KR910007886B1 - 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체 - Google Patents

생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR910007886B1
KR910007886B1 KR1019890006491A KR890006491A KR910007886B1 KR 910007886 B1 KR910007886 B1 KR 910007886B1 KR 1019890006491 A KR1019890006491 A KR 1019890006491A KR 890006491 A KR890006491 A KR 890006491A KR 910007886 B1 KR910007886 B1 KR 910007886B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
methyl
cyano
mmol
compound
test
Prior art date
Application number
KR1019890006491A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018040A (ko
Inventor
박창식
윤인권
이현규
연규환
최은복
이연수
박노중
Original Assignee
재단법인 한국화학연구소
채영복
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 재단법인 한국화학연구소, 채영복 filed Critical 재단법인 한국화학연구소
Priority to KR1019890006491A priority Critical patent/KR910007886B1/ko
Publication of KR900018040A publication Critical patent/KR900018040A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910007886B1 publication Critical patent/KR910007886B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체
본 발명은 살충제로 유용한 하기 구조식(Ⅰ)으로 표시되는 피라졸 설포네이트 유도체에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 식에서, R1는 수소 또는 알킬, 벤질이며, R2는 알킬, 할로알킬, 알킬페닐 또는 알킬아민이며, R3는 알킬 또는 벤질기, n는 0-2의 정수를 나타낸다.
이 때, 알킬기는 탄소수가 1-8인 직쇄상 또는 분쇄상의 알킬기를 의미한다.
지금까지 개발되어 사용되고 있는 살충제,예를 들면, DDT 및 BHC와 같은 유기염소 살충제 메티시스톡스와 같은 유기인제 살충제 및 메토밀과 같은 카바메이트계 살충제가 개발되어 실제 사용되고 있으나, 이런 살충제들의 일부는 내성축적 및 환경오염과 같은 문제를 유발하므로 그 사용이 제한되고 있다.
더욱이, 어떤 해충은 장기간 계속 사용한 결과 내성을 갖게 되었다. 또한 피레스로이드계 살충제는 포유류에 대한 독성이 거이 없고 내성이 없이 자연계 내에서 쉽게 분해되는 것으로 알려져 왔으나 최근에는 피레스로이드계 살충제에 대한 내성을 갖는 해충이 발견되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기의 문제점을 해결하고 넓은 살충 범위 및 살충성을 갖는 뛰어난 살충 화합물로서 새로운 구조의 피라졸 유도체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 하기식(Ⅱ)의 화합물과 하기식(Ⅲ)의 화합물을 반응시켜 하기식(Ⅰ)의 피라졸 설포네이트 화합물을 제조하는 방법에 의해서 달성된다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
R2SO2Y (Ⅲ)
상기 식에서, R1, R2, R3는 상술한 바와 동일하며, X는 하이드록시기이고, 이것은 염의 형태로 존재할 수도 있다.
염 형태의 하이드록시기는 알카리금속염 또는 암모늄염의 형태로써예를 들면, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄염 형태의 하이드록시기이다.
또한 Y는 할로겐으로 염소, 브롬, 요오드중 하나를 나나낸다.
일반식(Ⅰ)의 화합물들은 다음 반응 기구가 보여주고 있는 과정에 따라 제조된다.
Figure kpo00004
(식중, R1, R2, R3및 X와 Y는 상기 정의와 동일하다.)
