KR900003903B1 - 음극선관 - Google Patents

음극선관 Download PDF

Info

Publication number
KR900003903B1
KR900003903B1 KR1019860008858A KR860008858A KR900003903B1 KR 900003903 B1 KR900003903 B1 KR 900003903B1 KR 1019860008858 A KR1019860008858 A KR 1019860008858A KR 860008858 A KR860008858 A KR 860008858A KR 900003903 B1 KR900003903 B1 KR 900003903B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
phosphor
ray tube
cathode ray
phosphors
parts
Prior art date
Application number
KR1019860008858A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870004488A (ko
Inventor
노리오 고이께
다께오 이또오
히데미 마쯔다
미쯔히로 오이가와
Original Assignee
가부시끼가이샤 도시바
와다리 스기이찌로오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP60233330A external-priority patent/JPS6295377A/ja
Priority claimed from JP60246969A external-priority patent/JPS62106984A/ja
Application filed by 가부시끼가이샤 도시바, 와다리 스기이찌로오 filed Critical 가부시끼가이샤 도시바
Publication of KR870004488A publication Critical patent/KR870004488A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR900003903B1 publication Critical patent/KR900003903B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18—Luminescent screens
    • H01J29/30—Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines
    • H01J29/32—Luminescent screens with luminescent material discontinuously arranged, e.g. in dots, in lines with adjacent dots or lines of different luminescent material, e.g. for colour television
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18—Luminescent screens
    • H01J29/185—Luminescent screens measures against halo-phenomena
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18—Luminescent screens
    • H01J29/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

