KR930004344A - 에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산 및 카르복실산 무수물을 에틸렌 동종 중합체 또는 공중합체상에 온라인 그라프트하는 방법 및 이것을 실시하기 위한 장치 - Google Patents

에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산 및 카르복실산 무수물을 에틸렌 동종 중합체 또는 공중합체상에 온라인 그라프트하는 방법 및 이것을 실시하기 위한 장치 Download PDF

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Abstract

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Description

에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산 및 카르복실산 무수물을 에틸렌 동종 중합체 또는 공중합체상에 온라인 그라프트하는 방법 및 이것을 실시하기 위한 장치
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도 및 제2도는 본 발명에 따른 방법을 실시하기 위한 장치의 계통도이며,
제3도는 그라프트 단량체의 주입라인에 대한 가능한 어셈블리를 보여주고, 상기 장치에서 각각의 배출을 실시하기 위한 니들 밸브의 다이아그램이다.

Claims (15)

  1. 에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산, 이것의 무수물 및 기타 유도체로부터 선택된 적어도 하나의 단량체 B의 그라프트에 의해 개질된 에틸렌 동종 중합체 또는 에틸렌과 적어도 하나의 단량체A와의 공중합체를 연속적으로 제조하는 방법에 있어서, -제1단계에서, 적어도 하나의 순수한 (공)중합 반응 개시제, 및 직절하다면 통상의 첨가제의 존재하에 고압(헤) 및 150℃ 내지 320℃의 온도로 유지된 적어도 하나의 반응 대역(R)에서 에틸렌의 중합화 반응 또는 에틸렌과 단량체(들) A와의 순수한 공중합화반응을 실시하고, -제2단계에서, -상기 반응 생성물을 중간 압력(P)로 유지된 분리 대역(S)로 이송시켜 형성된 (공)중합체를 용융상태로 비반응된 (공)단량체(들)로부터 분링시키거나, 혹은-상기 반응 생성물을 중간 압력(P1)으로 유지된 제1분리 대역(S1)으로 이송시켜 형성된 (공)중합체를 중간압려게2(P2〈P1)로 유지된 제2분리 대역(S2)로 이송시켜 대역(S1)으로부터 유출된 용융상태의 (공)중합체를 비반응된 (공)단량체(들)로부터 분리시키고, -제3단계에서, 산출된 (공)중합체를 낮은 입력(LP)로 유지된 최종 준리대역(SF)로 이송시켜 (공)중합체를 나머지 가스들로부터 분리시키는 단계로 구성되며, 적절한 배출 대역(D), (D1) 및(D2)가 각각 대역(S)와 (SF)사이, (S1)과 (S2) 사이 및 (S2) 와(SF) 사이에 (공)중합체의 유통로를 따라 구비되어 있으며, 적절하다면 용매중에 용해되거나 분산매체중에 현탁된 단량체(들)B가 배출 대역(D)의 위치에 위치한 적어도 한 지점 또는 적어도 하나의 배출대역(D1,D2)의 위치에 위치한 적어도 한 지점(공)중합체의 유통로에 온라인 방식으로 도입되며, 또한 필요하다면 적어도 하나의 적절한 개시제의 존재하에서 그라프트가 실시되는 것을 특징으로 하는, 에틸렌 동종 중합체 또는 에틸렌과 적어도 하나의 단량체 A와의 공중합체의 연속 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 단량체(들) B를 포함하거나, 이것으로 구성된 흐름이 관련 배출 지점과 상기 배출 지점의 바로 상부에 위치한 분리 대역의 배축구 사이의 관련 배출 대역(D;D1;D2)상부로 주입되는 것을 특징으로 하는방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단량체(들)B를 포함하거나 이것으로 구성된 흐름을 관련 배출 지점 근처의 관련 배출 대역(D; D1; D2)의 하부로 주입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 제1단계를 400 내지 3000바아의 압력(HP)에서 실시되며, 제2단계는 50내지 500바아의 압력(P1)과 10 내지 70바아의 압력(P2)에서 차례로 실시되며, 제3단계는 0.5 내지 10바아의 압력(LP)에서 실시되며, 이때 압력(LP)는 압력(P2)보다 더 낮은 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 제2단계 및 제3단계를 150℃내지 300℃의 온도에서 유리하게 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 단량체 A는 C3-C10알파-올레핀, 지글러 방식에 의해 에틸렌 공중합체의 생성을 허용하는 화합물, 비닐 알카노에이트, C1-C12알킬(메트)아클릴레이트, (메트)아크릴산 및 일산화탄소 또는 자유 라디칼 방식에 의해 극성 에틸렌 공중합체의 생성을 허용하는 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 단량체 B는(메트)아크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 크로톤산, 이타콘산, 무수물, 말렌산 무수물 또는 디메틸 말라산 무수물과 같은 치환된 말레산 무수물, 또는 말레산 1나트뮴 및 2나트륨, 아크릴아미드, 말레이미드 및 디에틸 푸마레이트와 같은 에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산의 염, 아미드, 아미드, 또는 에스테르, 특히 말레산 무수물인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 있어서, 단량체(들) B는 에틸렌카르브네이트, 프로필렌 카르보네이트, 디에틸카르보네이트 및 부틸, 헥실 및 옥틸 아세테이트와 같은 지방산과 중질 알콜의 에스테르로부터 선택된 적어도 한 용매중에 용해된 용액 형태 또는 임의적으로 적어도 하나의 용매와 함께 왁스 또는 지방, 폴리헥센또는 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌과 같은 분산 매체중에 현탁된 현탁액 형태로 주입되며, 상기 단량체(들)B.