구체적으로 일반식(Ⅱ)의 3-하이드록시 피라졸 유도체와 일반식(Ⅲ)의 설포닐할라이드 유도체를 염기의 존재하에 불활성 용매의 존재 또는 부재하에 반응시킨다. 용매의 예로는 방향족 탄화수소(즉, 벤젠, 톨루엔, 크실렌) 할로겐화 탄화수소(즉, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠) 에테르류(즉, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하드로후란, 에틸렌글리콜, 디메틸에테르) 아세토니트릴, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드 또한 이들의 혼합물이 있다. 반응은 -80℃ 내지 200℃ ; 바람직하기는 0℃에서 100℃이고 ; 반응시간은 0.1 내지 48시간 ; 바람직하게는 0.5시간 내지 24시간이다. 일반식(Ⅲ)의 설포닐 할라이드는 일반식(Ⅱ)에 대하여 1 내지 3당량이 사용되며 염기의 양은 일반식(Ⅱ)에 대하여 보통 1-5당량이 사용될 수 있다. 또한 염기의예로써는 유기염기(즉, 피리딘, 트리알킬아민, N, N-1 알킬아닐린 등) 무기염기(즉 수산화나트륨,수산화칼륨,탄산나트륨,탄산칼륨,나트륨알콕사이드,칼륨알콕사이드,나트륨 하이드라이드,칼륨 하이드라이드 등)이 사용될 수 있다. 더욱이, 일반식(Ⅰ)의 화합물에서 n이 0인 -S(O)n-R3기를 S-산화시켜 n=1 또는 2인 상응하는 설포닐 또는 설포닐기로 전환시킬 수 있고 n이 1인 -S(O)n-R3기를 S-산화시켜 n=2인 상응하는 설포닐기를 만들 수 있다. 이때 사용되는 적합한 산화제로는 과산화수소 등 퍼옥시화합물, 3-급 부틸하이드로 퍼옥사이드 등의 유기하이드로퍼옥사이드, 방향족 또는 지방족 퍼카복실산(예 ; m-클로로퍼옥시벤조산, 퍼옥시아세트산 또는 퍼모노프탈산) 등의 유기과산, 중금속 산화물 또는 산화 무기 옥시산 등이 있다.
몇가지 출발 물질은 기지의 화합물이며, 신규의 출발 물질은 공지 방법으로 제조할 수 있다.
위와 같이 하여 얻어진 일반식(Ⅰ)의 파라졸 화합물은 통상의 후처리를 하고 필요한 경우에는 재결정법 또는 다른 적당히 알려진 방법에 의해 정제시킬 수도 있다.
본 발명의 방법에 의해서 제조된 일반식(Ⅰ)의 화합물은 파리, 모기 및 바퀴와 같은 위생 해충, 농경 해충, 예를 들면, 애멸구(Laodelphax striatellus Fallen), 배멸구(Nilaparvata lugens stal), 흰등멸구(Sogatella furcifera Horvath), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps Uhler), 트리알레우로우즈 바포라리오롬(Trialeurodes vaporariorum) 및 복숭아 흑진딧물(Myzus persicae Sulzer)와 같은 노린재목 해충, 필로 노릭터 린고닐라(Phyllonorycter ringoneella Matsumura), 배추좀나방(Plutella xylostella Curtis), 멸강 나방(Pseudaletia separata Walker), 도둑나방(Hamestra brassicae Linne), 담배거세미나방(Spodoptera litura Fablicius) 및 배추흰나비(Pieris rapaecrucivora Boisduval)와 같은 나비목 해충, 오울레마 오리자에(Oulema oryzae Kuwayama) 및 벼뿌리 바구미(Echinocnemus squameus Billberg)와 같은 딱정벌레목 해충 및 흰개미 및 나비좀과 같은 가내 해충에 대해 효과적이고, 나비목 해충에 대해서는 뛰어난 효과를 나타낸다.
실제 사용시에는 일반식(Ⅰ)의 화합물을 단독으로 사용할 수 있지만 억제제로 용이하게 사용하기 위해서는 상기 화합물(Ⅰ)의 1종 또는 2종 이상을 사용 목적에 따라 액체 담체에 용해 또는 분산시키거나, 또는 적당한 고체 담체에 혼합 또는 흡착시켜서 유제, 수화제, 분제, 입제, 분무제 등의 제형으로 조제하여 사용할 수 있다. 또한 필요에 따라서는 이들 제제에다 유화제, 현탁제, 전착제, 침투제, 습윤제, 접장제, 안정제 등을 첨가해서 사용하여도 좋다.
