KR920003248B1 - 폴리에스테르 필름을 기재(基材)로 한 라벨 - Google Patents

Abstract

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Description

폴리에스테르 필름을 기재(基材)로 한 라벨

본 발명은 폴리에스테르 필름의 양면 또는 한쪽면에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄으로 구성된 물을 매체로 하는 도포제를 도포함으로써 폴리에스테르 필름과 인쇄 잉크층, 특히 공기, 자외선 혹은 전자선으로 경화하는 인쇄 잉크와의 접착성이 크게 개량된 라벨에 관한것으로, 보다 상세하게는, 양면 또는 한쪽면에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄이 도포된 폴리에스테르 필름 및 그 폴리우레탄 도포층의 위에 형성된 인쇄층으로 구성되는 라벨에 관한 것이다. 라벨은, 품질표시, 품질보증, 가격표, 광고선전, 봉함, 정보지시등의 목적으로 식품, 약품, 전자공학, 의료, 정보산업, 자동차, 건재공업, 사무용품, 업무용양식, 일용잡화등 모든 분야에서 사용된다.

라벨은, 「접착」, 제28권, 10호, 453페이지 내지 485페이지(1984년 발행)에 나타나 있는 것처럼, 기본구성으로서 각종 문자·도형·모양등을 인쇄한 기재에 점착제층을 제공하고, 점착제층을 박리지로 보호한 것이 편리해서 많이 사용되고 있다. 그 기재로, 투명성, 기계적강도, 치수안정성, 내수성, 내용제성, 내열성등이 요구되는 경우에는 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 사용되고 있다. 표시내용의 인쇄 방식은, 인쇄수량에 따라 스크린 인쇄, 옵셋 인쇄, 그라비아인쇄등으로 나누어 사용되고 있다. 인쇄 잉크도 이 인쇄 방식에 따른 잉크가 사용되고 있으나, 최근, 취급이 쉽고, 공해대책상에도 바람직한 무용제잉크, 특히 공기경화형(산화중합형), 자외선 경화형, 및 전자선 경화형 잉크가 사용되고 있다.

그러나, 이 무용제형 잉크와 폴리에스테르 필름의 접착성은 불충분해서, 용도에 따라서는, 라벨제조공정 혹은 인쇄전에 하부도포층을 형성시켜 놓을 필요가 있고, 공정의 증가, 제조 비용의 증가 때문에 미리부터 인쇄 잉크 특히 무용제형잉크와의 접착성이 개량된 폴리에스테르 필름이 요구되어 왔다.

본 발명자들은, 상술한 문제점을 해결하고, 폴리에스테르 필름과 인쇄 잉크층과의 접착성이 크게 개량된 라벨을 제공하기 위해 연구한 결과, 폴리에스테르 필름의 양면 혹은 한쪽면에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄을 도포한 폴리에스테르 필름을 연신하여 수득한 적층 필름을 라벨의 기재로 사용함으로써 폴리에스테르 필름과 인쇄 잉크, 특히 공기경화형, 자외선 경화형, 전자선 경화형 잉크등의 무용제 잉크와의 접착성이 크게 개량되는 사실을 발견하고, 이 발견을 근거로 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉 본 발명의 목적은, 폴리에스테르 필름과 인쇄 잉크층, 특히 무용제 잉크층과의 접착성이 현저히 개량된 라벨을 값싸게 제공하는데 있다.

이하에 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름으로서는, 그 구성성분의 80몰% 이상이 에틸렌테레프탈레이트인 폴리에틸렌테레프탈레이트 혹은 80몰% 이상이 에틸렌나트탈레이트인 폴리에틸렌 나트탈레이트 필름이 바람직하다. 에틸렌테레프탈레이트, 에틸렌나프탈레이트 이외의 폴리에스테르 공중합성분으로서는, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜등의 디올 성분, 이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 아디프산, 세바스산등의 디카르복시산, 및 그 에스테르형성성유도체, 옥시안식향산등의 옥시카르복시산 및 그 에스테르형성성유도체등을 사용할 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.

폴리에스테르 필름에는, 필요에 따라서 대전 방지제, 안정제, 유기윤활제, 무기미립자, 안료, 연료, 합성 수지등이 함유되어 있어도 좋다.

