KR930001719B1 - 수성 코우팅 조성물 및 그를 포함하는 열가소성 필름 및 그의 제조방법 - Google Patents

수성 코우팅 조성물 및 그를 포함하는 열가소성 필름 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
수성 코우팅 조성물 및 그를 포함하는 열가소성 필름 및 그의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 필름 위에 적용된 개선된 금속 접착 촉진 코우팅 물을 갖는 연신(延伸)폴리에스테르 필름류에 관한 것이다. 개선된 코우팅 조성물은 전술한 하도처리된 폴리에스테르 필름류와 같이 후속-적용된 금속층에 같은 수준의 접착성을 제공하는 동안 빠른, 비-점착 권선 및 비권선을 허용한다.
금속 코우팅 처리된 폴리에스테르 필름류는 여러가지 포장 및 태양 조절 적용에 있어서 유용성을 갖는다. 그러한 필름류의 상업적 허용은 특히, 금속 층/폴리에스테르 필름의 양호한 결합에 의존한다. 따라서, 본 발명은 폴리에스테르 필름류의 후속적용된 금속 층에 대한 접착성을 증가시키는 것에 관한 기술분야를 개선하는데 있다.
에프·푼데르부르크 일행의 "금속 접착촉진 코폴리에스 테르(Copolyester)로 코우팅처리된 폴리에스테르 필름", 미합중국 특허 제4,493,872호(1985. 1. 15)에서는 설폰화된 코폴리에스테르 코우팅 조성물로 코우팅 처리된 폴리에스테르 필름을 기술하고 있다. 이특허로 보호된 폴리에스테르 필름류는, 현저한 매상고로 증명된 바와같이, 놀라운 상업적 성공을 이룩했다. 인더스트리얼 메탈라이저, 코우터 및 라이네이터 협회(AIMCAL)가 1987년 올해의 기술상의 1위를 이들 필름에 수여했다.
불행하게도, 설폰화된 코폴리에스테르 코우팅 조성물의 접착성질이 이들 필름의 제조와 후속 금속화에 있어서 가공을 어렵게 할수 있다. 특히, 설폰화된 코폴리에스테르 코우팅 필름류의 근접한 층들이 로울로 감을 경우 함께 점착하려는 경향이 있다. 이 점착 문제는 필름의 양면을 접착성 코우팅물로 코우팅시킬 경우 잘 나타난다.
점착 문제의 심각성을 설폰화된 코폴리에스테르 코우팅 조성물내에 실리카 입자들을 포함시킴으로써 다소 감소될 수 있다. 그러나, 실리카 입자들이 첨가는 필름 표면 상에 바람직하지 못한 코우팅 패턴의 형성을 포함하는, 다른 문제들을 야기시킬 수 있다. 실리카는 또한 코우팅 조성물의 pH를 변화시킬 수 있으며, 이렇게 함으로써, 완충제의 첨가를 필요로 하고, 가사시간(可使時間)을 짧게 할 수 있다.
티.오이카외 일행의 "용이한 접착 폴리에스테르 필름", 미합중국 특허 제4,699,845호(1987. 10. 13)에서는 고급 지방산 왁스와 설폰화된 코폴리에스테르의 혼합물로 구성되는, 적어도 하나의 표면상에 코우팅 층을 갖는 폴리에스테르 필름을 기술하고 있다. 고급 지방산 에스테르 왁스를 첨가하면 필름의 부점착성(不粘着性)이 개선된다. 코오팅물은 연신 가동 사이에 수성 분산물로서 적용될 수 있다. "고급 지방산 왁스"란 12-35개의 탄소 원자를 갖는 고급 지방산과 15-35개의 탄소원자를 갖는 알코올의 지방족 에스테르 화합물로서 정의된다. 카르나우바 왁스, 몬타왁스, 울왁스 및 셀락 왁스가 특히 고급 지방산 왁스의 예로서 기술되고 있다. 카르나우바 왁스 및 몬탄 왁스가 특히 바람직하다. 미합중국 특허 제4,699,845호 에서도 이들 고급 지방산 왁스류가 지방산 에스테르의 일부 또는 전부를 상응하는 알카리 금속염(예컨대, 나트륨 또는 칼륨), 또는 상응하는 알카리 금속 화합물 (예컨대, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨)로 전환시킴으로써 변형될 수 있음을 제시하고 있다. 설포화된 코폴리에스테르는 방향족 디카르복실산 단량체 및 글리콜 성분의 반응 생성물로서 널리 기술되어 있으며, 여기에서 방향족 디카르복실산의 일부는 에스테르 형성 방향족 설폰산의 알카리 금속염(예컨데, 5-나트륨 설포이소프탈레이트, 나트륨 설포테레프탈레이트)및 이들의 에스테르 형성 유도체류의 알카리 금속 염이다. 디카르복실산 공단량체(comonomer)는 적어도 60몰%의 설폰화된 코폴리에스테르를 포함해야 한다. 에스테르-형성 방향족 설폰산의 알카리 금속 염은 존재하는 전체 산성 반응물의 7-40몰%, 바람직하게 10-20몰%의 양만큼 존재해야 한다.
어떤 면에서, 본 발명은 하기 ⅰ) 및 ⅱ)를 포함하는 열가소성 필름용 수성 코우팅 조성물에 관한 것이다 :
1)근본적으로 하기 (A), (B), (C) 및 (D)단량체류 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합생성물로 이루어진, 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)의 설폰화된 코폴리에스테르 :
(A)약 65 내지 95몰%의 이소프탈산;
(B)일반식이 HOOC(CH2)n-COOH(여기서, n은 약 1-11임)인, 약 0내지 30몰%의 적어도 하나의 지방족 디카르복실산;
(C)디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트 기를 함유하는 약 5 내지 약 15%의 적어도 하나의 설포단량체; 및
(D)약 100몰%(화학양록적 양)의 적어도 하나의 공중합가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜(약 2-11개의 탄소원자를 가짐), 및
ⅱ)10-18개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 적어도 하나의 수용성 알카리 금속염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총중량을 기준)
다른 면에서, 본 발명은 하기 ⅰ) 및 ⅱ)를 포함하는 수성 코우팅 조성물로서 적용되는 금속 접착촉진 코우팅물을 적어도 한 면 상에 갖는 연신 열가소성 필름에 관한 것이다 :
ⅰ)근본적으로 하기(A), (B), (C) 및 (C) 단량체 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물로 이루어진다. 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)으로 설폰화된 코폴리에스테르 :
(A)약 65 내지 95몰%의 이소프탈산;
(B)일반식이 HOOC(CH2)n-COOH(여기서, n은 약1-11임)인, 약 0 내지 30몰%의 적어도 하나의 지방산 디카르복실산;
(C)디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카릴 금속 설포네이트 기를 함유하는 약 5 내지 약 15 몰%의 적어도 하나의 설포단량체; 및
(D)약 100몰%(화합양록적 양)의 적어도 하나의 공중합 가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜(약 2-11개의 탄소원자를 가짐), 및
ⅱ)10-18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 적어도 하나의 수용성 알카리 금속 염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총중량을 기준).
