KR930007886B1 - 황경화성 실리콘 고무 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 황경화성 실리콘 고무에 관한 것이다.
실리콘 고무는 우수한 내후성, 내오존성, 열안정성, 감마성(減摩性) 및 저온 특성과 같은 바람직한 물리적 성질의 독특한 조합을 제공한다. 그러나, 실리콘 고무는 기계적 성질이 나쁘기 때문에 전통적으로 제한된 용도에만 사용되었다. 혼합물중의 고무가 황경화제로 공-경화될 수 있다면, 우수한 기계적 성질 및 실리콘 고무의 극히 바람직한 성질을 나타내는 실리콘 고무와 디엔고무의 혼합물을 제조하여 많은 용도에 사용할 수 있을 것이다. 그러나, 통상적인 실리콘 고무는 황경화제로 경화될 수 없기 때문에 과거에는 이러한 혼합물을 제조 및 공기황화시킬 수 없었다.
황경화성 실리콘 고무는 본 발명의 방법을 사용하여 제조할 수 있다. 따라서, 황경화성 실리콘 고무는 디엔고무와의 혼합물중에 사용할 수 있고 표준 황경화제를 사용하여 디엔고무와 공경화될 수 있다. 이러한 혼합물의 가황화물은 컨베이어벨트 및 타이어를 포함한 여러가지 제품에 사용하기 위한 뛰어난 성질의 결합을 갖는다.
본 발명은 더욱 상세히, (1) 펜던트(pendent) 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무와 (2) 하기 일반식의 N-클로로티오-설폰아미드와의 반응 생성물로 이루어지는 황경화성 실리콘 고무에 관한 것이다.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라디칼 중에서 선택되고, R1은 또한 일반식
-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및 -(-CH2-)x-O-(-CH2-)x-(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
또한, 특히 본 발명은 (1) (a) 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무와 (b) 하기 일반식의 N-클로로티오-설폰아미드와의 반응 생성물로 이루어지는 황경화성 실리콘 고무 및 (2) 1종이상의 디엔고무로 이루어지는 탄성중합성 혼합물에 관한 것이다.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알킬그룹, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라디칼 중에서 선택되고 R1은 또한 일반식
-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및 -(-CH2-)x-O-(-CH2-)x-(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
본 발명의 황경화성 실리콘 고무를 제조하는 데에 사용할 수 있는, 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무는 일반적으로 다음과 같은 일반식을 갖는다.
상기식에서, A1, A2및 A3는 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 그룹, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 그룹, 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 그룹 및 페닐 그룹중에서 선택되고, Z는 탄소수 0 내지 6의 알킬렌 그룹이며, n 및 m은 정수이고,
은 반복단위의 분포가 무질서할 수 있음을 나타낸다.
Z는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹을 나타낼 수 있다.
Z가 탄소수 0의 알킬렌 그룹을 나타낼 경우, 비닐 그룹은 실리콘 원자에 직접 결합된다(실질적으로 알킬렌 그룹은 존재하지 않는다). 이러한 알킬렌 그룹의 대표적인 예에는 메틸렌 및 프로필렌이 포함된다. 일반적으로, A1, A2및 A3는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 페닐 그룹을 나타낸다. A1, A2및 A3는 메틸 그룹이거나 페닐 그룹인 것이 바람직하며, 메틸 그룹이 가장 바람직하다. 따라서, 본 발명에 사용하기 위한 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 매우 바람직한 실리콘 고무는 다음과 같은 일반식을 갖는다.
상기식에서, n 및 m은 정수이고,
은 반복단위의 분포가 무질서할 수 있음을 나타낸다.
펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무를 개질시켜 황경화성으로 만들기 위하여 본 발명에서 사용되는 N-클로로티오-설폰아미드는 다음과 같은 일반식을 갖는다.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라다칼 중에서 선택되고, R1은 또한 일반식
-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및
(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택되는 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
이러한 N-클로로티오-설폰아미등에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼, 페닐 라디칼, 탄소수 7 내지 10의 모노알킬-치환된 페닐 라디칼 및 탄소수 8 내지 11의 디알킬-치환된 페닐 라디칼중에서 선택되는 것이 바람직하다. R1및 R2는 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 페닐 그룹 및 p-클로로페닐 그룹 중에서 선택되는 것이 가장 바람직하다. R1및 R2가 일반식 -(CH2)x-O-(CH2)x-의 라디칼에 의해 함께 결합될 경우, x는 2가 바람직하다.
R1에 적절한 대표적인 라디칼은 메틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 2-에이코실, 벤질, 2-(p-n-운데실페닐)-2-프로필, 페닐, 1-나프틸, p-톨릴, 3-에틸-4-(n-도데실)페닐, p-클로로페닐 및 3-클로로-4-(n-부틸)페닐 라디칼중에서 선택된 라디칼이다.
R2에 적절한 대표적인 라디칼은 메틸, 3급-부틸, 1-에이코실, 사이클로헥실, 벤질, 1-(p-n-도데실페닐)-1-에틸, 페닐, 1-나프틸, m-톨릴, 3,4-디-(n-헵틸)페닐, p-브로모페닐 및 3-클로로-4-(n-부틸)페닐 라디칼이다.
본 발명에 사용할 수 있는 N-클로로티오-설폰아미드의 대표적인 예는 N-클로로티오-N-메틸-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-벤젠설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔 설폰아미드, N-클로로티오-N-에틸-p-톨루엔 설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-에탄설폰아미드, N-클로로티오-N-페닐-p-톨루엔설폰아미드, N-클르로티오-N-(2-프로필)-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N-(1-프로필)-p-클로로벤젠설폰아미드, N-클로로티오-N-페닐-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N,N',N'-트리메틸설프아미드, N-클로로티오-N-메틸-N',N-(펜타메틸렌)설프아미드, N-클로로티오-N-메틸-N',N'-디에틸설프아미드 및 N-클로로티오-N-페닐-벤젠설폰아미드이다.
본 발명에 사용하기 적절한 클로로티오설폰아미드 및 이의 제조방법은 특허 문헌에 기재되어 있다. 예를들어서, 독일연방공화국 특허 공보 제1,156,403호(이는 본 명세서에 참고로 인용된다)에는 유기산 수용체의 존재하에 설폰아미드 S2Cl2와 반응시켜 클로로티오설폰아미드를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 독일연방공화국 특허 공보 제1,101,407호에는 N,N'-디티오비스(설폰아미드) 및 염소 또는 염화설푸릴로부터 클로로티오설폰아미드를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 본 발명의 클로로티오설폰아미드는 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무는 여러가지 기술중의 한가지를 사용함으로써 N-클로로티오설폰아미드로 개질될 수 있다. 이러한 방법중의 한가지는 N-클로로티오-설폰아미드를 불활성 유기용매(예 : 클로로포름, 헥산, 벤젠 또는 톨루엔)중에서 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무 용액에 가하는 방법이다. 더욱 극성인 용매는 중합체 결합 부가물의 생성속도를 증가시키기 때문에 바람직하다. 예를들면, 부가물은 헥산을 용매로서 사용할때보다 클로로포름을 용매로서 사용할때 훨씬 더 신속하게 생성된다. 비극성 용매와 매우 극성 용매의 혼합물을 사용하는 것이 유리할 수 있다. 예를들면, 40용적의 헥산과 1용적의 아세트산의 혼합물을 사용하면 헥산만을 사용하는 경우에 비하여 부가물이 실질적으로 더 빨리 생성될 수 있다. 또한, 부가물 생성 속도는 무수 염화아연과 접촉 또는 촉매 작용시킴으로써 현저하게 개선될 수 있다.