음극선관
제 1 도는 본 발명의 한 실시예의 칼라 음극선관의 개략단면도.
제 2 도는 본 발명에 관한 형광체의 모형도.
제 3 도는 본 발명의 실시예의 형광면의 전압휘도 특성도.
제 4 도는 본 발명의 실시예의 형광면의 니켈이온 도핑(doping)량과 암부(暗部)휘도의 관계를 나타내는 도면.
제 5 도는 본 발명의 실시예의 형광면의 니켈이온 도핑량과 전류휘도 특성의 관계를 나타내는 도면.
제 6 도는 형광체에 Co와 Ni을 함께 도핑했을때의 각각의 암부휘도와 상대휘도를 본 발명과 종래의 것을 비교하여 나타낸 특성도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10 : 외곽용기 11: 패널
12 : 퍼넬 13 : 넥
14 : 형광면 15 : 새도우마스크
16 : 뚫린구멍 17 : 전자총
20 : 모체입자
본 발명은 음극선관에 관한 것으로서 특히 그 형광면에 관한 것이다.
일반적으로 칼라음극선관은 외곽용기 패널(pannel)의 내면에 적,녹,청으로 각각 발광하는 스트라이프(stripe) 또는 도트(dot) 형상의 형광체 패턴으로된 형광면이 있으며 이 형광면을 전자총에서 발사된 세개의 전자비임으로 여기, 발광시키는 구조가 있다.
종래 이와같은 칼라수상관에 있어서 화면의 콘트라스트를 향상시키기 위하여 형광체에 그 발광색과 대략 동일한 색조를 가진 안료를 부착 또는 혼입시켜서 외광 반사율의 저감을 도모하는 것이 알려져 있다.
한편, 종래 칼라 수상관의 녹색발광 형광체에는 황화물 형광체로서 ZnS : CuAl, ZnS : Au Al, AnS : Cu Al+ZnS : Al, ZnS : Cu Au Al, (Zn, Cd)S : Cu Al등이 사용되고 있다.
그러나 이들 황화물 형광체는 모두 고효율이며 고휘도를 부여하여 이점에서는 바람직하지만, 반면에 미약한 산란 전자라도 잘 빛나기 때문에 영상의 암부휘도도 높아져 버려서 콘트라스트의 저하를 초래하는 문제가 있다.
그런데 이미 기술한 바와같이 외광반사율의 저감을 도모하기 위하여 형광체에안료를 부착 또는 혼입시키는 방법이 알려져 있어서, 예를들면 일본 특공소 58-27832호 공보에 기재되어 있는 바와같이 안료로서 크롬그린, 코발트 그린 및 Ti-ZnO-CoO-NiO가 있다.
그러나, 이 방법에서는 산란전자에 의한 암부휘도의 저감은 효율좋게 달성할 수 없다.
그것은 아래의 이유에 의한 것으로 생각된다. 즉, 종래의 안료를 부착 또는 혼입시킨 형광체에서는 안료입자는 형광체표면에 물리적으로 부착하고 있을뿐으로, 결과적으로는 형광체의 발광효율(양극 인가전압증가에 대한 휘도 증가의 비율)이 저하된 것만으로 형광체 입자에 입자산란 전자에 대하여 선택적인 제어특성을 갖지 않기 때문으로 생각된다.
또한, 산란전자에 의한 영상의 콘트라스트의 저하를 개선하기 위하여 본 출원인과 동일 출원인에 의한 녹색발광 황화아연 형광체에 미량의 Ni, Co를 형광체 표면층에 도핑하여 산란전자에 의한 발광을 억제하는 방법(일본 특개소 60-156787호, 일본 특개소 60-199091호, 일본특개소 60-199092호)이 출원되어 있다.
이들 방법은 코발트 도핑에 의해 형광체의 전압휘도 특성을, 또한 니켈 도핑에 의해 형광체의 전류휘도특성을 각각 제어하므로써 쌍방의 특성을 살려서 선택적으로 산란전자의 영향을 억제하는 것을 목적으로 한 것이다.
그러나 예를들어 Co를 10ppm Ni를 0.75ppm을 동시에 도입하여 700℃ 45분간 소성하여 도핑한 형광체를 사용한 20인치 칼라 수상관의 녹(錄) 단색 휘도와 암부위휘와의 관계는 제 1표에 나타낸 바와같이 암부휘도는 상승(相乘) 효과를 얻을 수가 있지만, 녹색휘도는 상승효과 이상으로 저하한다는 결점이 있다.
[표 1] (양극전압 26.0KV)
Figure kpo00001
전술한 감소의 이유는 함께 도핑하므로써 도핑되기 쉬운 Ni의 일부가 형광체 내부까지 도핑되어 형광체의 발광효율이 저하되는 것으로 생각된다.
또한, 암부휘도는 화면 상반분에 30cm×10cm의 백색화면을 양극전압=26.0KV, 전전류=500㎂로 재생하여 백색화면을 흑지로 씌웠을 때의 화면 끝에서 30mm 아래쪽의 점의 휘도로 하였다.
본 발명은 종래의 결점을 해소하기 위하여 되어진 것으로 암부휘도가 낮고 녹단색휘도가 높은 형광면이 있는 음극선관을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 녹색발광 형광체가 피착 형성된 패널과, 이 패널에 전자비임을 조사시키는 전자총을 구비한 음극선관에 있어서, 전술한 녹색발광 형광체는 모체 표면의 적어도 일부가 (Co, Zn)O를 주체로 하는 면영역에서 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 음극선관에 있다.
모체에 Zn을 함유한 형광체 분말의 표면에 산화코발트를 화학적으로 결합하여 생성된 (Co, Zn)O를 주체로 하는 면 영역이 형성된다.
