DK161502B - Forseglelig flerlagsfolie med ringe gasgennemtraengelighed og dens anvendelse som emballeringsmateriale - Google Patents

Forseglelig flerlagsfolie med ringe gasgennemtraengelighed og dens anvendelse som emballeringsmateriale Download PDF

Info

Publication number
DK161502B
DK161502B DK163082A DK163082A DK161502B DK 161502 B DK161502 B DK 161502B DK 163082 A DK163082 A DK 163082A DK 163082 A DK163082 A DK 163082A DK 161502 B DK161502 B DK 161502B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
layer
ethylene
weight
acid
composite film
Prior art date
Application number
DK163082A
Other languages
English (en)
Other versions
DK161502C (da
DK163082A (da
Inventor
Heinrich Rosenthal
Ingo Schinkel
Guenter Eger
Wolfgang Bair
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of DK163082A publication Critical patent/DK163082A/da
Publication of DK161502B publication Critical patent/DK161502B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161502C publication Critical patent/DK161502C/da

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91Product with molecular orientation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817Heat sealable
    • Y10T428/2826Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31667Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192Next to vinyl or vinylidene chloride polymer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

O
DK 161502 B
Den foreliggende opfindelse angår en forseglelig, strakt flerlagsfolie, der på grund af sine gas-spærre-egenskaber er særlig egnet som emballeringsfolie til sådanne varer, der kræver ringe gasgennemtrængelighed og 5 aromabeskyttelse.
Anvendelsen af sammensatte folier af polyolefiner med et forsegleligt lag af ethylenhomo- eller -copolymeri-sater som emballeringsfolie har været kendt længe. Det er også allerede blevet forsøgt at forbedre gasgennemtrænge-10 ligheden af sådanne sammensatte folier ved indbygning af et lag af forsæbet ethylenvinylacetat. Således beskrives der i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.644.209 en sammensat folie af polypropylen, et vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyolefin, et lag af forsæbet ethylen-15 vinylacetatcopolymerisat og eventuelt et varmeforsegle-ligt lag af polyolefiner. Disse sammensatte folier har imidlertid den store ulempe, at deres utilfredsstillende glideegenskaber ved højere pakkehastigheder fører til forseglingssømme med fejl, fejlindpakninger og belægninger 20 på maskindelene i pakkemaskinerne på grund af slid.
Med den sammensatte folie ifølge opfindelsen lykkes det at eliminere disse ulemper og stille et emballeringsmateriale til rådighed, der på grund af sin udmærkede glideevne og gang i maskiner også er egnet til hur-25 tigarbejdende pakkemaskiner og på grund af den ringe gas-gennemtrængelighed især kan anvendes til fordærvelige levnedsmidler.
Opfindelsen angår en varmeforseglelig folie af en biaksialt strakt polypropylenfolie som basisfolie, et 30 vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyolefin, et gasspærrelag af forsæbet ethylenvinylacetatcopolymeri-sat og et varmeforsegleligt lag af olefinpolymerisater, hvilken folie er ejendommelig ved, at basisfolien på mindst én overflade bærer en eventuelt i det mindste monoaksialt 35 orienteret lagkombination, der er sammensat af
DK 161502 B
' 2 o A) et varmeforsegleligt ydre lag af polyethylen eller et ethylencopolymerisat med mindst 3 vægt-%r fortrinsvis 4 vægt-% ethylen, B) et vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyole- 5 fin, C) et gasspærrelag af forsæbet ethylenvinylacetatcopoly-merisat med 50-80 mol-% vinylacetatenheder, der er mindst 90% forsæbede, D) et vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyole- 10 fin, og E) et lag af polyethylen eller et ethylencopolymerisat med mindst 3 vægt-%, fortrinsvis mindst 4 vægt-% ethylen, hvorved lagene A og B og/eller D og E eller lagene B og C hhv. C og D kan være forenet til ét lag ved blanding af 15 de tilsvarende polymere, og laget A indeholder en additiv-kombination bestående af a) 0,3-1 vægt-%, fortrinsvis 0,4-0,7 vægt-%, beregnet på det forseglelige lag, af en langkædet aliphatisk amin, b) 0,1-0,7 vægt-%, fortrinsvis 0,15-0,5 vægt-%, beregnet 20 på det forseglelige lag, af en dispergeret, med poly- ethylenet eller ethylencopolymerisatet uforenelig termoplastisk polymer med et blødgøringspunkt i området på maksimalt 50°C under eller over blødgøringspunktet af polyethylene! eller ethylencopolymerisatet, 25 c) 0,1-1,2 vægt-%, fortrinsvis 0,2-0,7 vægt-%, beregnet på det forseglelige lag, af et polydialkylsiloxan, og basisfolien på sin anden overflade eventuelt bærer et lag A, en lagkombination A til E eller B og C eller et lag af en blanding af polymerene fra lag B og C.
