JPH03146592A - 分散剤―粘度指数向上剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑油組成物内で使用される分散剤−粘度指
数向上剤の製造方法に係わる。

米国特許第４．１４１．８４７号においてＫｉｏｖｓｋ
７によって開示されるような、分散剤特性を有する潤滑
油粘度指数向上剤が、当業界では公知である。

Ｋｉｏｗｓｋ７の粘度指数向上剤は、ジオレフィン及び
モノアルケニルアレーンのポリマー又はコポリマーの、
少なくとも４つのアームを持つ、選択的に水素添加され
た星形ポリマーを、アルファーベータ不飽和カルボン酸
又は酸誘導体と反応させることと、並びに、その後でグ
ラフトすることによつて、反応の結果として得られる中
間体をアミンと反応させることとによって製造される。

粘度指数向上剤を製造するためにＫｉｏｙ＋に７によっ
て採用された方法は、１〜１０重量％のポリマーを含む
溶媒の中で、　１〜２０時間に亙って、約　１５０℃〜
約３００℃の温度において、選択的に水素添加された星
形ポリマーをアルファーベータ不飽和カルボン酸又は酸
誘導体と反応させることを含む。

その後でグラフトすることによつて、官能基導入反応の
生成物は、１〜８個の窒素原子を含む０１〜０１８アミ
ンと反応させられる。Ｋｉｏマ＋に７の方法の生成物は
、潤滑油添加剤の技術分野では大きな進歩をもたらした
が、しかし、前記生成物は、大容量の材料が長時間の反
応時間に亙って高温度に保たれることを必要とするとい
う欠点を有する。これは、Ｋｉｏｙｓｋ７の方法のため
の作業コストを比較的高いものにする。

選択的に水素添加されたポリマーを押出機の中で前記官
能基と反応させることによって、より経済的な方法で基
剤ポリマーの官能基導入（ｌａｎｃｔｉｏｎｘｌｉｓａ
ｌｉｏｎｌ　を実現するための試みが、これまで行われ
てきた。そうした試みの一例は、Ｈａ７ｘｓｈｉ　らの
米国特許第４．６７０．１７３号である。

Ｈａ７ａ＋ｂｉは、遊離基開始剤が存在する中で、水素
添加されたブロックコポリマーを不飽和カルボン酸と反
応させる。この反応は、溶媒を含まない系の中か又は溶
液の中かの何れかで行われる。この反応は、適切な容器
、装置、又は、器械の何れにおいても行われることが可
能であるが、しかし、押出機、バンバリーミキサ−１二
ロールミル、又は、それに類する装置の中で、溶媒を含
まずに行われることが望ましい。その後でグラフトする
ことによつて、官能基導入方法の生成物が、溶媒の中で
又は溶媒を含まない系の中で、第１アミンを含む化合物
と反応させられる。

Ｔｏ７ｚｓｈｉは又、彼の発明の任意の重要な態様が、
コポリマー鎖の切断又は破壊を引き起こすのに十分な力
がそのコポリマー鎖に与えられる程度に高い機械的エネ
ルギーを、その混合装置が与えるということであること
を教示している。この切断は、前記ブロックコポリマー
が望ましい分子量よりも高い分子量を有する時に有用で
あると言われている。

しかし、現在ではグラフトすることによつて、切断が利
点ではなくて、むしろ反対に欠点であることが発見され
ている。

更に、切断に加えて、高い機械的エネルギーを加えるこ
とが基剤ポリマーのカップリング及び架橋を引き起し、
更にグラフトすることによつて、カップリング及び架橋
が、得られる官能基導入ポリマーのある一部分にもとの
ポリマーよりも著しく大きい分子量を生じさせるという
ことが発見されている。高い機械的エネルギーを加える
場合には、カップリングと架橋と切断とのために、基剤
ポリマーと官能基導入剤との反応によって生成される官
能基導入ポリマーは、幅広い分子量分布を有する。潤滑
油粘度指数向上剤として働きなからポリマーが分解する
速度は、そのポリマーの分子量によって大きく左右され
、即ち、高分子量ポリマーはより低い分子量のポリマー
よりも遥かに急速に分解する。「増粘作用」も分子量に
よって大きく左右され、即ち、高分子量ポリマーはより
低分子量ポリマーよりも遥かに大きな増粘作用を有する
。従って、広い分子量分布を有する高分子粘度指数向上
剤は、そのポリマーが粘度指数向上剤として作用しなが
ら老化するにつれて、狭い分子量分布を有する粘度指数
向上剤に比べてより速やかに増粘作用を失う。従って、
狭い分子量範囲を宵する粘度指数向上剤を得ることが非
常に望ましい。

Ｈｘ７ｘｓｈｉ法の利点の１つは、溶液による官能基導
入法に比較して、彼の方法が比較的／高い流量で慣用押
出機内で行われることが可能であるということである。

この利点を有すると同時に、切断と架橋とカップリング
との度合いが低減された方法が、潤滑油粘度向上剤−分
散剤の製造にとって望ましい。

従って、本発明は、分散剤−粘度指数向上剤であるアミ
ノ化ポリマーの製造方法を提供しグラフトすることによ
つて、方法は、 ａ）酸と無水物とエステルとから成る群から選択る１個
以上のブロックと、及び、主にモノアルケニルアレーン
モノマー単位から成る１個以上のブロックとを、ｉ）主
に共役ジオレフィンモノマー単位から成る１個以上のブ
ロックと、主にモノアルケニルアレーンモノマー単位を
含む水素添加ポリマーとから成る群から選択される基剤
ポリマーにグラフトすることによっ群から選択される基
剤ポリマーを生成する段階であって、更にグラフトする
ことによつて、官能基導入が、高い機械的エネルギーを
与えることが可能な装置の中で行われ、且つ、前記基剤
ポリマーの量に基づいて３．０〜１５重量％の希釈油が
存在する中で行われる段階と、ｂ）前記官能基導入ポリ
マーをアミンと反応させて、アミノ化ポリマーを形成す
る段階と、並びに、Ｃ）前記アミノ化ポリマーを回収す
る段階とから成る。

本発明の方法による官能基導入及びアミノ化に適した基
剤ポリマーは、１〜１０個の炭素原子を含むアルファオ
レフィンのホモポリマー及びコポリマーと、４〜１２個
の炭素原子を含むジオレフィンの水素添加ホモポリマー
及びコポリマーと、並びに、１種以上の共役ジオレフィ
ンと　８〜１６個の炭素原子を含む１種以上のモノアル
ケニル芳香族炭化水素との水素添加コポリマーとを含む
。前記基剤ポリマーは星形又は直鎖状の構造のポリマー
であってよい。前記水素添加ポリマーは、選択的に、完
全に、又は、部分的に水素添加されていてよい。

共役ジオレフィンの水素添加ポリマー及び、共役ジオレ
フィンとモノアルケニルアレーンとの水素添加コポリマ
ーは、そのもとのエチレン性不飽和の９０％以上が水素
添加によって除去されるように水素添加されることが好
ましい。こうした水素添加ポリマーはエチレン性不飽和
を実質的に含まないことが好ましい。

選択的な水素添加とは、エチレン性不飽和の大部分が水
素添加され及びもとの芳香族性不飽和の大部分が水素添
加されないままである方法を意味する。本明細書では、
エチレン性不飽和を実質的に含まない炭化水素ポリマー
とは、ポリマー鎖当たり平均約１０個未満の炭素−炭素
エチレン性二重結合を含む炭化水素ポリマーであるだろ
う。高い機械的せん断を与えることが可能な混合装置の
中で官能基導入が行われる場合には、前記量を越えるエ
チレン性不飽和を含むポリマーは、一定の条件の下で、
官能基導入反応の・間に過剰な架橋を示すだろう。

