KR880001771B1 - 열밀봉성 복합필름 - Google Patents

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순켈 인고
에제르 귄테르
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한스 쥐르겐 토프트만, 페테르오흐세
볼프 발스로데 아크티엔 게젤샤프트
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Abstract

내용 없음.

Description

열밀봉성 복합필름
본 발명은 가스 투과율이 낮기 때문에 최소의 가스 투과성 및 향기 또는 높은 방향성 유지를 필요로 하는 형태의 제품용 포장 필름으로서 특히 적합한 열밀봉성 연신 복합필름에 관한 것이다.
포장용 필름으로서 에틸렌 중합체 또는 공중합체의 밀봉층을 갖는 폴리올레핀 복합필름의 용도는 잘 알려져 있다. 가수분해된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 층을 첨가하여 이들 복합 필름의 가스투과성을 저하시키려는 여러가지 시도가 이루어져 왔다. 독일연방공화국 공개특허공보 제 2,644,209=GB-PS 1,567,189호는 폴리프로필렌층, 개질폴리올레핀의 접착-증진층, 가수분해된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체층 및 임의로 열밀봉성 폴리올레핀층의 복합필름이 기술되어 있다. 그러나, 이러한 형태의 복합필름은 비교적 빠른 포장속도에 복합필름의 불충분한 슬립특성 때문에 마차에 의해 생기는 포장기계 부분상에 불안전한 밀봉물 또는 포장 및 적층물을 생기게 하는 큰 단점을 가지고 있다.
본 발명에 따른 복합필름은 상술한 단점들을 제거할 수 있으며, 또한 우수한 슬립특성 및 기계 가공성이 있기 때문에 고속 포장기계에 적합하고 또한 최소의 가스 투과성으로 인하여 특히 부패성 음식물에 사용할 수 있는 포장재료를 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명은 기재 필름으로서 2축 연신 폴리프로필렌필름, 개질 폴리올레핀의 접착-증진층, 가수분해된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 가스 차단층 및 올레핀 중합체의 열밀봉성층을 포함하는 열밀봉성 복합 필름을 제공하는 것으로서, 여기에서 상기 기재 필름은 적어도 한 표면상에, A) 에틸렌을 3중량% 이상, 바람직하게는 4중량% 이상 함유하는 에틸렌 공중합체 또는 폴리에틸렌의 열밀봉성 외부층, B) 개질 폴리올레핀의 접착-증진층, C) 90% 이상 가수분해된 비닐아세테이트 단위를 50 내지 80몰% 함유하는 가수분해된 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체의 가스 차단층, D) 개질 폴리올레핀의 접착-증진층, 및 E) 에틸렌을 3중량% 이상, 바람직하게는 4중량% 이상 함유하는 에틸렌 공중합체 또는 폴리에틸렌의 층으로 구성되며 임의로 적어도 일축 연신층 복합체를 함유하며, 상기 A와 B 또는 D와 E 또는 B와 C 또는 C와 D는 각각 경우에 따라 각각 상응하는 중합체를 혼합시킴에 의해 하나의 단일층으로 결합될 수 있으며, 상기 A층은 a) 장쇄 지방족아민 밀봉성층을 기준으로 하여, 0.3 내지 1중량%, 바람직하게는 0.4 내지 0.7중량% b) 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체와 혼합되지 않으며 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체의 연화점 이상의 연화점 또는 많아야 50℃ 이하의 연화점을 갖는 분산된 열가소 공중합체, 밀봉성층을 기준으로 하여 0.1 내지 0.7중량%, 바람직하게는 0.15 내지 0.50중량%, c) 폴리디알킬실옥산, 밀봉층을 기준으로 하여 0.1 내지 1.2중량%, 바람직하게는 0.2 내지 0.7중량%로 이루어진 추가의 결합물을 함유하며 또한 상기 기재필름은 그의 다른 표면상에 A층, A 내지 E층 결합물, 또는 B와 C 결합층 또는 B와 C층의 중합체 혼합물 1개 층을 포함한다. 코어필름(core film)의 폴리프로필렌은 0.90 내지 0.91g/cc의 밀도, 230℃/2.16kp/㎠압력에서 1 내지 4g/10분의 용융 유동지수(DIN 53735로 측정)을 갖는 아이소테틱(isotactic) 폴리프로필렌이 바람직하다.