30 Polypropylenet i kernefolien er fortrinsvis et isotaktisk polypropylen med en vægtfylde på 0,90-0,91 g/crrr og et smeltef lydeindeks på 1-4 g/10 min. ved 230oC og et tryk på 2,16 kp/cm2 (ifølge DIN 53.735).
Forseglingslagspolymeren består af et ethylenhomo-35 eller -copolymerisat, idet der fortrinsvis anvendes et polyethylen med høj vægtfylde eller en statistisk ethylen/-
O
DK 161502 B
3 propylen-copolymer med mindst 3 vægt-% ethylen, fortrinsvis 94-96, især 95 vægt-% propylen, og 4-6, især 5 vægt-% ethylen.
Forseglingslagspolymeren skal fortrinsvis have en 5 vægtfylde i området 0,895-0,960 g/cm3, et smelteflydeindeks på 1-7 g/10 min. ved 190°C og et tryk på 2,16 kp/cm^ og et krystallitsmeltepunkt alt efter typen i området 125-148°C (under polarisationsmikroskop).
Som komponent a) i additivkombinationen anvendes 10 langkædede aliphatiske tertiære aminer, der eventuelt er enkelt-umættede, fortrinsvis tertiære aminer, hvis aliphatiske del har en C-kædelængde på C12 til C^g, og som er substitueret med to hydroxyalkyl-(C^-C^)-grupper. N,N--Bis-(2-hydroxyethyl)-(C12~C16)-alkylaminer er særlig 15 foretrukne.
Den termoplastiske polymer, der er uforenelig med forseglingspolymeren, skal have et blødgøringspunkt i området på maksimalt 50°C under eller over blødgøringspunk-tet af forseglingspolymeren og foreligge dispergeret i 20 forseglingspolymeren, fortrinsvis med en partikelstørrelse på 0,01-4 μ, især 0,1-2 μ. Dispergeringen af den uforenelige polymer i forseglingsmassen sker ifølge gængse metoder. Egnede er fortrinsvis termoplastiske harpikser, såsom højmolekylært polyethylen med høj vægtfylde og et bLødgøringspunkt på for-25 trinsvis ca. 129°C, ethylen-methacrylsyre-copolymer (90- -99°C), polylaurinlactamid (ca. 180°C), acrylonitril-buta-dien-methacrylat-copolymere (ca. 80°C), polyethylen-vinyl-alkohol-copolymere (ca. 185°C). Ganske særlig foretrukne er ethylen/methacrylsyre-copolymere, der eventuelt kan 30 foreligge helt eller delvis som alkalimetalsalte eller Zn-salte, eller polylaurinlactamid.
Det som additivkomponent C anvendte polydialkyl- o 5 6 siloxan skal have en viskositet ved 20 C på 10 -10 mPas, fortrinsvis mindst 1 million mPas·. Det foretrækkes især 35 at anvende polydimethylsiloxan.
O
4
DK 161502B
Gas-spærrelaget består af et ethylen/vinylacetat-. -copolymerisat, der fortrinsvis består af 50-80 mol-%, især 60-75 mol-% vinylacetatenheder, der er forsæbet mindst 90%, fortrinsvis mere end 95%.
5 Grænseviskositetstallet (μι) for polymeren, målt i en opløsningsmiddelblanding af 85 vægt-% phenol og 15 vægt-% vand, skal fortrinsvis ligge mellem 0,07 og 0,17 liter/g, især mellem 0,09 og 0,15 liter/g.
Til fremstilling af det vedhæftningsformidlende 10 lag anvendes modificerede polyolefiner. Der er fortrinsvis tale om polyolefiner med carboxylgrupper, f.eks. polypropylen eller polyethylen, der tilpodet indeholder mindst én monomer fra gruppen af α,β-enkeltumættede dicarboxyl-syrer, f.eks. maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre eller deres 15 syreanhydrider, syreestere, syreamider eller syreimider, copolymer is ater af ethylen med et, β-enkeltumættede carboxylsyrer, såsom aerylsyre, methacrylsyre og/eller deres metalsalte (Zn, Na) og/eller deres alkyl(C^-C^)estere eller tilsvarende podepolymere på polyolefiner, såsom poly-20 ethylen eller polypropylen, eller de allerede beskrevne forsæbede blandingspolymerisater, der er podepolymeriseret med en monomer af de ovennævnte umættede syrer.