有用な炭化水素ポリマーは、塊状で、懸濁状で、溶液状
で、又は、乳化状で製造された炭化水素ポリマーを含む
。公知であるように、炭化水素ポリマーを生成するため
のモノマーの重合は、遊離基開始剤、カチオン及びアニ
オン開始剤、又は、重合触媒を使用して行うことが可能
である。

広範囲の分子量を持つポリマーが、本発明の基剤ポリマ
ーとして使用可能である。一般的に、ポリマーの分子量
が高くなればなるほど、潤滑油組成物において所与の粘
度を実現するために必要とされるポリマーの量は少ない
ものとなるだろう。

前記ポリマーの立体配置も又、許容可能な分子量に影響
を及ぼす。より高分子量の基剤ポリマーは、一般的に、
星形の立体配置である場合の方が、直鎖状の立体配置で
ある場合よりも好ましいだろう。

又、モノアルケニルアレーンポリマーブロックの組み入
れが最大分子量を低減させるだろう。

前記基剤ポリマーが１種以上の共役ジオレフィンの星形
配置の水素添加ポリマーであるか、又３００Ｇ、、ＱＯ
Ｏの範囲内の数平均分子量が適しており、６０（ｌ　［
１００〜２．０００．　Ｇｏｏの数平均分子量が好まし
く、更に、６００．０００〜１．２００．０００の数平
均分子量が最も好ましい。前記基剤ポリマーが約１５重
量％を越えるモノアルケニルアレーンを含む直鎖状コポ
リマーである場合には、例えば、８ｆｌ、　００Ｇ−１
５０，０００の範囲内の数平均分子量が適しており、８
５，０００〜１１０．０００の数平均分子量が好ましい
。前記基剤ポリマーが約３重量％を越えるモノアルケニ
ルアレーンを含む星形配置コポリマーである場合には、
５００．０００〜Ｉ、　５００．０００の範囲内の数平
均分子量が好ましい。前記基剤ポリマーが、モノアルケ
ニルアレーンと、及び、重合アルファオレフィン、水素
添加重合ジオレフィン又はこれらの組合せとのコポリマ
ーである時には、前記基剤ポリマー内のモノアルケニル
アレーンの量は、前記基剤ポリマーの１５〜４０重量％
であることが好ましい。本明細書で使用される場合の数
平均分子量とは、ポリスチレン標準を用いてゲル浸透ク
ロマトグラフィー（“ＧＰＣ”）によって測定される数
平均分子量を意味する。

宵利には、前記基剤ポリマーが、主に共役ジオレフィン
モノマー単位から成る少なくとも１個のブロックと、主
にモノアルケニルアレーンモノマー単位から成る少なく
とも１個のブロックとを含む、選択的に水素添加された
直鎖状ブロックコポリマーであってもよく、前記基剤ポ
リマーが１５〜４０重量％のモノアルケニルアレーン含
量を有し、前記基剤ポリマーの数平均分子量が、ポリス
チレン標準を用いるＧＰＣによって測定される場合に８
０．０００〜１５０．０００の範囲内にあり、前記基剤
ポリマーのエチレン性不飽和が水素添加によってもとの
エチレン性不飽和の２０％未満に減少させらており、又
は、前記基剤ポリマーが共役ジエンの水素添加ホモポリ
マーである星形配置の基剤ポリマーであり、その不飽和
が水素添加によってもとの前記不飽和の２０％未満に減
少させられており、及び、前記基剤ポリマーのアームの
数平均分子量が、ポリスチレン標準を用いるＧＰＣによ
って測定される場合に３０．０００〜７５．０００の範
囲内にある。

本発明の方法による官能基導入及びアミノ化に好ましい
最小限度の分子量も、その特定の基剤ポリマーにとって
環境温度及び大気圧において固体であるために必要な分
子量によって限定される。

一般的に、普通の液体ポリマー即ち環境温度及び大気圧
において液体であるポリマーは、高い機械的エネルギー
を与えることが可能な例えば押出機のような混合装置の
中では、良好に加工処理されない。その結果、環境温度
及び大気圧において固体であることが可能なだけ十分に
高い分子量を持つポリマーが、一般的に、本発明の方法
において使用されるだろう。更に、前記ポリマーの分子
量を増大させるにつれて、混合装置内で生じる化学的分
解と、熱分解とせん断による分解とが増大する。分解の
量は、本発明の方法によって著しく減少させられ、その
結果、本発明の方法は、従来技術の押出機プロセスで使
用可能であったポリマーよりも高い分子量のポリマーに
対して実施することが可能である。しかし、一般的には
、本発明の方法は、押出機によるグラフト工程の間に約
３０重量％を越えるポリマー分解を結果的に引き起こす
ほど十分に大きい分子量を有するポリマーに対しては、
使用されないだろう。

本発明の基剤ポリマーとして使用可能なポリマーは、米
国特許第３．１３５．７１６号、同第３．１５０．２０
９号、同第３．４９６．１５４号、同第３．４９８．９
６０号、同第４、１４５．２９８号、及び、同第４．２
３８．２０２号に開示されているようなホモポリマー及
びコポリマーの水素添加誘導体を含む。一般的に、これ
らの特許で説明されるポリマーは、１，３−ブタジェン
と、イソプレンと、ピペリレンと、メチルペンタジェン
と、フェニルブタジェンと、３．４−ジメチル−１，３
−へキサジエンと、及び、４．５−ジエチル−１，３−
オクタジエンとのような、４〜１２個の炭素原子を含む
１種以上の共役ジエンのポリマーであってよい。好まし
い共役ジオレフィンは、４〜８個の炭素原子を含む共役
ジオレフィンである。更に、共役ジオレフィン中の１個
以上の水素原子がハロゲンで置換されてもよい。これら
の特許に開示されるポリマーは、１種以上の前記共役ジ
オレフィンと１種以上の他のモノマーとのコポリマーで
あってもよい。

使用可能な他のモノマーは、スチレンのようなアリール
置換オレフィンと、様々なアルキル置換スチレンと、ア
ルコキシ置換スチレンと、ビニルナフタレンと、及び、
アルキル置換ビニルナフタレンとを含む。水素添加可能
であり及び更に本発明の方法に有用な、これらの文献で
説明されるポリマーは、ランダムポリマーと、チーバー
ドポリマーと、及び、ブロックコポリマーとである。

本発明の方法に使用可能なポリマーは又、例えば米国特
許第３．２３１．６３５号、同第３．２６５．７６５号
、同第３．３２２．８５６号、及び、同第３．７７２．
１９６号に開示されるようなブロックコポリマーの水素
添加された誘導体及び選択的に水素添加された誘導体と
を含む。

本発明の方法の基剤ポリマーとして使用可能なポリマー
は、更に、例えば米国特許第４．０３３．８８８号、同
第４．０７７、８９３号、同第４．１４１．８４７号、
同第４、３９１．９４９号、及び、同第４．４４４．９
５３号に説明されるような星形ポリマーの水素添加され
た誘導体及び選択的に水素添加された誘導体を含む。星
形ポリマーはその代わりに放射状ポリマーとも呼ばれ、
及び、正確には分校状ポリマーとも呼ばれることが可能
である。