본 발명에서 사용하는 음이온성기들 갖는 폴리우레탄으로는 특공소 42-24194호, 특공소 46-7720호, 특공소 46-10193호, 특공소 49-37839호, 특개소 50-123197호, 특개소 53-126058호, 특개소 54-138098호등에 공지된 폴리우레탄 혹은 그들에 준해서 폴리우레탄을 사용할 수 있다.

폴리우레탄의 주요한 구성성분은, 폴리이소시아네이트, 폴리올, 사슬길이연장제, 가교제등이다.

폴리이소시아네이트의 예로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트등이 있다.

폴리올의 예로서는, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜과 같은 폴리에테르류, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리에틸렌부틸렌아디페이트, 폴리카프로락톤등과 같은 폴리에스테르류, 아크릴계 폴리올, 피마자유등이 있다.

사슬길이 연장제, 또는 가교제의 예로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 히드라진, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 물등이 있다.

폴리우레탄중의 음이온성기로는, -SO₃H, -OSO₃H, -COOH 및 그들의 암모늄염, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염 혹은 마그네슘염등이 있다.

음이온성기를 갖는 폴리우레탄은, 폴리우레탄의 구성성분인 폴리올, 폴리이소시아네이트, 사슬길이 연장제등에 음이온성기를 갖는 화합물을 사용하는 방법, 생성된 폴리우레탄의 미반응이소시아네트기와 음이온성기를 갖는 화합물을 반응시키는 방법, 폴리우레탄의 활성 수소를 갖고있는 기와 특정화합물을 반응시키는 방법등을 사용하여 제조할 수 있다.

폴리우레탄의 구성성분으로 음이온성기를 갖는 화합물을 사용하는 방법에서는, 예를들어 방향족 이소시아네이트 화합물을 술폰화하여 수득한 화합물, 디아미노카르복시산염, 아미노알코올류의 황산에스테르염등을 사용할 수 있다.

폴리우레탄의 미반응 이소시아네이트기와 음이온성기를 갖는 화합물을 반응시키는 방법에 있어서는, 음이온성기를 갖는 화합물로서 예를들어 중아황산염, 아미노술폰산 및 그 염류, 아미노카르복시산 및 그 염류, 아미노알코올류의 황산에스테르 및 그 염류, 하이드록시식초산 및 그 염류등을 사용할 수 있다.

폴리우레탄의 활성수소를 갖는기와 특정화합물을 반응시키는 방법에 있어서는, 그 특정화합물으로서, 예를들어 디카르복시산 무수물, 테트라카르복시산 무수물, 술톤(sultone), 락톤, 에폭시카르복시산, 에폭시술폰산, 2,4-디옥소옥사졸리딘, 이사토산무수물, 호스톤, 황산카르빌등의 음이온성기 또는 개환하여 음이온성기로 되는 기를 갖는 3원 환에서부터 7원 환의 고리화합물을 사용할 수 있다.

음이온성기를 갖는 폴리우레탄으로서는, 폴리올, 폴리이소시아네트, 반응성수소원자를 갖는 사슬길이연장제, 및 이소시아네이트기와 반응하는 기 및 음이온성기를 각각 적어도 1개를 갖는 화합물로부터 수득되는 분자량 300 내지 20,000의 수지가 바람직하다.

폴리우레탄중의 음이온성기의 양은, 0.05중량% 내지 8중량%가 바람직하다. 음이온성기의 양이 적은 폴리우레탄의 수용성 또는 수분산성이 나쁘고, 음이온성기의 양이 많은 폴리우레탄은, 도포후 하부도포층의 내수성이 나빠지기도 하고 흡습되어 필름이 상호 고착되기 쉽게 되기 때문이다.

본 발명에서 사용하는 음이온성기를 갖는 폴리우레탄은, 인쇄 잉크에 대해 접착성이 양호하더라도 폴리에스테르 필름에의 도포성과 접착성이 나쁘고, 실용상 문제가 생기는 경우가 있다.