열밀봉층 중합체는 에틸렌 단일-또는 공중합체로 이루어진다. 에틸렌 4중량% 이상, 바람직하게는 프로필렌 95중량% 및 에틸렌 5중량%를 함유하는 통계학적 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 고밀도 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다.
열밀봉층 중합체는 밀도 0.895 내지 0.960g/cc, 190℃/2.16kp/㎠압력에서 용융 유동지수 1 내지 7g/10분 및 125 내지 148℃의 결정성용융점(편광현미경으로 측정)을 갖는 것이 바람직하다.
부가결합물의 성분 a)는 임의로 모노-불포화될 수 있는, 바람직하게는 지방족 라디칼 C12내지 C18의 C-쇄 길이를 가지며 2개의 히드록시-알킬-(C1-C4)그룹에 의해 치환된 3급아민, 즉 장쇄 지방족 3급아민이다. N, N-비스-(2-히드록시에틸)-C12-C16-알킬아민이 특히 바람직하다.
밀봉중합체와 양립되지 않는 열가소성 중합체는 50℃ 이하의 연화점 또는 밀봉된 중합체의 연화점 이상을 가지며, 밀봉중합체 중에서 분산되며, 입자의 크기는 0.01 내지 4μm, 바람직하게는 0.1 내지 2μm이다. 밀봉중합체 중의 혼합되지 않는 중합체의 분산은 공지된 방법으로 수행된다. 바람직한 양립되지 않는 중합체는 고밀도, 고분자 볼리에틸렌(바람직한 연화점은 약 129℃), 에틸렌/메타크릴산 공중합체(90 내지 99℃), 폴리라우릭 락트아미드(180℃) 에틸렌/메타크릴에이트 공중합체(
Figure kpo00001
80℃) 및 아크릴로니트릴/부타디엔/비닐 알콜 공중합체(
Figure kpo00002
185℃)와 같은 열가소성 수지이다. 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염, 바람직하게는 Zn-염의 형태로 완전히 또는 부분적으로 존재할 수 있는 에틸렌/메타크릴산 공중합체 또는 폴리라우릭 락트아미드가 특히 바람직하다.
첨가성분(C)로서 사용된 폴리디알킬실록산은 20℃에서 105내지 106mPa.s바람직하게는 106mPa.s이상의 점도를 가져야 한다. 폴리디메틸실옥산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
가스차단층은 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상 가수분해된 비닐아세테이트 단위의 50 내지 80몰%, 바람직하게는 60 내지 75몰%로 이루어진 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체로 이루어진다.
일반적으로 중합체는 85중량%의 페놀 및 15중량%의 물의 용매 혼합물에서 측정된 고유점도 바람직하게는 0.07 내지 0.17l/g, 더욱 바라직하게는 0.09 내지 0.15l/g을 갖는다.
개질된 폴리올레핀은 접착 증진층 제조에 사용된다. 폴리올레핀은 카복실 그룹을 함유하는 폴리올레핀(예 : 폴리프로필렌) 또는 α, β-모노-불포화 디카복실산 예를 들면, 말레산, 푸마산, 이타콘산 또는 이들의 무수물, 산에스테르, 산아미드 및 산아미드로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 한개 이상의 단량체 그라프트 단위(grafted unit)를 함유하는 폴리에틸렌 ; 아크릴산 및/또는 메타크릴산 및/또는 이들의 금속염(아연, 나트륨) 및/또는 이들의 C1-C4-아킬에스테르와 에틸렌의 공중합체 또는 상술한 산 단량체와 그라프트된 비누화 공중합체가 바람직하다.
그라프트 생성물이 바람직하게 사용된다. α, β-모노-불포화 디카복실산 무수물(예를들면 말레산 무수물) 및 이들의 비누화된 공중합체의 그라프트 단위 1.0중량% 이하를 함유하는 폴리올레핀 예를들면, 폴리프로필렌 또는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
접착-증진 중합체를 밀봉층(A) 또는 가스 차단층(C)에 혼입시킬 경우, 층-형성 중합체를 기준으로 하여, 개질 폴리올레핀의 40중량% 이하, 바람직하게는 25 내지 30중량%의 개질 폴리올레핀을 중합체 혼합물 제조에 사용한다.
