KR910001686B1 - 트리펜디옥사진 반응성 염료의 제조방법 - Google Patents

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바이엘 아크티엔게젤샤프트
하인쯔-게르트 뮐러, 게르하르트 뮐러
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Abstract

내용 없음.

Description

트리펜디옥사진 반응성 염료의 제조방법
본 발명은 반응성기를 함유하는 하기 일반식(1)의 신규의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, T는
Figure kpo00002
또는,
Figure kpo00003
(여기서 T1및 T2는 각각 H, Cl, Br, F, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 페녹시, 바람직하게는 Cl이며, 벤젠환 D 및 나프탈렌환은 더 치환될 수 있다)이고, B는 SO2CH=CH2또는 SO2CH2CH2Z(여기서 Z는 OSO3H, Cl, S2O3H,
Figure kpo00004
, OPO3H2,
Figure kpo00005
, 바람직하게는 OSO3H와 같은 분리할 수 있는 기이다)이며, E는 SO3H ,COOH 또는 임의로 치환된 설포아미드 기이고, W1은 직접 결합 또는 헤테로사이클기가 없는 가교 멤버(Bridge member)로서 T중의 방향족 카보사이클 C원자에 결합되며, SO2B는 W1중의 C원자에 결합되거나, W1이 직접 결합인 경우 T중의 방향족 카보사이클 C원자에 결합되고, X는 O, NR 또는 S (여기서 R은 H 또는 임의로 치환된 C1-C4-알킬이다)이며, W2는 지방족, 아르지방족 또는 방향족 카보사이클 가교멤버이고, a는 0 내지 2이며, b는 0 내지 2이며, a+b는 0 또는 2이고, 여기에서 a+b가 0인 경우, W1은 수용해성을 제공하는 음이온기를 하나 이상 가지며, 특히 설포기 또는 2SO2B기가 W1에 결합되며, E가 SO3H이고, a가 2인 경우 W1은 일반식 W3
Figure kpo00006
[여기서 X 는 상기 정의된 바와 같고, Y는 직접 결합 또는 헤테로원자에 의해 임의로 치환되고/되거나 임의로 차단되는 C1-C6-알킬렌이고, X1은 직접 결합, O 또는 NR, 바람직하게는 NH이며, 벤젠 또는 나프탈렌 핵 A는 치환될 수 있거나 -X-Y1-(여기서 X는 상기 정의된 바와 같고, Y1은 헤테로원자에 의해 임의로 차단되는 C2-C6-알킬렌이다) 이다]를 나타낸다.
전술한 W3외에 , 적당한 W1라디칼은 예를 들면 다음과 같다:
-X-아르알킬렌- (1f)
여기서 X는 상기 정의된 바와 같고, 아르알킬렌은 임의로 디-치환된 C1-C6-알킬렌페닐렌, 페닐렌-C1-C6-알킬렌, C1-C6-알킬렌나프탈렌 또는 나프탈렌- C1-C6-알킬렌이며, 또는
Figure kpo00007
또는
Figure kpo00008
알킬렌-(여기에서 R은 상기 정의된 바와 같고 벤젠 또는 나프탈렌 핵 G는 치환될 수 있다)이다.
바람직한 라디칼 W3는
Figure kpo00009
라디칼이다.
일반식(1)중의 임의로 치환된 설폰아미드 라디칼 E 는 바람직하게는 SO3H 또는 COOH와 같은 수-용해성 기를 함유한다.
E는 특히 다음과 같은 기 E1을 나타낸다:
a) 일반식
Figure kpo00010
의 라디칼(여기서 P는 C2-C6-알킬렌(0)0또는 1- SO3H이고 R은 상기 정의된 바와 같다.),
b) 일반식 SO2-NH-SO2R1의 라디칼[여기서 R1은 임의로 치환된 알킬 (바람직하게는 CH3) 또는 임의로 치환된 아릴(특히 페닐) 이다.],
c) 일반식
Figure kpo00011
의 라디칼 (여기서 P1은 하나 이상의 SO3H기를 가지는 방향족 라디칼, 바람직하게는 1 또는 2개의 SO3H기를 가지는 방향족 라디칼, 바람직하게는 1 또는 2개의 SO3H기를 가지는 페닐 라디칼이다).