Særlig foretrukne er polyolefiner, såsom propylen eller copolymerisater af propylen og ethylen med maksimalt 25 1,0 vægt-% tilpodet, α,β-enkeltumættet dicarboxylsyrean- hydrid, såsom maleinsyreanhydrid, eller disses forsæbede blandingspolymerisater.
Hvis den vedhæftningsformidlende polymer enten indarbejdes i det forseglelige.lag A eller i gasspærrelaget 30 C, anvendes der indtil 40 vægt-%, fortrinsvis 25-30 vægt--%, beregnet på lagdannende polymere, af den modificerede polyolefin til fremstilling af de tilsvarende polymerisa-ter.
Ved anvendelse af additivkombinationen ifølge op-35 findelsen lykkes det ikke blot at fremstille flerlagsfolier med en særdeles god gang på maskiner og en særdeles
DK 161502 B
5
O
god glideevne, men også at undgå den gængse elektriske forbehandling af folien, der som bekendt forringer foliens glideværdier. Der observeres heller ingen opkradsning eller dannelse af uklarhed i folien, som det sker ved af-5 standsholdere på basis af uorganiske pulvere. Overraskende optræder der heller ingen nedsættelse af foliens beklæbe-lighed f.eks. med en oprivningsbane, selv om dette kunne frygtes ved anvendelse af polyalkylsiloxaner.
Det kunne således ikke forventes, at der med den 10 her omhandlede additivkombination opnås den ønskede forbedring af de kendte flerlagsfolier, især da også anvendelsen af kendte glidemidler, f.eks. mættede eller umættede fedtsyreamider samt højeremolekylære .substituerede fedtsyreamider med smeltepunkter imellem 70 og 150°C, f.eks.
15 erucasyreamider, oliesyreamid, alkyl-di-fedtsyreamider, N,N-polyethoxylerede fedtsyreamider, ikke giver en tilstrækkelig glideevne på hurtiggående pakkemaskiner.
Opfindelsen angår endvideire også anvendelsen af de her omhandlede flerlagsfolier som emballeringsmateriale 20 til oxygenfølsomme levnedsmidler.
Indarbejdningen af additiverne i forseglingslagspolymeren kan ske ved blanding, og fremstillingen af flerlagsf olien kan ske ved gængse metoder, såsom laminering eller smelteekstrudering.
25 Fordelagtig er en direkte tilsætning af additiver ne til forseglingslagspolymeren, da der således undgås en kostbar additiv-masterbatch-teknik.
Endvidere er det fordelagtigt at anbringe lagkombinationen på basisfolien i et senere trin af stræknings-30 processen adskilt fra polypropylen-filmekstruderingen.
Til den biaksiale strækning kan der anvendes gængse strækkemetoder. Længdestrækningen foretages fortrinsvis i forholdet 5:1 til 7:1 og tværstrækningen i forholdet 7:1 til 10:1.
35 I den her omhandlede flerlagsfolie skal polypro- pylenbasisfolien fortrinsvis have en tykkelse på 20-50 μ 6
DK 161502B
O
og lagkombinationen fortrinsvis en tykkelse på 2-6 ;i, især 3,5-5 μ, idet forseglingslaget har en tykkelse på 0,8-2 μ, især 1 μ, det vedhæftningsformidlende lag har en tykkelse på 0,1-1 μ, fortrinsvis 0,4-0,6 μ, og gasspærrelaget har 5 en tykkelse på 0,2-1,2 μ, især 0,6-0,8 μ.
Fortrinsvis er lagene B og D hhv. A og E opbygget identisk.
Prøvemetoder 10 Pakningsforløbet bedømmes ifølge de af maskinper- sonalet opstillede kriterier, såsom fremføring, indpakning og slidfrihed. Hvis der ikke optræder forstyrrelser med hensyn til disse ting ved pakning ved højere hastighedstrin, opfylder folien kravene. Allerede en lejligheds-15 vis forstyrrelse betyder, at folien er uegnet. Det forudsættes, at forstyrrelser udelukkes ved optimal indstilling af pakkemaskinen før afprøvningen.
Ved forseglingsstyrke forstås den kraft, der er nødvendig til adskillelse af en forseglingssøm,. der er 2 20 fremstillet under definerede betingelser (50 N/cm /0,5 sek., 130°C, glatte forseglingskæber). Forseglingsstyrken angives i Newton (N) og refererer til en 15 mm bred prøvebane .