본 발명에 따른 첨가제의 결합물을 사용함으로써 우수한 기계 가공성과 결합된 매우 탁월한 슬립(slip)특성을 갖는 다층 필름을 제조할 수 있다. 필름의 슬립특성에 악영향을 미치는 것으로 알려진 통상적 전기처리를 하지 않고 필름을 사용할 수 있다. 무기 분말을 기본으로 한 공지된 윤활제를 사용하면 필름의 스크레칭(scratching) 또는 연무(hazing)가 발생하지 않는다. 놀랍게도 티어 오폰스트립(tear-open strip)에 사용할 목적으로 접착제에 대한 필름의 친화성은 첨가제인 폴리알킬 실옥산의 사용 덕분이라고 예상되지마는 역 영향을 주지 않는다.
따라서 이 본 발명에 따른 첨가제의 결합물로 공지된 다층 필름에 대해 필요한 개선점을 수득할 수 있는데, 이는 공지된 윤활제 예를들어, 포화 또는 불포화된 지방산 아미드 및 70 내지 150℃의 용융점을 갖고 비교적 고분자량을 갖는 치환된 지방산 아미드 예를들면, 에루시산아미드, 올레산아미드, 알킬-디-지방산 아미드 또는 N, N-폴리에톡시화 지방산 아미드를 사용하더라도 고속 포장기계상의 적합한 슬립성을 확신할 수 없는 것으로 예상되지는 않는다.
본 발명은 산소에 민감한 식품 포장물질로서 본 발명의 필름 복합재의 사용에 관한 것이다.
첨가제는 혼합하여 밀봉층 중합체 중에 혼입시킬 수 있으며, 적층 또는 용융압출과 같은 표준방법으로 다층필름을 제조할 수 있다.
첨가제를 직접 밀봉층 중합체에 가하는 것이 유리한데 이는 복잡한 첨가제/마스타 배치(masterbatch) 기술이 필요없기 때문이다.
후단계의 폴리프로필렌 필름의 생산에서 층결합물을 분리하여 기재필름(base film)에 가하는 것이 유리하다.
2축 연신(Biaxial Stretching)은 어떠한 통상적 연신 기술에 의해서도 수행할 수 있다. 종축신장은 5 : 1 내지 7 : 1의 비율로 바람직하게 수행하며 횡축신장은 7 : 1 내지 10 : 1의 비율로 바람직하게 수행한다.
본 발명의 필름 복합재에서, 폴리프로필렌 기재필름은 20 내지 50μm의 두께를 바람직하게 가져야만 하며 층결합물의 두께는 2 내지 6μm이 바람직하며 3.5 내지 5μm이 더욱 바람직하고 밀봉층의 두께는 0.8 내지 2μm, 바람직하게는 1μm이며, 접착 증진층의 두께는 0.1 내지 1μm, 바람직하게는 0.4 내지 0.6μm이고 가스 차단층의 두께는 0.2 내지 1.2μm, 바람직하게는 0.6 내지 0.8μm이다.
B와 D 및 A와 E층은 동일한 것이 바람직하다.
[시험방법]
포장공정, 예를들어, 생산, 포장 및 적층물의 부재는 기계조작자가 규정한 기준치에 의해 평가된다. 비교적 고속의 포장시 이들 기준치에 대한 장애가 없는한, 필름은 만족스러운 것으로 간주할 수 있다. 심지어 때때로 장애가 존재한다는 것은 필름이 부적합함을 나타낸다. 장애는 시험전 적절히 포장기계를 조립함으로서 제외시킬 수 있음을 예견할 수 있다.
본 발명에서 밀봉강도(sealing strength)는 조정된 조건하에서[50N/㎠/0.5초, 130℃, 평활밀봉조우(jaw)]제조된 밀봉씨임(seal seam)을 쪼개기 위하여 필요한 힘이다. 밀봉 강도는 뉴우톤(N)으로 표시되며 15mm폭의 시험 스트립을 기준으로 한다.
필름의 대전방지작용은 재시험(ash test)에 의해 평가된다. 재실험은 필름을 어느정도 하전(양모천을 사용하여 한방향으로 3회 문지른다)시킨 후 수행한다. 필름은 3cm거리의 담배재를 끌어당기지 않는다면 충분히 대전방지가 되는 것으로 간주한다.
산소의 투과율은 DIN 53380으로 측정한다. 연무는 ASTM D 1003-52, 마찰계수는 DIN 53375로 측정한다.