임의로 치환된 R의 예는 CH3,C2H5,n-C3H7및 n-C4H9이며, 이들은 모두 OH, OCH3, COOH 및 SO3H로 치환될 수 있다.
임의로 치환된 페닐 및 페녹시 라디칼 T1및 T2의 치환체는 예를 들면, Cl, CH3,C2H5,OCH3및 OC2H5이다.
일반식(1a) 및 (1b)에 있어서 벤젠환 D 및 나프탈렌환의 치환체의 예는 각각 Cl, Br, CH3,C2H5,CH3O,C2H5O 및 COOH이다.
벤젠 및 나프탈렌 환 A 및 G의 치환체의 예는 각각 Cl, Br, CH3,OCH3,COOH, SO3H, SO2NHCH3, SO2NH2,OC2H5및 C2H5이다.
일반식(1a)에 있어서 치환체 - W1- (SO2B)1-2는 두개의 치환체 E 또는 -X-W2-SO3H중의 하나에 대해 오르토-위치에 있는 것이 바람직하다.
바람직한 염료(1)은 일반식(2) 내지 (5b)를 갖는다:
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
상기식에서 X, Y, X1, T1, T2, A, B 및 E1은 상기 정의된 바와 같고, 일반식(2)에 있어서 설포기 및 일반식 (2a)에 있어서 라디칼 E1은 치환체 -X-Y-X1
Figure kpo00020
에 대해 오르토-위치에 있으며, 핵 D는 Cl, CH3,OCH3, 또는COOH로 치환될 수 있고, n은 1 또는 2이며; Y1은 헤테로원자에의해 임의로 차단되는 C2-C6-알킬렌이고, 일반식(3)에 있어서 설포기 및 일반식 (3a)에 있어서 라디칼 E1은 치환체 -X-Y-SO2B에 대해 오르토-위치에 있으며, X2는 직접 결합, 예를 들어 SO3H, Cl, OCH3,CH3,C2H5,COOH 또는 NH2,로 치환된 아릴렌 라디칼(바람직하게는 페닐렌), 또는 아르지방족라디칼이며, SO2B 기는 치환체 -X-Y-X2-SO3H 에 대해 오르토-위치에 있고 ; 일반식(5a)에서 라디칼
Figure kpo00021
및 일반식(5b)에서 라디칼
Figure kpo00022
Figure kpo00023
알킬렌-SO2B는 치환체 - X-Y-X2 -SO3H 에 대해 오르토-위치에 있다.
적합한 아르지방족 라디칼의 예는 페닐알킬렌 라디칼중의 알킬렌쇄가 헤테로원자 또는
Figure kpo00024
과 같은 헤테로원자를 함유하는 기에 의해 차단될 수 있는 페닐알킬렌 라디칼이다.
C1-C6-알킬렌 Y는 COOH, SO3H, 할로겐 또는 임의로 SO3H-치환된 페닐에 의해 바람직하게는 치환된다. 차단하는 헤테로원자는 O, S 및 N이 바람직하다.
Figure kpo00025
본 발명은 또한 하기 일반식(5c)의 염료를 제공한다.
Figure kpo00026
상기식에서, X, W2, T1,T2및 B는 상기 정의된 바와 같고, K는 COOH 또는 -SO2NH-SO2R1(여기서 R1은 상기 정의된 바와 같다)이며, -SO2B기는 -X-W2-K기에 대해 오르토-위치에 있다.
일반식(1) 내지 (5c)에 있어, 하기의 그룹들은 다음과 같은 바람직한 의미를 갖는다.
(1), (2) 내지 (5c) : B =CH2CH2OSO3H
(2) 내지 (5c) : T1,T2 =Cl
(2) 내지 (3a), (5) 내지 (5c) ; X=NH, D는 치환되지 않음.