이 도포성의 개량을 위해서는 소위 계면활성제를 사용하는 방법도 있으나, 계면활성제는 소위 유출부착(blooming)을 일으켜 달라붙기도 하고, 접착성을 저하시키는등 바람직하지 못한 경우가 있다. 이런 경우에는 폴리에스테르 필름에 대한 도포성, 접착성이 좋은 폴리우레탄을 인쇄 잉크의 접착성이 좋은 폴리우레탄에 인쇄 잉크 접착성을 나쁘게 하지않는 범위에서 배합하는 방법이 있다. 그외에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄의 폴리에스테르 필름에서의 도포성, 접착성을 개량하는 바람직한 방법으로는, 음이온성기를 갖는 폴리우레탄에 술폰산기(-SO₃M을 포함한다. 단, M은 NH₄또는 금속임)를 갖는 폴리에스테르를 배합하는 방법이 있다.

이와 같은 폴리에스테르로는 특공소 47-40873호, 특개소 50-83497호, 특개소 50-121336호, 특개소 52-155640호 공보등에 공지된 폴리에스테르 또는 그에 준하는 폴리에스테르를 사용할 수 있다.

예를들어, 폴리에스테르의 디카르복시산성분으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산등의 방향족 디카르복시산 및 그들의 에스테르 형성성유도체 및 아디프산, 아젤라산(azelaic acid), 세바스산등의 지방족 디카르복시산 및 그의 에스테르 형성성유도체등이 사용된다. 옥시모노카르복시산 성분으로서는, 옥시안식향산 및 그의 에스테르 형성성유도체등이 사용된다.

그외에 폴리에스테르의 글리콜 성분으로서는, 지방족, 지환족, 방향족디올, 폴리(옥시알킬렌)글리콜등을 사용할 수 있고, 그 예로서, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산메탄올, p-크실렌디옥, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜등이 사용된다.

폴리에스테르으로서는, 상술한 에스테르형성 성분으로 구성되는 포화선형 폴리에스테르 뿐만아니라, 3개 이상의 에스테르형성기를 갖는 화합물로 구성되는 폴리에스테르 또는 반응성의 불포화기를 갖는 폴리에스테르도 사용할 수 있다.

술폰산기를 갖는 폴리에스테르는, 전술한 폴리에스테르 형성성분과 반응하여 폴리에스테르를 줄 수 있는 술폰산기를 갖고 있는 화합물을 사용하여 제조할 수 있다.

술폰산기를 갖는 화합물의 예로서는, 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 4-술포나프탈렌-2,6-디카르복시산, 및 이들의 에스테르형성성유도체, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘등의 염이 있다. 이들중에서 특히 바람직한 화합물로서는 5-나트륨술포이소프탈산 또는 5-나트륨술포디메틸이소프탈레이트가 있다.

술폰산기를 갖는 폴리에스테르의 다른제조방법으로는, 에스테르 형성성 지방족불포화 화합물을 공중합성분으로 한 폴리에스테르의 불포화기를 아황산수소나트륨 또는 메타중아황산나트륨등의 술폰화제를 술폰화하는 방법도 예시할 수 있다.

술폰산기를 갖는 폴리에스테르의 디카르복시산 성분중의 방향족디카르복시산의 양은 50몰% 내지 100몰%의 범위가 바람직하다. 이는 폴리에스테르의 연화점을 높이고, 고착성을 개량하기 위한 것이다.

폴리에스테르중의 술폰산기는, 수지를 수용성 또는 수분산성으로 하는데 필요한 양을 존재시킬 필요가 있으며, 술폰산기를 갖는 디카르복시산을 디카르복시산중의 2몰% 내지 20몰%의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.

2몰%보다 작은 경우에는 수용성 또는 수분산성이 불충분하며, 20몰%보다 많은 경우에는, 도포후의 하부도포층의 내수성이 낮으며, 흡습되어 필름이 상호 고착하기 쉽게된다.

음이온성기를 갖는 폴리우레탄에 그 술폰산기를 갖는 폴리에스테르를 배합하는 경우는, 음이온성기를 갖는 폴리우레탄 100부에 대하여 3 내지 50부, 더욱 바람직하게는 5 내지 30부 배합하는 것이 좋다. 술폰산기를 갖는 폴리에스테르가 50부보다도 많은 경우에는, 음이온성기를 갖는 폴리우레탄의 인쇄 잉크 접착성이 발휘되지 않는 경우가 있고, 3부보다도 적은 경우는, 도포성 개량효과, 폴리에스테르 필름에의 접착성 개량효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다.