두번째 방법은 동일한 형태의 용매를 사용하여 클로로티오설폰아미드 용액을 중합체에 팽윤시키는 것으로 이루어진다. 거의 모든 용매가 중합체에 의해 용해되도록 용매/중합체를 선택하는 것이 바람직하다. 이러한 공정을 위하여, 먼저 중합체를 작은 청크(chunk) 또는 크럼브(crumb)형태로 제조한 후 용매를 가하는 것이 바람직하다.
세번째 기술은 내부혼합기(밴버리 또는 압출기 형태) 또는 개방 롤 밀을 사용하여 클로로티오설폰아미드를 중합체에 직접 혼연시키는 것으로 이루어진다. 직접 혼합시키기 위하여, 클로로티오설폰아미드를 비교적 불활성 매질(예 : 광물유 또는 염화파라핀)중에 현탁시키거나 용해시켜 분산성을 개선하고 대기 수분에 의한 가수분해를 최소화시키는 것이 유리하다.
일반적으로, N-클로로티오-설폰아미드를 용액에 가하거나 또는 팽윤시키는 방법은 약 10 내지 약 125℃, 바람직하게는 약 20 내지 80℃에서 수행할 수 있으며, 주위온도가 대부분의 경우 가장 편리하고 실용적이다. 직접 혼합은 우수한 중합체 가공성과 양립할 수 있는 최저 온도, 일반적으로 약 60 내지 약 130℃에서 수행하는 것이 바람직하다.
첨가되는 클로로티오설폰아미드의 바람직한 양은 개질된 실리콘 고무의 고유성질, 개질 실리콘 고무와 혼합될 수 있는 디엔 고무의 고유 성질, 최종적으로 사용될 특정 경화시스템 및 최종 가황화물에 요구되는 특성에 따른다. 일반적으로, 처리되는 실리콘 고무중의 비닐 그룹을 사용되는 클로로티오설폰아미드의 몰비는 약 0.1 : 1 내지 약 1.2 : 1이다. 일반적으로 이러한 비는 약 0.9 : 1 내지 약 1.1 : 1인 것이 바람직하다. 보통 1 : 1의 몰비를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 황경화성 실리콘 고무는 1종이상의 디엔고무와 혼합하고 황 기본 경화제를 사용하여 디엔 고무와 공경화시킬 수 있다. 이러한 혼합물은 다른 방법으로는 달성할 수 없는 바람직한 특성의 조합을 제공하기 위하여 특별주문(tailor-made)할 수 있다. 왜냐하면 이러한 혼합물은 실리콘 고무에 관련된 뛰어난 특성을 이용할 수 있기 때문이다. 아마도 실리콘 고무에 가장 뛰어난 특성은 극단적인 온도에 대한 탁월한 내성이다. 사실상, 정상 작업 조건하에서, 600℉(316℃) 정도의 고온 및 -150℉(-101℃) 정도의 저온은 실리콘 고무의 물리적 및 전기적 성질에 거의 영향을 주지 않는다. 극단적인 온도에서, 실리콘 고무의 인장강도, 신장율 및 내마모성은 대부분의 유기 기본 고무보다 훨씬 우수하다. 또한, 실리콘 고무는 광범위한 범위의 진동수 및 온도에 걸쳐서 에너지를 흡수하는 능력이 뛰어나며 이는 실리콘 고무에 우수한 진동 축임(dampening) 능력을 부여한다. 이러한 실리콘 고무의 성질 때문에 실리콘 고무는 진동 조절장치에 사용하기 적합하다. 또한, 실리콘 고무는 내약품성, 내진균성, 내후성 및 감마성이 우수하다.