(2) 및 (2a) ; X1= 직접 결합
Y = 직접 결합 또는 -CH2-,-CH2--CH2-
라디칼
Figure kpo00027
은 바림직하게는,
Figure kpo00028
(3), (3a) ; Y1=-CH2-CH2-
(5), (5a), (5b) ; X2= 직접 결합 및
Y = -CH2-CH2-또는
Y = 직접 결합 및
Figure kpo00029
본 발명은 또한 하기 일반식(6), (6a), (7), (7a),(8), (9), (9a), (9b), (9c)의 디아릴라이드를 산 축합체로 처리하고, 이를 수소의 제거에 의해 트리펜디옥사진계로 폐환시킴을 특징으로 하여, 일반식 (2), (2a), (3), (3a), (4), (5), (5a) 및 (5b)의 염료를 제조하는 방법을 제공한다.
Figure kpo00030
Figure kpo00031
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
사용되는 산축합제는 10 내지 50% 강도 발연황산이다. 반응온도는 0 내지 80℃, 바람직하게는 20 내지 60℃이다. 예를 들어, 디아릴라이드는 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 40℃ 온도에서 5 내지 10배 중량의 30 내지 50%강도, 바람직하게는 35 내지 40% 강도의 발연황산을 사용하여 폐환시킬 수 있다.
또한 디아릴라이드는 반응이 0 내지 60℃에서 5 내지 30% 강도 발연황산중의 디아릴라이드 몰당 과황산염 1 내지 3몰으로 수행되는 영국 특허 명세서 제1,589,915호에 따라 폐환시킬 수 있다.
발연황산을 사용한 폐환의 예는 독일연방공화국 특허공개공보 제2,503,611호에 기재되어 있다.
특히 B가 CH2CH2OSO3이고 출발물질인 B가 CH2CH2OH인 일반식(6) 내지 (9c)의 화합물인, 일반식(2) 내지 (5c)의 화합물을 제조하는 것이 바람직하다.
발연황산중의 폐환은 OH기를 황산에스테르로 황산염화시켜 수행된다.
또한 지방족 OH기는 폐환의 조건하에 황산염화되고 방향족환의 황산염화가 발생할 수 있다.
일반식(6) 내지 (9c) 의 디아릴라이드는 공지된 방법, 예를 들어, 독일연방공화국 특허공개공보 제2,302,382호, 2,344,781호, 2,503,611호 및 영국 특허 명세서 제2,059,985호에서 기술된 것과 같은 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 1몰의 p-벤조퀴논, 특히 2, 3, 5, 6-테트라클로로-1, 4-벤조퀴논을 하기 일반식 (10), (10a), (11), (11a), (12), (13), (13a), (13b), (13c)의 화합물 2몰과 반응시켜 일반식(6) 내지 (9c)의 디아릴라이드를 수득할 수 있다.
Figure kpo00039
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
Figure kpo00044
Figure kpo00045
Figure kpo00046
Figure kpo00047
상기식에서, B1은 B 또는 CH2CH2OH이다.
다음은 일반식(10) 내지 (13c)의 아민의 예이다.