음이온성기를 갖는 폴리우레탄은, 물에 용해 또는 분산시켜 도포액으로 한후 폴리에스테르 필름에 도포되지만, 음이온성기를 갖는 폴리우레탄의 응집안정성 또는 폴리에스테르 필름에의 도포성 개량을 위해 알코올류, 세러솔브류, N-메틸피롤리돈등을 첨가해도 좋다.

본 발명의 도포액에는, 도포층의 고착성(블로킹성), 내수성, 내용제성, 기계적 강도의 개량을 위한 가교제로서 메틸올화 또는 알킬올화시킨 요소계, 멜라민계, 구아나민계, 아크릴아미드계, 폴리아미드계등의 화합물, 에폭시화합물, 아지리딘화합물, 블록폴리이소시아네이트, 실란커플링제, 티탄커플링제, 지르코알루미네이트커플링제, 열, 과산화물, 광반응성의 비닐화합물과 감광성수지등을 함유하고 있어도 좋다.

또한, 고착성과 윤활성을 개량하기 위한 무기계 미립자로서는 실리카, 실리카졸, 알루미나, 알루미나졸, 지르코늄졸, 카올린, 탈크, 탄산칼륨, 산화티탄, 바륨염, 카아본블랙, 황화몰리브덴, 산화안티몬졸등을 함유하고 있어도 좋고, 그외에 필요에 따라 소포제, 도포성개량제, 중점제, 대전방지제, 유기계윤활제, 유기계고분자입자, 산화방지제, 자외선흡수제, 발포제, 염료, 안료등을 함유하고 있어도 좋다.

상술한 도포액을 폴리에스테르 필름에 도포하는 방법으로는 原畸勇次蓍, 전西店, 1979년 발행, 코우팅 방식에 예시된 역전로울코더, 그라비아코터, 로드코터, 에어덕터코터 또는 이들외의 도포장치를 사용하여 폴리에스테르 미연신 필름에 폴리우레탄을 도포하고, 순차 또는 동시에 2축연신하는 방법, 1축연신된 폴리에스테르 필름에 도포하고, 그 위에 상기 1축 연신방향과 직각방향으로 연신하는 방법, 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름에 도포하고, 그위에 횡 및/또는 종방향으로 연신하는 방법등이 있다.

상술한 연신공정은, 바람직하게는 60 내지 130℃에서 실행된다. 연신된 필름을 150 내지 250℃에서 열처리시킨다.

또한, 열처리의 최고온도 대역 및/또는 열처리출구 냉각대역에서 종방향 및 횡방으로 0.2 내지 20% 이완시키는 것이 바람직하다.

본 발명의 라벨의 기재인 2축 연신필름의 연신 배율은, 면접배율(面接倍率)로 적어도 4배 이상, 바람직하게는 6 내지 20배이다.

특히, 60 내지 130℃에서 로울연신법에 의해 2내지 6배로 연신시킨 1축 연신 폴리에스테르 필름에 도포액을 도포하고, 적당한 건조를 행하거나, 또는 건조를 실시하지 않은 폴리에스테르 1축 연신필름을 즉시 먼저의 연신 방향과 직각 방향으로 80 내지 130℃에서 2 내지 6배로 연신되고, 150 내지 250℃에서 1 내지 600초간 열처리를 행하는 방법이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 연신과 동시에 도포층의 건조가 가능하게 됨과 동시에 도포층의 두께를 연신배율에 따라 얇게 해줄 수 있고, 라벨의 기재로서 적당한 필름을 비교적 값싸게 조제할 수 있다.

상술한 바와같이 하여 수득되는 음이온 성기를 갖는 폴리우레탄이 도포된 폴리에스테르 필름의 두께는, 5μ 내지 300μ인 것이 바람직하고, 도포층의 두께는, 0.01μ 내지 1μ의 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.01μ 내지 0.5μ의 범위이다. 도포층의 두께가 0.01μ 미만인 것은 균일한 도포층을 수득하기가 힘들기 때문에 제품에 도포얼룩이 생기기 쉽고, 1μ보다 두꺼운 경우는, 윤활성이 저하되어 필름취급이 곤란하게 되어 바람직하지 못하다.