용매의 중량비는 특히 0.5/1 내지 1.5/1 이며, 단량체(들) B/분산 매체의 중량비는 특히 1/1 내지 4/1인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 단량체(들)B를 포함하거나 이것으로 구성된 흐름은 ,온라인 주입이 용이하도록 함RP 사용된 개시제의 분해를 초래하는 온도 이하의 적절한 온도로 가열되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 그라프트 개시제는 디쿠밀 퍼옥사이드 또는 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 3차-부틸 퍼벤조에이트 또는 2.5-디메틸-2.5-(디-3차-부틸퍼옥시)-헥산과 같은 과산화물 및/또는 퍼에스테르 또는 디아조 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 개시제(들)은 생성 라인 내에 주입된 단량체(들) B의 흐름속으로 주입되고, 혹은 그라프트 단량체(들) B의 흐름속으로 주입되고, 혹은 그라프트 단량체(들) B의 주입지점 또는 적어도 제1주입 지점의 상부로 혹은 유리하게는 하부로 온라인 방식으로 별도로 주입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 단량체 B의 그라프트는 에틸렌과 적어도 하나의 알파-올레판과의 공중합체상에서 실시되며, 상기 공중합체는 지글러 형태의 촉매 시스템의 존재하에서 제조되고, 이렇게 형성된 공중합체를 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제와 접촉시킴으로서 개질시키며, 상기 자유라디칼 개시제는 직렬로 연결된 반응기 어셈블리의 최종 반응기 또는 다대역 반응기의 최종 반응 대역(들)과 최종 분리 대역 후의 압출 및 그래뉼화에 의한 전환 대역의 배출구 사이에 위치한 적어도 하나의 지점에서 상기 (공)중합체의 유통로에 온라인 방식으로 도입되며, 또한 최종 그라프트(공)중합체 그래뉼과의 연화에 의해 상기 개시제(들)을 결합시킬 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 개시제(들)/단량체(들) B의 중량비는 1이하이며, 바람직하게는 0 내지 0.5이며, 주입된 단량체(들) B의 사용함량은 공중합체 100중량부당 0.05 내지 2중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서, 단량체(들) A는 에틸렌 +단량체(들)A의 총합에 대해 0.1 내지 10몰％의 양으로, 그리고 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체 생성중에는 2 내지 90몰％양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. -고압하에 적어도 하나의 오오토크라레이브 또는 관형 중합 반응기(R); -중간 압력(P)하에서 작동할 수 있는 분리기(S) 또는 각각 중간 압력 P1 및 P2(여기서P2〈P1)하에 작동할 수 있는 직렬로 연결된 두 개의 분리기(S1,S2); -저압 최종 분니리(SF); -압출기(10); 및 -그래뉼화 장치로 구성되며, 반응기(R)과 분리기(S,S1,S2,SF)를 연결하며 (공)중합체 라인들(1,4,14)는, 배출 밸브들(2,5,15), 특히 니들 밸브들이 각각 반응기(R)의 배출구와 형성된 (공)중합체로부터 비반응된 (공)단량체(들)을 분리하는 분리기(S,S1,S2)상에 배열되며, 그라프트 단량체(E,F)B 및 적합하다면 흐름 주입 라인속으로 개방되는 적어도 하나의 그라프트 개시제로 구성되거나 이것을 포함하는 GM름의 적어도 하나의 주입라이 (6,16)이 관련 배출 밸브(2,5,15)를 함유한 그 배출 대역 또는 어느 한 배출 대역에 배열되며, 적합하다면 그라프트 개시제(들)의 별도의 온라인 주입을 위한 하나의 라인은 그라프트 단량체(들) B의 주입지점 혹은 적어도 제1주입 지점의 하부에 바람직하게 배열되며, 적합하다면 반응 대역에서 지글러 촉매에 의해 제조된 에텔렌/α-올레핀 공중합체의 개질을 위한 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제의 별도의 온라인 주입을 위한 적어도 하나의 라인은 직렬로 배열된 반응기 어셈블리의 최종 반응기 또는 다대역 반응기의 최종 반응 대역(들)과 그래뉼화 장치의 배출구 사이에 위치한 적어도 한 지점에 배열되며, 펌핑수단(7)이 그라프트 단랴체(들)의 흐름 주입을 위한 라인(들)(6,16)과 구비된다면 그라프트 개시제(들) 및/또는 상기 개질을 위한 자유 라디칼 개시제(들)의 별도의 주입 라이(들)상에 구비되는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 방법을 실시하기 위한 장치.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019920014474A 1991-08-14 1992-08-12 에틸렌성 불포화기를 함유한 카르복실산 및 카르복실산 무수물을 에틸렌 동종중합체 또는 공중합체상에 온라인 그라프트하는 방법 및 이것을 실시하기위한 장치 KR100234208B1 (ko)

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