[실시예 1]
충결합물을 제조하기 위하여 0.5중량%의 N, N-비스-(2-히드록시에틸)-(C12-C16)-알킬아민, 0.5중량%의 에틸렌/메타크릴산 공중합체(몇개의 카복실산 그룹이 아연 염 형태로 존재하며, 190℃/1kp/㎠에서 융용지수 5g/10분 및 융점 99℃를 갖는다) 및 0.3중량%의 폴리디메틸실옥산(밀도는 20℃에서 0.985g/cc, 점도는 20℃에서 106mpa.s)을 98.7중량%의 프로필렌-에틸렌 공중합체(4.5중량%의 에틸렌을 함유하며 밀도 0.90g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 5g/10분A층을 위한 미세결정 융점 140℃를 갖는다) 중에 혼입시키고, 비누화 공중합체와 같은 개질 폴리프로필렌(접착 촉진층을 위하여, 0.7중량%의 그라프트된 말레산 무수물을 함유하며 250℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 5g/10분을 갖는다) 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(가스 차단층을 위하여, 96%가 가수분해된 비닐 아세테이트 단위의 55몰%을 함유한다) 및 E층을 위하여, 상술된 프로필렌/에틸렌 공중합체와 동시-압출(co-extruded)시키며 표준방법에 의해 폴리프로필렌의 기재필름(밀도 0.905g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 2g/10분 및 160 내지 166℃의 연화범위를 갖는다)과 연신 결합시키고 종축방향으로 5 : 1 및 횡축방향으로 10 : 1의 비율로 연신시킨 복합필름을 수득하는 방법으로 연신시킨다.
제조된 필름의 층구조 및 특성은 하기표에 나타나있다.
[실시예 2]
층결합물을 제조하기 위하여, 0.5중량%의 N, N-비스-(2-히드록시에틸)-(C12-C16)-알킬아민, 0.2중량%의 폴리라우릭 락트아미드(밀도 1.01g/cc, 점도수(DIN 53729에 따른) 250, 용융범위 176 내지 180℃를 갖는다) 및 0.3중량%의 폴리디메틸 실옥산(20℃에서 0.985g/cc의 밀도 및 20℃에서 106mpa의 점도를 갖는다)을 99.0중량%의 프로필렌/에틸렌 공중합체(4.5중량%의 에틸렌을 함유하고 점도 0.90g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수5g/10분 및 A층을 위한 140℃의 미세결정 용융점을 갖는다)에 혼입하여 폴리프로필렌(밀도 0.905g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 2g/10분 및 연화범위 160 내지 166℃를 갖는다)의 기재 필름을 표준방법으로 동시-압출 및 결합시킨 다음, 횡축방향으로 5 : 1 및 종축방향으로 10 : 1의 비로 연신시킨 복합필름을 수득하는 방법으로 연신시킨다.
제조된 필름의 층구조 및 특성은 하기표에 나타나 있다.
[실시예 3]
층 결합물을 제조하기 위하여, 0.5중량%의 N, N-비스-(2-히드록시에틸)-(C12-C16)-알킬아민, 0.5중량%의 에틸렌/메타크릴산 공중합체(카복실산 그룹이 부분적으로 아연-염 형태로 존재하며, 190℃/1kp/㎠에서 용융지수 5g/10분 및 용융점 99℃를 갖는다), 및 0.7중량%의 폴리디메틸 실옥산(20℃에서 밀도 98.5g/cc, 점도 106mpa를 갖는다)을 98.3중량%의 프로필렌/에틸렌 공중합체 4.5중량%의 에틸렌을 함유하며 밀도 0.90g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 5g/10분, 및 A층을 위한, 미세결정 용융점 140℃를 갖는다)에 혼입하여 비누화 공중합체와 같은 개질 프로필렌/에틸렌 공중합체(0.5중량%의 그래프트된 말레산 무수물을 함유하며, 접착-증진층을 위한 250℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 10g/10분을 갖는다) 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(가스-차단층을 위해, 96%가 가수분해된 비닐 아세테이트 단위 55몰%를 함유한다) 및 E층을 위한, 상술된 프로필렌/에틸렌 공중합체와 동시압출시키고 표준방법에 의해 폴리프로필렌(밀도 0.905g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 2g/10분 및 염화범위 160 내지 166℃를 갖는다)의 기재필름과 결합하여 종축방향으로 5 : 1 및 횡축방향으로 10 : 1의 비로 연신시킨 복합필름을 수득하는 방법으로 연신시킨다.