본 발명의 라벨은, 상술한 양면 또는 한쪽면에 음이온 성기를 갖는 폴리우레탄이 도포된 폴리에스테르 필름의 그 폴리우레탄 도포층상에 각종 인쇄 잉크를 사용하여 인쇄 잉크층을 형성함으로써 수득될 수 있다. 인쇄 잉크로는, 종래의 용제형, 무용제형 잉크의 어느것도 좋으나, 무용제형 잉크, 특히 공기경화형, 자외선 경화형, 및 전자선 경화형 잉크를 사용하는 경우에, 본 발명의 우수한 효과가 발휘된다.

공기 경화형 잉크로는, 유동기름(tung oil), 아마인유, 보일유등의 소위 건성유를 결합제로 하고, 경화촉매, 잉크용염료, 안료를 주성분으로 한 것으로, 구체적예로서는 十條化工社의 테트론시리즈(상품명)등이 있고, 자외선 경화형 잉크로서는, 아크릴 모노머, 아크릴 올리고머, 폴리에스테르 아크릴, 에폭시 아크릴, 폴리우레탄 아크릴등을 결합제로 하여, 광증감제, 광중합 개시제, 잉크용 염료·안료를 주성분으로한 것으로, 구체적 예로서 세이코아드반스사의 UVA시리즈(상품명)등이 있고, 전자선 경화형 잉크로서는, 아크릴 모노머, 아크릴 올리고머, 폴리에스테르 아크릴, 에폭시아크릴, 폴리우레탄 아크릴등을 결합제로 하고 잉크용 염료, 안료를 배합한 것도 있고, 증감제와 광중합개시제를 배합하지 않아도 전자선 조사에 의해 경화하는 특징이 있으나 일반적으로는, 자외선 경화형 잉크를 전자선 경화형 잉크로서 이용하고 있다.

그들의 잉크를 통상적 방법에 따라, 스크린 인쇄법, 옵셋 인쇄법, 그라비아 인쇄접등을 사용하여 폴리에스테르 필름의 폴리우레탄 도포층상에 도포하고, 경화처리하여 인쇄 잉크층을 형성할 수 있다.

인쇄 잉크층의 두께는, 라벨의 용도에 따라 다를 수 있으나, 통상 0.5 내지 15μ가 바람직하다.

또, 본 발명의 라벨은, 폴리에스테르 필름의 한쪽면에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄을 도포하고, 그 도포층상에 인쇄 잉크층을 제공하고, 폴리에스테르 필름의 다른면에 공지된 접착제층을 통상적 방법으로 제공하고, 그 점착제층을 박리지로 보호한 라벨로서 사용이 편리하여 바람직하다.

본 발명의 라벨은 음 이온성기를 갖는 폴리우레탄으로 구성되는 도포층에 의해 폴리에스테르 필름과 인쇄 잉크층과의 접착성이 개량된 것이다. 특히 본 발명의 라벨은, 공기 경화형, 자외선 경화형, 전자선 경화형 잉크와의 접착성이 양호하다.

본 발명의 라벨은, 예를들어, 식품라벨, 약품라벨, 전자부품 및 제품라벨, 의약기기라벨, 업무용서식라벨 및 일용잡화라벨로서 잉크층과의 접착성이 우수하여 유용하다.

이하에서, 본 발명을 실시예로써 구체적으로 설명하겠으나, 본 발명은 그 요지를 벗어나지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 인쇄 잉크의 접착성 측정치와 효과평가기준은, 하기 방식에 의한다.

1. 인쇄 잉크의 종류, 인쇄법, 경화법

(A) 十條化工社의 공기 경화형 잉크인 테트론 #901백(白)(상품명, 이하 ＂A-1＂으로 약칭함. 이하 동일), TAP #9501백(A-2)을 테트론 270메쉬(mesh) 스크린으로 베타인쇄하고, 12시간동안 상온에서 건조시켰다.

(B) 동양잉크사의 자외선 경화형 잉크인 FD-SS남(藍) 100부와 FD리듀서(reducer) 5부를 배합한 것(B-1)을 나일론 300메쉬스크린으로 베타인쇄후, 우시오전기사제품의 자외선 조사장치인 UVH-2000형(상품명)으로 경화 조건을 160w/cm, 필름속도 12cm/분으로 자외선 경화를 실시했다.