本発明の方法を用いて水素添加され及びその後で官能基
導入される直鎖状ブロックコポリマーは、例えば、次の
一般式で表されることが可能であり、Ａ　　−（Ｂ−Ａ
）　　−Ｂ ！　　　　　　　　　　　　　　Ｙ　　　　　！前式中
で、 Ａは主にモノアルケニルアレーン（芳香族炭化水素）モ
ノマー単位から成る高分子ブロックであり、 Ｂは共役ジオレフィンモノマー単位から成る高分子ブロ
ックであり、 Ｘ及び２は、独立に０又は１であり、並びに、ｙは　ｌ
〜１５の範囲内の整数である。

本発明の方法を用いて水素添加され及びその後で官能基
導入される放射状ポリマーは、例えば、次の一般式で表
されることが可能であり、ＣＢ　　−（Ａ−Ｂ）　　−
Ａ　　］　　−Ｃ，及び！　　　　　　　　　　　　　
　　７　　　　　　！１１　−（Ａ−Ｂ）　　−Ａ　　
］　　、−Ｃ−！！Ｉｌｌ こＢ′　コ。

前式中で、 Ａ、Ｂ、ｘ、ｙ及び２は前記定義の通りであり、ｎは３
〜３０の範囲内の整数であり、 Ｃは多官能性カップリング剤を用いて形成される放射状
ポリマーのコアであり、 Ｂ′は主に共役ジオレフィンモノマー単位から成る高分
子ブロックであり、 このＢ′は前記Ｂと同一であっても異なっていてもよく
、並びに、 ｎ′及びｎ′は各々のタイプのアームの数を表す整数で
あり、並びに、（ｎ’＋ｎ″）の合計は３〜３０の範囲
内である。

本発明の方法に使用される基剤ポリマーにおいては、前
記共役ジオレフィンがイソプレンであり、及び、前記モ
ノアルケニルアレーンが適切な場合にはスチレンである
ことが好ましい。

本明細書では、ポリマーブロック組成に関して、「主に
」は、ポリマーブロック内に存在する主成分である特定
のモノマー又はモノマータイプがそのポリマーブロック
の少なくとも８５重量％の量において存在することを意
味する。

ジオレフィンを用いて製造される基剤ポリマーはエチレ
ン性不飽和を含むであろうし、及び、本発明の方法にお
いて前記基剤ポリマーをカルボキシル官能性又はカルボ
キシル誘導体官能性を含むアルファーベータｌエチレン
性不飽和化合物と反応させる前に、前記基剤ポリマーが
水素添加されるだろう。前記ポリマーが水素添加される
時には、いて行われてよい。例えば、前記水素添加は、
米国特許第３．１１３．９８６号及び同第３．７００．
６３３号に開示される方法のような方法を用いて、エチ
レン性不飽和及び芳香族不飽和の両方を転換（飽和）さ
せる仕方で行われてもよいし、又は、米国特許第３、６
３４．５９５号と、同第３．６７０．０５４号と、並び
に、同第３．７００．６３３号、及びＲｅ　２７，１４
５とに開示されるような、エチレン性不飽和の大部分を
変換し、一方、芳香族不飽和は殆ど若しくは全く無変換
のままであるといった選択的な仕方で、前記水素添加が
行われてもよい。これらの方法は何れも、エチレン性不
飽和だけを含み及び芳香族不飽和を含まないポリマーを
水素添加するためにも使用可能である。

本発明の方法においては一般的に、適した液体炭化水素
は何れも、改変されるポリマーのための希釈剤として使
用されてよい。液体炭化水素がオレフィン又はポリオレ
フィンポリマーと相溶性であり且つ芳香族炭化水素ポリ
マーとは非相溶性であるならば、その液体炭化水素は適
した希釈剤であろう。そうした希釈剤は、ポリマーが芳
香族部分を含む場合には、そのポリマーの芳香族炭化水
素モノマ一部分に悪影響を与えずにそのポリマーのオレ
フィンモノマ一部分を膨潤する傾向があるだろう。前記
液体炭化水素は純粋な化合物であってもよいが、しかし
、一般的には、石油留出物留分の中に含まれるような化
合物ブレンドであろう。

しかしグラフトすることによつて、希釈剤が本発明のプ
ロセスの間は常に液体のままであることが重要である。

従って、処理諸段階の間に遭遇するであろう最高温度を
越える沸点をこの希釈剤が有することが重要である。

この希釈剤が、燃料油及び／又は潤滑油沸点範囲内で一
般的に沸騰する中性石油留出物留分であることが好まし
いだろう。この希釈剤が、約０．９の比重と、約７１０
″’Ｆ（３７７℃）のＡＳＴＭ　ＩＢＰと、及び、約８
５６’Ｆ　（４６３℃）のＡＳＴＭ　９０ｊｆ沸点とを
有することが最も好ましいだろう。低芳香族及び非芳香
族性の処理オイルが一般的に好ましい。５ｈｅｌｌ　Ｏ
ｉＣｏｍｐｘｎ７　、Ｈｏｕｓｔｏｎ、　Ｔｅｔｘ＋か
ら市販される処理オイルである“５ｈｅｌｌｆｌｅｔ　
３７１　”　　（商標）が、好ましい処理オイルの一例
である。

前記希釈油は、基剤ポリマーを基準として３〜１５重量
％の量で存在する。前記希釈油は５〜１２重量％の量で
存在することが好ましく、及び、６〜１１重量％の量で
存在することが最も好ましい。３％よりも少ない量の希
釈剤では、希釈剤を含まない処理を大きく上回るような
効果は結果的に得られない。１５％よりも高い含量の希
釈剤は、その結果として、より低い効率の官能基導入及
びアミノ化をもたらす。より低い反応効率は、その結果
として、生成物組成物の中に存在する未反応反応物をも
たらす。これらの反応物は一般的に生成物組成物内には
望ましくない成分である。より多くの量の希釈油も、生
成され終わった生成物を不必要に希釈し、その結果とし
て、何ら利点を与えずに、高コストと、より大きな容積
と、より低温での流れと、及び、より困難な取扱いとを
もたらす。

カルボキシル又はカポキシル誘導体官能性は、押出機内
の基剤ポリマーをアルファーベータエチレン性不飽和カ
ルボン酸試薬と反応させることによって、基剤ポリマー
内に組み込まれる。適したアルファーベータカルボン酸
試薬としては、カルボン酸自体と、無水物と、及びエス
テルとが挙げられる。カルボン酸試薬は一塩基性又は多
塩基性の何方であってもよい。カルボン酸試薬が多塩基
性である時には、三塩基酸及び四塩基酸が使用可能では
あるが、二塩基酸であることが好ましい。

一般的に、前記カルボン酸試薬は、直鎖状、分枝状、環
状、置換環状、芳香族、又は、置換芳香族であることが
好ましい。一般的に、前記カルボン酸試薬の酸部分は、
ｔ−１２個の炭素原子を含むことが好適である。有用な
一塩基性アルファーベータ不飽和カルボン酸としては、
アクリル酸と、メタクリル酸と、ケイ皮酸と、クロトン
酸と、及び、２−フェニルプロペン酸とが挙げられる。

有用な二塩基酸としては、マレイン酸と、フマル酸と、
メサコン酸と、イタコン酸と、及び、シトラコン酸り、
及び、ポリマーに官能基を導入するための４、５７８．
４２９号及び同第４．６７０．１７３号に開示される。

同様に、そうした官能性誘導体を作る方法も当業者には
良く知られている。例えば、本発明の方法に有用なエス
テル誘導体は、−価アルコール又はエポキシドを前述の
酸の何れかとエステル化することによって作られること
が可能である。前記酸に対応する無水物は、前記酸を脱
水することによって調製されることが可能である。アル
ファーベータ不飽和カルボン酸部分が無水マレイン酸で
あることが好ましい。

