KR900004144B1 - 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온의 제조방법
본 발명은 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린-4-온과 신규의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론 중간체의 제조방법에 관한 것이다.
1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린-4-온은 다음식으로 나타나 4-리롤리돈으로알려져 있다.
Figure kpo00001
이 화합물은 쌀과 같은 작물의 보호용 살균제로서 병원성 미생물에 의한 감염과 이 미생물로 인한 식물질병 치료에 사용될 수 있다(비교, 영국 특허원 제1,394,373호).
4-리롤리돈은 N-(β-클로로프로피오닐)-인돌린에서 분재내 프리들-크라프트 알킬화로 제조될 수 있다(화학회지1518, (1964), 영국 특허원 제1,394,373호 및 농식품화학지 29,576(1981)과량의 염화알루미늄, 고온 혹은 장시간 반응이 본 공정에서 필요하다. 이 공정은 반응열의 제거가 어렵고 부산물의 분리 및 최종생성물의 처리가 길고 복잡화되는 불리한 점이 있다. 이 공정은 이러한 이유로 상업상4-리롤리돈 생산에 부적합하다.
따라서 본 발명은 간단하고 경제적으로도 좋은 수율과 순도로 4-리롤리돈을 제조하는데에 있다.
본 발명의 4-리롤리돈은 식(II)의 할로아세틸인돌리돈과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드와 산할라이드를 반응시켜서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-1,2-디히이드로피롤로-4-퀴놀론화합물을 제조한뒤 이를 촉매화 수소화 반응시켜 식(I)로 전환된다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
상기식에서 Hal은 염소 혹은 브롬이고, R1은 C1-C4알킬 혹은 페닐이고 는 C1-C4알킬, 및 산할라이드임.
식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론은 신규 화합물로서 본 발명의 목적 화합물을 형성한다.
식(III)의 N,N-이치환포름아미드와 산할라이드 부가 생성물과 식(II)의 할로아세틸인돌린 반응은 불활성 용매에서 수행된다. 알맞는 용매는 다음과 같다 : 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 할로겐화된 지방족 혹은 방향족 탄수화물, 또한 용매로서 과량의 N,N-이치환된 포름아미드, 및 과량의 산염화물이 사용될 수 있다. 과량의 용매로 양호한 것은 1,2-디클로로에탄, 클로로포름 및 톨루엔이다. 특히 유용한 것은 과량의 포스포러스 옥시클로라이드를 용매로 사용하는 것이다.
사용될 수 있는 산할라이드는 빌스마이어 복합물을 형성하도록 N,N-이치환된 식(II)의 포름아미드와 반응할 수 있는 것이다. 알맞는 산할라이드는 다음과 같다. 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 옥시클로라이드, 포스포러스 옥시브로마이드, 포스겐, 카르보닐디브로마이드, 카르보닐플루오라이드, 옥살릴클로라이드, 헵타클로로부티르산클로라이드, 염화티오닐 및 브롬화티오닐이며, 상술한 산염화물의 몇몇 유도체, 예, 포스포러스 옥시클로라이드와 포스겐의 유도체로 간주할 수 있는 2,2,2-트리클로로-1,3-디옥사-2-포스파인단 및 2,2-디클로로-1,3-디옥사인단이 사용될 수 있다. 양호한 산할라이드는 포스포러스 옥시클로라이드와 포스겐이다.
식(III)의 알맞는 N, N-이치환된 포름아미드는 다음과 같다 : N, N-디메틸포름아미드, N, N-디에틸포름아미드, N,N-디프로필로름아미드, N,N-디부틸포름아미드, N-부틸-N-메틸포름아미드 및 N-메틸-N-페닐포름아미드(N-포르밀-N-메틸아닐린) .
양호한 식(II)의 N, N-이치환된 포름아미드는 N, N-디메틸포름아미드, N-메틸 N-페닐포름아미드이다. N,N-디메틸포름아미드가 특히 양호함.