또 다른 면에서, 본 발명은 연신 열가소성 필름을 제조하는 개선된 방법에 관한 것으로서, 상기 필름은 하기ⅰ)-ⅴ)단계를 포함하는 접착 촉진 코우팅물로 코우팅된다.
ⅰ)본질적으로 무정형 열가소성 수지를 쉬이트-유사 형태로 압축시키고 이어 상기 수지를 냉각시켜 캐스트(cast)열가소성 쉬이트를 형성하고,
ⅱ)이어 상기 열가소성 쉬이트를 세로방향으로 연신시키고, 이렇게 하여 단일 축방향으로 연신된 열가소성 필름을 형성하고,
ⅲ)하기(a), (b)를 포함하는 수성 코우팅 조성물로서 상기 연신 열가소성 필름을 코우팅시키고 :
a)근본적으로 하기(A), (B), (C) 및 (D)단량체들 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물로 이루어진, 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)의 설폰화된 코폴리에스테르 :
(A)약 65 내지 95몰%의 이소프탈산;
(B)일반식이 HOOC(CH2)n-COOH(여기서, n은 약 1-11임)인 약 0 내지 30몰%의 적어도 하나의 지방족 디카르복실산;
(C)디카로복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트 기를 함유하는 약 5내지 약 15몰%의 적어도 하나의 설포 단량체; 및
(D)약 100몰%(화학양론적 양)의 적어도 하나의 공중합 가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 약(2-11개의 탄소원자를 가짐), 및
(b)10-18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 적어도 하나의 수용성 알카리 금속염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총중량을 기준);
ⅳ)이어 상기 단일축 방향으로 연신된 열가소성 필름을 가로 방향으로 연신시키고, 이렇게 하여 이 축방향으로 연신된 열가소성 필름을 형성하고,
ⅴ)상기 이축 방향으로 연신된 열가소성 필름을 열고정시킨다.
또다른 면에서, 본 발명은 플라스틱 물질의 기재와, 약 2.54×10-7㎝(10-7in)-약 2.54×10-5㎝(10-5in)내의 건조 중량 두께에서 상기 기재 물질의 한면 도는 양면에 적용된 하도처리 코우팅물을 포함한는 금속화된 필름에 관한 것으로, 상기 하도처리 코우팅물은 근본적으로,
1)하기(A), (B), (C) 및 (D)단량체들 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물 :
(A)약 65 내지 95몰%의 이소프탈산;
(B)일반식 HOOC(CH2)n-COOH (여기서, n은 약 1-11임)의 약 0 내지 30몰%의 적어도 하나의 지방족 디카르복실산;
(C)디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트기를 함유하는 약 5내지 약 15몰%의 적어도 하나의 설포단량체; 및
(D) 약 100몰%(화학양론적 양)의 적어도 하나의 공중합가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 약(2-11개의 탄소원자를 가짐), 및 (2) 10-18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 적어도 하나의 수용성 알카리 금속 염으로 이루어지며, 상기 필름을 그위에 적용된 금속 코우팅물을 가지며, 상기 금속 코우팅물의 두께는 약 25-2000Å이다.
본 발명의 일부를 형성하는 연신 열가소성 필름에는 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카르보네이트 또는 폴리올레핀, 예컨대, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이 포함될 수 있으나, 이것으로 한정되지는 않는다. 연신 폴리에스테르 필름이 바람직하다.
글리콜, 예컨대, 에틸렌 글리콜 또는 부탄디올 및 이들의 혼합물류와 테레프탈산 또는 테레프탈산 및 다른 디카복실산류(예컨대, 이소프탈산, 디펜산 및 세바신산)의 혼합물류, 또는 이들의 폴리에스테르 형성 등가물과의 축합 중합으로부터 제조된 폴리에스테르 필름이 본 발명에 적절하다 할지라도, 본 발명의 목적을 위한 바람직한 연신 폴리 에스테르 필름은 폴리아틸렌 테레프탈레이트로부터 만들어지며, 상기 폴리에스테르류는 당분야에 잘 공지된 방법들로 만들어진다. 필름은 잘 공지된 장치를 사용하여 통상적인 기술로 생산될 수 있다.
예컨대, 폴리에스테르 수지는 윤을 낸 회전 주형용 드럼 상에 무정형 쉬이트로서 용융되고 압출되어 중합체의 캐스트(cast)쉬이트를 형성할 수 있다. 이후, 단일축 방향으로 연산된 필름의 경우, 캐스트 쉬이트가 한 방향 즉, 압출방향("기계방향")이나 압출 방향에 직각을 이루는 방향("가로방향")으로 축방향으로 신장될 수 있다. 이축 방향으로 연산된 필름은 세로 및 가로방향 모두로 신장된다. 캐스트 쉬이트의 첫번째 신장 단계는 이들 두 직각 방향 모두일 수 있다. 필름에 인성(靭性)과 강도를 부여하기 위해 사용된 신장의 양은 한 방향 또는 두방향으로 원래 캐스트 쉬이트 크기의 약 3.0-약 5.0배 일 수 있다. 바람직하게, 신장의 양은 원래 캐스트 쉬이트의 크기의 약 3.2-4.2배이다. 신장 작업은 약 2차전이온도 내지 중합체의 연화 및 용융온도 이하의 온도에서 수행된다.