(C) 세이코아드반사의 자외선 경화형 잉크인 UVA-9119 100부와 SOX-120백(白) 40부를 배합한 것(C-1)을 나일론 300메쉬스크린으로 인쇄후, 필름속도를 4m/min으로한 이외는 B-1 잉크와 같은 식으로 자외선 경화를 실시했다.

(D) 諸星 잉크사의 자외선 경화형 잉크인 PCD 白丁改 (D-1), CAR M 墨 HD(D-2), CAR M남(D-3) 및 매트형태를 부여하는 자외선 경화형 도포제인 CAR M 미디엄改(D-4)를 明製作所의 옵셋 인쇄시험기인 RT 테스트(상품명)로 인쇄한후, B-1 잉크로 같은식으로 자외선 경화를 실시하였다.

2. 인쇄 잉크의 접착성

인쇄층에 1mm 각의 소위 바둑판 눈금을 넣고, 18mm 넓이의 나찌반사 제품인 셀로테이프를 기포가 들어가지 않도록 7cm 길이로 부착하고, 그 위를 3kg의 수동식 하중로울로 일정한 하중을 가했다.

이어, 필름을 고정하고, 셀로판테이프의 한쪽끝을 500g의 추에 접소시켜 추가 45cm의 거리를 자연낙하한후에 180℃ 방향의 박리시험을 개시하는 방법으로 접착성을 평가하였다.

접착성은, 다음의 5단계 기준으로 평가하였다.

4 이상이 실용가능한 범위이다.

5 : 셀로판테이프측에 완전히 박리되지 않음.

4 : 10% 미만밖에 셀로판테이프측에 박리되지 않음. 실용적으로는 지수 4 이상인경우 문제없이 사용할 수 있다.

3 : 10 내지 50%의 부분이 셀로판테이프측에 박리됨.

2 : 50% 이상의 부분이 셀로판테이프측에 박리됨.

1 : 완전히 셀로판테이프측에 박리됨.

[실시예 1]

폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융압출한 후, 로울연신법으로 83℃에서 3.5배 종연신하여 두께 250μ 종연신필름을 얻었다. 이 필름의 한쪽면에 곧 술폰산기를 갖는 폴리우레탄이 바이엘사의 인프라닐 DLH(상품명) 170부(고정분으로, 이하 같음), 술폰산기를 갖는 폴리에스테르인 대일본잉크공업사의 화인텍크스 ES-670(상품명) 20부, 알킬올 멜라민을 10부 배합한 물을 촉매로 한 도포액을 도포하고, 110℃에서 3.3배 횡연신후, 230℃에서 열처리하여, 두께 75μ의 필름을 얻었다. 이 필름의 도포층 두께는 0.12g/㎡, 베이스는 2.1%, 도포층면과 도포하지 않은 면과의 정지마찰계수는 0.55이었다. 이 필름의 도포층면에의 인쇄 잉크 접착성은, A-1, A-2, D-2의 잉크에 대하여는 평가 4, B-1, C-1, D-1, D-3, D-4에 대해서는 평가 5였고, 라벨용 필름이로서 유용하였다.

[실시예 2]

실시예 1과 동일한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융 압출한후, 로울연신법에 의해 80℃에서 3.5배 종연신하여 두께 90μ의 종연신필름을 얻었다. 이 필름의 한쪽면에 즉시, 실시예 1의 인프라닐 DLH 65부, 화인텍크스 ES-670(20부), 알킬올요소 10부, 실리카졸을 5부 배합한 물을 촉매로 한 도포액을 도포하고, 110℃에서 3.6배 횡연신후, 230℃에서 열처리하고, 두께 25μ의 필름을 수득하였다. 이 필름의 도포층 두께는 0.10g/㎡, 베이스는 1.6%, 도포층과 도포하지 않은 면의 정지마찰계수는 0.51이었다. 이 필름의 도포층면의 인쇄 잉크 접착성은, B-1, C-1, D-1에 대하여 평가 5이고, 라벨용 필름으로 유용하였다.