산할라이드는 유기용매에서 행할경우, 식(II)의 N-할로아세틸인돌린의 몰당 최소한 2몰의 양이 사용된다. 공정이 유기용매에서 행해질때, 산할라이드는 식(II)의 N-할로아세틸인돌린 1몰당 2.5-5.0몰이 사용된다.
식(II)의 할로아세틸인돌린과, 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드산할라이드와의 반응 부가물에 의한 반응은 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드에서의 부가물을 제조하고 이후 식(II)의 할로아세틸인돌린을 가하여 행할 수 있다. 반응은 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드에서 형성된 부가물 및 산할라이드를 식(II)의 할로아세틸인돌린에 가하여 행할 수 있다. 또한 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드의 혼합물을 반응용기에 가하고, 산할라이드를 가하고, 이후 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드에서 부가물을 형성시켜서 반응을 행할 수 있다.
반응온도는 일반적으로 40℃와 100℃ 사이이다. 반응은 수시간내에 완결된다. 특히 50℃와 75℃로 1-2시간내에 행한다. 양호하고 완만한 조건하에서 반응은 무시해도 좋은 소량의 부산물 형성과 함께 진행한다.
식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포릅아미드 및 산할라이드와의 반응 부가물과의 반응후 이것을 수산화나트륨에 붓는다. 이 화합물은 식(IV)의 5-할로-1,2,3(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론 현탁물로서 여과와 건조에 의해 얻어진다. 식(II)와, 식(III)의 화합물과 산할라이드 반응 부가물과의 반응이 클로로포름 용매중에서 행해지면 반응물을 수산화나트륨 수용액에서 가한후, 식(IV)의 필요한 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론이 유기상태내 용액으로 존재하는 2-상혼합물로서 얻어진다. 유기층을 제거하고 용액을 증발하면 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론이 얻어진다.
5-할로겐의 제거로 진행되는 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화는 불활성 유기용매중에서 행해지며 생성된 할로겐화 수소할라이드를 중성화시키기 위해서는 염기의 존재하에 수행된다. 알맞는 불활성용매는 다음과 같다. 시클로헥산, 톨루엔 혹은 크실렌과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소류, 초산과 같은 저급지방족 카르복실산이다. 사용될 수 있는 다른 용매로는 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올같은 저급알칸올이다. 촉매 수소화에 사용된 염기는 수산화물, 카르보네이트, 하이드로겐, 카르브네이트, 알카리금속 및 알카리토금속의 암모니아 혹은 아민이다. 또한 알칼리금속 아세테이트, 특히 소듐아세테이트가 염기로서 사용될 수 있다.
식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화가 수행되는 경우 다음 염기가 사용될 수 있음 : 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 트리에틸아민 및 피리딘.
식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화에 알맞는 촉매는 주기율표 VIII의 것으로서, 특히 닉켈, 팔라듐 및 플라티늄이 양호하다. 촉매는 라네이닉켈과 같은 매우 세분된 형태, 혹은 흑연상 팔라듐 혹은 흑연상 플라티늄등으로 사용된다.
식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화는 일반적으로 정상압 및 약간 가압하에서 행한다. 촉매 수소화는 1-20바아, 특히 3-10바아로 수행된다.
촉매 수소화를 행할 수 있는 온도는 실온과 130℃사이이다. 40-75℃의 온도가 특히 유리하다. 수소화후, 촉매를 제거하고 용매를 증발시킨다.
본 발명의 공정에 따라서 식(II)의 할로아세틸인돌린에서 약 90%이론치로 4-리롤리돈이 제조될 수 있다. 공정은 상업적 수준으로 4-리를리돈의 생산에 알맞다. 출발물질로 필요한 식(II)의 화합물은 할로아세틸할라이드, 특히, 할로아세틸염화물과 반응시키거나 혹은 아세틸염화물과 인돌의 반응 및 제조된 N-할로
아세틸인돌의 촉매 수소화로 생산될 수 있다.
본 발명에 따른 공정은 다음 실시예로 서술된다.