바람직하게, 필요한 시간 동안, 필름을 열처리하고, 신장시킨 후, 폴리에스테르 필름을 결정화한다. 결정화는 필름에 안정성 및 양호한 인장성을 부여한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 열 처리하는 경우, 열 처리는 약 190℃-240℃, 보다 바람직하게 약 215℃-235℃에서 수행된다.
본 발명의 일부를 형성하는 설폰화된 코폴리에스테르는 편리하게(A) 이소프탈산, (B) 일반식 HOOC(CH2)n-COOH(n은 1-11임)을 갖는 지방족 디카르복실산, (C)이관능가의 리카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트 기를 함유하는 설포단량체, 및 (D)약 2-11개의 탄소원자를 갖는 적어도 하나의 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜을 축합 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 존재하는 산의 총당량은 몰을 기준으로 글리콜의 총 당량과 실질적으로 갈아야 한다.
코폴이세스테르류의 성분(B)로서 적당한 디카르복실산류의 예에는 말론, 아디프, 아젤라, 글루타르, 세바신, 숙신, 브라실 산류 및 이들의 혼합물류, 또는 이들의 폴리에스테르 형성 등가물류가 포함된다. 바람직한 것은 세바신산이다.
디카르복실성 방향족 핵에 부착된 금속 설포네이트 기를 함유하는 설포단량체류(성분C)의 예에는 일반적으로 하기 일반식으로 나타내어지는 물질들이 있다 :
Figure kpo00001
상기식에서 :
M은 알카리 금속의 일가 양이온 :
Z는 삼가 방향족 라디칼; 및
X는 Y는 카르복실기류 또는 폴리에스테르 형성 등가물류이다.
그러한 단량체류는 각각 본 발명에 참고로한, 미합중국 특허 제3,563,942호 및 제3,779,993호에 기술되어 있다. 상기 단량체류의 종류에는 나트륨 설포테레프탈산; 나트륨 5-설포이소프탈산; 나트륨 설포프탈산; 5-(p-소디오설포페녹시)이소프탈산; 5-(설포프로폭시)이소프탈산, 나트륨 염; 및 이와 유사한 물질류 및 이들의 폴리에스테르 형성 등가물, 예컨대 디메틸 에스테르류가 포함된다. 바람직하게 M은 Na+, Li+ 또는 K+이다.
여기에 사용된 "폴리에스테르 형성 등가물"이란 용어는 축합반응이 일어나 폴리에스테르 결합을 형성할 수 있는 기들을 갖는 반응물을 의미하는 것으로서, 여기에서 기들에는 카르복실산 기 뿐아니라 이들의 저급알킬 에스테르류, 예컨대, 디메틸 테레프탈레이트, 대에틸 테레프탈레이트 및 많은 다른 상응하는 에스테르류, 할로겐화물류 또는 염류가 포함된다. 산 단량체가 축합 반응의 보다 나은 조절을 용이하게 하므로 디메틸 에스테르와 같은 산 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
성분 D로서 적당한 글리콜류의 예에는 에틸렌 글리콜; 1.5-펜탄디올; 1.6-헥산디올; 네오펜틸 글리콜; 1,10-데칸디올; 사쿨로헥산 디메탄올; 및 이와 유사한 물질들이 포함된다. 에틸렌 글리콜이 매우 바람직한 글리콜이다.
코폴리에스테르류는 잘 공지된 중합 기술로 제조될 수 있다. 일반적 절차는 산 성분들을 글리콜과 합하고 에스테르화 촉매 존재하에 가열하고, 이어 축합 촉매를 첨가하는 것이다.
본 발명의 일부를 형성하는 설폰화된 코폴리에스테르를 만드는데 있어서 사용되는 성분(A), (B), (C) 및 (D)의 상대적 비율은 금속화 기술을 사용하여 적용된 금속에 만족할만한 접착성을 제공하는 하도(下塗)처리된 필름을 얻는데 중요하다. 또한, 이들 성분들의 특성도 중요하며 따라서 "근본적으로 이루어진"이란 용어는 하도처리제의 후속 적용된 금속에 대한 접착 특성을 심하게 떨어뜨리기에 충분한 상당량의 단량체 물질들을 수성 코우팅 조성물로부터 제외하는 것을 의미한다. 예컨대, 산성 면에 있어서 이소프탈산(성분A)이 적어도 약 65몰 %존재해야만 한다. 또한, 테레프탈산과 같은 약 15몰 %이상의 또다른 방향족 산의 존재가, 금속 코우팅물에 대한 하도처리제의 접착성을 떨어뜨리는 것으로 밝혀졌다. 이상적으로 성분(A)는 약 70 내지 약 95몰 %의 목표 수준으로 존재하는 비교적 순수한 이소프탈 산이다.
최적성분(B)에 있어서, 전술한 일반식내의 어떠한 산도 만족할 만한 결과를 제공할 수 있지만, 바람직한 산은 아디프, 아젤라, 세바신, 말론, 숙신, 글루타르 산류 및 이들의 혼합물이다. 성분(B)가 조성물 내에 존재하는 경우, 전술한 범위 내의 목표 수준은 산성면상에 약 1 내지 약 20몰%이다.
성분(C)에 있어서, 이 단량체의 약 5%의 하부 한계를 하도처리제에 물 분산성을 부여하기위해 이 시스템에서 필요로한다. 이 물질의 바람직한 범위는 약 6.5 내지 약 12몰%이다.
글리콜에 있어서, 이 물질은 약 화학양론적 양만큼 존재한다.
본 발명의 일부를 형성하는 설폰화된 코폴리에스테르 수지는 10이하(바람직하게 약 0-약 3)의 산가, 약 50.000이하의 수평균 분자량, 및 약 30-700(보다 바람직하게는 약 450-650)의 RV(우벨로드 모세관 점도계를 사용하여 25℃에서 디클로로아세트산내 1% 용액으로서 측정된 상대점도)를 갖는 것으로 특징지워질 수 있다.
상기 설폰화된 코폴리에스테르 코우팅물로 한면 또는 양면을 코우팅시킨 폴리에스테르 필름들은 본 발명에 참고로 한 미합중국 특허 제4,493,872호에 기술되어 있다.