이 영역은 모체 분말 입자의 표면의 일부 또는 전부를 싸고 있다.
이 면 영역은 녹색을 이루며 외광반사를 억제하는 것 이외에 형광체의 전압휘도 특성 제어에 효과가 있다.
본 발명에 있어서, 면영역에 포함되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 모체 100중량부에 대하여 0.005-1.0중량부의 범위내가 바람직하다.
0.005중량부 미만에서는 암부휘도 저하의 효과가 매우 적다.
1.0중량부를 초과하면 발광휘도가 저하한다. 보다 바람직한 범위는 0.01-0.41 중량부이다. 또한, 본 발명에 있어서, 형광체 모체 입자의 표면에 니켈을 작용시켜서 암부희도를 보다 개선한다.
모체의 면영역 또는 기타면에 포함되는 Ni 도핑량은 0.1-5ppm의 범위내가 바람직하다.
0.1ppm 미만에서는 암부휘도 저하의 효과가 적다. 5ppm을 초과하면 암부휘도 저하의 효과는 포화되어 발광휘도가 저하된다.
보다 바람직한 범위는 0.3-3ppm이다. 본 발명에서 적용되는 모체 형광체는 Zn을 모체에 함유한 Zn계 형광체로서 구체적으로는 ZnS, ZnCdS 및 Zn2SiO4의 녹색발광 형광체이다. 녹색발광 형광체로서 동 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동, 금 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동 및 염소부활 황화아연 형광체, 동 및 알루미늄 부활 황화아연 카드륨 형광체, 망간 부활 규산 아연 형광체, 망간 비소부활 규산아연형광체를 들 수가 있다.
또한, 녹색형광체로서 전술한 Zn계 형광체에 비 Zn계 형광체를 혼합한 것이라도 좋다.
본 발명에 의한 형광체는 원료가 되는 형광체 모체 표면을 Co의 수산화물, 탄산화합물, 수산(修酸) 화합물로 피복하여 소성하므로써 제조할 수 있다.
피복시에 Zn 화합물을 혼입시켜도 좋다. 제 1 도는 본 발명을 칼라음극선관에 적용한 한 실시예를 나타낸다. 외곽용기(10)는 유리로 되어 있고, 직사각형상의 패널(11), 패널둘레 가장자리로부터 연장된 퍼넬(funnel)(12) 및 퍼넬 선단에 접속된 넥(13)으로 된다.
패널(11) 내면에는 적,녹,청으로 각각 발광하는 세종류의 형광체가 스트라이프 패턴으로 피착되어 형광면(14)을 형성하고 있다.
형광면에 근접하여 여러개의 뚫린구멍(16)이 있는 새도우마스크(15)가 짜넣어지고, 또한 넥(13)안에 인라인 형 전자총(17)이 설치된다.
이 전자총(17)으로부터 발사된 세개의 전자비임(18)은 새도우마스크(15)의 뚫린구멍(16)을 거쳐서 형광면(14)에 도달하여 형광면(14)을 여기 발광시킨다.
그런데, 본 실시예에서 사용되는 녹색형광체는 ZnS : CuAl로서 제 2 도에 나타낸 바와같이 모체입자(20)의 표면(21)의 전면 또는 일부가 (Co,Zn)O를 주성분으로 하는 녹색의 면영역(22)으로 되어있다.
즉, 형광체 모체 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 것이다.
표면에 있어서 산화코발트의 함유량은 코발트 원자환산으로 모체 100중량부에 대하여 0.005 내지 1.0 중량부의 범위내이다.
제 3 도는 코발트 함유량에 대한 전압휘도 특성을 나타내고 있는데, 이것에서 함유량이 0.005 중량부 보다 적으면 특성 개선이 없고, 또한 1.0중량부를 초과하면 휘도 저하가 커서 바람직하지 않은 것을 알수 있다.
여기서, 동일한 도면은 산화 코발트량이 '0'일때의 각인가 전압에서의 휘도를 100으로 하고, 코발트 함유량을 변화시켰을때의 각 상대휘도를 나타낸다.
특히 코발트 함유량은 0.01 내지 0.41중량부의 범위가 보다 바람직하다. (Co,Zn)O면 영역에서 Zn의 함유량은 몰(mol)비로 코발트의 0.2-5배의 범위이다.(Co, Zn)O면 영역은 녹색을 나타내며 필터로서 작용한다.
또한, 제 3 도에서 산란전자 영역인 저인가 전압에서 발광휘도가 저하되는 까닭으로 Co의 일부가 형광체 표면에 킬러(Killer)로서 작용하고 있는 것을 나타내고 있다.
즉, 형광체모체 표면의 적어도 일부를 (Co, Zn)O 주체의 면영역으로 하므로써 외광을 흡수하는 필터가 있으며 또한 산란전자에 불감(不感)인 녹색형광체로 구성되는 형광면이 얻어진다.
본 발명이 대상으로 하는 형광체는 전술한
ZnS : CuAl 뿐만아니라, ZnS : CuAuAl,
AnCdS : CuAl, Zn2SiO4: Mn
등 모체에 Zn을 함유하는 Zn계 녹색형광체가 가장 적합하다.
Y2O2S : Tb등의 비 Zn계 형광체에서는 모체 표면에 (Co, Zn)O층을 형성하기 위하여 Zn 성분을 외부로부터 공급할 필요가 있다.
본 발명에서 형광면의 녹색형광체는 Zn계 형광체와 비 Zn계 형광체를 혼합한 것이라도 좋다.