[실시예 1]
a) 5-클로로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 제조
19.55g(0.1몰)의 N-클로로아세틸인돌린을 150ml(251.2g : 1.64몰)의 포스포러스옥시클로라이드 및 20ml(19.0g, 0.26몰)의 N,N-디메틸포름아미드 혼합물에 첨가한다. 1.75시간동안 70-75℃의 내부온도로 가열한다. 반응안된 포스포러스 옥시클로라이드를 40℃감압하에 증류한다. 잔사를 수산화나트륨수용액(10%)에 붓고, 생산물을 침전시킨다. 1시간 교반후, 침전을 거르고 건조한다. 베이지분말의 목적물 20.05g(97.8%이론치)가 제조된다. 융점 190-192℃
IR 스펙트럼(CHCl3) : 1660, 1640(CO, C=C)cm-1
H1 -NMR(100MHz, CDCl3) : 3.33(넓은 t,2H), 4.30(넓은 t,2H), 6.95-7.30(m,3H), 7.85(s,1H)ppm
13C-NMR(CDCl3) : 156.6, 141.3, 130.4, 123.7, 116.5, 47.8 및 27.3(모두 S). 134.7, 125.1, 123.8 및 122.8(모두 d)ppm
증발된 포스포러스옥시클로라이드는 순수하며 재사용될 수 있다. 출발물질로 필요한 N-클로로아세틸인돌린은 인돌린과 클로로아세틸 염화물에서 제조됨. 융점 129-130℃
b) 4-리롤리돈의 제조
200ml 빙초산내 8.0g 초산나트륨으로 20.0g(0.097몰)의 5-클로로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4--퀴놀론을 용해하고 흑여상 팔라듐 2.0g(5%)를 가한후 70℃에서 4바아로 수소화한다. 3시간후 멈춘다. 촉매를 여과하고, 빙초산으로 필터상에서 연속 세척한다. 증발농축하고, 잔사를 에틸아세테이트에 용해하고 수세, 황산마그네슘에서 건조후 증류농축한다. 흰 결정분의 15.3(91%이론치)목적물이 산출됨, 전체 물리적 데이타는 문헌상과 일치함.
[실시예 2]
a) 5-클로로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 제조
19.55g(0.1몰)의 N-클로로아세틸인돌린을 150ml 클로로포름내 19.0g(0.26몰) N, N-디메틸포름아미드와 40.0g(0.26몰)의 포스포러스 옥시클로라이드 용액에 가한다. N-클로로아세틸인돌린을 첨가 완료후, 24시간 환류온도로 가열한다. 수산화나트륨(10%)주입, 수용층 분리 및 증발로 용매를 제거하여 혼합물을 처리한다. 12.5g(61%이론치)의 목적물이 제조됨 융점 190-192℃
[실시예 3]
5-클로로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 제조
40g(0.4몰)의 포스겐을 35℃에서 14.6g(0.2몰)의 70ml 1,2-디클로로에탄내 N,N-디메틸포름아미드에 가한다. N-클로로아세틸인돌린 19.55g(0.1몰)을 가하고, 65℃로 2시간 교반한다. 얼음에 붓고 수산화나트륨으로 중성화함 : 1,2-디클로로에탄을 증발하고 침전분리후 건조함.
18.9g(92%이론치)의 목적물, 융점 191-192℃가 제조됨.
[실시예 4]
19.0g(0.26몰)의 N,N-디메틸포름아미드를 25-30℃로 1시간 190g(2.28몰)의 염화티오닐에 적하한다. 19.55g(0.1몰)의 N-클로로아세틸인돌린을 합하고 60℃로 3시간 교반한다. 과량 염화티오닐을 40℃에서 감압증발함 : 잔사는 200g 얼음과 교반하고 수산화나트륨으로 중성화함. 필터와 건조 처리후 8.6g(이론치의 42%)의 5-클로로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론, 융점 190-192℃가 제조된다.

Claims (19)

  1. 식(II)의 할로아세틸인돌린과, 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드와 산할라이드와의 반응 부가물을 반응시켜 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론을 제조하고, 이것을 촉매 수소화로 식(I)의 4-리롤리돈으로 전환시킴으로서 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]-퀴놀린-4-온을 제조하는 방법.