一般的に、ポリマー鎖当たり平均して１〜５０個の官能
基を組み込むのに十分な量のカルボン酸試薬が、基剤ポ
リマーと化合させられるだろう。この点に関しては、カ
ルボン酸試薬と基剤ポリマーとの間の反応は完結まで続
けられないことが多いということが留意されるべきであ
る。その結果として、実際に使用されるカルボン酸試薬
の量は、一般的に、基剤ポリマーにグラフトされるのに
要求される量を１０〜５０％まで上回るだろう。アルフ
ァーベータ不飽和カルボキシル部分の量は、その結果と
してポリマー分子当たり平均して少なくとも１個のカル
ボキシル官能基を生じさせ、及び、基剤ポリマーの１量
％として５重量％以下のカルボ本シル官能基を生じさせ
るのに十分な量であることが好ましい。

水明ｌｌＩＢＭで言及されるタイプのグラフト反応にお
いて効果的な、従来技術で公知の遊離基開始剤の何れも
が、本発明の方法の段階ｉ）に使用されることが可能で
ある。適切な遊離基開始剤は、様々な有機アゾ化合物と
、並びに、様々な有機過酸化物及びヒドロペルオキシド
を含む。典型的な有機過酸化物は、過酸化ベンゾイルと
、第三ブチルペルオキシピバレートと、過酸化２４−ジ
クロロペンシイイルと、過酸化デカノイルと、過酸化プ
ロピオニルと、過酸化ヒドロキシへブチルと、過酸化シ
クロヘキサノンと、過安息香酸第三ブチルと、過酸化ジ
クミル（ｄ＋ｃｕ！ｎ７１　ｐｅ＋ｏｒｉｄｓｌと、及
び、過酸（ヒラウコイルとを含む。典型的なヒドロペル
オキシドは、第三ブチルヒドロペルオキシドと、及び、
２．３−ジメチル−２，５−ジ（プチルペルオキン）ヘ
キサンとを含む。典型的な有機アゾ開始剤は、２．２−
アゾビス！２−メチルプロピオニトリル）と、２．２−
アゾビス′２−メチルバレロニトリル）と、及び、４．
４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）とを含む。一般的
に、遊離基開始剤は、ポリマーを基準として０．０５〜
０．５０重量％の範囲内の濃度で使用されるだろう。特
に好ましい遊離基開始剤は、過酸化ジ第三ブチルと、エ
チル３．３−ジ（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
ンと、１．１−ビス（第三ブチルペルオキシ）　−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンと、過酸化第三ブチ
ルクミル（ｌｅｒ−ｂｌｙｌｃｕｍＹＩ　ｐｅ＋ｏｗｉ
ｄｅ）　と、及び、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第
三ブチルペルオキシ）ヘキサンとを含む。

ポリマーと、希釈剤と、カルボン酸試薬と及び遊離基開
始剤とは、ポリマーとカルボン酸試薬との両方がその反
応時に液体相又は溶融相にあることを確実にするのに十
分な温度並びに圧力において、接触させられるだろう。

これらの反応物は、押出機、バンバリーミキサ−１又は
シグマブレードミキサーのような、高い機械的エネルギ
ーを加えることが可能な混合装置内で接触させられるだ
ろう。これらの装置は、本明細書では押出機と呼ばれる
。一般的に、使用される遊離基開始剤濃度においては、
十分な機械的エネルギーが、ポリマー鎖の少なくとも一
部分の切断又は破壊を引き起こすために加えられるだろ
う。しかし、実際に分解されるポリマーの量は、本発明
の方法では（例えば、上記のＨｘ７！ｓｈｉの方法に比
較して）著しく減少させられることが発見されている。

その後でグラフトすることによつて、改変されたポリマ
ーはある種のアミンと反応させられ、本発明の油溶性生
成物を形成する。得られた生成物は、その添加剤に分散
剤機能を与える。本明細書で使用される分散剤特性とは
、潤滑油内でスラッジを懸濁状態に保つ能力を意味する
。

本発明で使用されるアミンは、分枝状の若しくは非分枝
状の、飽和した、脂肪族の、１〜１８個の窒素原子を含
む第１又は第２アミンであって、好ましくは、エチルア
ミンと、ブチルアミンと、第ニブチルアミンと、及び、
ジエチルアミンとのようなモノアミン又はジアミンであ
るが、しかし、アルキレンポリアミンのような高級ポリ
アミンを含み、こうした高級ポリアミンでは、窒素原子
の対が、２〜４個の炭素原子から成るアルキレン基によ
って結合され、及び、１個以上のアミン基が、窒素原子
に結合した１個以上のアルキル基を有する。好ましいポ
リアミンは次の式で示される。

前式中で、Ｘは２〜４であり、 Ｒ′は、水素、又は、１〜１２個の炭素原子から成るア
ルキル基であり、及び、 Ｒ′は、独立に選択された、　１〜１２個の炭素原子か
ら成るアルキル基である。

そうした好ましいポリアミンの例は、例えばＮ−（２−
アミノエチル）ピペラジンのようなＮ−アミノアルキル
ピペラジンである。特に好ましいポリアミンは、ジエチ
ルアミノプロピルアミンと、ジメチルアミノプロピルア
ミンと、ジブチルアミノプロビルアミンと、ジプロピル
アミノプロピルアミンと、ジペンチルアミノブロビルア
ミンと、ジメチルアミノエチルアミンと、ジブチルアミ
ノエチルアミンと、ジプロピルアミノエチルアミンと、
ジペンチルアミノエチルアミンと、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルＮ゛−メチルアミンと、！ｌ、！ｆ−ジメ
チｔレアミノプロピルＮ′−エチルアミンと、！ｌ、Ｎ
−ジメチルアミノエチルＮ゛−メチルアミンと、及び、
′仁〜−ジエチルアミノエチルＮ゛−エチルアミンとを
含む。最も好ましい、アミンは、ジエチルアミノプロピ
ルアミンである。

アミンと基剤ポリマーにグラフトされるカルボキシル部
分とのモル比は、典型的には、０．１１１〜２・１の範
囲内であり、好ましくは少なくとも０．５：１、例えば
０．５：１〜ｔ、Ｓ：ｔであり、最も好ましくは約１．
１である。アミノ化は、典型的には、１５０℃〜２５［
１℃の温度範囲内で、例えば１５秒〜３．０分間に亙っ
て行われる。

粘度指数向上剤−分散剤の中に取り入れられるアミンの
量は、ポリマー分子当たり平均して少なくとも１つのア
ミン基であり、及び、２．０重量％の窒素含量を含むポ
リマーを結果的に生じさせるのに必要な量よりも多くは
ない量であることが好ましい。アミノ化ポリマーは０．
５重量％未満の窒素を含むことが最も好ましい。粘度指
数向上剤−分散剤の中に有効に取り入れられるアミンの
最大量は、過剰に多（の粒子に付着し及びそれ自体がス
ラッジのように振る舞うポリマーの性質によって制限さ
れる。

官能基導入とアミノ化との両方の反応段階では、酸素が
存在しない中で反応がおこることが非常に好ましい。こ
の結果を得るために、窒素ブランケットが使用されるこ
とが多い。酸素が存在しない中で反応を行う理由は、前
記添加剤の形成の間に酸素が存在する場合には、得られ
る添加剤が酸化に対してより一層不安定である可能性が
あるということである。