또한, 본 발명에서 형광체에 니켈 도프(dop)를 실시하므로써 형광체 전류휘도 특성을 제어할 수가 있다.
Ni 이온의 함유량은 0.1 내지 5ppm의 범위가 바람직하다. 제 4 도는 산화코발트를 Co 환산으로 0.04% 함유한 면영역이 있는 ZnS : CuAl 형광체와 비 Co의 ZnS : CuAl 형광체에 대하여 Ni 도굉량-암부휘도 관계를 나타낸 것이다.
제 5 도는 0.04% Co 함유면영역이 있는 ZnS : CuA1의 전류 특성을 나타낸다. 양도면에서 Ni 이온 농도가 높아짐에 따라서 저전류 지역에서의 휘도 저하는 커지고 암부휘도의 저하도 커진다.
Ni 이온농도가 0.1ppm 미만에서는 전류특성은 변화하지 않고, 또한 Ni 이온농도가 5ppm을 초과하면 암부휘도의 저하는 포화하고, 또한 고전류지역에서의 휘도저하도 커져서 실용상 바람직하지 않다.
Ni 이온의 범위는 0.3 내지 3ppm이 보다 바람직하다. 이 관계는 다른 Zn계 형광체라도 마찬가지이다. 제 2표에 본 발명의 실시예의 음극선관의 특성과, 종래 음극선관의 특성을 비교하여 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00002
여기에서 (A)로부터 (G)까지의 음극선관은 녹색발광 ZnS : CuAl 형광체를 형광면에 갖는 것으로, (A) : Co, Ni의 어느것도 포함하지 않은 형광체(종래예), (B) : 형광체 모체표면에 코발트 녹색안료 입자 1.0중량%를 피착한 형광체(종래예), (C) : 형광체 모체에 Co 이온을 15ppm을 도핑한 형광체(종래예), (D) : 형광체 모체에 Ni 이온을 3ppm 도핑한 형광체(종래예), (E) : 형광체 모체에 Co 이온을 10ppm Ni이온을 0.75ppm를 함께 도핑한 형광체(종래예), (F) : 형광체 모체 표면이 산화 코발트를 코발트 환산으로 0.08중량% 함유한 (Co, Zn)O의 면 영역에 형성된 형광체(실시예), (G): 형광체 모체 표면이 산화코발트를 코발트 환산으로 0.04중량％ 함유한 (Co, Zn)O의 면 영역에 형성되고, 또한 모체 표면에 Ni 이온을 0.75ppm 도핑한 형광체(실시예)이다.
또한 표속에서 녹단색 휘도 측정시의 전자 비임의 전류밀도를 1.6㎂/cm2로 하고 양극전압을 26.0㎸로하였다.
제 2표에서 본 발명의 실시예(F), (G)가 종래예(A) 내지 (E)에 비교하여 콘트라스트 특성이 우수한 것을 알았다.
실시예(F)는 종래예(B)에 비하여 외광반사율이 약 2.11%, 휘도가 12.5%, 암부휘도가 약 8.14% 개선되어 있다.
또한, 실시예(G)는 종래예(E)에 비하여 암부휘도가 대략 동등하고, 휘도가 약 8% 그리고 외광 반사율이 약 5％ 개선되어 있다.
[실시예 1]
황화아연 침전물에 적당량의 황산아연용액, 질산알루미늄 용액 및 알칼리 금속의 할로겐화물로 된 융제를 가하여 슬러리(slurry) 상태로 혼합한다.
이것을 건조, 소성시켜 분쇄하여 분말상태의 ZnS : CuAl 형광체를 얻는다.
이 ZnS : Cu, Al형광체 100중량부와 염화코발트(CoCl26H2O) 1.62×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조성하므로써 형광체 표면에 수산화코발트 Co(OH)2를 피착한다.
이어서 순수세정, 여과, 건조하여 700℃에서 90분의 소성을 행하면, 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색영역이 있는 형광체가 얻어진다. 이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 통상의 방법으로 패널에 형광면을 형성, 새도우마스크, 인너 실드, 전자총들을 외곽용기내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도나 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 3표에 나타낸다.
비교를 위하여 ZnS : Cu, Al형광체의 표면에 아무것도, 부착, 함유하지 않은것 및 ZnS : Cu, Al형광체에 Co를 10ppm도핑한 것으로 다른 조건은 실시예와 동일하게한 음극선관의 특성도 측정하였다.
제 3표에 나타낸 바와같이 실시예의 음극선관은 녹단색 회도나 암부휘도가 비교예 Co도프와 동일하면서의 외광반사율을 낮다.
이것은 본 발명 음극선관의 녹색발광 형광체의 표면에 녹색영역이 있기 때문이라고 생각된다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서 염화코발트 량을 2.03×10-2중량부로 하고 실시예 1과 같은 방법으로 ZnS : CuAl형광체를 제조하였다.
이때 형광체 모체 표면에 화학적으로 형성되는 면 영역(Co, Zn)O중의 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.005중량부였다.
[실시예 3]