    Figure kpo00004
    Figure kpo00005
    상기식에서 Hal은 염소 혹은 브롬이고, R1은 C1-C4알킬 혹은 페닐이고, R2는 C1-C4알킬임.
  2. 제 1 항에 있어서, 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드와 산할라이드의 반응 부가생성물과의 반응은 불활성용매의 존재하에 행해지는 방법.
  3. 제1 또는 제 2 항에 있어서, 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 화합물 및 산할라이드의 반응 부가생성물과의 반응은 1,2-디클로로에탄, 클로로포름 혹은 톨루엔에서 행해지는 방법.
  4. 제1 또는 2항에 있어서, 식(II)의 화합물과 식(III)의 화합물 및 산할라이드의 반응 부가생성물과의 반응은 과량의 포스포러스 옥시클로라이드 용매중에서 수행되는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 사용된 산할라이드가 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 옥시클로라이드, 포스포러스 옥시브로마이드, 포스겐, 카르보닐디브로마이드, 카르브닐디플루오라이드, 옥살릴클로라이드, 헵타클로로부티르산클로라이드, 티오닐클로라이드,티오닐브로마이드, 2,2,2-트리클로로-1,3-디옥사-2-포스파인단 혹은 2,2-디클로로-1,3-디옥사인단인기에서 선택되는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서 사용된 산할라이드가 포스포러스 옥시클로라이드 혹은 포스겐인 방법.
  7. 제 1 항에 있어서 사용된 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드는 N,N-디메틸포름아미드 혹은 N-메틸 N-페닐포름아미드인 방법.
  8. 제 1 항에 있어서 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드의 반응부가 생성물과의 반응은 처음에 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드에서의 부가물을 제조하고, 이후 식(II)의 할로아세틸인돌린을 첨가하는 것으로 수행하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 식(II)의 할로아세틸인돌린과 N,N-이치환된 식(III)의 포름아미드 및 산할라이드의 반응 부가생성물과의 반응은 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드와 산할라이드에서 생성된 부가 생성물을 식(II)의 할로아세틸인돌린에 가하는 것으로 수행되는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드의 반응 부가생성물과의 반응은 식(II)와 식(III)의 혼합물을 반응용기에 가하고 이후 산할라이드를 이 혼합물에 가하는 것으로 수행되는 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드와의 반응 부가생성물과의 반응은 40과 100℃ 사이에서 행해지는 방법.
  12. 제 1 항 또는 제 11 항에 있어서 식(II)의 할로아세틸인돌린과 식(III)의 N,N-이치환된 포름아미드 및 산할라이드와의 반응 부가생성물과의 반응은 50과 70℃ 사이에서 행해지는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 공정이 유기용매에서 행해질 경우 N-할로아세틸인돌린의 1몰당 최소한 2몰의 산할라이드를 사용하는 방법.
  14. 제 1 항 또는 13항에 있어서 식(II)의 N-할로아세틸인돌린 1몰당 2.5-5몰의 산할라이드를 사용하는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화가 주기율 VIII족의 귀금속 존재하에 수행되는 방법.
  16. 제 1 항 또는 제 14 항에 있어서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디해드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매수소화는 촉매로서 닉켈, 팔라듐 혹은 플라티늄의 존재하에 행해지는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화가 불활성 유기용매 및 염기의 존재하에 행해지는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화가 l-20바아의 압력과 실온에서 130℃ 사이의 온도에서 행해지는 방법.
  19. 제 1 항에 있어서 식(IV)의 5-할로-1,2,3-(1,2-디히드로피롤로)-4-퀴놀론의 촉매 수소화는 3-10바아의 압력과 40-75℃의 온도에서 행해지는 방법.
KR1019830001219A 1982-03-25 1983-03-25 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온의 제조방법 KR900004144B1 (ko)

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EP1954697B1 (en) * 2005-10-21 2010-02-24 Glaxo Group Limited Peri condensed tricyclic compounds useful as antibacterial agents
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1394373A (en) * 1972-05-17 1975-05-14 Pfizer Ltd Control of plant diseases

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