過剰なアミンが使用される場合には、反応生成物から過
剰アミンを取り除くことが望ましいだろう。過剰アミン
は、真空にすることによって又はストリッピング気流を
用いて押出機内で取り除かれ、及び、その後で、前記ス
トリッピング気流は特別に設計された通気穴部分向に前
記押出機から脱気されることが可能である。

本発明は、大きな割合の潤滑油と及び小さな割合の本発
明の方法によって製造されたアミノ化ポリマーとを含む
潤滑油組成物をも与える。

更に、本発明は、添付の図面を参照して単なる例示のた
めに以下で示される本発明の方法の実施態様の説明から
、及び、その後に示される特定の実施例から更に詳細に
理解されるだろう。

押出機が混合装置として使用される本発明の実施態様の
１つが、第１図に示される。第１図によれば、固体粒子
ポリマー供給材料がフィードホッパ１０２を通して押出
機１０１に給送される。押出機内では、前記ポリマーが
溶融状態と成る温度以上に前記ポリマーが加熱され、従
って、前記ポリマーが溶融相にある時に、前記ポリマー
とカルボン酸試薬との反応が生じるだろう。良く知られ
てい及び、本発明の方法においては、基剤ポリマーとカ
ルボン酸試薬との反応が起こる間は、特定の基剤ポリマ
ーに応じて、温度は例えば１６０〜２５０℃の範囲内で
あってよい。押出機の異なる段における温度変化は、本
発明の方法では不必要であり、従って、押出機の入口区
域の温度を除いて、前記ポリマーが押出機を通過する間
は温度が可能な限りほぼ一定に維持されるだろう。ここ
で、前記押出機入口区域内の温度、即ち、給送材料が送
り込まれる区域内の温度を、遊離基開始剤の寿命を最大
限度にし及びそれによってグラフト効率を改善出機内で
は、１つ以上の押出機スクリュー（図示されていない）
によって、基剤ポリマーが給送入口１Ｇ２から押出機出
口１０３に搬送される。一般的に、スクリューの溝深さ
は、スクリューハウジングの直径の０．０００５〜０．
５倍の範囲内で変化させられることが可能であり、並び
に、そのスクリュー溝は、成分が反応させられる区域内
において、及び、その後に再び、溶融物が液化される押
出機出口において又はその付近において、最大の深さに
達する。中間区域では、スクリューの溝の深さは、望ま
しい度合いの機械的せん断と及び混合とが処理される材
料に対して与えられることを確実にするように変化させ
られることが可能である。

基剤ポリマーが、第１図に図示される実施態様の押出機
である混合装置を通過する間に、基剤ポリマーは、最初
に、押出機の中に管路１０４を通して送り込まれる適切
な希釈剤と混合されるだろう。

この希釈剤は、ポンプ１０７によって管路１０６−１０
６を通して適切な容器１０５から供給される。押出機内
に実際に送り込まれる希釈剤の量は、バルブ手段１０ｇ
によって制御可能である。送り込まれる希釈剤の量は、
押出機内に給送される基剤ポリマーの量を基準として３
〜１５重量％の範囲となろう。

溶媒又は希釈剤が基剤ポリマーの切断又は分解の量を減
少させる上で効果的であるが故に、カルボン酸試薬又は
遊離基開始剤の導入前に希釈剤を押出機の中へ送り込む
ことが、本発明の方法にとって重要である。これに加え
て、溶媒又は希釈剤は、さもなければ生じるであろう架
橋又はカップリングの量を減少させる上で効果的である
。未だ証明されてはいないが、基剤ポリマーの溶融温度
を低下させることによって、グラフト反応が生じるポリ
マー部分と希釈剤との間の相互作用の結果として、希釈
剤が分解を効果的に減少させ、及び、さもなければ結合
するであろうポリマー上の遊離基部位をキャップするこ
とによって、架橋又はカップリングを効果的に減少させ
ると考えられている。

第１図に図示される実施態様における混合装置のハウジ
ングの内径をＤとすると、前記希釈剤は、一般的に、ポ
リマーが押出機の中へ給送される箇所から下流側に約Ｉ
Ｄ〜約６Ｄの範囲内の箇所にある前記混合装置へ送り込
まれるだろう。

それに続いて、基剤ポリマー供給材料及び希釈剤が押出
機を通って進むにつれて、それらは次にカルボン酸試薬
又は遊離基開始剤の何れかと接触させられる。図示され
た実施態様では、基剤ポリマー及び希釈剤はグラフトす
ることによつて、場合に、カルボン酸試薬と接触させら
れる。カルボン酸試薬の前に遊離基開始剤を加えること
は、一般的に、混合装置から回収される生成物内の架橋
又はカップリングされたポリマーの量を増大させるとい
うことが発見されているが故に、遊離基開始剤を加える
前にカルボン酸試薬を加えることが好ましい。図示され
た実施態様では、カルボン酸試薬は管路１０９を通して
押出機の中に送り込まれる。カルボン酸試薬はポンプ【
１２によって管路ｌ１ｌ−Ｉｌｌを通して適切な貯蔵容
器１１Ｇから供給される。混合装置の中に送り込まれる
カルボン酸試薬の量は、適切なバルブ手段１１３によっ
て制御可能である。一般的に、カルボン酸試薬は、固体
として、液体として、又は、適した溶媒中の溶液として
、混合装置へ給送されることが可能である。液体として
の給送に関しては、使用可能なものとして前述されたカ
ルボン酸試薬が通常は液体であることに留意されるべき
である。しかし、固体である前記試薬が、加熱されて溶
融相で給送されることも可能である。一般的に、カルボ
ン酸試薬は、ポリマー１モル当たりで平均して約１〜約
５０モルのカルボン酸試薬を組み入れるのに十分な濃度
において、混合装置の中へ送り込まれるだろう。上記に
おいて示されたように、混合装置の中へ送り込まれるカ
ルボン酸試薬の量は、一般的に、カルボン酸試薬の化学
量論的添加に必要とされる量よりも約１０％〜約５９％
多いことが望ましいだろう。Ｄが混合装置のハウジング
の直径であり、即ち、第１図の実施態様では、押出機の
スクリューハウジングの直径である時に、カルボン酸試
薬は、一般的に、希釈剤が送り込まれる箇所の下流の箇
所で且つポリマー供給材料が押出機の中へ送り込まれる
箇所から下流側に約ＩＤ〜約８Ｄの範囲内の箇所におい
て、押出機の中へ送り込まれるだろう。一般的に、カル
ボン酸試薬が送り込まれる箇所における混合装置内の温
度は、本発明の方法にとっては重要ではない。以下で更
に詳細に説明される理由のために、カルボン酸試薬が送
り込まれる時には、ポリマーは約２１［１０Ｃを下回る
温度にあることが好ましいだろう。

ポリマーと、希釈剤と、及び、図示された実施態様では
カルボン酸試薬とが、混合装置を通って進み続けるにつ
れて、更に、そのブレンドは、管路１１４を通して押出
機の中に送り込まれる遊離基開始剤と接触させられる。

