KR930009039B1 - 방향족 우레아 화합물의 제조방법 - Google Patents
방향족 우레아 화합물의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR930009039B1 KR930009039B1 KR1019900021473A KR900021473A KR930009039B1 KR 930009039 B1 KR930009039 B1 KR 930009039B1 KR 1019900021473 A KR1019900021473 A KR 1019900021473A KR 900021473 A KR900021473 A KR 900021473A KR 930009039 B1 KR930009039 B1 KR 930009039B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- reacted
- aromatic
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 방향족 우레아 화합물의 신규 제조방법에 관한 것이다.
식중 X 및 Y는 각각 수소 또는 할로겐 원자를 나타내며, n 및 n'는 각각 같거나 다르며 1 내지 2의 정수를 나타낸다.
상기 일반식의 화합물은 공지의 화합물로 비누 또는 청결제등에 살균성을 부여하기 위한 첨가제로 사용되고 있다.
예를들면, 미국특허 제 2,818,390호 및 일본 특허공개공고 소 47-3434호에 기재되어 있다. 미국특허 제 2,818,390호에서는 방향족 아민과 방향족 이소시아네이트를 출발물질로 하여 방향족 우레아 화합물을 제조하는 방법으로서, 출발물질이 고가이므로 비경제적이고, 방향족 이소시아네이트 화합물이 독성이 있어 취급하기가 까다로울뿐더러 보관중 변성이 일어나므로 제품의 순도를 떨어 뜨리거나 수율을 저하시키기도 한다. 이를 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
식중 X, Y, n 및 n'는 전술한 바와 같다.
일본 특허공개공고 소 47-3434호에 소개된 방법은 방향족 아민과 방향족 니트로화합물, 그리고 일산화탄소를 염화로듐 촉매하에 고온, 고압으로 반응시켜서 방향족 우레아 화합물을 제조하는 방법으로서, 반응조건이 190℃에서 일산화탄소 압력을 200kg/cm2를 가해 반응시키므로 특별한 고압반응 설비가 필요하며 안전성에도 문제가 있다. 또한 촉매로 쓰이는 염화로듐이 고가이므로 경제적인 방법이 못된다. 이를 반응식으로 나타내면 다음과 같다.
식중 X, Y, n 및 n'는 전술한 바와 같다.
본 발명자들은 오랜 연구를 행한 결과, 다음 일반식(Ⅱ)의 벤조산 유도체를 염화티오닐과 톨루엔 용매하에서 반응시킨 후 이 반응액을 소디움 아자이드(NaN3)수용액에서 반응시키고 여기에 다음 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물과 반응시키면 고순도로 상기 일반식(Ⅰ)화합물을 비교적 용이한 방법으로 경제적으로 제조할 수 있는 사실을 발명하였다.
식중 X, Y, n 및 n은 전술한 바와 같다.
본 발명은 비교적 싼 벤조산 유도체를 출발물질로하여 경제적이며, 반응의 단계수는 종래의 방법 보다 많으나 각 반응단계에서 반응시간이 짧으면서 거의 100% 진행되고 까다로운 반응관리가 필요치 않아, 용이하게 방향족 우레아 화합물을 고수율로 얻을 수 있으며, 불안정한 중간체를 분리함이 없이 연속 반응시킴으로해서 고순도의 제품을 얻을 수 있는 장점을 가지고 있다.
본 발명의 기술을 요약하여, 발명의 내용 및 그에 대한 반응기구(mechanism)를 아래에 나타낸다.
1) 일반식(Ⅱ)의 벤조산 유도체를 염화티오닐과 톨루엔 용매하에서 약 50-60도의 온도에서 30분 내지 5시간 반응시키고, 얻어진 혼합용액을,
2) 소디움 아자이드 수용액에 약 20-30도를 유지하며 적가하여 거의 같은 온도에서 약 10분 내지 수시간 반응시키고
3) 반응 생성물이 함유된 층을 취하고 약 10분 내지 수 시간 환류하고,
4) 여기에 일반식(Ⅲ)의 방향족 아민을 가하고 약 실온 내지 사용된 용매의 비점온도에서 약 30분 내지 수시간 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조한다.
상기 1) 내지 4)의 일반식들에 있어서, X, Y, n 및 n'는 앞에서와 같다.
이와 같은 방법으로 방향족 우레아 화합물을 제조함에 있어 까다로운 반응관리가 필요하지는 않으나 유의해야 될점은 첫째, 소다움 아자이드 수용액에 혼합용액을 적가하는 반응단계(2)에서 약 20 내지 30℃를 유지하지 못하고 온도가 상승되면 부반응이 빠르게 진행되어 수율이 크게 떨어지며, 둘째 방향족 아민을 투입하여 반응시키는 단계(4)에서 온도가 약 90℃를 넘어가면 생성된 우레아 화합물이 용매와 작용하여 굳게되어 이를 회수하려면 순도 및 수율이 저하된다.
(2) 단계에서 온도가 약 20℃이하일 경우에는 반응이 천천히 진행되어 반응시간이 오래걸리며, (4)단계에서 온도가 약 80℃이하일 경우에도 반응이 천천히 진행되어 반응시간이 오래 걸린다.
본 발명에서는 벤조산 유도체를 염화티오닐과 톨루엔의 혼합용매하에서 반응시킨 혼합용액을 소디움 아자이드 수용액에 적가하는 동안 수욕중에서 반응온도를 20 내지 30℃를 유지하도록 하는 것이 중요하다.