본 발명의 일부를 형성하는 알카리 금속 염류는 약 10-18개의 탄소 원자들을 갖는 지방 산의 알카리 금속 염류일 수 있다. 불포화 지방산 염류, 특히 나트륨 올레에이트 및 칼륨 올레에이트가 바람직하다. 본 발명의 일부로서 유용하다고 믿어지는 다른 알카리 금속 염류에는 팔리톨레산, 리시놀레산 및 페트로셀린 산의 나트륨 및 칼륨 염류가 포함된다.
상기 알카리 금속 염류로 한면 또는 양면을 코우팅시킨 폴리에스테르 필름은 각각 본 발명에 참고로 한, 미합중국 특허 제4,486,483호 및 제4,554,200호에 기술되어 있다.
본 발명의 수성 코우팅 조성물은 먼저 설폰화된 코폴리에스테르의 수성 분산액을 제조하고, 이어 필요한 양의 알카리 금속 염을 첨가함으로써 편리하게 제조될 수 있다.
본 발명의 일부인 설폰화된 코폴리에스테르 수지는 유백색의 수성 분산액을 형성한다. 분산액은 필요량의 설폰화된 코폴리에스테르(전형적으로 얇은 조각이나 펠릿 형태로)를 90-95℃로 예열된 탈이온수에 첨가시킨 후, 이어 약 30-45분 동안 휘저어 섞음으로써 편리하게 제조될 수 있다. 전형적으로, 코폴리에스테르 분자들은 약 100 내지 200㎚의 평균 입자 크기를 갖는 응집물로서 분산된다. 보다 큰(약 25-50마이크론)폴리에틸렌 이소프탈레이트 이량체 입자들의 존재로 인해 회백색의 외관이 나타난다. 이들 폴리에틸렌 이소프탈레이트 이량체 필름 기판상에 코우팅 패턴을 만들 수 있고 또한 장기간의 안정성 및 저장 문제를 야기시킬 수 있다. 따라서 이들 이량체 입자들을 본질적으로 제거함으로써 수성 코폴리에스테르 분산액을 "말게 하는"(정제하는) 것이 매우 바람직하다.
수성 코폴리에스테르 분산액으로부터 폴리에틸렌 이소프탈레이트 이량체 입자들을 제거하는 바람직한 방법에는 규조토와 같은 여과 보조제를 첨가하여 슬러리를 형성하고, 이어 여과하는 것이 포함된다. 여과 보조제가 통과하지 못할 만큼 충분히 작은 다공성을 갖는 여과지를 통해 슬러리를 여과한다. 슬러리를 여과함으로써, 여과 보조제 덩어리가 여과지 상에 쌓일 것이고, 이렇게 하여 깊은 매체 여과가 제공된다. 바람직하게 여과 보조제 덩어리를 탈이온수로 세척하여 여과 보조제에 보유된 설폰화된 코폴리에스테르 입자들을 추출한다. 진공 및/또는 압력을 여과 보조제 덩어리에 적용하여 설폰화된 코폴리에스테르 입자들의 추출을 도울 수도 있다.
맑은 설폰화된 코폴리에스테르 수성 분산액을 제조하는 가장 바람지한 방법은 하기와 같다.
1. 탈이온수를 90-95℃로 예열시킨다.
2. 일정하게 휘저어 섞으면서 예열된 물에 설폰화된 코폴리에스테르 얇은 조각을 약 20중량%의 필요량만큼 첨가한다. 30분 동안 일정하게 휘저어 섞으면서 여러 분량으로 남아있는 설폰화된 코폴리에스테르를 첨가하여, 유백색 외관을 갖는 조 수성 분산액을 형성한다.
3. 90-95℃에서 2시간 동안 조 수성 분산액을 유지시킨다.
4. CELITE 545의 상표명하에 만빌 코포레이션으로 부터 구입가능한 여과 보조제(규조토)중의 설폰화된 코폴리에스테르 50중량%를 첨가하여 슬러리를 형성시킨다.
5. 30분 동안 슬러리를 혼합하여 냉각시킨다.
6. 10 및 1마이크론 카아트리지(cartridge) 회종 여과기들을 사용하여 통상적인 평판과 프레임 프레스(frame press)를 통해 슬러리를 여과한다.
7. 혼합 용기를 같은 부피의 탈이온수로 채우고, 여과 프레스/카아트리지 시스템을 세척하여 보유된 설폰화된 코폴리에스테르 입자들을 추출한다.
그렇게 제조된 "맑은"설폰화된 코폴리에스테르 분산액은, 폴리에스테르 필름 기판에 적용시킨 경우, 폴리에틸렌 이소프탈레이트 이량체 입자들을 함유하는 "조"(맑지 않음) 코폴리에스테르 분산액과 비교하여 매우 감소된 코우팅 패턴을 나타낸다.
본 발명의 코우팅 조성물은 설폰화된 코폴리에스테르 수성 분산액에 필요량의 지방산 알카리 금속염을 간단히 첨가함으로써 편리하게 제조될 수 있다. 가열과 휘어저 섞음은 균질 용액을 확실하게 하는데 도움이 될 수 있다. 예컨대, 0.25중량%의 설폰화된 코폴리에스테르 및 0.20중량%의 나트륨 올레에이트를 포함하는 1500g의 수성 코우팅 조성물을 제조하기 위해, 75g의 맑은 5% 설폰화된 코폴리에스테르 용액을 1422g의 온수에 첨가하고, 휘저어 섞으면서 3g의 건조 나트륨 올레에이트를 용액에 첨가한다.