Figure kpo00048
일반식 10a
Figure kpo00049
일반식 11
Figure kpo00050
일반식 12
Figure kpo00051
Figure kpo00052
일반식 12a
Figure kpo00053
일반식 13
Figure kpo00054
Figure kpo00055
일반식 13a
Figure kpo00056
Figure kpo00057
일반식 13b
Figure kpo00058
일반식 13c
Figure kpo00059
이미 언급된 2, 3, 5, 6-테트라클로로벤조퀴논 이외에, 일반식(10) 내지 (13c)의 아민과 축합하기에 적합한 p-벤조퀴논은 다음과 같다(이러한 형태의 반응은 독일연방공화국 특허공개공보 제2,823,828호에 상세히 기술되어 있다) .: 1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-1, 4-벤조퀴논, 2-에틸-1, 4-벤조퀴논, 2-n-프로필-1, 4-벤조퀴논, 2-이소프로필-1, 4-벤조퀴논, 2, 2'-에톡시에틸-1, 4-벤조퀴논, 2-페닐-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-메틸페닐)-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'톡시페닐)-1,4-벤조퀴논, 2-(3'-클로로페닐)-1, -벤조퀴논, 2-(4'-니트로페닐)-1, -벤조퀴논, 2, -디메틸-1, -벤조퀴논, 2-메틸-5-에틸-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3-클로로-1, -벤조퀴논, -메틸-6-클로로-1, -벤조퀴논, 2-메틸-3, 5-디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3, 5, 6-트리브로모,-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-메틸페녹시)-3, 6-디브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-(3'-메톡시페녹시)-3, 6-디브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3, 5, 6-트리클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3-클로로-5-브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3, 6-디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3, 6- 디클로로-5-브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-페닐-3, 6- 디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-메톡시페닐)-3,6-디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-클로로페닐)-3, 6-디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-니트로페닐)-3, 6-디클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-(4'-니트로페닐)-3, 5, 6-트리클로로-1, 4-벤조퀴논, 2, 5-디메틸-3, 6-디브로모-1, 4-벤조퀴논, 2, 5-디메틸-3-클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-5-n-프로필-6-브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-5-이소프로필-3-클로로-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-5-이소프로필-6-브로모-1, 4-벤조퀴논 및 2-(2'-클로로페닐)-3, 5, 6-트리브로모-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3-메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6-테트라메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6-테트라페녹시-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6,-테트라-(4'-메틸-페녹시)-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6-테트라-(4'-메톡시페녹시)-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6-테트라-(4'-클로로페녹시)-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5, 6-테트라-4-(3'-메틸-4'-클로로페녹시)-1, 4-벤조퀴논, 2-에틸-3, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-클로로-3, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2, 3, 5-트리메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2, 5-디메틸-3, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-3, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-메틸-5, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-에틸-3, 6-디메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-클로로-3-n-프로필-5-메톡시-1, 4-벤조퀴논, 2-클로로-3, 5-디메톡시-1, 4-벤조퀴논 및 2, 3, 5, 6-테트라브로모-1, 4-벤조퀴논.
일반식(1)의 신규의 염료는 방직섬유, 실 및 울, 실크, 나이론 및 폴리우레탄 섬유로 만든 천등과 같은 히드록시- 또는 아미드- 함유물질을 염색 및 날염하는데 적당하며, 산 결합제의 존재하에, 경우에 따라 가열하에, 본 발명의 반응성 염료형에서 나타낸 방법을 사용하여 유리하게 처리된 천연 또는 재생 셀룰로오즈의 세탁-견뢰성 염색 및 날염에 적합하다.
표시된 식들은 상응하는 유리산의 식들이다. 염료는 통상 알칼리금속염, 특히 나트륨염의 형태로 분리되어 염색에 사용된다.
실시예에서 언급된 중량은 유리산에 관한 것이다. 실시예에서 표시한 색상 코드는 칼라인덱스 색상 지시표에서 주어진 지시번호이다.
다음 실시예에서 주어진 식들은 항상, 반응에서 형성된 이성체 반응 생성물중의 하나에 관한 것이다 : 트리펜디옥사진계의 이성체 반응 생성물의 두개의 외부방향족 환에서 치환체의 위치는 일반식(2) 내지 (5c)하에 언급된 것을 참고로 한다.
[실시예 1]
하기 일반식의 디아닐라이드 0.05몰을 25 내지 40℃에서 25% 강도 발연황산 200ml중에 도입한다.