제조된 필름의 층구조 및 특성은 하기표에 나타나 있다.
[표 1]
Figure kpo00003
P/E-copo =프로필렌/에틸렌 공중합체
AP =다작용성 그룹을 갖는 개질된 폴리올레핀
EVAL = 가수분해된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체
PP = 폴리프로필렌
[표 2]
Figure kpo00004
[대조 실시예 1]
층 결합물을 제조하기 위하여, 0.2중량%의 N, N-비스-2-히드록시에틸-(C12-C16)-알킬아민 및 0.3중량%의 에루식산아미드를 99.5중량%의 프로필렌/에틸렌 공중합체(4.5중량%의 에틸렌을 함유하며, 밀도 0.90g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 5g/10분 및 A층을 위한 미세결정 용융점 140℃를 갖는다)에 혼입하고 비누화 공중합체와 같은 개질 폴리프로필렌(접착-촉진층을 위하여 0.7중량%의 그래프트된 말레산 무수물을 함유하며, 250℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 5g/10분을 갖는다) 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(96%가 가수분해된 비닐 아세테이트 단위 55몰%를 함유한다) 및 E층을 위한 상술된 프로필렌/에틸렌 공중합체와 동시-압출시키고 표준방법에 의해 폴리프로필렌(밀도 0.905g/cc, 230℃/2.16kp/㎠에서 용융지수 2g/10분 및 염화범위 160 내지 166℃를 갖는다)의 기재필름과 결합시키며 종축방향으로 5 : 1 및 횡축방향으로 10 : 1의 비로 연신시킨 복합 필름을 수득하는 방법으로 연신시킨다.
제조된 필름의 층구조 및 특성은 상기표에 나타나 있다.

Claims (11)

  1. 기재필름으로서 2축연신 폴리프로필렌필름과, 그의 적어도 한 표면상에, 임의로 적어도 1축연신층 결합물을 포함하며, 여기에서 상기 1축연신층 결합물은 A) 에틸렌을 3중량% 이상 함유하는 에틸렌 공중합체 또는 폴리에틸렌 열밀봉성 외부 층, B) 개질 폴리올레핀의 접착-증진층, C) 90% 이상 가수분해된 비닐 아세테이트 단위를 50 내지 80몰% 함유하는 가수분해된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 가스-차단층, D) 개질 폴리올레핀의 접착-증진층, 및 E) 에틸렌을 3중량% 이상 함유하는 에틸렌 공중합체 또는 폴리에틸렌 층으로 구성되며, 상기 A와 B 또는 D와 E 또는 B와 C 또는 C와 D의 두층은 각각 상응하는 중합체를 혼합시킴에 의해 하나의 단일층으로 결합될 수 있으며, 상기 A층은 a) 장쇄 지방족 아민, 밀봉성층을 기준으로하여, 0.3 내지 1중량%, b) 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체와 혼합되지 않으며 또한 많아야 50℃의 연화점 또는 폴리에틸렌 또는 에틸렌 공중합체의 연화점 이상의 연화점을 갖는 분산된 열가소성 중합체, 밀봉성층을 기준으로 하여, 0.1 내지 0.7중량%, 및 c) 폴리디알킬 실옥산, 밀봉성층을 기준으로 하여 0.1 내지 1.2중량%로 구성된 추가의 결합물을 함유하며, 또한 상기 기재필름은 그의 다른 표면상에 경우에 따라 A층, A 내지 E 또는 B와 C의 결합층 또는 B와 C층 중합체의 혼합물의 한층을 포함하는 열밀봉성 복합필름.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분(a)가 C12-C18-지방족 라디칼 및 2개의 히드록시알킬-(C1-C4)-그룹을 갖는 3급 아민인 복합필름.
  3. 제 1 항에 있어서, 성분(b)가 경우에 따라 적어도 부분적으로 금속염의 형태인 에틸렌/메타크릴산 공중합체, 또는 폴리라우릭 락트아미드인 복합필름.
  4. 제 1 항에 있어서, 성분(c)가 20℃에서 106mpa.s이상의 점도를 갖는 폴리디알킬실옥산인 복합필름.
  5. 제 1 항에 있어서, B층의 개질 폴리올레핀이 α, β-모노-불포화 디카복실산의 그라프트 단위를 함유하는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌인 복합필름.