[표 1a]
Figure kpo00005
[표 1b]
Figure kpo00006
[표 1c]
Figure kpo00007
본 발명에 대해 하기 실시예를 들어 구체적으로 설명한다.
[실시예 1]
1-메틸-3-메탄설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 1).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-메틸티오피라졸(1.69g,10미리몰)을 50ml의 아세토니트릴에 분산시키고 여기에 탄산칼륨(2.8g, 20미리몰)을 첨가한 다음 메탄설포닐 클로라이드(1.7g, 10.05미리몰)을 가하여 상온에서 2시간 교반하여 주면 반응이 완결된다. 고체를 여과하고 용매를 증류하면 원하는 목적물을 얻는다.
NMR(CDCl3); 2.59(s,3H), 3.35(s,3H), 3.82(s,3H).
[실시예 2]
1-메틸-3-클로로메틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 2).
1-매틸-3-하이드록시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 1.69g(10미리몰), 탄산칼륨 2.7g을 아세토니트릴 30ml에 혼합하고 클로로메탄설포닐 클로라이드 1.54g(10미리몰)을 천천히 적가한다. 3시간 상온에서 교반한 후 여과하여 용매를 증류하여 원하는 생성물 2.2g(수율 78%)을 얻었다.
융점 : 76-77℃
NMR(CDCl3) ; 3.3(s,3H), 3.7(s,3H), 5.9(s,2H).
[실시예 3]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 5).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 1.6g(10미리몰), 탄산칼륨 2.7g을 아세토니트릴 30ml에 혼합하고 부탄설포닐 클로라이드 2g(12.8밀리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.7g(수율 93.4%)을 얻었다.
융점 : 57-59℃
NMR(CDCl3); 1.1(t,3H), 1.3-2.0(m,4H), 2.6(s,3H), 3.5(t,3H), 3.8(s,3H).
[실시예 4]
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 6).
프로판설포닐 클로라이드 1.5g(10미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.3g(수율 81.5%)을 얻었다.
융점 : 51-52℃
NMR(CDCl3); 1.1(t,3H), 2.0(m,2H), 2.6(s,3H), 3.5(t,2H), 3.7(s,3H).
[실시예 5]
1-메틸-3-(3-클로로프로필)설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 8).
3-클로로프로판설포닐 클로라이드 2.31g(10.5미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.98g(수율 97%)을 얻었다.
융점 : 62-64℃
NMR(CDCl3); 2.2-2.6(m,2H), 2.6(s,3H), 3.5-3.7(m,4H), 3.8(s,3H).
[실시예 6]
1-메틸-3-메틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸의 합성(화합물 9).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.46g(8미리몰)과 메탄설포닐 클로라이드 0.96g(8.4미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 1.98g(수율 95%)을 얻었다.
융점 : 72-74℃
NMR(CDCl3); 2.3(t,3H), 3.05(m,2H), 3.3(s,3H), 3.8(s,3H).
[실시예 7]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸의 합성(화합물 12).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.83g(10미리몰)과 부탄설포닐 클로라이드 1.64g(10.5미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.9g(수율 90%)을 얻었다.
융점 : 36-38℃
NMR(CDCl3); 1.0(t, 3H), 1.1-2.2(m, 7H), 3.0(q, 2H), 3.5(t, 2H), 3.8(s, 3H).
[실시예 8]
1-메틸-3-이소프로필설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸의 합성(화합물 13).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.83g(10미리몰)과 이소프로판설포닐 클로라이드 1.5g(10.5미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.7g(수율 90%)을 얻었다.
융점 : 41-43℃
NMR(CDCl3); 1.3(t,3H), 1.6(d,6H), 30.(q,2H), 3.6-3.9(m,1H), 3.8(s,3H).