물론, 이러한 혼합물에 사용되는 황경화성 실리콘 고무의 양은 혼합물에 사용되는 디엔고무의 종류 및 제조되는 황경화 가황화물의 목적하는 성질에 따라서 크게 변한다. 그러나, 일반적으로 이러한 혼합물은 혼합물에 사용되는 고무의 총량을 기준으로 약 2중량 % 내지 약 98중량 %의 실리콘 고무를 함유한다(이러한 혼합물은 약 2 내지 약 98중량 %의 디엔 고무를 함유한다). 이러한 혼합물에 사용될 수 있는 디엔고무는 1종이상의 접합 디엔 단량체 또는 비-접합 디엔 단량체로부터 유도된 반복단위를 함유한다. 또한, 이러한 디엔 중합체는 다른 공중합가능한 불포화 단량체(예 : 에틸렌 및 프로필렌)로부터 유도된 반복단위를 함유할 수 있다. 또한, 이러한 디엔고무는 일반적으로 1종이상의 비닐 방향족 단량체(예 : 스티렌 또는 α-메틸스티렌)로부터 유도된 반복단위를 함유한다. 대부분의 경우, 본 발명의 혼합물에 사용되는 디엔고무는 디엔단량체 약 50 내지 100중량 %와 공중합가능한 단량체 0 내지 약 50중량 %를 함유한다. 이러한 혼합물에 사용될 수 있는 디엔 고무의 대표적인 예는 천연고무, 합성 폴리이소프렌, 니트릴 고무, 폴리부타디엔 및 스티렌-부타디엔 고무이다.
황경화성 실리콘 고무 약 2 내지 약 8중량 % 및 니트릴 고무 약 92 내지 98중량 %를 함유하는 혼합물은 콜 타르를 수송하기 위해 사용되는 컨베이어 벨트를 제조하는 데에 유리하게 사용할 수 있다. 일반적으로, 이러한 벨트는 내마모성이 우수하기 때문에 니트릴 고무만 사용하여 제조한다. 그러나, 콜 타르는 니트릴 고무로 제조한 이러한 벨트에 접착되는 성질이 있다. 이러한 문제점은 콜 타르 수송용 벨트의 제조시 황경화성 실리콘 고무와 니트릴 고무의 혼합물을 사용함으로써 매우 개선될 수 있다. 이는 혼합물에 사용되는 황경화성 실리콘 고무는 윤활성이 더욱 우수하고 따라서 콜 타르가 벨트에 접착되는 성질이 감소되는 컨베이어 벨트를 제조하기 때문이다. 콜 타르 수송의 특정 목적을 위해 계획된 이러한 컨베이어 벨트는 콜 타르 수송용의 통상적인 컨베이어 벨트와 거의 같은 방법으로 제조한다. 물론, 니트릴고무와 황경화성 실리콘 고무로 이루어지는 이러한 벨트는 또한, 보강성분, 분해방지제 및 본 분야의 전문가에게 잘 알려진 다른 화학제를 함유할 수도 있다. 콜 타르 수송용의 이러한 컨베이어 벨트는 컨베이어 벨트에 사용되는 총 고무를 기준으로 니트릴고무 94 내지 96중량 %와 황경화성 실리콘 고무 4 내지 6중량 %로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명은 하기 실시예로 구체적으로 설명하지만 이는 단순히 구체적으로 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위 및 본 발명이 실시될 수 있는 방법이 실시예로만 제한되는 것은 아니다. 달리 정의하지 않는한, 부 및 %는 중량 기준이다.
[실시예 1]
길이 15㎝의 냉각기가 구비된 100ml 플라스크에서 N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔-설폰아미드를 합성한다. 상부면 또는 하부면 첨가를 위해 높이가 조절될 수 있도록 유리 질소 유입 튜브를 냉각기 중앙아래에 위치시킨다. 비등 칩(chip), 22g의 N,N'-디메틸-N,N'-디티오비스(p-톨루엔설폰아미드), 60ml의 디클로로메탄 및 6.75g의 염화설푸릴을 플라스크에 가한다. 생성되는 황색용액을 질소(이는 상부면을 서서히 정화시키기 위해 사용한다)하에 3시간동안 부드럽게 환류시킨다. 이어서, 냉각기를 끄는(이는 온도의 증가를 초래한다) 표면 아래에서 질소를 버블시킴으로써 디클로로메탄 일부를 증발시켜 부산물로서 제조된 이산화황이 제거되었음을 보증한다. 이어서, 용액을 실온으로 냉각시키고 유리 눈금 실린더(이는 공기노출을 최소화시키기 위하여 마개가 있다)로 옮겨서 수집한 용액의 총 용적이 52ml임을 측정한다. 또한, 화학 분석으로 생성 용액이 N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔 설폰아미드 1.9M 용액이라는 것을 측정 한다.