Figure kpo00060
이 혼합물을 15분동안 60℃까지 올리고 이 온도에서 1시간동안 교반시킨다. 상기 화합물이 실온까지 냉각 되었을 때 이것을 1kg의 얼음상에 붓고 이 염료를 염화나트륨 10부피%를 첨가하여 염석시킨다. 흡입 여과로 수득한 호상제를 다시 물중에 현탁시키고 이 현탁액을 탄산수소나트륨으로 pH 5 내지 6으로 만든다. 염석, 흡입여과, 및 진공 캐비닛하에 60℃에서 건조 및 분쇄에 의해, 면을 명청색(지시번호 14)으로 염색하는 청색분말을 제조한다. 이 염료는 다음식을 가진다.
Figure kpo00061
면을 명청색으로 염색하는 더 유용한 염료는, 출발물질로서 하기의 디아릴라이드를 사용해서 본 실시예를 반복한다면 수득된다.
Figure kpo00062
[실시예 2a]
하기 일반식의 디아닐라이드 41.05g(0.05몰)을 25 내지 40℃에서 25% 강도 발연황산 800g중으로 도입시킨다.
Figure kpo00063
이 혼합물을 15분동안 50 내지 60℃까지 가열시키고 폐환이 이루어질때까지 (박층 크로마토그래피로 탐지될 수 있는 것으로서)교반시킨다.
실온까지 냉각시킨 후 이 혼합물을 2kg의 빙-수중에 붓고 염화나트륨 또는 염화칼륨 10용량%를 첨가시킨다. 흡입여과로 수득된 호상제를 빙수중에 교반시키고 현탁액을 탄산수소나트륨으로 pH 5 내지 6이 되게한다. 염석, 흡입여과, 진공 캐비닛하에 60℃에서 건조, 및 분쇄에 의해 면을 명청색(색상 지시번호 13)으로 염색하는 청색분말을 수득한다.
이 염료는 하기 일반식을 가진다.
Figure kpo00064
[실시예 2b]
실시예 2a의 디아닐라이드 41.05g을 20 내지 25℃에서 15분동안 20% 강도 발연황산 400g중으로 도입시킨다. 다음에 고황산암모늄 22.8g을 20 내지 30℃에서 1시간 간격으로 동일 크기의 7분획으로 도입시킨다. 다음에 이 혼합물을 20 내지 30℃에서 추가의 시간동안 교반시킨다. 이 반응 혼합물을 1kg의 빙수에 붓고 염화나트륨 또는 염화칼륨 10용량%를 첨가한다. 흡입여과로 수득된 호상제를 나트륨으로 pH 5 내지 6이 되게한다. 염석, 흡입여과, 진공 캐비닛하에 60℃에서 건조 및 분쇄에 의해 면을 명청색(색상 지시번호 13)으로 염색하는 청색분말을 제조한다. 염료는 실시예 2a에서 주어진 일반식을 가진다.
[실시예 2c]
실시예 2a의 디아닐라이드 41.05g을 20 내지 30℃에서 20% 강도 발연황산 80ml 및 65% 강도 발연황산 60ml 의 혼합물중으로 교반시키면서 도입한다. 요오드화칼륨 1g을 20℃에서 첨가시킨다. 이 혼합물을 20℃ 내지 23℃에서 45분동안 교반시킨 다음 이 용융물을 온도가 10℃를 초과하지 않는 물로 얼음 1,000g 및 물 200ml중으로 붓는다. 다음에 염화나트륨 또는 염화칼륨 10용량%를 첨가한다. 침전물을 흡입여과시키고 호상제를 빙수중으로 도입시킨다. 현탁액을 탄산수소나트륨으로 pH 5 내지 6이 되게한다. 염석, 흡입여과, 진공 캐비닛중의 60℃에서 건조 및 분쇄에 의해, 면을 명청색(색상 지시번호 13)으로 염색하는 청색 분말을 제조한다.
염료는 실시예 2a에서 주어진 일반식을 가진다.
설폰아미드기를 가지는 염료는 방법 2b 및 2c를 사용하여 유리하게 제조된다.
더 유용한 염료는 본 명세서 이후에 표로 작성된 디아닐라이드를 사용하여 실시예 2a, 2b 또는 2c를 반복하는 경우 수득된다 : 출발물질 및 최종 생성물은 다음 일반식(부일반식 5, 5a, 5b 및 5c의 염료에 예, 표1)으로 특징된다.