ZnS, CuAl형광체 100중량부와 질산코발트 CO(NO3), 6H2O 1.98×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 무수탄산 나트륨 Na2CO30.97×10-1중량부를 첨가하여 액체 온도를 90℃가열 유지하여 30분간 교반하면 표면에 탄산코발트 CoCO3가 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서 순수세정, 여과, 건조하여 800℃에서 60분의 소성을 하면 모체입자 표면의 일부가 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색의 영역이된 형광체가 얻어진다. 이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S :Eu적색 발광 형광체를 사용하여 패널에 형광면을 형성하여 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내로 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도나 외광반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 3표에 나타낸다.
[실시예 4]
ZnS : CuAl형광체 100중량부와 황산코발트 CoSO4, 7H2O 1.90×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 수산암모늄 C2O4(NH4)2, H2O 0.97×10-l중량부를 첨가하여 교반하면 표면에 수산 코발트가 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서, 순수세정, 여과, 건조하여 60℃에서 120분의 소성을 하면, 형광체 입자 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색면 영역이 있는 형광체가 얻어진다.
이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 패널에 형광면을 형성하여 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도와 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 3표에 나타낸다.
[실시예 5]
ZnS : Cu, Al형광체 100중량부와 염회코발트 CoCl2, 6H2O 1.62×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 황산아연 ZnSO4, 7H2O 1.6중량부를 첨가하여 교반하고, 또한 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조정하면 표면에 수산화코발트 및 수산화 아연이 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서, 순수세정, 여과, 건조하여 700℃에서 90분의 소성을 하면, 형광체 입자 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색면 영역이 있는 형광체가 얻어진다.
이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색 발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 패널에 형광면을 형성, 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도나 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 3표에 나타낸다.
[실시예 6-8]
이하 실시예 1-5의 요령으로 ZnS : CuAuAl, ZnS : CuAl, (ZnCd)S : CuAl 녹색발광 형광체에 여러가지 비율로 산화코발트를 함유시켜 제작한 음극선관의 특성을 제 3 도에 나타낸다.
[실시예 9]
산화 이트륨, 산화테르븀 및 황산나트륨을 소정량 혼합하여 석영 도가니 속에서 1200℃, 5시간 가열, 분쇄하면 Y2O2S : Tb형광체 분말이 얻어진다.
Y2O2S : Tb 100중량부, 염화코발트 0.162중량부 및 황산아연 1중량부를 첨가한 분산액에 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조정한다.
이에따라 형광체 표면에 수산화코발트 및 수산화아연의 층이 피착한다.
이것을 세정, 건조하여 700℃에서 90분 소성하면 모체 표면에(Co, Zn)O층이 형성된다.
산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 l00중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 형광체와 실시예에서 얻어진 ZnA : CuAl로 된 Zn계 형광체와 1 : 1로 혼합하여 최종의 녹색발광 형광체로 하였다.