[실시예 2]
펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무를 실시예 1에서 제조한 N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔-설폰아미드로 개질시킨다. 이 공정에서 사용되는 장치는 패들 교반기, 온도계 및 질소 유입구와 유출구가 구비된 1
들이 3구 플라스크이다. 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무(유니온 카바이드 W-9605) 100g을 150ml의 디클로로메탄과 함께 플라스크에 가한다. 생성 혼합물을 실리콘 고무가 용해될때 까지 교반하여, 쉽게 교반가능한 용액으로 만든다. 개질제의 가수분해로부터 생길 수 있는 미량의 염산을 중화시키기 위하여 0.04g의 안료등급 탄산칼슘(Pfizer Multiflex
MM)을 용액에 가한다. 이어서, 실시예 1에서 제조한 N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔 설폰아미드 개질제 32㎖를 1.9M 용액으로서 용액에 가한다. 생성 혼합물을 완전히 교반하고 질소하에 실온에서 20시간 동안 방치한다. 이때 0.5ml의 사이클로헥산을 가하고 용액을 1.5시간동안 교반하여 과량의 개질제를 반응시킨다. 생성 용액을 500ml의 메탄올과 혼합시킴으로써 개질된 실리콘 고무를 응고시킨다. 이어서, 용매를 경사하고 응고물을 100ml의 메탄올로 2번 세척한다. 개질된 실리콘 고무를 폴리에틸렌 용기에 넣고, 진공오븐중에서 60℃에서 20시간동안 흡입 진공으로 건조시킨다. 발포와 함께 어떠한 문제점도 생기지 않는다. NMR 분광분석법으로 분석하면 모든 기대되는 부가물 공명이 존재하고 비반응 비닐 그룹이 사실상 존재하지 않음을 나타낸다. 따라서, 이러한 공정에 의해 황경화성 실리콘 고무가 합성되었다.
[실시예 3]
이어서, 실시예 2에서 합성된 황경화성 실리콘 고무를 디엔고무와 혼합하여 혼합물의 경화성을 확인한다. 이 공정에서, 실시예 2에서 제조된 황경화성 실리콘 고무 10부를 천연고무 50부, 고 시스-1,4-폴리부타디엔 50부, 스테아르산 1부, 산화방지제 1부, 산화 아연 3.5부, 황 1.7부, 설펜아미드 촉진제 1부 및 테트라메틸티우람 디설파이드(제2촉진제) 0.1부와 혼합한다. 이 혼합물에 대한 경화 특성은 표 1에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 3에서 사용한 황경화성 실리콘 고무를 표준 실리콘 고무로 대체하는 외에는 실시예 3에서 사용한 공정을 반복한다. 이 혼합물에 대한 경화 특성은 표 Ⅰ에 나타낸다.
[표 Ⅰ]
몬산토 오실레이팅 디스크 레오미터(Monsanto oscillating disc rheometer)를 사용하여 표 Ⅰ에 나타난 레오미터 경화특성을 150℃에서 측정한다. 오실레이팅 디스크 레오미터는 하기 문헌에 기재되어 있다[참조 : Vanderbilt Rubber Handbook edited by Robert O. Babbit(Norwalk, Conn., R.T. Vanderbilt Company, Inc.,1978), pp. 583-591]. 커브로부터 판독되는 표준값 및 경화 미터의 용도는 ASTM D-2084에 상세히 기재되어 있다. 오실레이팅 디스크 레오미터에서 수득하는 대표적인 경화 커브는 문헌(Vandervilt Rubber Handbook)의 588면에 기재되어 있다.