Figure kpo00065
색상 지시번호 13=명적청색
14=명청색
9=명청적색
15=명녹청색
실시예 13, 28 및 26중의 T3에서 설포기는 발연황산중의 폐환과정에서 도입된다.
[표 1]
Figure kpo00066
Figure kpo00067
Figure kpo00068
Figure kpo00069
본 명세서 이후에 표로 작성된 디아닐라이드를 사용하여 실시예 2a, 2b또는 2c를 반복한다면, 더 유용한 염료가 수득된다 : 출발물질 및 최종 생성물은 다음의 일반식(부일반식 2 및 3의 염료의 예, 표 2)으로 특징된다.
Figure kpo00070
색상지시번호 13=명적청색
14=명청색
[표 2]
Figure kpo00071
Figure kpo00072
본 명세서 이후에 표로 작성된 디아닐라이드를 사용하여 실시예 2a, 2b 또는 2c를 반복한다면, 더 유용한 염료가 수득된다 : 출발물질 및 최종 생성물은 하기 일반식 (부일반식 2a 및 3a 염료의 예, 표 3)으로 특징된다.
Figure kpo00073
색상지시번호 13=명적청색
14=명청색
[표 3]
Figure kpo00074
Figure kpo00075
더 유용한 염료는 본 명세서 이후에 표로 작성된 디아닐라이드를 사용하여 실시예 2a, 2b 또는 2c를 반복한다면 수득된다 : 출발물질 및 최종생성물은 하기 일반식 (부일반식 4의 염료의 예, 표 4)으로 특징된다.
Figure kpo00076
표에서 B는 SO2CH2CH2OSO3H를 나타내고 B2는 SO2CH2CH2OH를 나타낸다.
색상지시번호 : 13=명적청색
[표 4]
Figure kpo00077

Claims (12)

  1. 하기 일반식(6a), (7a), (8), (9), (9a) 또는 (9b)의 디아릴라이드를 산 축합제로 처리하고, 이를 수소의 제거에 의해 트리펜디옥사진계로 폐환시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(1)의 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00078
    Figure kpo00079
    Figure kpo00080
    Figure kpo00081
    Figure kpo00082
    Figure kpo00083
    Figure kpo00084
    상기 식에서, T는
    Figure kpo00085
    또는
    Figure kpo00086
    (여기서, T1및 T2는 각각 H, Cl, Br, F, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬, 임의로 치환된 페닐 또는 페녹시, 바람직하게는 Cl이며, 벤젠환 D 및 나프탈렌환은 더 치환될 수 있다)이고, B는 SO2CH=CH2또는 SO2CH2CH2Z(여기서 Z는 분리할 수 있는 기이다)이며, W1직접결합 또는 헤테로사이클기가 없는 가교 멤버이며 T중의 방향족 카보사이클 C원자에 결합되고, SO2B는 W1에서의 C원자에 결합되거나, W1이 직접 결합인 경우 T중의 방향족 카보사이클 C원자에 결합되고, X는 O, NR 또는 S (여기서 R은 H 또는 임의로 치환된 C1-C4-알킬이다)이며, W2는 지방족, 아르지방족 또는 방향족 카보사이클 가교멤버이고, a는 0 내지 2이며, b는 0 내지 2이며, a+b는 0또는 2이고, 여기에서는 a+b가 0인 경우, W1은 수용해성을 제공하는 하나 이상의 음이온기를 가지며, 특히 설포기 또는 2 SO2B기가 W1에 결합되며, E가 SO3H이고, a가 2인 경우 W1은 일반식(W3)
    Figure kpo00087
    [여기서 X 는 상기 정의된 바와 같고, Y는 직접결합 또는 헤테로 원자에 의해 임의로 치환되고/되거나 임의로 차단되는 C1-C6-알킬렌이고, X1은 직접 결합, O 또는 NR, 바람직하게는 NH이며, 벤젠 또는 나프탈렌 핵 A는 치환될 수 있거나, -X-Y1-(여기서 Y1은 헤테로원자에 의해 임의로 차단되는 C2-C6-알킬렌이다) 이다]를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 하기 일반식(2a)의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00088
    상기 식에서, X, Y, X1, T1, T2, A, B 및 E는 제1항에서 정의된 바와 같고, n은 1 또는 2이며, E는 치환체- X-Y-X1
    Figure kpo00089
    에 대해 오르토-위치에 있으며, 핵 D는 Cl, CH3,OCH3또는 COOH로 치환될 수 있다.