이 혼합 형광체를 실시예 1과 동일하게 하여 음극선관의 형광면에 적용하여 특성을 평가하였다.
Y2O2S : Tb와 같은 비 Zn계 형광체 표면에(Co, Zn)O를 형성하는 경우는 제조공정에서 Zn화합물을 첨가할 필요가 있다.
본 실시예는 제 3표로부터 암부휘도, 외광 반사율 모두 다른 실시예와 동일하게 저감하고 있다. 또한, 제 3표에 있어서 녹단색 휘도, 암부휘도 및 외광 반사율의 각값은 모체 형광체에 아무것도 부착, 함유하지 않은 것의 특성값을 100으로 한 상대값이다.
동일한 표에서처럼, 실시예 음극선관은 녹만색휘도, 암부휘도, 의광반사율 등의 특성이 양호하다.
[표 3]
Figure kpo00003
이어서, 형광체 모체에 니켈을 함유하는 경우의 실시예를 설명하기로 한다.
[실시예 10]
ZnS : Cu, Al형광체 100중량부와, 염화코발트 CoCl4, 6H2O l.62×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조정하면 표면에 수산화 코발트가 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서, 순수세정, 여과, 또한 황산니켈 NiSO4, 7H2O 0.48×10-3중량부를 첨가하여 페이스트 상태로 반죽한다. 이 페이스트 상태의 혼합물을 건조하고 또한 700℃에서 60분의 소성을 하면, 형광체 모체에 1ppm의 니켈을 함유하고 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색 영역이 있는 형광체가 얻어진다.
이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 통상의 방법으로 패널에 형광면을 형성, 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도와 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 4표에 나타낸다.
[실시예 11]
ZnS : CuAuAl형광체 100중량부와, 염화코발트 CoCl2, 6H2O 1.62×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조정하면 표면에 수산화 코발트가 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서, 순수세정, 여과, 또한 황산니켈 NiSO4, 7H2O 0.96×10-3중량부를 첨가하여 페이스트 상태로 반죽한다. 이 페이스트 상태의 혼합물을 건조하고 또한 700℃에서 60분의 소성을 하면, 형광체 모체에 2ppm의 니켈을 함유하고 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색 영역이 있는 형광체가 얻어진다.
이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.04중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 통상의 방법으로 패널에 형광면을 형성, 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도와 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 4표에 나타낸다.
[실시예 12]
ZnS : Cu, Al형광체 100중량부와, 염화코발트 CoCl4, 6H2O 3.24×10-1중량부와의 혼합 분산액을 만들어 이것에 황산아연 3.2중량부를 첨가하고, 재차 암모니아수를 첨가하여 분산액의 pH를 8.5로 조정하면 표면에 수산화코발트 및 수산화아연이 피착된 형광체가 얻어진다.
이어서, 순수세정, 여과, 재차 황산니켈 NiSO4, 7H2O 1.44×10-3중량부를 첨가하여 페이스트 상태로 반죽한다. 이 페이스트 상태의 혼합물을 건조하고 또한 700℃에서 60분의 소성을 하면, 형광체 모체에 3ppm의 니켈을 함유하고, 모체 표면에 산화코발트가 화학적으로 결합한 녹색면 영역이 있는 형광체가 얻어진다.
이 영역에 함유되는 산화코발트의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 형광체 모체 100중량부에 대하여 0.08중량부였다.
이 녹색발광 형광체와 ZnS : Ag청색 발광 형광체 및 Y2O2S : Eu적색 발광 형광체를 사용하여 패널에 형광면을 형성하여, 새도우마스크, 인너실드, 전자총등을 외곽용기 내에 짜넣어서 음극선관을 제작하여 휘도와 외광 반사율 특성을 측정하였다.
그 결과를 제 4표에 나타낸다.
[표 4]
Figure kpo00004
이상과 같이 모체에 니켈을 함유하는 실시예의 음극선관은 녹단색휘도, 암부휘도, 외광반사율 등의 특성이 양호하다.
이상 기술한 바와같이 본 발명에 따르면 산란 전자에 의한 콘트라스트의 약화, 외광에 의한 콘트라스트의 약화를 동시에 개선할 수가 있어서 높은 콘트라스트, 고휘도인 음극선관을 얻을 수가 있다.