이러한 오실레이팅 디스크 레오미터에서, 혼합된 고무 샘플을 일정한 진폭의 오실레이팅 전단 작용에 종속시킨다. 가황화 온도에서 회전자를 진동시키는 데에 필요한, 시험되는 스토크(stalk)에 삽입된 오실레이팅 디스크의 토오크를 측정한다. 고무 또는 혼합 비결중의 변화는 매우 쉽게 탐지될 수 있으므로 이러한 경화시험을 사용하여 수득한 값은 매우 중요하다.
수득한 경화 커브를 사용하여 최소 토오크(ML), 최대 토오크(MH), 90% 토오크 증가에 걸리는 시간(분)(T90), 25% 토오크 증가에 걸리는 시간(분)(T25), 및 2% 토오크 증가에 걸리는 시간(분)(T2)를 측정한다.
비개질 실리콘 고무를 사용하면 가소화효과가 나타나면서 레오미터값이 매우 낮아지는 반면에, 실시예 3에서 제조한 개질 실리콘 고무를 사용하면 경화상태가 증가되면서 레오미터값이 훨씬 높아진다. 이러한 비교예는 실시예 3에서 제조한 혼합물이 공경화됨을 명백히 나타낸다. 실시예 3에서 제조한 개질 실리콘 고무는 비교예 1에서 사용한 비개질 실리콘 고무에 비하여 제조된 혼합물에서 스코치(scorch)에 대해 지연된 효과를 갖는다.
실시예 3에서 제조한 가황화 혼합물은 실리콘 블루움(bloom) 문제를 나타내지 않으며, 이는 경화후 고무표면에 실리콘 소적(droplet)을 갖는 비교예 1에서 제조한 혼합물과 비교가 된다.
본 발명을 구체적으로 설명하기 위하여 특정의 대표적인 태양을 서술하였지만, 본 발명의 범주를 벗어나지 않고 여러가지 변화 및 변경이 이루어질 수 있다는 것은 본 분야의 전문가에게 명백할 것이다.
Claims (18)
- 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무와 하기 일반식의 N-클로로티오-설폰아미드와의 반응 생성물로 이루어짐을 특징으로 하는 황경화성 실리콘 고무.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라디칼 중에서 선택되고, R1은 또한 일반식-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및
(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
- 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무와 하기 일반식의 N-클로로티오-설폰아미드와의 반응 생성물로 이루어지는 황경화성 실리콘 고무와 1종 이상의 디엔고무를 함유함을 특징으로 하는 탄성중합성 혼합물.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라디칼 중에서 선택되고, R1은 또한 일반식-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및
(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
- 제2항에 있어서, 혼합물이 황경화된 가황화물의 형태인 탄성중합성 혼합물.
- 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무와 하기 일반식의 N-클로로티오-설폰아미드와의 반응생성물로 이루어지는 황경화성 실리콘 고무와 니트릴 고무의 황경화성 혼합물로 이루어짐을 특징으로 하는, 콜 타르 수송에 특히 유용한 컨베이어 벨트.
상기식에서, R1및 R2는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 라디칼, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 라디칼 및 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 라디칼 중에서 선택되고, R1은 또한 일반식-[여기서, R3및 R4는 각각 상기의 알킬, 아르알킬 및 할로아릴 라디칼중에서 선택되고, R3및 R4는 함께 결합되어 -CH2-n(여기서, n은 4 내지 7의 정수이다) 및 -(-CH2-)x-O-(-CH2-)x-(여기서, x는 2 내지 6의 정수이다)중에서 선택된 라디칼을 나타낼 수 있다]의 라디칼로부터 선택된다.
- 제4항에 있어서, N-클로로티오-설폰아미드중의 R1및 R2가 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 페닐 그룹 및 p-클로로페닐 그룹중에서 선택되는 컨베이어 벨트.
- 제1항에 있어서, 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무가 하기의 일반식을 갖는 황경화성 실리콘 고무.
