 R4는 독립적으로 탄소수 1내지 6의 알킬기이고, y1또는 y2는 독립적으로 0내지 20이고, x1+x2=2, x3+x4=2이고, x1,x2,x3또는 x4는 0,1또는 2이다.〕〔상기식에서, R1,R2,R3,R4및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 15의 알킬기이고, x1+x2=2이고, x1또는 x2는 0,1또는 2이다.〕〔상기식에서, R1,R2,R4및 R5는 독립적으로 탄소수 1내지 8의 알킬기이고, R3는 수소 또는 탄소수 1내지 8의 알킬기이다.〕〔상기식에서, R1은 탄소수 1내지 8의 알킬기이고, R2는 없거나 또는 탄소수 1내지 8의 알킬이고, x는 1,2 또는 3이고,y는 0,1 또는 2이고, x+y는 3이다.〕
- 제15항에 있어서, 상기의 폴리이소시아네이트는 총탄소수6내지 약20의 방향족 함유 폴리이소시아네이트이고, 상기 삼합체화 촉매는 벤질트리메틸암모늄 수산화물, 벤질트리메틸암모늄 메톡시드, 포타슘 아세테이트, 포타슘 에톡시드, 포타슘 옥토에이트, 포타슘 프탈이미드, 소듐 디히드로비스(2-메톡시 에톡시)알루미늄 수소화물, 소듐 에톡시드, 소듐 메톡시드, 2,4,6트리스(디메틸아미노메틸)페놀, N,N',N" 트리스(디메틸아미노프로필)심-헥사히드로트리아진, 트리메틸-2-히드록시프로필 암모늄2-에틸 헥사노에트 또는 유사 삼차아민, 테트라메틸암모늄-2-에틸 헥소에이트 또는 그의 조합물이고, 삼합체화 촉매의 양은 상기의 경화된 성분의 총중량 기준으로 약0.02내지 약0.50중량%이고, 상기 경화성분 상기 OH기 및 상기 NH기에 대한 NCO기의 당량비는 약1.2내지 약1.6이고, 상기의 일차아민의 양은 상기폴리몰 경화제의 100중량부당 약0.1내지 약5중량부이고, 상기 무질소 폴리올 경화제는 약400내지 약10,000의 수평균 분자량을 가짐을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기 일차 히드록실 말단 중간체가 약400내지 약10,000의 수평균 분자량을 가지고, 상기 함인 접착증진제의 양은 이성분 우레탄 시스템의 총중량 기준으로 약1.25내지 약5중량%이고, 상기의 삼합체화 촉매는 하기 일반식의 화합물 또는 테트라메틸 암모늄-2-에탈 헥소에이트임을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물:〔상기식에서, R12,R13및 R14는 독립적으로 탄소수 1내지 4의 알킬기이고, R15는 탄소수 1내지 4의 알킬이고, Y는 탄소수 2내지 10의 알킬이다.〕
- 제17항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 또는 중합성 MDI또는 그 혼합물이고, 상기의 히드록실 말단 중합체에 대한 상기 폴리이소시아네이트의 당량비는 약15내지 약35이고, 상기 접착 증진제는 하기 일반식의 화합물임을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물:
- 제14항에 있어서, 상기 시스템에 우수한 보존 안정성을 제공하기 위해 유효량의 분자체를 함유함을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기의 경화제 성분 및 상기 초기중합체 성분의 총중량 기준으로 약0.1중량%내지 약15중량%의 분자체를 함유함을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제18항에 있어서, 상기의 경화제 성분 및 상기의 초기중합체 성분의 총중량 기준으로 약0.5내지 약10중량%의 칼륨, 나트륨 또는 칼슘 알루미노실리케이트 또는 칼륨, 나트륨 또는 칼슘 알루미노포스페이트를 함유함을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제14항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제15항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제16항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제17항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제18항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제19항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제20항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 표면 처리하지 않은 기판들이 제21항의 우레탄 접착제에 의해 함께 결합된 적어도 두개의 표면 처리하지 않은 기판을 포함함을 특징으로 하는 우레탄 접착 결합물.
- 제22항에 있어서, 상기의 각 기판이 FRP임을 특징으로 하는 결합물.
- 제24항에 있어서, 상기의 각 기판이 FRP임을 특징으로 하는 결합물.
- 제26항에 있어서, 상기의 각 기판이 FRP임을 특징으로 하는 결합물.
- 제28항에 있어서, 상기의 각 기판이 FRP임을 특징으로 하는 결합물.
- 제14항에 있어서, 1시간동안 204°C내열성을 가짐을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제16항에 있어서, 1시간동안 204°C내열성을 가짐을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제18항에 있어서, 1시간동안 204°C내열성을 가짐을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.
- 제20항에 있어서, 1시간동안 204°C내열성을 가짐을 특징으로 하는 우레탄 접착제 조성물.※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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