본 발명의 수성 코우팅 조성물은 필름 제조 기술에 사용된 잘 공지된 어떠한 코우팅 기술에 의해 연신된 열가소성 필름에 적용될 수 있다. 예컨대, 로울러 코우팅, 스프레이 코우팅, 슬롯(slot) 코우팅 또는 이멀션(immersion)코우팅에 의해 코우팅이 수행될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 열가소성 필름은 그라비야 로울러 코우팅 방법으로 코우팅 된다. 또한 미합중국 특허 제3,520,959호; 제3,820,939호; 및 제4,028,032호에 기술된 바와 같이 코우팅에 앞서 코로나 방전 장치로 필름 표면을 코로나 방전시킨다. 코로나 방전처리는 열가소성 필름 표면의 소수성을 감소시키고, 수성 코우팅물이 표면을 보다 쉽게 습윤시키도록 하여 필름 표면에 대한 코우팅물의 접착성을 증가시킨다. 본 발명의 수성 코우팅 조성물은 필름 제조 동안의 어떠한 단계; 예컨대, 영국 특허 제1,411,564호에 기술된 바와 같이, 첫번째 연신과 무정형 쉬이트의 주형 사이의 지점에서의 프리-드로우(pre-draw)단계 또는, 예컨대, 미합중국 특허 제4,214,035호에 기술된 바와 같이, 단축 드로우잉(drawing)후에 그리고 이축 드로우잉앞서의 중간-드로우잉 단계에서 "인-라인(in-line)"으로 연가소성 필름에 적용될 수 있다. 일반적으로, 연신 또는 최종 상태 단계들 동안에 필름에 적용된 열은 물과 다른 휘발성 물질을 증발시키고 코우팅을 건조시키기에 충분하다. 또한 코우팅은 마무리 된 이축 방향으로 연신된 필름에 대한 연신 작업후에 오프-라인으로 적용시킬 수 있다. 상기 적용은 분리된 건조단계를 필요로 한다.
약 0.00305-0.305g/㎡의 건조 코우팅 중량에 상응하는, 약 2.54×10-7㎝(10-7in)-2.54×10-5㎝(10-5in)의 최종 건조 코우팅 두께가 되도록 본 발명의 수성 코우팅 조성물이 열가소성 필름 기판에 적용될 수 있다. 건조된 코우팅의 바람직한 두께 범위는 2.03×10-6㎝(8.0×10-7in)-5.08×10-6㎝(2.0×10-6in)이며 2.54×10-6㎝(1×10-6in)가 목표 두께이다.
수성 코우팅 조성물은 필름의 한면 또는 양면에 적용될 수 있거나 또는 미합중국 특허 제4,214,035호에 기술된 바와 같이, 수성 코우팅 조성물의 한면에 적용시키고 열경화성 아크릴 또는 메타크릴 코우팅물과 같은 다른 코우팅물을 반대쪽면에 적용시킬 수 있다. 어떤 경우에 있어서는, 코폴리에스테르 코우팅 배합물, 예컨대, 약 1-20중량%의 멜라민 또는 우레아/포름알데히드 축합 생성물에 경화제를 포함시켜, 하도처리 코우팅물의 성질들을 변형시키는 것이 바람직할 수 있다. 또한 당 분야에 공지된 다른 첨가물, 예컨대, 대전 방지제, 습윤제, 계면활성제, pH 조절제, 산화방지제, 염료, 안료 및 이와 유사한 것도 코우팅 배합물 내에 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코우팅 조성물로 코우팅시킨 열가소성 필름은 재생될 수 있는 것으로 여겨진다. 본 발명의 일부를 형성하는 설폰화된 코폴리에스테르는 우수한 열 안정성을 나타낸다. 마찬가지로, 본 발명의 일부를 형성하는 알카리 금속 지방산 염류도 비교적 양호한 열 안정성을 보유한다. 따라서, 생성중에 만들어진 어떠한 스크랩 코우팅 필름도 새로운 중합체, 예컨대, 폴리에스테르 중합체와 혼합되고, 재-용융되고 필름-형성 압축기에 재-공급되어 연신된 필름을 생산할 수 있는 것으로 여겨진다. 약 70중량%까지의 코우팅 처리된 스크랩 재생물을 함유하는 산출된 상기 필름은 양호한 품질, 색상 및 외관을 나타내어야 하며 동시에 코우팅 불순물의 존재로 인한 성질들의 상당한 저하가 거의 없어야 한다. 따라서 본 발명의 코우팅 처리된 필름은 많은 다른 코우팅 처리된 필름(상기한 바와 같이 재생되는 경우 탈색되고 성질 저하가 일어날 수 있는, 예컨대, 미합중국 특허 제3,627,088호 및 제2,698,240호에 기술된 바와 같은 염화비닐리덴-함유 중합체류로 코우팅시킨 필름)보다 필름제조자에 뚜렷한 상업적 이점을 더욱 제공해야 한다.
본 발명의 수성 코우팅 조성물로 코우팅시킨, 열가소성 필름, 예컨대, 폴리에스테르 필름은 금속화된 폴리에스테르 필름의 생산용 기재로서 우수한 유용성을 갖는다. 잘 공지된 선행 분야 기술에 의해, 예컨대, 진공 증착 기술에 의해 필름의 표면상에 금속 기체 또는 원자들의 스트림을 향하게 하여 코우팅된 폴리에스테르 필름의 표면상에 금속 코우팅물을 형성시킴으로써 상기 필름들이 제조된다. 이는 고진공(바람직하게 약 10-3-약 10-5토르)에서, 금속의 증기압이 약 10-2토르를 초과할 정도로 거의 금속의 융점이 되게 금속을 가열함으로써 수행되거나 또는 물질 이동 "스퍼터링(sputtering)"에 금속을 제거함으로써 금속이 충격 흐름을 따르게 함으로써 수행된다. 이들 상태가 이루어지는 경우, 금속은 기화되거나 튀어, 모든 방향에서 금속 증기나 원자들을 방출한다. 이들 증기나 원자들이 필름 표면에 충돌하고, 농축되어 필름 상에 얇은 금속 코우팅물을 형성한다. 이 공정에 적용가능한 금속류에는 아연, 니켈, 은, 구리, 금, 인듐, 주석, 스테인레스 강, 크롬, 티탄(가장 바람직하게는, 알루미늄)이 포함되고 상기 금속류의 산화물도 또한 포함된다. 적용된 금속 코우팅물의 두께는 금속화된 필름의 최종 용도에 따라 결정된다. 포장용으로써의 사용에 있어서의 알루미늄 두께는 약 300-600Å이나, 반면에 일광용으로의 사용에 있어서의 두께는 일반적으로 100Å 이하이다.