遊離基開始剤は、ポンプ１１７によって管路１１６−１
１６を通して適切な貯蔵容器１１５から給送される。押
出機内に実際に送り込まれる遊離基開始剤の量は、適切
なバルブ手段１［８によって制御可能である。遊離基開
始剤は、その自然状態において、即ち、液体若しくは固
体として、又は溶液として、混合装置の中に給送される
。本発明の方法で使用するよう意図される遊離基開始剤
の大半は、通常は液体であり、及び、一般的に、液体の
状態で押出機内に送り込まれるだろう。従来の技術でよ
く知られているように、本発明の方法で使用するよう意
図されるもののような遊離基開始剤は、一般的に、高温
度において非常に短い半減期を有し、及び、本発明の方
法で使用されるよう意図される温度範囲内の温度で分解
することさえ多い。その結果、本発明の方法にとっては
、合理的に実行可能な範囲の低温度において混合装置の
中に遊離基開始剤を送り込み、及び、その後で、グラフ
ト反応の間において最大の効率を確保するように、ブレ
ンド全体の温度を望ましい反応温度にまで比較的急速に
上昇させることが重要である。この点に関して、遊離基
開始剤が最初に接触させられるブレンドの温度が１６０
〜２１０℃の範囲内にある時に、一般的には最大反応効
率が実現される。その結果、及び、前述のように、混合
装置の初めの段は、最大反応効率を確保するように前記
範囲内の温度に維持されるだろう。

しかし、前記温度は、遊離基開始剤が加えられた後に、
実行可能な限り急速に望ましい反応温度にまで上昇させ
られるだろう。Ｄがブレンダーのハウジングの直径であ
り、又は、図示された実施態様では、押出機内のスクリ
ューのハウジングの直径である時に、一般的に、希釈剤
が送り込まれる箇所の下流の箇所で且つポリマー供給材
料が混合装置の中へ送り込まれる箇所から約５Ｄ〜約１
６Ｄの範囲内の箇所において、遊離基開始剤が加えられ
るだろう。

上記のように、押出機スクリューの溝深さは、一般的に
、ポリマー供給材料注入箇所の直後の前記装置部分にお
いて、最大深さ又はそれに近い深さであろう。実際には
グラフトすることによつて、最大寸法は、一般的に、希
釈剤及びカルボン酸試薬の両方が送り込まれるまで維持
されるだろう。前記溝深さは、一般的に、遊離基開始剤
を加える前の１つ以上の段において減少させられ、及び
、その後に、遊離基開始剤が送り込まれた後で更に減少
させられるだろう。一般的に、グラフト反応が完了した
後に、スクリュー溝深さが再び増加し始め、及び、混合
装置出口において又はその付近で、液化を容易にするた
めに、第２の最大深さに又は最大深さに近い深さに達す
るだろう。もちろん、前記、＊深さは、一般的に、反応
段の間で多少は変化するだろう。

こうした変化は、押出機処理技術において良く知られて
おり、及び、認識されている。グラフト反応が起こる区
域１１９は、Ｄが上記において定義されたようなハウジ
ングの直径である時に、約ＩＤ〜約６Ｄの範囲内の長さ
を有するだろう。

グラフトされたカルボン酸官能性を有するポリマーと、
希釈剤と、及び、遊離基開始剤とが、混合装置を通って
進むにつれて、その次に、そのブレンドはアミンと接触
させられる。アミンは管路１２０を通して押出機内に送
り込まれる。アミンはポンプ１２３によって管路１２２
−１２２を通して適切な貯蔵容器１２１から給送される
。押出機内に実際に送り込まれるアミンの量は、適切な
バルブ手段１２４によって制御可能である。アミンはそ
の自然状態において、即ち、液体若しくは固体として、
又は、溶液として、混合装置内に給送されることが可能
である。ポンプ１２３の潤滑を促進するために、アミン
が潤滑油又は白鉱油のような希釈剤で希釈されることも
可能である。

ポリマー上にグラフトされる酸官能性とアミンとの間の
反応は、反応区域１２５内で生じる。

上記において示されたように、グラフト反応が完了した
後に、改変ポリマーが反応区域１２５から混合装置出口
１０３に進むにつれて、一般的には混合装置内の溝深さ
が変化させられるだろう。一般的に、溝深さのそうした
第１の変化は、過剰な反応物の液化の前に完了され、及
び、第１図に図示された実施態様では、そうした変化は
区域１２６内で起こる。第２のそうした変化は、区域１
２７及び／又は区域１２８においてペレット化を容易に
するためになされる。もちろん、押出機が混合装置とし
て使用される場合には、溝深さの変化がスクリュー形状
を変えることによって容易に行われることが可能である
ことが理解されるだろう。同様に、他のタイプの混合装
置が使用される時には、そうした変化は、ブレンダ形状
又は撹拌機形状を変えることによって容易に行われるこ
とが可能である。

グラフト反応及びアミノ化反応が完結するまで進まない
時には、反応区域からの流出液は未反応のカルボン酸試
薬及び未反応のアミンを含むだろう。本発明の方法に有
用なカルボン酸試薬及びアミンの多くは、ポリマー生成
物中にグラフトされない状態で残留する場合に、潤滑油
粘度指数向上剤に対して悪影響を与える可能性があるが
故に、未反応のカルボン酸試薬及びアミンの少なくとも
一部分が、ポリマー生成物の使用の前にその生成物から
分離されるべきである。一般的に、ストリッピング及び
抽出のような、従来技術において公知の慣用技術の何れ
かが使用されてもよい。しかし、多くの場合には、未反
応カルボン酸試薬の一族から分離されることが可能であ
る。第１図に図示される実施態様ではグラフトすること
によつて、目的のために、通気穴１２９がグラフト区域
の後ろの最初の区域１２６の中に備えられる。図示され
る実施態様では、通気穴１２９を通過する蒸気は、管路
１３［１−１３０を通って水蒸気排除装置１３１へと送
られグラフトすることによつて、水蒸気排除装置内では
、前記蒸気が管路１３２を通して送り込まれる水蒸気と
混合される。水蒸気排除装置が前記通気穴に真空を与え
るだろう。一般的に、通気穴出口圧力は、約２０〜約３
００トル（２，６６６〜４０．０００ＰＣｓ）の範囲内
であるべきである。その後で、蒸気−水蒸気混合物は管
路１３４を通して凝縮器１３３に送られグラフトするこ
とによつて、凝縮器において蒸気−水蒸気混合物が凝縮
され及び管路１３５を通して回収される。

前記蒸気の回収及び処分の他の方法が従来技術で知られ
ており、これらの技術が使用されることも可能である。

前記蒸気は、未反応カルボン酸試薬に加えて、遊離基開
始剤の分解生成物と、未反応アミンと、分解の結果とし
て形成された低分子量ポリマーと、及び、それに類する
ものとを含む。

一般的に、グラフト反応器流出液の脱気は、その流出液
内に含まれる未反応カルボン酸試薬及び未反応アミンの
約１００〜約ａＧ％を取り除くだろう。

前記流出液が脱気される区域内の温度は、もちろん、脱
気されるべき成分の蒸気圧を増すために増加されること
が可能である。

潤滑油粘度指数向上剤−分散剤生成物はペレットの形で
回収されるであろうし、及び、従来技術で公知である適
切な回収手段の何れかがグラフトすることによつて、目
的のために使用されてよい。第１図に図示される実施態
様では、調整式の給水系を有する水中ペレタイザーが示
される。再び第１図を参照すれば、官能基導入されたポ
リマーは適した出口１［１３を通って混合装置１０１を
出ていき、更に、［３６において水中ペレタイザーの中
に送り込まれグラフトすることによつて、水中ペレタイ
ザーにおいて前記ポリマーは、管路１３７−１３７を通
って循環する水と混合される。第１図に図示される実施
態様では、その後で、ポリマー−水混合物が管路１３９
−ｉ３９を通してスピン乾燥装置１３８に送られる。こ
のスピン乾燥装置内では、一般的にポリマーペレットが
、そのポリマーを基準として約１００〜約５００９１１
１１１の範囲内の含水率に乾燥され、及び、その後で、
管路１４（ｌを通して回収される。更に、前記ポリマー
ペレットから分離された水は、図示されていない管路を
通してスラリー水浴＋４１に戻されることが可能であり
、更には、このスラリー水浴から管路１３７−１３７を
通して再循環させられることが可能である。図示されて
いない手段を使用して、必要に応じて補給水がスラリー
水浴１４１に加えられることが可能である。更に低い含
水率が求められる場合には、他の乾燥手段が使用される
ことも可能である。又、回収された生成物内の未反応カ
ルボン酸試薬の含量が潤滑油粘度指数向上剤−分散剤に
望ましい含量よりも高い場合には、未反応カルボン酸試
薬の含量を更に低減させるために、従来技術で公知の技
術を用いて、回収されたポリマーが更に処理されること
が可能である。