[실시예 9]
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸의 합성(화합물 14).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-에틸피라졸 1.83g(10미리몰)과 프로판설포닐 클로라이드 1.5g(10.5미리몰)을 실시예 2와 같이 실험하여 원하는 생성물 2.7g(수율 90%)을 얻었다,
NMR(CDCl3+DMSO); 1.1(t,3H), 1.3(t,3H), 2.0(m,2H), 3.0(q,2H), 3.5(q,2H), 3.85(s,3H).
[실시예 10]
1-메틸-3-이소프로필설포기-4-시아노-5-이소프로필티오피라졸의 합성(화합물 15).
1-메틸-3-하이드록시-4-시아노-5-이소프로필티오피라졸 1.4g(7미리몰)과 이소프로판설포닐 클로라이드 1.07g(7.5미리몰)을 실시예 2와 같이 반응시켜 원하는 생성물 2g(수율 96%)을 얻었다.
NMR(CDCl3); 1.4(d,6H), 1.6(d,6H), 3.1-3.8(m,2H), 3.85(s,3H).
[실시예 11]
1-메틸-3-옥틸설폭시-4-시아노-5-이소프로필티오피라졸의 합성(화합물 18).
옥탄설포닐 클로라이드 2.2g(10.5미리몰)을 실시예 10과 같이 실험하여 원하는 생성물 3.4g(수율 91%)을 얻었다.
NMR(CDCl3); 0.7(t,3H), 1.3(d,2H), 1.4-2.3(m,12H), 3.4-4.2(m,3H), 3.9(s, 3H).
[실시예 12]
1-메틸-3-메틸설폭시-4-시아노-5-메틸설피닐피라졸의 합성(화합물 28).
1-메틸-메틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 1.24g(5미리몰), m-클로로퍼벤조산 1.3g(6미리몰)을 메틸렌 클로라이드 10ml에 혼합하고 상온에서 3시간 교반한다.
반응물을 여과하여 m-클로로벤조산을 제거한 후 칼람으로 분리하여 원하는 생성물 1.13g(수율 86%)을 얻었다.
융점 ; 141-142.5℃
NMR(CDCl3+DMSO) ; 3.2(s,3h), 3.5(s,3H), 4.0(s,3H).
[실시예 13]
1-메틸-3-이소프로필설폭시-4-시아노-5-메틸설피닐피라졸의 합성(화합물 29).
1-메틸-3-이소프로필설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.9g(2.5미리몰) m-클로로퍼벤조산 0.65g(3미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 0.5g(수율 69%)을 얻었다.
융점 : 62-65℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.6(d,6H), 3.15(s,3H), 3.7(m,1H), 4.05(s,3H).
[실시예 14]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-메틸설피닐피라졸의 합성(화합물 30).
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.7g(2.5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 0.7g(수율 92%)을 얻었다.
융점 : 118-120℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.0(t,3H), 1.3-2.0(m,4H), 3.15(s,3H), 3.5(t,3H), 4.1(s,3H).
[실시예 15]
1-메틸-3-프로필설폭시-3-시아노-5-메틸설피닐피라졸의 합성(화합물 31).
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.69g(2.5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 0.65g(수율 90%)을 얻었다.
융점 : 63-65℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.15(t,3H), 2.0(m,2H), 3.15(s,3H), 3.5(t,2H), 4.0(s,3H).
[실시예 16]
1-메틸-3-(3-클로로프로필)설폭시-4-시아노-5-메틸설피닐피라졸의 합성(화합물 33).
1-메틸-3-(3-클로로프로필)설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.61g(2.5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 0.59g(수율 94%)을 얻었다.
융점 : 64-66℃
NMR(CDCl3+DMSO); 2.0(m,2H), 3.1(s,3H), 3.6-3.9(m,4H), 4.05(s,3H).
[실시예 17]
1-메틸-3-옥틸설폭시-4-시아노-5-에틸설피닐피라졸의 합성(화합물 35).
1-메틸-3-옥틸설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.79g(0.5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 1.6g(수율 86%)을 얻었다.
융점 : 32-34℃
NMR(CDCl3+DMSO); 0.9(t,3H), 1.1-2.3(m,12H), 3.1-3.6(m,4H), 3.9(s,3H).