[실시예]
하기 실시예들은 본 발명의 특정 실시양태의 이점과 실행을 예시하는 것이다. 본 발명의 특정 실시양태들은 청구범위의 범주를 제한하는 것은 아니다.
[실시예 Ⅰ]
일련의 수성 코우팅 조성물들을 마스터 배치(master batch) 수용액인 많은 설폰화된 코폴리에스테르 용액과 0.75중량%의 농도를 갖는 (2)나트륨 올레에이트 수용액으로부터 제조한다.
설폰화된 코폴리에스테르는 약 90몰%의 이소프탈산, 5-설포이소프탈산의 10몰%의 나트륨 염, 및 100몰%의 에틸렌 글리콜을 포함하고 있으며, 미합중국 특허 제4,493,872호에 기술된 일반적 절차에 따라 제조한다. 5%의 마스터 배치 용액을 제조하고 상기한 정화절차에 따라 맑게 한다.
9가지 수성 코우팅 용액들을 하기와 같이 제조한다.
Figure kpo00002
폴리에틸렌 테레프탈레이트 중합체를 용융시키고 약 20℃에서 유지되는 주형용 드럼상으로 슬롯 다이(slot die)를 통해 압출 시킨다. 용융물을 동결시켜 캐스트 폴리에스테르 쉬이트를 형성한다. 약 80℃에서 유지시키면서 캐스터 폴리에스테르 쉬이트를 약 3.5 : 1의 연산배율에서 세로로 연신시킨다.
상기한 수성 코우팅 용액들중 하나로 코우팅시키기 전에 2.8와트분/ft2의 전력 수준에서 필름의 양면상에 단축 방향으로 연신된 폴리에스테르 필름을 전기 코로나 방전 처리한다.
코우팅된 필름을 3.9 : 1의 연신 배율에서 가로 방향으로 연신시킨 후 230℃의 최대 온도에서 고정시켜 48 게이지의 공칭 두께를 갖는 이축 방향으로 연신된 필름을 생산한다.
일련의 코우팅된, 이축방향으로 연신된, 그렇게 제조된 폴리에스테르 필름류의 견본을 금속 접착성, 부점착성, 및 잉크 접착성에 대해 평가한다.
[금속 접착성]
30.48㎝(12in)의 실험실 진공 코우터(coater)에 희망하는 필름의 견본들을 놓음으로써 금속 접착성을 평가한다. 10-4토르 이하가 되게 진공 챔버를 비우고 약 500Å의 알루미늄을 텅스텐 필라멘트로부터 코우팅된 필름 견본 표면상으로 증발시킨다.
진공 챔버로 부터 제거한 후 30분 이내에 시험된 각 견본에 대해 거의 같은 압력과 같은 수의 마찰을 사용하여 면헝겁으로 금속표면을 약간 마찰시킴으로써 금속 "마찰(rub-off)"에 대해 각 견본 표면을 시험한다. 2초 동안 200℉ 및 40psi에서, 금속화된 PET에 에틸렌 비닐 아세테이트 필름을 열 접합시키고, 이어 두 필름을 박리시키고, 박리 결과로서 PET 필름으로부터 제거된 금속의 양을 평가함으로써 견본들을 평가한다.
[부점착(blocking) 평가]
코우팅 처리된 폴리에스테르 필름의 점착성을 두가지 방법 : 연질 포장 협회 시험 방법 TP-4 및 물반점 시험으로 평가한다. "물 반점"부점착 시험을 하기와 같이 수행한다 : 수돗물을 시험 필름의 수평면 상에 놓은후, 두번째 필름 스트립을 첫번째 시험 필름상에 놓아 시험 필름을 덮는다. 견본에 적용된 압력이 없게하고 밤새 필름을 방치한다. 바닥 필름 견본으로부터 상부 필름을 분리시키는데 필요한 힘을 정상적으로 측정한다.
[잉크 접착성]
상기한 바와 같이 제조된 코우팅된 코폴리에스테르 필름의 새로운 견본들을 두가지 다른 잉크 시스템을 사용하여 잉크 접착성에 대해 평가한다. 파마로 상표 수동 교정기를 사용하여 드로우다운(draw down) 기술에 의해 필름 견본들의 절단 조각들에 잉크를 적용시키고, 이어 140℉에서 적어도 1분 동안 강제식 에어 오븐 건조시켜 잉크 접착성 시험을 수행시킨다. 접착성 테이프의 스트립(스코치 상표 번호. 610)을 건조된 잉크가 칠해진 표면에 접착시키고, 손가락으로 마찰하여 친밀하게 접촉시킨 후, 필름으로부터 빠르게 떼어낸다. 테이프 밑면에 남아 있는 잉크의 양은 면적 백분율로서 표시되는데, 즉 제거된 잉크가 없을 때를 100%접착이라고 하고, 모든 잉크가 제거되었을 때를 0% 접착이라 하며, 중간 접착 값은 필름에 부착되어 남아 있는 잉크의 분율로서 정상적으로 평가한다.
[표 Ⅰ-금속 접착]
Figure kpo00003
[설명]
"우수함"은 어떠한 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안 관찰로 감지할 수 없는 것을 의미한다.
"양호함"은 소량의 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안으로 관찰되는 것을 의미한다.
"불량함"은 상당량의 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안으로 관찰되는 것을 의미한다.
[표 Ⅱ-부점착 평가]
Figure kpo00004
[설명]
0-점착 안됨
1-약간 밀착됨
2-밀착됨
3-약간 점착됨
4-상당히 점착됨
5-완전히 점착됨
[표 Ⅲ-잉크 점착성]
Figure kpo00005
[실시예 Ⅱ]
[여러가지 수성 코우팅 조성물의 평가]
새로운 일련의 코우팅 조성물을 제조하고 폴리에스테르필름 상에 인-라인으로 코우팅시킨다. 맑은 설폰화된 코폴리에스테르와 나트륨 올레에이트의 중량% 농도는 하기와 같다.
Figure kpo00006
하기 조성물을 갖는 두번째 일련의 수성 조성물을 제조한다.
Figure kpo00007
하도처리 코우팅시킨 폴리에스테르 필름을 상기한 바와같이 금속접착성, 부점착성, 및 잉크 접착성에 대해 평가한다.