本発明の方法は、標準的なポリマー処理装置において実
施可能であるという好ましい特徴を有する。更に、本発
明の方法の残留時間は約１００〜約３分間であるにすぎ
ない。これは、従来技術の溶液による官能基導入及びア
ミノ化方法を上回る明らかな利点である。本発明の方法
は、従来技術の押出し法による官能基導入及びアミノ化
方法に比べて、著しく低いレベルの切断と架橋と及びカ
ップリングとを結果的にもたらす。従って、本発明方法
の生成物は、従来技術の押出し方法の生成物よりも狭い
分子量分布を有する。より狭い分子量分布は、潤滑油と
して使用される際のポリマーの分解率を最小限度にし、
従って、ポリマーの「増粘」効果の保持を最大にする。

この利点は、より低いせん断損失又はＤＩＮ損失によっ
て証明される。

これと同時に、本発明の生成物は、卓越した粘度指数向
上特性と及び卓越した分散剤特性とを有する。

実施例 ３６重量％がスチレンであり及び９３．０００の分子量
を有する、水素添加されたイソプレン−スチレンジブロ
ックコポリマーが、実施例に使用された。

水素添加はエチレン性不飽和を、もとのエチレン性不飽
和の１．０％未満に減少させた。

低分子量の星形ポリマーが実施例に使用され、このポリ
マーは、分子量たり平均してに１５個のアームを有し及
び各々のアームの数平均分子量が３５．０００である、
ポリイソプレンの水素添加ホモポリマーであった。水素
添加は、もとの不飽和の１．０％未満に、不飽和を減少
させた。

を有し及び各々の腕木の数平均分子量が６５．０００で
ある、ポリイソプレンの水素添加ホモポリマーであった
。水素添加は、もとの不飽和の１．０％未満に、不飽和
を減少させた。

ジエチルアミノプロピルアミン（“ＤＡＰ“）が、実施
例会てにおいて使用されたアミンであった。使用された
アルファーベータ不飽和カルボキシル部分は、無水マレ
イン酸（ＭＡ’　）であった。

アセトン中に６７重量％のＭＡを含む溶液が使用された
。使用された希釈油はＨＶＩ−１００中性油だった。

これらの実施例において遊離基開始剤として利用された
過酸化物は、Ｌｕｃｉｄｏｌ　ＰｅｎｎｖｉｌｔＣｈｅ
ｍｉｃｉｌｉから商標「Ｌｕｐｅ＋＋ｏｌ　ｌ０ＩＪで
市販されている２、５−ジメチル−２，５−ビス（過酸
化第三ブチル）ヘキサンであった。前記過酸化物は、Ｉ
（Ｖ＋−１００中性油（Ｈｖ■’は高粘度指数ｈｉｇｈ
　ｖｉ＋ｃｏ＋１７１ｎｄｅｘを意味する）中に５０重
量％の前記過酸化物を含む溶液として使用された。

ＷｅｌｄｉＢ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｉｎｃ製の　
２インチ（５ａｎ　）押出機が、実施例の組成物を調製
するために使用された。この押出機は、単一の通気穴と
及び１つの水中フェースカッターとを有する、非噛み合
い形双スクリュー押出機であった。各運転の給送速度は
　１００１１＋／時（４５，４ｋｇ／時）であり、及び
、スクリュー速度はｌｉ！０＋ｐｍであった。ポリマー
は、可変速度オーガー（ａｕｇｅｒ）を有するＣｏｎａ
ｉｒフィーダーを使用して押出機に給送された。過酸化
物は供給口の下流側に１２Ｘ直径長さの箇所において注
入され、及び、ＭＡは供給口の下流側に６×直径長さの
箇所において注入された。希釈油が使用された時には、
その希釈油も供給口の下流側に６×直径長さの箇所にお
いて注入された。アミン溶液は供給口の１７Ｘ直径長さ
の箇所において注入された。

前記ジブロックコポリマーと前記高分子量星形ポリマー
とを組み入れる実施例の場合には、空気駆動Ｗｉｌｌｉ
ａｍ空気圧プランジャポンプがアミン溶液を注入するた
めに使用された。低分子量星形ポリマーを含む組成物の
調製の場合には、２ｅｎｉｔｂ−Ｎｉｃｈｏｌｓギヤポ
ンプＭｏｄｅｌ　ＢＰＢ−４３９１−１，１６８がアミ
ン溶液を注入するために使用された。前記空気圧プラン
ジャポンプの使用は給送速度の変動を引き起こすが、前
記ギヤポンプはその変動を引き起こさないために、前記
ギヤポンプの使用が好ましい。

前記ギヤポンプでは、そのポンプを潤滑する為に、鉱油
中に５０重量％のアミンを含む溶液が得られるように、
そのアミンが鉱油中で希釈されることが必要とされた。

液化ロバ、５０〜１５０　　トル（６，６６６〜２０．
０００Ｐａ、＋）の範囲内の圧力で操作された。

生成物はＧ１１ａ水中ペレツト化システムを用いてペレ
ット化された。これらのペレットはスピン乾燥装置から
トレーで回収された。

次の実施例では、ＧＰＣ分析がアミノ化ポリマーに対し
て行われた。

マレイン化ポリマーがホットプレスＩＲ手法によって分
析された。星形ポリマーの場合には、僅かな水素添加ス
チレン−スチレントリブロックコポリマーが、対照ピー
クとして加えられた。

結合アミンは、無水マレイン酸分析のために使用される
ものと同じホットプレス赤外線手法によって測定された
。

Ｚ窒素は電量分析によって測定された。

水素添加ジブロック イソプレン及びスチレンの水素添加ジブ口・ツクコポリ
マーが、第１表に示される量の過酸化物と、油と、ＭＡ
と、及びアミンとを使用して、上記のＷｅｌｄｉｎｇ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ押出機の中でアミノ化された。

これらの量は基剤ポリマーの量を基準とする重量％で示
される。総分解率と、及び、高分子量ポリマーに対する
分解率とが測定され、並びに、ネ ジ ０ 低分子量星形ポリマー 水素添加星形ポリイソプレンポリマーが、開始剤ｒ　Ｌ
ｕｐｃ「ｓｏｌ　ｌ０ＩＪを使用し、ＭＡを用いて官能
基導入され、及び、上記で説明されたようにＷ＋１ｄｉ
Ｂ　Ｅｎｇｉｎｅｅｔｉｎｇ押出機の中でＤＡＰと反応
させられた。成分の量と、及び、測定された分解率とが
、第２表に示されている。低分子量星形ポリマーは低粘
度及び低温流れを容易に有する。したがって、それはベ
ール（ｂ１１ξ８）の形で得られる。