다음에 실시예로서 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
[실시예 1]
4-클로로벤조산 78g, 염화티오닐 26.6ml, 톨루엔 150ml를 250ml의 플라스크에 넣고 50-60℃에서 1시간 반응시켰다. 500ml 플라스크에 소디움 아자이드 23중량% 수용액 200g을 넣고, 위에서 반응시킨 혼합용액을 20-30℃를 유지하며 적가한 후 30분간 교반하고 충분리하여 유기층을 취한 후 110-120℃에서 1시간 환류시켰다. 환류가 끝난 후 3,4-디클로로아닐린 83.2g을 투입하고 80-90℃에서 2시간 반응시킨 후 상온으로 냉각하고 여과하여 융저 256℃의 백색고체로 3, 4, 4'-트리클로로카바닐라이드를 얻었다.
순도 : 99%, 수율 : 95%
IR(cm-1) : 3291, 1636
[실시예 2]
실시예 1에서 4-클로로벤조산 대신에 3,4-디클로로벤조산 95.5g, 3,4-디클로로아닐린 대신에 4-클로로아닐린 67g을 사용한 것을 제외하고는 실시에 1과 같이 반응시켜서 3, 4, 4'-트리클로로카바닐라이드를 얻었다.
융점 : 256도
IR(cm-1) : 3291,1636
순도 : 99%, 수율 : 94%
[실시예 3]
실시예 1에서 4-클로로벤조산 대신에 벤조산 61g, 3,4-디클로로아닐린 대신에 아닐린 48ml를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 반응시켜서 카바닐라이드를 얻었다.
융점 : 240도
IR(cm-1) : 3289, 1634
순도 : 99%, 수율 : 94%
Claims (1)
- 다음 일반식(Ⅱ)의 벤조산 유도체를 톨루엔 용매중에서 염화티오닐과 반응시켜서 일반식(a)의 반응중간체를 생성시킨 후 이 반응용액을 소디움 아자이드(NaN3) 수용액 중에 적가, 반응시켜서 다음 일반식(b)의 반응중간체를 생성시킨 후 유기층을 취하여 환류하여 다음 일반식(c)의 반응중간체를 생성시키고, 여기에 일반식(Ⅲ)의 방향족 아민을 가하여 반응시켜서 다음 일반식(Ⅰ)의 방향족 우레아 화합물을 제조하는 방법.식중 X 및 Y는 각각 수소 또는 할로겐 원자이고, n 및 n'는 각각 1 내지 2의 정수이다.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1019900021473A KR930009039B1 (ko) | 1990-12-22 | 1990-12-22 | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1019900021473A KR930009039B1 (ko) | 1990-12-22 | 1990-12-22 | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR920012017A KR920012017A (ko) | 1992-07-25 |
KR930009039B1 true KR930009039B1 (ko) | 1993-09-22 |
Family
ID=19308185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019900021473A KR930009039B1 (ko) | 1990-12-22 | 1990-12-22 | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR930009039B1 (ko) |
-
1990
- 1990-12-22 KR KR1019900021473A patent/KR930009039B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR920012017A (ko) | 1992-07-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR930005446B1 (ko) | 2-알콕시-n-(1-아자비사이클로[2.2.2]옥탄-3-일)아미노 벤즈아미드의 제조방법 | |
CA1078847A (en) | 4-(sulfamoyl-phenyl)-4-hydroxythiazolidine derivatives | |
CH646156A5 (de) | Schwefelhaltige benzimidazol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung. | |
DE1445675C3 (de) | Pyridylharnstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2129200A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Arylharnstoffen | |
KR930009039B1 (ko) | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 | |
DE2109339A1 (de) | Mono und dl substituierte Sulfamoyl benzoesauren | |
DE3906910A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-sulfonyl-harnstoffen | |
DE2124907A1 (de) | 3 Amino 1,2,4 oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneipraparate | |
AU723133B2 (en) | Process for producing 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidine or hydrochloride thereof | |
DE4028040A1 (de) | Verfahren zur n-alkylierung von harnstoffen | |
FR2577221A1 (fr) | Procede de preparation d'une phenyluree substituee | |
JPH0558985A (ja) | シアノグアニジン誘導体の製造法 | |
KR930009041B1 (ko) | 3,3,4'-트리클로로카르바아닐라이드의 제조방법 | |
Fuchigami et al. | N-Halogen Compounds of Cyanamide Derivatives. V. The Preparation and Reaction of Δ 4-1, 2, 4-Thiadiazolines | |
US3202712A (en) | 1-cyclohexene-4-bis (omicron-chlorobenzylaminomethyl) and derivatives | |
DE2433837A1 (de) | Amidinoharnstoff-verbindungen | |
CA1242200A (en) | N-nitroso compounds, and their preparation and use | |
JP2005520805A5 (ko) | ||
EP0000573B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminen mit einer Thioäthergruppe | |
JPS6411630B2 (ko) | ||
EP0863129A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Carboxyalkyl-3-fluor-4-dialkylaminoanilinen | |
KR930001341B1 (ko) | 방향족 우레아 유도체의 제조방법 | |
JPS597179A (ja) | 2−ヒドラジノベンゾチアゾ−ル類の改良製法 | |
JPS5888372A (ja) | N−カルバモイル安息香酸スルフイミド誘導体の製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
G160 | Decision to publish patent application | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19960226 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |