KR910005087B1 - 전자관용 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법 - Google Patents

전자관용 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

전자관용 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법
첨부도면은 전자관용 음극의 측단면도로서 본 발명을 설명하기 위해 예시하고 있다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 금속기체 2 : 열전자방출성산화물층
본 발명은 전자관용 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 열전자 방출성 산화물질의 분산효과가 좋은 에미션 페이스트(emission paste)의 제조방법에 관한 것이다.
일반적인 전자관용 음극은 첨부 도면에서와 같이 켑(cap)의 모양의 금속기체(1)상에 열전자방출성 산화물층(2)이 형성된 구조로 되어 있는바, 열전자 방출성 산화물층(2)은 통상 알칼리토류 금속탄산염 예를 들면 (Ba, Sr, Ca)CO3의 형태로 도포되어 있는 것이다.
상기의 산화물층(2)의 형성은 알칼리토류 금속탄산염의 현탁액을 스프레이(spray) 또는 전착 등의 방법으로 도포시키거나, 상기의 금속탄산염의 현탁액 내에 알칼리토류 금속(Ba, Sr, Ca)의 분산이 고르지 못한 경우 음극의 수명특성과 전자방출특성이 저하됨은 이미 공지된 사실이다.
이와 같이 알칼리토류 금속탄산염(이하 3원 탄산염이라 칭함)의 현탁액을 제조하는 종래의 방법은 3원 탄산염 고용체에 열처리한 Sc(Scandium)과 In(Indium) 등을 산화물 상태로 소정비율 첨가하여 적절한 접착제(주로 니트로셀루로즈)와 유기용체와 함께 혼합용액을 만들고, 이를 볼 밀(ball mill) 공정으로 현탁액을 만든다.
상기의 3원 탄산염 고용체에 산화물의 형태로 Sc나 In과 함께 첨가하는 것은 음극의 수명연장과 고전류밀도를 얻기 위한 것이다.
그리고, Sc 및 In의 첨가는 볼 밀 공정후의 현탁액에 첨가하고, 산화물 이외의 다른 형태(예를 들어 수산화물 또는 질산염)로도 첨가할 수 있다.
이와 같이 3원 탄산염의 현탁액을 제조하는 종래의 방법은 Sc와 In 등을 분말상태로 3원 탄산염 분말과 함께 혼합되기 때문에 균일한 상태의 혼합을 얻기 어렵고, 특히 볼 밀 공정에 의해 현탁액을 만든 다음 이에 Sc와 In 분말을 첨가하는 경우에는 3원 탄산염의 결정이 부서질 우려가 있어 충분한 분산효과를 얻을 수 있도록 볼 밀 공정을 장시간 이용할 수 없다.
따라서, 본 발명의 목적은 음극의 수명 특성 및 전자방출 특성을 개선시키기 위해 소량 첨가되는 Sc와 In의 분말이 3원 탄산염의 현탁액 내에 고르게 분산되게 하는 전자관용 음극의 전자방출선 산화물의 제조방법을 제공하는데 있다.
이러한 목적을 달성하기 위한 수단으로써 본 발명은 3원 질산염 수용액에 침전제 수용액과 함께 Sc 또는 In 질산염 수용액을 첨가하여 침전시키는 공정 또는 3원 질산염 수용액을 침전제 수용액으로 공침시킨 후 세정할 때 Sc 또는 In 질산염 수용액을 가하여 침전시키는 공정을 포함하여 이루어지는 제조방법이다.
이하 본 발명의 실시예를 상세히 설명한다.
Sc나 In을 첨가하지 않은 전자관용 음극의 전자방출성 물질인 3원 탄산염 현탁액을 제조하는 방법은, Ba, Sr, Ca의 소정조정을 갖는 3원 질산염 수용액을 만드는 제1공정과, 이 수용액에 Na2CO3(NH4)2CO3침전제 수용액을 가하여 (Ba, Sr, Ca)CO3의 3원 탄산염 고용체를 만드는 제2공정과, 이를 세정, 여과 및 건조하여 3원 탄산염 고용체 분말을 얻는 제3공정과, 3원 탄산염 고용체 분말과 적절한 접착제 및 유기용매를 소정비율로 혼합하는 제4공정 및 볼 밀 공정등으로 혼합물을 분산시켜 3원 탄산염 현탁액을 얻는 제5공정으로 이루어진다.
상기의 공정에서, Sc 및 In을 첨가하는 종래의 제조방법은 Sc 및 In 화합물 분말을 제4공정에서 소정비율로 혼합한 다음 제5공정을 가지게 하여 3원 탄산염 현탁액을 만들거나, 또는 제5공정에서 만들어진 3원 탄산염 현탁액에 Sc 및 In 화합물 분말을 소정비율로 첨가하여 혼합하는 방법이었다.
이러한 종래의 방법은 분말상태로 혼합되기 때문에 물질들간의 비중차 및 응집 등에 의해 균일한 분산효과를 거래하기 어렵고, 또한 오랜시간의 혼합공정이 수행되어야만 균일한 분산효과를 얻을 수 있는 것으로 기대된다.
본 발명에서는, 일실시예로서, Sc 또는 In 화합물 분말 대신에 이들의 질산염 수용액을 만들어 제2공정에서 침전제 수용액과 함께 첨가하는 방법이다.
이때, 제2공정에 있어 반응중의 용액은 알칼리성이기 때문에 In과 Sc는 주로 수산화물의 형태로 침전되고, 또한(Ba, Ca, Sc)CO3의 고용체와 균일한 혼합이 이루어지고 이외의 공정은 상기와 같다.
본 발명의 다른 실시예로서, 제3공정에 있어 제2공정에서 얻은 수용액을 세정할 때 Sc 또는 In 질산염 수용액을 세정수에 첨가하여 세정하면 3원 탄산염중의 불순물인 NaNO3이 세정되고, 이때의 용액이 pH7이상의 알칼리선이 되기 때문에 주로 반고체 상태(gelatinous)이 흰결정인 수산화물 형태로 In과 Sc가 3원탄산염 고용체 분말과 균일하게 혼합되며 이외의 공정은 상기와 같다.
상기에서, In과 Sc의 분산형태가 주로 수산화물 상태이나 이는 K-분해시 열분해되어 OH-기가 H2O나 산소의 형태로 관외로 배출되기 때문에 관내조건의 변화는 크지 않다.
또한 In과 Sc가 미량첨가되기 때문에 K-분해시 관내분위기에도 영향을 거의 주지 않는다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면 다음의 작용효과(가~나)를 기대할 수 있다.
가. Sc 및 In 질산염 수용액 상태의 혼합이나 반고체 상태의 혼합을 수행하기 때문에 고체분말 상태의 혼합보다 균일성을 기할 수 있고, 나. Sc 및 In의 균일한 분산에 의한 3원 탄산염 현탁액을 음극의 금속기체에 도포시키므로써 전자방출특성 및 수명을 개선시킬 수 있다.

Claims (2)

  1. 전자관용 음극의 전자방출선 산화물인 3원 탄산염 현탁액을 제조하는 방법에 있어서, Ba, Sr나 Ca의 소정조성을 갖는 3원 질산염 수용액을 만드는 제1공정과, 상기의 수용액에 침전제 수용액 및 Sc 및 In 질산염 수용액를 첨가하여 Sc나 In이 혼합된(Ba, Sr, Ca)CO3의 3원 탄산염 고용체를 만드는 제2공정과, 제2공정의 수용액을 세정, 여과 및 건조하여 3원 탄산염 고용체 분말을 얻는 제3공정과, 3원 탄산염 고용체 분말과 적절한 접착제 및 유기용매를 소정비율로 혼합하는 제4공정 및 볼 밀 공정으로 혼합물을 분산시켜 3원 탄산염 현탁액을 얻는 제5공정으로 형성됨을 특징으로 하는 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법.
  2. 전자관용 음극의 전자방출성 산화물인 3원 탄산염 현탁액을 제조하는 방법에 있어서, Ba, Sr 및 Ca의 소정조성을 갖는 3원 질산염 수용액을 만드는 제1공정과, 상기의 수용액에 침전제 수용액을 첨가하여 (Ba, Sr, Ca)CO3의 3원 탄산염 고용체를 만드는 제2공정과, 제2공정의 수용액을 Sc나 In 질산염 수용액를 첨가한 세정수로 세정, 여과 및 건조하여 3원 탄산염 고용체 분말을 만드는 제3공정과, 3원 탄산염 고용체 분말과 적절한 접착제 및 유기용매를 소정비율로 혼합하는 제4공정 및 볼 밀 공정으로 혼합물을 분산시켜 3원 탄산염 현탁액을 얻는 제5공정으로 형성됨을 특징으로 하는 음극의 전자방출성 산화물의 제조방법.
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