  3. 제1항에 있어서, 하기 일반식(3a) 의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00090
    상기 식에서, X, Y1,T1, T2, E, B 및 D는 제1항 및 제2항에서 정의된 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서, 하기 일반식 (4)의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00091
    상기 식에서, B, T1, T2및 n은 제1항 및 2항에서 정의된 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서, 하기 일반식(5)의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00092
    상기 식에서, T1, T2, B, X, Y 및 D는 제1항 및 2항에서 정의된 바와 같고, X2는 직접 결합, 예를 들어 SO3H, Cl, OCH3,CH3,C2H5,또는 NH2로 치환되는 아릴라디칼(바람직하게는 페닐렌), 또는 아르지방족 라디칼이고, SO2B기는 치환체-X-Y-X2 -SO3H에 대해 오르토-위치에 있다.
  6. 제1항에 있어서, 하기 일반식 (5a)의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00093
    상기 식에서, X, Y, X2, B, R, T1, T2및 n은 제1항, 2항 및 5항에서 정의된 바와 같고, 벤젠 또는 나프탈렌환 G는 Cl, CH3, OCH3, 또는 OC2H5로 치환될 수 있고,
    기
    Figure kpo00094
    은 치환제 -X-Y-X2-SO3H에 대해 오르토-위치에 있다.
  7. 제1항에 있어서, 하기 일반식(5b)의 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00095
    상기 식에서, X, Y, X2, T1, T2, R 및 B는 제1항 및 5항에서 정의된 바와 같다.
  8. 제1항 내지 7항중 어느 한항에 있어서, B가 SO2CH2CH2OSO3H이고 T1,및 T2가 각각 Cl 또는 제2항, 3항, 5항, 6항, 및 7항에서 정의된 바와 같으며 X가 NH인 트리펜디옥사진 염료를 제조하는 방법.
  9. 제1항 내지 7항중 어느 한항에 있어서, 사용된 산 축합제가 10 내지 50%의 SO3함량을 가지는 발연 황산이고 상기 축합반응을 0 내지 80℃의 온도에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 7항중 어느 한항에 있어서, 폐환반응을 0 내지 60℃에서 과황산염의 몰 양으로 5 내지 30% 강도 발연황산중에서 수행함을 특징으로하는 방법.
  11. 제1항 내지 7항중 어느 한항에 있어서, 폐환반응을 0 내지 40℃에서 요오드 또는 요오드 화합물의 촉매량의 존재하에 10 내지 50% 강도 발연황산 중에서 수행함을 특징으로하는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 하기 일반식(5c)의 염료를 제조하는 방법.