  6. 제 5 항에 있어서, 개질 폴리올레핀이 말레산 또는 말레산 무수물의 그라프트 단위를 함유하는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌인 복합필름.
  7. 제 1 항에 있어서, C층의 중합체가 95% 이상 가수분해된 비닐아세테이트 단위를 60 내지 75몰% 함유하는 가수분해된 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체인 복합필름.
  8. 제 1 항에 있어서, B층 및 D층이 동일한 복합필름.
  9. 제 1 항에 있어서, A 및 E층이 동일한 복합필름.
  10. 제 1 항에서 청구한 바와 같은 복합필름으로 포장된 물질을 포함하는 팩키지.
  11. 제10항에 있어서, 포장물이 식료품인 팩키지.
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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469742A (en) * 1983-01-31 1984-09-04 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Pasteurizable, cook-in shrink film
US4439493A (en) * 1983-02-04 1984-03-27 Mobil Oil Corporation Multilayer heat sealable oriented packaging film and method of forming same
DE3306189A1 (de) * 1983-02-23 1984-08-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Mehrschichtige folie mit einer gas- und aroma-sperrschicht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3517082A1 (de) * 1985-05-11 1986-11-13 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
CA1299327C (en) * 1985-06-03 1992-04-28 Daniel Joseph Ferguson Protective patch for shrinkable bag
DE3520944A1 (de) * 1985-06-12 1986-12-18 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtenfolien mit geringer gasdurchlaessigkeit und ihre verwendung als verpackungsmaterial
US4726984A (en) * 1985-06-28 1988-02-23 W. R. Grace & Co. Oxygen barrier oriented film
US4724185A (en) * 1985-09-17 1988-02-09 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented film
US4692379A (en) * 1985-09-26 1987-09-08 Mobil Oil Corporation Heat sealable film and method for its preparation
US4659612A (en) * 1986-02-13 1987-04-21 Mobil Oil Corporation Polymer film laminate and method for its preparation
US4755419A (en) * 1986-03-21 1988-07-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented shrink film
US5004647A (en) * 1986-03-21 1991-04-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier biaxially oriented film
DE3624543A1 (de) * 1986-07-19 1988-01-21 Wolff Walsrode Ag Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
DE3631232A1 (de) * 1986-09-13 1988-03-24 Hoechst Ag Mehrschichtfolie als trennfolie zur herstellung dekorativer schichtstoffplatten
JP2581063B2 (ja) * 1987-03-26 1997-02-12 凸版印刷株式会社 多層構造体
JPS63270140A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Daicel Chem Ind Ltd 深絞り成形用共押出バリヤ−包装材
DE3726265A1 (de) * 1987-08-07 1989-02-16 Wolff Walsrode Ag Verpackungen aus gereckten siegelbaren mehrschichtfolien mit verbesserter transparenz
US5011735A (en) * 1987-10-19 1991-04-30 W. R. Grace & Co. Highly formable laminates
US4853287A (en) * 1987-10-19 1989-08-01 W. R. Grace & Co. Highly formable laminates
US4961992A (en) * 1989-01-13 1990-10-09 Mobil Oil Corporation Laminated packaging film
DE4037417A1 (de) * 1990-11-24 1992-05-27 Hoechst Ag Metallisierbare dreheinschlagfolie aus biaxial orientiertem polypropylen
DE9103824U1 (de) * 1991-03-28 1992-07-30 Auch, Dietmar, 73773 Aichwald Mehrschichtige thermoplastische Folie
EP0612613B1 (de) * 1993-01-25 1999-10-20 Hoechst Trespaphan GmbH Biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7316833B1 (en) 1993-06-24 2008-01-08 Penchiney Emballage Flexible Europe Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom
CA2122677A1 (en) * 1993-10-18 1995-04-19 Robert Babrowicz Multilayer packaging laminate
ZA949549B (en) * 1993-12-01 1996-05-30 Mobil Oil Corp Oriented HDPE films with skin layers
US5725962A (en) * 1993-12-01 1998-03-10 Mobil Oil Corporation Oriented HDPE films with metallized skin layer
US5529834A (en) * 1994-12-02 1996-06-25 Mobil Oil Corporation Heat sealable muliilayer film comprising evoh skin and acrylic coating and its method of preparation
US5759648A (en) * 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff
EP1044106B1 (en) 1997-12-30 2004-09-15 Cryovac, Inc. Laminated cook-in film
JP3843188B2 (ja) * 1998-12-28 2006-11-08 三菱樹脂株式会社 深絞り成形用複合フィルム及びその製造方法
DE19957451A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-28 Beiersdorf Ag Verpackungsklebebänder
US6627273B2 (en) 2001-03-13 2003-09-30 Cryovac, Inc. Lidstock laminate
US6824878B2 (en) 2001-06-12 2004-11-30 Exxonmobil Oil Corporation Method for preparing sealable films with siloxane additives
DE50203463D1 (de) 2001-08-08 2005-07-28 Bayer Ag Evoh und evm in ein- oder mehrschichtigen erzeugnissen
US20030157354A1 (en) * 2002-02-15 2003-08-21 Van Veghel Michael W. Transparent, coated, shrinkable, oriented polypropylene film
US6769227B2 (en) 2002-07-23 2004-08-03 Cryovac, Inc. Package including a lidstock laminate
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
TWI231376B (en) * 2004-01-06 2005-04-21 Optimax Tech Corp Package for a optical sheet and a packing method for the same
DE602007008888D1 (de) * 2006-05-16 2010-10-14 Basf Se Ein- und mehrlagige blasgeformte folien
BE1017200A3 (nl) * 2006-07-03 2008-04-01 Tekni Plex Europ Nv Filmstructuur met hoge zuurstofbarriere eigenschappen en werkwijze voor het vervaardigen van zulke filmstructuur.
US8980430B2 (en) * 2006-08-28 2015-03-17 Frank J. Colombo PCTFE film with extrusion coating of EVA or EVA with UV absorbers
JP2009083165A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd 易開封性及び酸素バリア性を有する多層積層フィルム
JP5386814B2 (ja) * 2007-09-28 2014-01-15 大日本印刷株式会社 易開封性及びガスバリア性を有する多層積層フィルム
JP2009263440A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Tosoh Corp ラミネート用樹脂組成物ならびにラミネートフィルム
US8728600B1 (en) * 2008-10-31 2014-05-20 E I Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant grafted polyolefin pipe
CA2736966C (en) * 2008-10-31 2013-08-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant polyolefin pipe
AU2010315301B2 (en) 2009-11-06 2014-01-23 Hollister Incorporated Multi-layer film and ostomy product made therefrom
US20110127188A1 (en) * 2009-12-01 2011-06-02 Cryovac, Inc. Method of Using Coextruded Film for Sterile Barrier System to Deliver Seal and Peel Characteristics

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5222674B2 (ko) * 1973-07-07 1977-06-18
GB1453621A (en) * 1972-11-10 1976-10-27 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sterilised food packages
JPS5254784A (en) * 1975-10-31 1977-05-04 Toray Ind Inc Composite film
JPS5565552A (en) * 1978-10-11 1980-05-17 Toyo Boseki Packing body with excellent sealing property
US4294889A (en) * 1979-03-28 1981-10-13 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Resin compositions and heat-sealable composite biaxially-stretched films
JPS6036388B2 (ja) * 1979-07-13 1985-08-20 東洋紡績株式会社 密着性の良好な包装材料
US4526821A (en) * 1979-07-20 1985-07-02 American Can Company Multi-layer container and method of making same
DE2941909A1 (de) * 1979-10-17 1981-04-30 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtfolie aus polyolefinen

Also Published As

Publication number Publication date
DK163082A (da) 1982-10-09
DK161502C (da) 1991-12-23
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AU8213982A (en) 1982-10-14
DE3272973D1 (en) 1986-10-09
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KR830009935A (ko) 1983-12-24
ES8504420A1 (es) 1985-04-16
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ZA822379B (en) 1983-03-30
DD203013A5 (de) 1983-10-12
ATE21857T1 (de) 1986-09-15
DE3114171A1 (de) 1982-10-28
FI77408B (fi) 1988-11-30
DK161502B (da) 1991-07-15
EP0062815B1 (de) 1986-09-03
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PL235834A1 (ko) 1982-12-06
NO158726B (no) 1988-07-18
NO820984L (no) 1982-10-11
FI821217A0 (fi) 1982-04-06
FI821217L (fi) 1982-10-09
US4400428A (en) 1983-08-23

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