상기식에서, A1, A2및 A3는 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 20의 알킬그룹, 탄소수 7 내지 20의 알크아릴 그룹, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬 그룹, 탄소수 6 내지 10의 할로아릴 그룹 및 페닐 그룹중에서 선택되고, Z는 탄소수 0 내지 6의 알킬렌 그룹이며, n 및 m은 정수이고,은 반복단위의 분포가 무질서할 수 있음을 나타낸다.
- 제6항에 있어서, R1및 R2가 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼, 페닐 라디칼, 탄소수 7 내지 10의 모노 알킬 치환된 페닐 라디칼, 및 탄소수 8 내지 11의 디알킬 치환된 페닐 라디칼중에서 선택되는 황경화성 실리콘 고무.
- 제7항에 있어서, A1, A2및 A3가 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 및 페닐 그룹중에서 선택되는 황 경화성 실리콘 고무.
- 제8항에 있어서, Z가 탄소수 0의 알킬렌 그룹인 황경화성 실리콘 고무.
- 제9항에 있어서, A1, A2및 A3가 메틸 그룹 및 페닐 그룹중에서 선택되는 황경화성 실리콘 고무.
- 제6항에 있어서, R1이 메틸, 3급-부틸, 사이클로헥실, 2-에이코실, 벤질, 2-(p-n-운데실페닐)-2-프로필, 페닐, 1-나프틸, p-톨릴, 3-에틸-4-(n-도데실)페닐, p-클로로페닐 및 3-클로로-4-(n-부틸)페닐 라디칼중에서 선택되고, R2가 메틸, 3급-부틸, 1-에이코실, 사이클로헥실, 벤질, 1-(p-n-도데실페닐)-1-에틸, 페닐, 1-나프틸, m-톨릴, 3,4-디-(n-헵틸)페닐, p-브로모페닐 및 3-클로로-4-(n-부틸)페닐 라디칼중에서 선택되는 황경화성 실리콘 고무.
- 제10항에 있어서, N-클로로티오-설폰아미드가 N-클로로티오-N-메틸-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-벤젠설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔설폰아미드, N-클로로티오-N-에틸-p-톨루엔설폰아미드, N-클로로티오-N-메틸-에탄설폰아미드, N-클로로티오-N-페닐-p-톨루엔설폰아미드, N-클로티오-N-(2-프로필)-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N-(1-프로필)-p-클로로벤젠설폰아미드, N-클로로티오-N-페닐-메탄설폰아미드, N-클로로티오-N,N',N'-트리메틸설프아미드, N-클로로티오-N-메틸-N',N-(펜타메틸렌)설프아미드, N-클로로티오-N-메틸-N',N-디에틸설프아미드 및 N-클로로티오-N-페닐-벤젠설폰아미드 중에서 선택되는 황경화성 실리콘 고무.
- 제12항에 있어서, 펜던트 비닐 그룹을 함유하는 실리콘 고무가 하기 일반식을 갖는 황경화성 실리콘 고무.
상기식에서, n 및 m은 정수이고,은 반복단위의 분포가 무질서할 수 있음을 나타낸다.
- 제3항에 있어서, 혼합물이 황경화성 실리콘 고무 2 내지 98중량 % 및 1종이상의 디엔고무 2 내지 98중량 %로 이루어지는 탄성중합성 혼합물.
- 제14항에 있어서, 디엔고무가 천연고무, 합성 폴리이소프렌, 니트릴고무, 폴리부타디엔 및 스티렌-부타디엔 고무중에서 선택되는 탄성중합성 혼합물.
- 제13항에 있어서, N-클로로티오-설폰아미드가 N-클로로티오-N-메틸-p-톨루엔-설폰아미드인 황경화성 실리콘 고무.
- 제5항에 있어서, 니트릴 고무 92 내지 93중량 % 및 황경화성 실리콘 고무 2 내지 8중량 %를 함유하는 컨베이어 벨트.
- 제13항의 황경화성 실리콘 고무와 니트릴 고무와의 황경화된 혼합물을 함유함을 특징으로 하는 하는, 콜타르 수송에 특히 유용한 컨베이어 벨트.
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