시험 결과들을 하기 표Ⅳ-Ⅵ에 나타내었다.
[표 Ⅳ-금속접착성]
Figure kpo00008
[설명]
"우수함"은 어떠한 금속이 필름 표면으로 부터 제거되는 것을 육안으로 감지할 수 없는 것을 의미한다.
"양호함"은 소량의 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안으로 관찰되는 것을 의미한다.
"불량함"은 상당량의 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안을 관찰되는 것을 의미한다.
*는 수성 코우팅 조성물의 총중량의 중량%로서 나타낸다.
[표 Ⅴ-부점착평가]
Figure kpo00009
[설명]
0-점착안됨
1-약간 밀착됨
2-밀착됨
3-점착됨
4-상당히 점착됨
5-완전히 점착됨
[표 Ⅵ-잉크접착성]
Figure kpo00010
[실시예 Ⅲ]
[여러가지 수성 코우팅 조성물의 평가]
또다른 일련의 수성 코우팅 조성물(각각 동일한 5중량%의 설폰화된 코폴리에스테르를가짐)을 제조하고 폴리에스테르 필름상에 인-라인으로 코우팅시킨다. 나트륨 올레에이트 농도는 하기에서 보여주는 바와 같이 견본에 따라 다르다 :
Figure kpo00011
금속 접착성, 부점착성, 및 잉크 접착성에 대해 하도처리 코우팅시킨 폴리에스테르 필름을 평가한다. 이들 결과를 하기 표Ⅶ-Ⅸ에 나타내었다.
[표 Ⅶ-금속접착성]
Figure kpo00012
[설명]
"우수함"은 어떠한 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안으로 감지할 수 없는 것을 의미한다.
"양호함"은 소량이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안으로 관찰되는 것을 의미한다.
"불량함"은 상당량의 금속이 필름 견본 표면으로부터 제거되는 것을 육안을 관찰되는 것을 의미한다.
[표 Ⅷ-부점착 평가]
Figure kpo00013
[설명]
0-점착안됨
1-약간 밀착됨
2-밀착됨
3-점착됨
4-상당히 점착됨
5-완전히 점착됨
[실시예 Ⅳ]
[양면 코우팅 평가]
일련의 수성 코우팅 조성물을 제조하고 단축 방향으로 연신된 폴리에스테르 필름 상에 인-라인으로 코우팅 시킨후 가로로 연신시키고, 열 고정하고, 로울로 갖는다. 단축 방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 양면을 코우팅 직전에 전기 코로나 방전시킨다. 하기 코우팅물을 갖는 총 9가지의 이축 방향으로 연신된 필름 견본들을 제조한다 :
Figure kpo00014
코우팅된 필름들을 코우팅 패턴, 감기 작업성, 및 마찰 계수에 대해 평가한다.
[표 Ⅸ : 코우팅패턴 식별]
Figure kpo00015
[표 Ⅹ-감기 작업성]
Figure kpo00016
[설명]
"우수함"은 감는데 문제가 없음, 되감은 로울에 감는데 있어서 결함이 없음.
"양호함"은 감는데 약간의 문제가 있음, 되감은 로울에 약간 주름이 있음.
"불량함"은 감는데 상당한 문제가 있음, 되감은 로울에 많은 주름이 있음.
[표 XI : 마찰계수]
Figure kpo00017
주의 : 각 측정은 10가지 측정물의 평균을 나타낸다.
[실시예 Ⅴ]
[슬리팅(slitting)과 감기 평가]
3가지 수성 코우팅 조성물과 3가지 코우팅 방법을 사용하여 이중-면에 코우팅된 이축방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 12가지 마스터 로울을 만든다. 그렇게 산출한 마스터 로울을 폴리에틸렌 백에 래핑(wrapping)시키고, 수송나무 상자에 놓고, 폴리에틸렌 필름으로 오버래핑 시킨다. 주위 조건에서 2주 동안 포장된 마스터 로울을 창고에서 묵힌 후 슬리팅시키고 600fpm에서 되감는다.
이들 슬릿(slit)로울의 슬리팅과 되감기 작업성을 하기 표 XII에 나타내었다. 또한 필름 견본들도 금속 접착성과 잉크 접착성에 대해 평가한다. 시험 결과들을 표 XIII에 요약하였다.
[표 XII-슬리팅과 되감기 평가]
Figure kpo00018
[설명]
"불량함"-로울이 부드러운 주름과 에지 핌플(edge pimples)을 나타냄.
"양호함"-로울이 에지 핌플을 나타냄.
"우수함"-본질적으로 로울에 부드러운 주름과 에지 핌플이 없음.
[표 XIII]
Figure kpo00019

Claims (20)

  1. 하기 ⅰ) 및 ⅱ)로 구성되는 열가소성 필름용 수서 코우팅 조성물 : ⅰ) 하기 (A), (B), (C) 및 (D)단량체 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물로 이루어진, 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)의 설폰화된 코폴리에스테르 : (A) 이소프탈산 65 내지 95몰%; (B) 일반식이 HOOC(CH2)n-COOH (여기서, n은 약 1-11임)인, 하나이상의 지방족 디카르복실산 0내지 30몰%; (C) 디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트 기를 함유하는 하나이상의 설포 단량체 5 내지 약 15몰%; 및 (D) 2-11개의 탄소원자를 갖는 하나이상의 공중합 가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 100몰%의 화학양론적 양, 및 ⅱ) 10-18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 적어도 하나 이상의 수용성 알카리 금속염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준).
  2. 제1항에 있어서, 상기 설포단량체가 6.5-12몰%의 수준으로 존재하고, 나트륨 설포테레프탈산; 나트륨 5-설포이소프탈산; 나트륨 설포프탈산; 5-(p-소디오설포페녹시)이소프탈산; 5-(설포프로폭시)이소프탈산, 나트륨염; 및 이들의 폴리에스테르 형성 등가물로 이루어진 군으로 부터 선택되는 수성 코우팅 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 설폰화된 코폴리에스테르가 90몰%의 이소프탈산, 10몰%의 5-설포이소프탈산, 나트륨 염, 또는 이것의 폴리에스테르 형성 등가물, 및 100몰%의 에틸렌 글리콜의 코폴리에스테르 축합 생성물로 이루어지는 수성 코우팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 지방족 디카르복실산이 1% 이상의 최소 수준으로 존재하는 수성 코우팅 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 지방족 디카르복실산이 세바신산인 수성 코우팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 알카리 금속염이 올레산의 알카리 금속염인 수성 코우팅 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 알카리 금속염이 나트륨 올레에이트인 수성 코우팅 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 설폰화된 코폴리에스테르를 정제하여 폴리에틸렌 이소프탈레이트 이량체 입자들을 제거한 수성 코우팅 조성물.