Claims (12)

  1. 적어도 녹색발광 형광체가 피착 형성된 패널과, 이 패널에 전자비임을 조사시키는 전자총을 구비한 음극선관에 있어서, 전술한 녹색발광 형광체는 입자모체 표면의 적어도 일부가 (Co, Zn)O를 주체로 하는 면영역으로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 음극선관.
  2. 제 1 항에 있어서, (Co, Zn)O를 주체로 하는 면영역에 포함되는 CoO함유량은 코발트 원자로 환산하면 모체 100중량부에 대하여 0.005-1.0중량부인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  3. 제 1 항에 있어서, (Co, Zn)O를 주체로 하는 면영역에 포함되는 CoO의 함유량은 코발트 원자로 환산하면 모체 100중량부에 대하여 0.01-0.41중량부인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  4. 제 1 항에 있어서, 녹색발광 형광체의 모체는 ZnS, ZnCdS, 또는 Zn2SiO4인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  5. 제 1 항에 있어서, 녹색발광 형광체는 동 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동, 금 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동 및 염소부활 황화아연 형광체, 동 및 알루미늄 부활 황화아연 카드뮴 형광체, 밍간부활 규산 아연형광체, 망간비소부활 규산 아연형광체중 적어도 한개인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  6. 제 1 항에 있어서, 형광체모체의 면영역에는 니켈이 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 음극선관.
  7. 제 6 항에 있어서, 니켈의 함유량은 0.1-5.0ppm의 범위내인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  8. 제 6 항에 있어서, 니켈의 함유량은 0.3-3.0ppm의 범위인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  9. 제 6 항에 있어서, 녹색발광형광체는 동 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동, 금 및 알루미늄 부활 황화아연 형광체, 동 및 알루미늄 부활 황화아연 카드뮴 형광체중 적어도 한개인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  10. 제 1 항에 있어서, 전술한 녹색발광형광체는 모체에 아연성분을 포함한 아연계 형광체와, 모체에 아연성분을 함유하지 않은 비아연계 형광체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 음극선관.
  11. 제 10 항에 있어서, 전술한 비아연계 형광체의 모체 입자 표면이 (Co, Zn)O층으로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 음극선관.
  12. 제 11 항에 있어서, 전술한 비아연계 형광체가 Y2O2S : Tb인 것을 특징으로 하는 음극선관.
KR1019860008858A 1985-10-21 1986-10-21 음극선관 KR900003903B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP233330 1985-10-21
JP60-233330 1985-10-21
JP60233330A JPS6295377A (ja) 1985-10-21 1985-10-21 陰極線管用緑色発光螢光体およびその製造方法
JP246969 1985-11-06
JP60246969A JPS62106984A (ja) 1985-11-06 1985-11-06 陰極線管