[실시예 3]

실시예 1과 동일한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융 압출시킨 후, 로울연신법에 의해 83℃에서 3.5배 종연신하여 두께 175μ의 종연신필름을 얻었다. 이 필름의 한쪽면에 즉시 카르복시산기를 갖는 폴리우레탄인 대일본잉크공업사의 하이드란 AP-40(상품명)만으로 구성되는 물을 촉매로 한 도포액을 도포하고, 110℃에서 3.5배 횡연신한 후, 230℃에서 열처리하여, 두께 50μ의 필름을 얻었다. 이 필름의 도포층의 두께는 0.08/㎡, 베이스 1.8%, 도포층면과 도포하지 않은 면과의 마찰계수는 0.52이었다. 이 필름의 도포층면에서의 인쇄 잉크 접착성은, A-1, B-1, C-1, D-1에 대하여 평가 5로 라벨용 필름으로서 유용하였다.

[실시예 4]

실시예 1의 도포액 대신 실시예 3의 하이드란 AP-40(상품명) 80부, 실시예 1의 화인텍크스 ES-670(상품명) 20부를 배합한 물을 촉매로 한 도포액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 이 필름의 도포층 두께는 0.12g/㎡, 베이스 2.0%, 도포층면과 도포하지 않은 면과의 정지마찰계수는 0.57이었다. 이 필름의 도포층면에의 인쇄 잉크 접착성은, D-2에 대하여는 평가 4, A-1, A-2, B-1, C-1, D-1, D-3, D-4에 대하여는 평가 5이었고, 라벨용 필름으로 유용하였다.

[비교예 1]

두께 25μ, 50μ, 75μ의 2축 연신폴리에틸렌프탈레이트 필름에 A-1, A-2, B-1, C-1, D-1, D-2, D-3, D-4의 잉크를 각각 앞서 기재한 방법으로 인쇄하고, 셀로판테이프에 의한 박리시험을 실시하여, 인쇄 잉크의 접착성을 평가한 결과, 전부 평가 1이고, 라벨용 필름으로서는 실용성이 없었다.

[실시예 5]

백색안료로서는 산화티탄 10중량% 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융압출한 후, 로울연신법에 의해 83℃에서 3.5배 종연신시켜 두께 175μ의 종연신필름을 얻었다. 이 필름에 실시예 4와 동일한 도포액을 도포하고, 110℃에서 3.5배 횡연신후, 230℃에서 열처리하여, 두께 50μ의 필름을 얻었다. 이 필름은 백색 불투명하였고, 도포층의 두께는 0.12g/㎡, 도포층면과 도포하지 않은 면의 정지마찰계수는 0.35였다. 이 필름의 도포층면에의 인쇄 잉크 접착성은, D-2에 대하여는 평가 4, B-1, C-1, D-3에 대하여 평가 1로 라벨용 필름으로서 유용했다.

[비교예 2]

백색안료로 산화티탄 10중량%를 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 용융압출한 후, 로울연신법에 의해 83℃에서 3.5배 종연신하여 두께 175μ의 종연신필름을 얻었다. 이 필름을 다시 110℃에서 3.5배 종연신한 후, 230℃에서 열처리하여, 두께 50μ의 필름을 얻었다. 이 필름의 마찰계수는, 0.32이었다. 이 필름에의 인쇄 잉크 접착성은, B-1, C-1, D-2, D-3에 대하여 평가 1로, 라벨용 필름으로서는 실용성이 없었다.

Claims (3)

1. 양면 또는 한쪽면에 음이온성기를 갖는 폴리우레탄이 도포된 폴리에스테르 필름 및 그 폴리우레탄 도포층 위에 도포된 인쇄 잉크층으로 구성되는 라벨.
2. 제1항에 있어서, 전술한 음이온성기를 갖는 폴리우레탄이 폴리올, 폴리이소시아네이트, 반응성수소원자를 갖는 사슬길이연장제, 및 이소시아네이트기와 반응하는 기 및 음이온성기를 각각 적어도 1개 갖는 화합물로부터 얻어진 분자량 300 내지 20,000의 폴리우레탄인 라벨.
3. 제1항에 있어서, 전술한 인쇄 잉크층이, 공기경화형 잉크, 자외선 경화형 잉크 또는 전자선 경화형 잉크인 라벨.