[실시예 18]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-에틸설피닐피라졸의 합성(화합물 36).
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.5g(5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 1.47g(수율 93%)을 얻었다.
융점 : 81-83℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.0(t,3H), 1.2-1.5(t,3H), 1.5-2.1(m,4H), 3.1-3.6(m,4H), 3.95(s,3H).
[실시예 19]
1-메틸-3-이소프로필설폭시-4-시아노-5-에틸설피닐피라졸의 합성(화합물 37).
1-메틸-3-이소프로필설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.45g(5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 1.40g(수율 92%)을 얻었다.
융점 : 78-80℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.1(t,3H), 1.6(d,6H), 3.3(q,2H), 3.6-3.9(m,1H), 3.9(s,3H).
[실시예 20]
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-에틸설피닐피라졸의 합성(화합물 38).
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 1.45g(5미리몰)을 실시예 12와 같이 실험하여 원하는 생성물 1.42g(수율 92%)을 얻었다.
융점 : 61-63℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.1(t,3H), 1.3(t,3H), 1.8-2.2(m,2H), 3.1-3.7(m,4h), 4.0(s,3H).
[실시예 21]
1-메틸-3-메틸설폭시-4-시아노-5-메틸설포닐피라졸의 합성(화합물 44).
1-메틸-3-메틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.69g(2.5미리몰), m-클로로퍼벤조산 1.3g(6미리몰)을 가하고 24시간 상온에서 교반한 후 m-클로로벤조산을 여과하여 제거한 후 실리카겔 칼람으로 원하는 생성물 0.6g(수율 77%)을 얻었다.
융점 : 145-147℃
NMR(CDCl3+DMSO); 3.4(s,3H), 3.5(s,3H), 4.1(s,3H).
[실시예 22]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-메틸설포닐피라졸의 합성(화합물 46).
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸 0.56g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 원하는 생성물 0.57g(수율 89%)을 얻었다.
융점 : 118-120℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.0(t,3H), 1.3-2.0(m,4H), 3.15(s,3H), 3.5(t,3H), 4.1(s,3H).
[실시예 23]
1-메틸-3-(3-클로로프로필)설폭시-4-시아노-5-메틸설포닐피라졸의 합성(화합물 48).
1-메틸-3-(3-클로로프로필)설폭시-4-시아노-5-메틸티오피라졸0.61g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 원하는 생성물 0.62g(수율 90%)을 얻었다.
융점 : 139-142℃
[실시예 24]
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-에틸설포닐피라졸의 합성(화합물 51).
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 0.72g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 원하는 생성물 0.74g(수율 92.2%)을 얻었다.
융점 : 139-142℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.1(t,3H), 1.3(t,3H), 1.8-2.2(m,3H), 3.3-.36(m,4H), 4.1(s,3H).
[실시예 25]
1-메틸-3-옥틸설폭시-4-시아노-5-에틸설포닐피라졸의 합성(화합물 52).
1-메틸-3-옥틸설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 0.89g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 원하는 생성물 0.91g(수율 94%)을 얻었다.
융점 : 54-56℃
NMR(CDCl3+DMSO); 0.9(t,3H), 1.3-1.6(m,12H), 3.2-3.7(m,4H), 4.1(s,3H).
[실시예 26]
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-에틸설포닐피라졸의 합성(화합물 54).
1-메틸-3-부틸설폭시-4-시아노-5-에틸티오피라졸 0.75g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 원하는 생성물 0.74g(수율 89%)을 얻었다.
융점 : 67-69℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.0(t,3H), 1.2-1.5(t,3H), 1.5-2.1(m,4H), 3.3-3.7(m,4H), 4.1(s,3H).
[실시예 27]
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-이소프로필설포닐피라졸의 합성(화합물 56).
1-메틸-3-프로필설폭시-4-시아노-5-이소프로필티오피라졸 0.75g(2.5미리몰)을 실시예 21과 같이 실험하여 0.74g(수율 88%)을 얻었다.
융점 : 91-93℃
NMR(CDCl3+DMSO); 1.15(t,3H), 1.4(d,6H), 1.75-2.5(m,2H), 3.2-3.6(m,3H), 4.15(s,3H).
다음으로 이와 같이 하여 제조된 본 발명의 피라졸설포네이트 유도체에 대하여 다음과 같은 시험 방법(시험예)에 따라 각각의 살충 및 살비활성을 측정한다.
이때 시험에 사용된 약물은 상기 피라졸 유도체 25mg을 5ml의 아세톤에 용해시키고, 이를 계면활성제인 트리온엑스-100, 100ppm 수용액 45ml를 혼합한 다음, 그 농도가 500ppm으로 되도록 조정한 공시약액을 사용한다.
[시험예1]
벼멸구(brown planthopper)에 대한 살충효과시험.
실내에서 살충제 도태 없이 누대 사육된 감수성 계통의 벼멸구(Nilaparvata lugens stal)를 아크릴 케이지(가로 26cm, 세로 29cm, 높이 20cm)내에서 사육하되 케이지당 최종 성충의 밀도가 약 500마리가 되도록 일정 연령의 유충을 항온실(온도 27+1℃, 상대습도 50+5%, 공조건 16명 8암)내에서 동진벼를 이용하여 실내 사육하고 우화 후 4일째의 암컷 성충을 공시한다.
살충시험은 먼저 초장이 5-7cm인 수도유묘(품중 : 동진) 6본을 탈지면으로 말아 시험관(직경31cm, 높이 15cm)에 삽입한 후 여기에다 상기 성충 20마리를 접종한다.
이어서, 시험관의 입구 중앙부에 미량분무기(1회 분사량 0.0254+0.0005ml)의 노즐을 위치시켜 미리 제조해둔 공시약액을 2회 분사한다.
한편 대조군에 대해서는 시험약제를 함유하지 않은 아세톤-계면활성제-증류수용액으로 처리시키되 시험군 및 대조군에 대하여 각각 3회 반복으로 처리한다.
이어서 이를 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에 보관하면서 24시간 및 48시간 후에 상충률을 조사한다. 참으로 자극을 주었을 때 반사작용을 보이지 않는 것은 사망개체로 판정한다.
[시험예 2]
복숭아흑진딧물(green peach aphid)에 대한 살충효과시험.
실내에서 살충제 도태없이 2년간 누대 사육된 복숭아흑진딧물(Myzus persicae sulzer)을 항온실(온도 21+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)내에서 담배(품종 : NC-82)를 이용하여 실내 사육하고, 무시자충을 공시한다. 살충시험은 우선 농도가 500ppm인 공시약물 50ml에다 직경이 9cm인 원형으로 자른 담뱃잎(품종 : NC-82)을 30초간 침적시키고, 이를 다시 30분간 풍건시킨 후 9cm 페트리 접시에 넣어둔다.
한편, 대조군은 아세톤-계면활성제-증류수용액으로 침적 처리시키되, 시험군 및 대조군에 대하여 각각 3회 반복하여 처리하고 무시자충 20마리를 각각의 처리된 담뱃잎에 접종한 후 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에 보관하면서 24시간, 48시간 후에 사충률을 조사한다. 가는 붓끝으로 자극을 주었을 때 반사작용을 보이지 않는 것은 사망개체로 간주한다.
[시험예 3]
허리노린재(bean bug)에 대한 살충효과시험.
야외에서 채집한 허리노린재(Riptortus clavatus thunberg)를 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)내에서 1년 이상 살충제 도태 없이 누대 사육하고, 이를 공시층을 사용한다.
살충시험은 우선 수분을 함유한 버미큐라이트 배지에서 배아시킨 대두유묘(파종 후 5-7일묘, 뿌리 4-5cm) 3본을 공시약물에 30초 동안 침적시켜서 풍건시킨 다음 이를 ø6×3.5cm의 투명 폴리에틸렌 용기에 넣고, 여기에다 허리노린재 3령 유충 10마리를 접종한다.