これらのベールは０．５インチのストリップに切断され
、及び、その後で、チップを作るために粒状化された。

その後で、組成物ｔ　、　２　、ｃｔ及びＣ２に使用さ
れる水素添加ジブロックイソプレン−スチレンコポリマ
ーの粉末５〜ＩＯ重量％が、これらのチップに振り掛け
られる。その後で、これらのコポリマーを振り掛けられ
たチップが、官能基導入されるまで、１０〜２０″Ｆ（
−１２〜−６℃）の範囲内の温度において、冷蔵庫内に
貯蔵された。

個 〉 高分子量星形ポリマー 第３表は、基剤ポリマーが前記高分子量星形ポリマーで
ある組成物６及びＣ６の組成並びに特性を要約する。

高分子量ポリマーに関するＨＭＰは、そうした高分子量
ポリマーの場合の貧弱な分解能の故に、改良ＧＰＣ手法
では測定が不可能であった。

この実施例でも、希釈油の存在が分解の度合いに顕著な
影響を及ぼすことが分かる。

ネ 緘 （ｌＩｌｌ　　鴨　　−ψ 畑　　　　　０　０ 〉 坏 薯 せん断損失実施例 せん断損失（“ＤＩＮ損失”）に対する本発明の効果が
グラフトすることによつて、実施例で測定された。前述
の低分子量星形基剤ポリマーが、第４表による様々な量
の希釈油と、過酸化物と、ＭＡと及びＤＡＰとを使用し
てアミノ化された。

上記のＷｅｌｄｉｎｇＥｎｇｉＢｅ＋ｉｎｇ押出機が、
前述のプロセスと同様に使用された。比較組成物ＣＩ及
びＣ８が希釈油なしに調製され、並びに、比較組成物Ｃ
９が、基剤ポリマーを基準として２重量％の希釈油を使
用して調製された。組成物７．８及び９が６重量％の希
釈油を使用して調製され、並びに、組成物１０．１１及
び１２が１０重量％の希釈油を使用して調製された。

ＤＩＮ損失は、ＡＳＴＭ　Ｄ３９４５−８６によるにａ
ｒｔＯ＋ｂａｈｎ　Ｄｉｅｓｅｌ　１ｎｉｅｅｔｏｔ　
Ｔｅｘｔによって測定された。

第４表から、本発明の方法が１５重量％未満のＤＩＮｌ
！失に結果することが分かる。約１０重量％の希釈油の
好ましい実施例では、そのＤＩＮ損失は１２重量％未満
であった。従来技術の押出しによるアミノ化は、１６重
量％を上回るＤＩＮ損失を弓き起こした。

萎

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による官能基導入及びアミノ化方法の概
略的な流れ図である。 １０１・・・・・・押出機（７Ｉ！合装置）、　　ＩＮ
・・・・・・フィードホッパ、　　１０３・・・・・・
混合装置出口、１０４、１０６．１０９．　ｉｌｌ、　
１１４．１１６．１２２．１３２．１３４．１３５．１
３７１３９、１４０・・・・・・管路、　　１０５．１
１［１，１２１・・・・・・貯蔵容器、１１２、１１７
．１２３・・・・・・ポンプ、１０８、１１３．１１８
．１２４・・・・・・バルブ手段、　　１２５・・・・
・・反応区域、　　＋２９・・・・・・通気穴、　　１
３１・・・・・・水蒸気排除装置、　　１３３・・・・
・・凝縮器、　　１３６・・・・・・水中ペレタイザー
　　　１３８・・・・・・スピン乾燥装置、＋４１・・
−・・・スラリー水浴。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散剤−粘度指数向上剤アミノ化ポリマーの製造
   方法であって、 ａ）酸と無水物とエステルとから成る群から選択される
   アルファーベータ不飽和カルボキシル部分を、ｉ）主に
   共役ジオレフィンモノマー単位から成る１個以上のブロ
   ックと、主にモノアルケニルアレーンモノマー単位から
   成る１個以上のブロックとを含む、選択的に水素添加さ
   れたブロックコポリマーと、及び、ｉｉ）共役ジオレフ
   ィンモノマー単位を含む水素添加ポリマーとから成る群
   から選択される基剤ポリマーにグラフトすることによっ
   て、官能基導入ポリマーを生成する段階であって、更に
   、この官能基導入を、高い機械的エネルギーを与えるこ
   とが可能な装置の中で、前記基剤ポリマーの量に基づい
   て３．０〜１５重量％の希釈油が存在する中で行う段階
   と、 ｂ）前記官能基導入ポリマーをアミンと反応させて、ア
   ミノ化ポリマーを形成する段階と、並びに、ｃ）前記ア
   ミノ化ポリマーを回収する段階とを含む方法。
2. （２）前記段階ａ）を、２，５−ジメチル−２，５−ビ
   ス（第三ブチルペルオキシ）ヘキサンと、エチル３，３
   −ジ（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサンと、過酸
   化ジ第三ブチルと、過酸化第三ブチルクミルと、及び、
   １，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３，３，５−
   トリメチルシクロヘキサンとから成る群から選択される
   遊離基開始剤が存在する中で行う請求項１に記載の方法
   。
3. （３）前記アミンがジエチル−アミノプロピルアミンで
   ある請求項１又は２に記載の方法。
4. （４）前記基剤ポリマーが、主に共役ジオレフィンモノ
   マー単位から成る少なくとも１個のブロックと主にモノ
   アルケニルアレーンモノマー単位から成る少なくとも１
   個のブロックとを含む、選択的に水素添加された直鎖状
   ブロックコポリマーであり、前記基剤ポリマーが１５〜
   ４０重量％のモノアルケニルアレーンモノマー含量を有
   し、前記基剤ポリマーの数平均分子量が、ポリスチレン
   標準を用いるＧＰＣによって測定される場合に８０，０
   ００〜１５０，０００の範囲内にあり、前記基剤ポリマ
   ーのエチレン性不飽和が水素添加によってもとのエチレ
   ン性不飽和の２０％未満に減少させられおり、又は、前
   記基剤ポリマーが共役ジエンの水素添加ホモポリマーで
   ある星形配置の基剤ポリマーであり、その不飽和が水素
   添加によってもとの不飽和の２０％未満に減少させられ
   おり、及び、前記基剤ポリマーのアームの数平均分子量
   が、ポリスチレン標準を用いるＧＰＣによって測定され
   る場合に３０，０００〜７５，０００の範囲内にある請
   求項１、２又は３に記載の方法。
5. （５）前記共役ジオレフィンがイソプレンであり、及び
   、前記モノアルケニルアレーンがスチレンである請求項
   ４に記載の方法。
6. （６）前記アルファーベータ不飽和カルボキシル部分が
   無水マレイン酸である請求項１〜５の何れか一項に記載
   の方法。
7. （７）アミン対カルボキシル部分のモル比が０．１：１
   〜２：１の範囲内である請求項１〜６の何れか一項に記
   載の方法。
8. （８）前記アルファーベータ不飽和カルボキシル部分の
   量が、ポリマー分子当たり平均して少なくとも１個のカ
   ルボキシル官能基と、前記基剤ポリマーの重量％として
   ５重量％以下のカルボキシル官能基とを結果的にもたら
   すために十分なだけの量である請求項１〜７の何れか一
   項に記載の方法。
9. （９）前記アミンの量が、ポリマー分子 当たり平均して少なくとも１個のアミン基と、及び、前
   記アミノ化ポリマーにおける２．０重量％以下の窒素と
   を結果的にもたらすために十分なだけの量である請求項
   １〜８の何れか一項に記載の方法。
10. （１０）請求項１〜９の何れか一項に記載の方法によっ
    て製造される時には常に、大きな割合の潤滑油と小さな
    割合のアミノ化ポリマーとを含んで成る潤滑油組成物。