  9. 하기 ⅰ) 및 ⅱ)로 구성되는 수성 코우팅 조성물로서 적용되는 금속 접착 촉진 코우팅물을 적어도 한면상에 연신 열가소성 필름; ⅰ) 하기 (A), (B), (C) 및 (D) 단량체들 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물로 이루어진, 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)의 설폰화된 코폴리에스테르 : (A) 이소프탈산 65 내지 95몰%; (B) 일반식이 HOOC(CH2)n-COOH (여기서, n은 약 1-11임)인, 하나이상의 지방족 디카르복실산 0 내지 30몰%; (C) 디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속설포네이트 기를 함유하는 하나이상의 설포단량체 5 내지 약 15몰%; 및 (D) 2-11개의 탄소원자를 갖는 하나이상의 공중합 가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 100몰%의 화학양론적 양, 및 ⅱ) 10-18개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 적어도 하나 이상의 수용성 알카리 금속염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총중량을 기준).
  10. 제9항에 있어서, 상기 열가소성 필름이 폴리에스테르 필름류, 폴리아미드 필름류, 폴리카르보네이트 필름류, 폴리올레핀 필름류, 및 폴리염화비닐 필름류로 이루어진 군으로 부터 선택되는 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 열가소성 필름이 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 필름.
  12. 제9항에 있어서, 상기 금속 접착 촉진 코우팅 물이 2.54×10-7내지 2.54×10-5㎝의 건조 두께를 갖는 필름.
  13. 제9항에 있어서, 필름의 양면이 상기 수성 코우팅 조성물로 코우팅된 필름.
  14. 하기 ⅰ)-ⅴ)로 구성된, 적어도 한 면 상에 금속 접착 촉진 코우팅 물을 갖는 연신 열가소성 필름을 제조하는 방법 : ⅰ) 쉬이트-유사 형태로 무정형 열가소성 수지를 압출시키고 이어 상기 수지를 냉각시켜 캐스트(cast)열가소성 쉬이트를 형성하고, ⅱ) 이어 상기 열가소성 쉬이트를 세로 방향으로 연신시킴으로써 단일 축방향으로 연신된 열가소성 필름을 형성하고, ⅲ) 하기 (a) 및 (b)로 구성된 수성 코우팅 조성물로써 상기 단일축방향으로 연신된 열가소성 필름을 코우팅시키고; a) 하기(A), (B), (C) 및 (D) 단량체들 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물로 이루어진, 1-10중량%(코우팅 조성물의 총 중량을 기준)의 설폰화된 코폴리에스테르; (A) 이소프탈산 65 내지 95몰%; (B) 일반식이 HOOC(CH2)n-COOH (여기서, n은 약 1-11임)인, 하나 이상의 지방족 디카르복실산 0 내지 30몰%; (C) 디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속설포네이트 기를 함유하는 하나 이상의 설포단량체 5 내지 약 15몰%; 및 (D) 2-11개의 탄소원자를 갖는 하나 이상의 공중합 가능한 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 100몰%의 화학양론적 양, (b) 10-18개의 탄소원자를 가는 불포화 지방산의 하나이상의 수용성 알카리 금속 염 0.05-3중량%(코우팅 조성물의 총중량을 기준); ⅳ) 이어 상기 단일축방향으로 연신된 열가소성 필름을 가로방향으로 연신시킴으로써 이축방향으로 연신된 열가소성 필름을 형성하고, ⅴ) 상기 이축방향으로 연신된 열가소성 필름을 열고정시킨다.
  15. 제14항에 있어서, 상기 수성 코우팅 조성물로 코우팅시키기 전에 상기 단일 축방향으로 연신된 열가소성 필름을 표면 처리하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 표면 처리가 상기 필름의 표면을 건기 코로나 방전시키는 것으로 구성되는 방법.
  17. 연신 열가소성 필름의 기재와; 2.54×10-7㎝(10-7in) 내지 2.54×10-5㎝(10-5in)의 건조 중량 두께로 상기 열가소성 필름의 한 면 또는 양면에 적용되고, (1) 하기 (A), (B), (C) 및 (D)단량체들 또는 이들의 폴리에스테르-형성 등가물의 폴리에스테르 축합 생성물 : (A) 이소프탈산 65 내지 95몰%; (B) 일반식이 HOOC(CH2)n-COOH (여기서, n은 약 1-11임)인, 하나 이상의 지방족 디카르복실산 0 내지 30몰%; (C) 디카르복실성 방향족 핵에 부착된 알카리 금속 설포네이트 기를 함유하는 하나 이상의 설포단량체 5 내지 약 15몰%; 및 (D) 2-11개의 탄소원자를 갖는 하나 이상의 공중합가능 지방족 또는 지환족 알킬렌 글리콜 100몰%의 화학양론적 양, 및 (2) 10-18개의 탄소원자를 갖는 지방산의 하나 이상의 수용성 알카리 금속 염으로 이루어진 하도 처리 코우팅물로 구성되고, 25-2000Å의 두께로 그위에 적용된 금속 코우팅물을 갖는 금속화된 열가소성 필름.
  18. 제17항에 있어서, 그위에 적용된 금속이 아연, 니켈, 은, 구리, 금, 인듐, 주석, 스테인레스 강, 크롬, 티탄 및 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속화된 열가소성 필름.
  19. 제18항에 있어서, 그위에 적용된 금속이 알루미늄인 금속화된 열가소성 필름.
  20. 제17항에 있어서, 금속성 층이 진공 증착 기술에 의해 적용되는 금속화된 열가소성 필름.
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