한편, 대조군에 대해서는 공시약물이 포함되어 있지 않는 아세톤 계면활성제-증류수 용액으로 처리한다. 시험군 및 대조군에 대하여 각각 3회 반복 처리한 후 용기의 뚜껑을 덮어 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에 보관하면서 24시간, 48시간 후에 사충률을 조사한다. 가는 침으로 자극을 주었을 때 반사작용이 없는 것은 사망개체로 한다.
[시험예 4]
배추좀나방(diamond-back moth)에 대한 살충효과시험.
항온실(온도 27+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에서 배추를 이용하여 살충제 도태 없이 누대사육된 배추좀나방(Plutella Xylostella Linnaeus)에 대하여 사육상자당 평균 밀도가 500마리 정도로 되도록 사육하고, 살충 시험에는 3령 유충을 공시한다. 살충시험은 먼저, 배추잎을 직경이 9cm인 원형으로 잘라 농도가 500ppm인 공시약물에 30초간 침적시킨 후 이를 30분간 풍건시킨다.
한편, 대조군에 대해서는 공시약물을 포함하지 않는 아세톤-계면활성제-증류수용액으로 처리한다. 이와 같이 하여 처리된 잎을 각각 직경이 9cm인 페트리 접시에 넣고 여기에다 3령 유충 10마리를 접종한다. 시험군 및 대조군에 대하여 각각 3회 반복하여 처리한 후 페트리 접시는 뚜껑을 덮어 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에 보관하면서 24시간, 48시간 후에 사충률을 조사한다. 가는 붓끝으로 건드렸을 때 반사작용을 보이지 않는 것은 사망한 것으로 판정한다.
[시험예 5]
점박이 응애(two-spotted spider mite)에 대한 살충효과 시험.
살충제 감수성 계통의 점박이 응애(Tetranychus urticase koch) 항온실(온도 23+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)내에서 강남콩 잎을 이용하여 실내 사육하고, 그 성충을 공시한다. 살충시험은 먼저 한천액(한천함량 0.5%)을 샤레에 깊이 1cm 정도가 되게 흘려넣고, 그 위에다 강남콩 잎을 고정시킨 다음, 여기에 성충 40마리 접종하고 미량분무기를 이용하여 농도가 500ppm인 공시약물 3ml를 살포한다.
한편, 대조군에 대해서는 공시약물이 포함되어 있지 않는 아세톤-계면활성제-증류수용액을 살포하되 시험군 및 대조군에 대하여 각각 3회 반복 처리한다.
이어서 이를 항온실(온도 25+1℃, 상대습도 50+5%, 광조건 16명 8암)에 보관하면서 24시간, 48시간 후에 각각 현미경을 통하여 사충률을 조사한다. 자극을 주었을 때 움직이는 것은 살아있는 것으로 간주한다.
상기 시험에 1 내지 4에서 얻어진 시험 결과에 대하여 다음 식에 따라 사충률을 산출하고 이를 다음 표 2에 나타낸다.
Figure kpo00008
[표 2]
Figure kpo00009
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 파라졸 살포네이트 유도체(Ⅰ)는 특히 진딧물에 대하여 탁월한 살충효과를 나타내는 바, 상기 해충들에 대한 세 계적 대표 약제인 Metasystox
Figure kpo00010
와 본 발명의 상기 화합물(Ⅰ)을 정량적으로 비교 실험하고(이때 시험방법은 시험예 2에 준함), 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure kpo00011
상기 표 3의 결과에 의하면 복숭아흑진딧물에 대하여 본 발명 화합물(27)이 Metasystox
Figure kpo00012
와 같은 대표적 약제보다 우수한 약효를 나타내고 있으며, 실제로 상기 Metasystox
Figure kpo00013
를 농작물에 사용하는 경우 복숭아흑진딧물이 이미 내성을 갖고 있기 때문에 상기 실험치보다는 훨씬 더 많은 양을 사용하여야 할 것이다.