    Figure kpo00096
    상기 식에서, K는 -COOH또는-SO2NHSO2R1(여기서 R1은 임의로 치환된 아릴 또는 알킬이다)이고, B, X, W2, T1및 T2는 제1항에서 정의된 바와 같다.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4629788A (en) * 1983-10-11 1986-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Triphendioxazine reactive dyestuffs
DE3339923A1 (de) * 1983-11-04 1985-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von triphendioxazinverbindungen
DE3426727A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche triphendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
GB2166148B (en) * 1984-10-25 1988-08-10 Sandoz Ltd Oxazine dyestuffs containing basic groups
DE3530830A1 (de) * 1985-08-29 1987-03-05 Hoechst Ag Wasserloesliche triphendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3625347A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Hoechst Ag Wasserloesliche triphendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3542025A1 (de) * 1985-11-28 1987-06-11 Hoechst Ag Mischungen wasserloeslicher faserreaktiver farbstoffe und ihre verwendung zum faerben
JPS62190258A (ja) * 1986-02-17 1987-08-20 Sumitomo Chem Co Ltd ジオキサジン化合物およびそれを用いる染色または捺染法
DE3625346A1 (de) * 1986-07-26 1988-01-28 Hoechst Ag Wasserloesliche triphendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3625386A1 (de) * 1986-07-26 1988-02-04 Hoechst Ag N(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-substituierte 1h-benzotriazol-hydroxyethyl-sulfon-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von farbstoffen
DE3627458A1 (de) * 1986-08-13 1988-02-25 Hoechst Ag Wasserloesliche trophendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3628084A1 (de) * 1986-08-19 1988-03-03 Hoechst Ag Wasserloesliche triphendioxazine, deren herstellung, verwendung als farbstoffe sowie nitro- und aminobenzolsulfon-vorprodukte
US5171852A (en) * 1987-01-20 1992-12-15 Imperial Chemical Industries Plc Triphenodioxazine reactive dyes having sulphonate ester groups
DE3703738A1 (de) * 1987-02-07 1988-08-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung einer konzentrierten waessrigen reaktivfarbstoff-loesung
DE3717832A1 (de) * 1987-05-27 1988-12-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von triphendioxazinverbindungen
DE3735057A1 (de) * 1987-10-16 1989-04-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von triphendioxazinen
DE3827530A1 (de) * 1988-08-13 1990-03-15 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
EP0365482A1 (de) * 1988-10-20 1990-04-25 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0531968A1 (de) * 1991-09-13 1993-03-17 Hoechst Aktiengesellschaft Mischung wasserlöslicher faserreaktiver Farbstoffe und ihre Verwendung
TW225549B (ko) * 1992-04-14 1994-06-21 Bayer Ag
EP3162859A1 (en) 2015-11-02 2017-05-03 DyStar Colours Distribution GmbH Heavy metal free, blue and navy fibre-reactive dye mixtures
CN106349129A (zh) * 2016-08-24 2017-01-25 天津德凯化工股份有限公司 一种染料中间体及由该中间体制得的活性染料
CN106349127A (zh) * 2016-08-24 2017-01-25 天津德凯化工股份有限公司 一种新型染料中间体及由该中间体制得的活性染料
CN106432010A (zh) * 2016-08-24 2017-02-22 天津德凯化工股份有限公司 一种染料中间体(3‑β‑羟乙砜基)苯胺‑4‑对氨基苯磺酸及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1292272B (de) * 1959-10-12 1969-04-10 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen faserreaktiven Farbstoffen
FR1416127A (fr) * 1963-11-25 1965-10-29 Hoechst Ag Teinture et impression sur fibres en matières polyhydroxyliques
DE1280809B (de) * 1963-11-25 1968-10-24 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Faerbungen und Drucken auf hydroxylgruppenhaltigen Fasern
GB1450746A (en) * 1974-01-31 1976-09-29 Ici Ltd Tripendioxazine dyestuffs
AU497288B2 (en) * 1975-04-15 1978-12-07 Imperial Chemical Industries Limited Dyestuffs
CH606349A5 (ko) * 1976-08-03 1978-10-31 Hoechst Ag
GB1559752A (en) * 1977-07-12 1980-01-23 Ici Ltd Triphendioxazine dyestuffs
EP0015232B1 (de) * 1979-02-02 1983-05-18 Ciba-Geigy Ag Basische Dioxazinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial, Papier und Leder
DE3045471A1 (de) * 1980-12-02 1982-07-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Dioxazin-reaktivfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxyl- oder amidgruppenhaltigen fasermaterialien
DE3270683D1 (de) * 1982-01-27 1986-05-22 Ici Plc Triphendioxazine dyestuffs
US4629788A (en) * 1983-10-11 1986-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Triphendioxazine reactive dyestuffs

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