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870004488A KR870004488A (ko) 1987-05-09
KR900003903B1 true KR900003903B1 (ko) 1990-06-04

Family

ID=26530989

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860008858A KR900003903B1 (ko) 1985-10-21 1986-10-21 음극선관

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4772818A (ko)
EP (1) EP0221715B1 (ko)
KR (1) KR900003903B1 (ko)
CN (1) CN1009513B (ko)
DE (1) DE3667485D1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2714995B2 (ja) * 1990-05-29 1998-02-16 三菱電機株式会社 投写型陰極線管
TW295672B (ko) * 1994-09-20 1997-01-11 Hitachi Ltd
JP3239677B2 (ja) * 1995-03-23 2001-12-17 ソニー株式会社 陰極線管
USRE37750E1 (en) 1995-07-24 2002-06-18 Kabushiki Kaisha Toshiba CRT having color filter with a special green filter
DE69620516T2 (de) * 1995-07-24 2002-11-07 Kabushiki Kaisha Toshiba, Kawasaki Farbbildröhre
JPH10302667A (ja) * 1997-04-28 1998-11-13 Nec Kansai Ltd カラー陰極線管とその製造方法
US7928644B1 (en) 2000-08-22 2011-04-19 General Electric Company Low pressure discharge lamp with envelope having double helix shape and sealed ends
TWI249861B (en) * 2005-01-12 2006-02-21 Lighthouse Technology Co Ltd Wavelength converting substance and light emitting device and encapsulating material comprising the same
CN112517029A (zh) * 2021-01-22 2021-03-19 福州大学 富含s空位的复合光催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4116864A (en) * 1975-05-12 1978-09-26 Dai Nippon Toryo Co. Ltd. Fluorescent compositions for low-velocity electron excited fluorescent display devices
JPS5827832B2 (ja) * 1977-05-04 1983-06-11 化成オプトニクス株式会社 顔料付螢光体
SU860170A1 (ru) * 1979-12-14 1981-08-30 Предприятие П/Я А-3917 Электронно-лучева трубка дл осциллографии
WO1983000342A1 (en) * 1981-07-23 1983-02-03 Fujino, Shigeo Rare earth phosphor showing sublinear current density-luminance characteristics and electron beam-pumped indicator tube using said phosphor
DE3248448A1 (de) * 1982-12-29 1984-07-05 Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg Leuchtstoff fuer kathodenstrahlroehren
GB2136195A (en) * 1983-02-25 1984-09-12 Secr Defence Cathode Ray Tube

Also Published As

Publication number Publication date
EP0221715B1 (en) 1989-12-13
KR870004488A (ko) 1987-05-09
CN86107065A (zh) 1987-08-19
DE3667485D1 (de) 1990-01-18
US4772818A (en) 1988-09-20
EP0221715A1 (en) 1987-05-13
CN1009513B (zh) 1990-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5032316A (en) Fluorescent composition
KR910004738B1 (ko) 형광체 및 이 형광체를 사용한 전자선 여기표시관
US4208299A (en) Method of preparing zinc sulfide phosphor coactivated with copper and gold
KR900003903B1 (ko) 음극선관
KR100302146B1 (ko) 안료부착청색발광형광체및칼라브라운관
EP0529098B1 (en) Color cathode-ray tube
US4804882A (en) Cathode-ray tube including a white phosphor screen
US4740728A (en) Cathode ray tube
JPS6253554B2 (ko)
JPH06103915A (ja) カラー陰極線管
KR910001399B1 (ko) 황화아연형광체 및 이 형광체를 사용한 전자선 여기표시관(勵起表示管).
JPH0456073B2 (ko)
JPH0489888A (ja) 顔料付き蛍光体
KR0170378B1 (ko) 적색 발광 형광체
KR930009253B1 (ko) 안료부착 적색형광체 및 그 제조방법
JPS6351480B2 (ko)
KR100428621B1 (ko) 고휘도녹색형광체및그제조방법
JPS6144913B2 (ko)
JPS6215221Y2 (ko)
JPS6295377A (ja) 陰極線管用緑色発光螢光体およびその製造方法
JPH0719538B2 (ja) 映像管
JPH0578656A (ja) カラー陰極線管
JPS6136556B2 (ko)
KR19980019749A (ko) ZnS계 소립자 형광체의 제조방법
JPH058234B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20060601

Year of fee payment: 17

EXPY Expiration of term