Claims (2)

  1. 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 피라졸 유도체
    Figure kpo00014
    상기 식에서 R1는 수소 또는 알킬, 벤질이며, R2는 알킬, 할로알킬, 알킬페닐 또는 알킬아민이며, R3는 알킬 또는 벤질기이고, R3는 0-2의 정수를 나타낸다. 이때 알킬기는 탄소수가 1-8인 직쇄상 또는 분쇄상의 알킬기를 의미한다.
  2. 다음 일반식(Ⅰ)로 표시되는 피라졸 유도체를 유효성분으로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 살충 및 살비제.
    Figure kpo00015
    상기 식에서, R1, R2, R3및 n는 제1항과 동일하다.
KR1019890006491A 1989-05-15 1989-05-15 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체 KR910007886B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019890006491A KR910007886B1 (ko) 1989-05-15 1989-05-15 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019890006491A KR910007886B1 (ko) 1989-05-15 1989-05-15 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018040A KR900018040A (ko) 1990-12-20
KR910007886B1 true KR910007886B1 (ko) 1991-10-04

Family

ID=19286199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890006491A KR910007886B1 (ko) 1989-05-15 1989-05-15 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR910007886B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6545033B1 (en) 1999-10-06 2003-04-08 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6545033B1 (en) 1999-10-06 2003-04-08 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
KR900018040A (ko) 1990-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06220036A (ja) ３−アリール−ピロン誘導体
KR0134084B1 (ko) 4-아실록시퀴놀린 유도체와 이를 함유하는 살충 또는 살비 조성물
WO2000047585A1 (en) 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
DE2250077A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzoxazol- und benzthiazolverbindungen und ihre verwendung zum pflanzenschutz
KR900006852B1 (ko) 피리다지논 유도체
CN113636984B (zh) 一类含吗啉基团的1,3,4-噁二唑类化合物及其制备方法和用途
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
KR910007886B1 (ko) 생리활성을 가지는 피라졸 설포네이트 유도체
JP2613651B2 (ja) オキサー又はチアゾリン化合物及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤
JPS6172793A (ja) トリス（２，２−ジメチルフエネチル）錫カルボン酸エステル、その製法及びそれを含有する殺ダニ剤
JP3870515B2 (ja) ５，６−ジヒドロ−（４ｈ）−１，３−チアジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JP2000515530A (ja) 置換ｎ―イソチアゾリル―（チオ）アミド類
JPS63227552A (ja) ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
US3206357A (en) Aminoaryltriazene pesticide
US4472193A (en) Naphthyridinyloxy(or thio)phenoxy propanoic acids, derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4104054A (en) N1 -chloro-3,5-dinitrosulfanilamides
KR900002057B1 (ko) 생리활성을 갖는 신규한 5-하이드록시피라졸유도체
KR840000116B1 (ko) 복소환 에테르계 페녹시 지방산 유도체의 제조방법
BR112020013313A2 (pt) composto de pirazolamida de fórmula geral i que tem uma atividade inseticida, intermediário para a preparação de um composto de pirazolamida da fórmula geral i que tem atividade inseticida, método para preparar um composto de fórmula geral i, uso do composto de fórmula geral i, composição inseticida e método para controlar pragas
JPH051060A (ja) ４−チエニル−オキサ（チア）ゾリン誘導体、及びこれを含有する殺虫・殺ダニ剤
JPH0796481B2 (ja) 殺虫、殺ダニ剤
US4387058A (en) Carbamic acid derivatives
KR950009521B1 (ko) 살충제로 유용한 피레스로이드 유도체
US4533381A (en) Naphthyridinyloxy(or thio)phenoxy propanoic acids, derivatives thereof and methods of herbicidal use
KR900002055B1 (ko) 생리활성을 가진 피라졸 유도체 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20030407

Year of fee payment: 13

LAPS Lapse due to unpaid annual fee