Den antistatiske opførsel af en folie bedømmes 25 ved askeprøven. Askeprøven foretages efter en vis opladning af folien ved tre ganges gnidning i én retning med et uldent stykke.
Folien er tilstrækkelig antistatisk, når cigaret-aske ikke tilstrækkes af en opladet folie fra en afstand 30 på 3 cm.
Målingen af C^-gennemtrængeligheden gennemføres ifølge DIN 53 380.
Uklarheden måles ifølge ASTM D 1003-52.
Friktionstallet bestemmes ifølge DIN 53 375.
35
O
DK 161502 B
7
Eksempel 1
Til fremstilling af en lagkombination indarbejder man til dannelse af laget A 0,5 vægt-% N,N-bis-(2-hydroxy-ethyl)-(C22“Gi5^-alkylamin, 0,5 vægt-% af en ethylen-5 -ethacrylsyre-copolymer, i hvilken carboxylgrupperne delvis foreligger via Zn-salte, og som har et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 190°C/1 kp/cm2 og et smeltepunkt på 99°C, og 0,3 vægt-% af et polydimethylsiloxan med en vægtfylde på 0,985 g/citi ved 20°C og en viskositet på 10 10® m.Pa.s ved 20°C, i 98,7 vægt-% af et propylen-ethylen- -copolymerisat med 4,5 vægt-% ethylen, der har en vægt-fylde på 0,90 g/cm , et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et krystallitsmeltepunkt på 140°C, og der coekstruderes med et modificeret polypropylen, såls som et forsæbet blandingspolymerisat med 0,7 vægt-% tilpodet maleinsyreanhydrid og et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 250°C/216 kp/cm2, til dannelse af de vedhæftningsfor-midlende lag, et ethylen/vinylacetat-copolymerisat med 55 mol-% vinylacetatenheder, der er 96% forsæbede, til dan-20 nelse af gasspærrelaget og det ovennævnte propylen-ethyl-en-copolymerisat til dannelse af laget E, hvorefter produktet på gængs måde forbindes med basisfolien af poly-propylen med en vægtfylde på 0,905 g/cm , et smelteindeks på 2 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et blødgørings-25 område på 160-166°C og strækkes således, at der fås en sammensat folie med en længdestrækning i forholdet 5:1 og en tværstrækning i forholdet 10:1.
Lagopbygningen og egenskaberne af den færdige folie er anført i de efterfølgende tabeller.
30
Eksempel 2
Til fremstilling af en lagkombination indarbejder man til dannelse af laget A 0,5 vægt-% N,N-bis-(2-hydroxy-ethyl)--alkylamin, 0,2 vægt-% polylaurinlactamid 35 med en vægtfylde på 1,01 g/cm^, et viskositetstal (ifølge DIN 53 729) på 250 og et smelteområde på 176-180°C og
O
DK 161502 B
8 0,3 vægt-% af et polydimethylsiloxan med én vægtfylde på 0,985 g/cm ved 20 C og en viskositet på 10 m.Pa.s. ved 20°C i 99,0 vægt-% af et propylen-ethylen-copolymerisat med 4,5 vægt-% ethylen, der har en vægtfylde på 0,90 g/cm , 5 et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et krystallitsmeltepunkt på 140°C, og coekstruderer, hvorefter produktet på gængs måde forbindes med basisfolien af polypropylen med en vægtfylde på 0,905 g/cm , et smelteindeks på 2 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et blødgø-10 ringsområde på 160-166°C og strækkes således, at der fås en sammensat folie, med en. længdestrækning, i forholdet 5:1 og en tværstrækning i forholdet 10:1.
Lagopbygningen og egenskaberne af den færdige folie er anført i de efterfølgende tabeller.
15
Eksempel 3
Til fremstilling af en lagkombination indarbejder man til dannelse af laget A 0,5 vægt-% N,N-bis-(2-hydroxy-ethyl) - (C^2_C^g)-alkyl'amin, 0,5 vægt-% af en ethylen-meth-20 acrylsyre-copolymer, i hvilken carboxylgrupperne delvis foreligger via Zn-salte, og som har et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 190°C/1 kp/cm2 og et smeltepunkt på 99°C, og 0,7 vægt-% af et polydimethylsiloxan med en vægtfylde på 0,985 g/cm3 ved 20°C og en viskositet på 106 m.Pa.s.
25 ved 20°C i 98,3 vægt-% af et propylen-ethylen-copolymerisat med 4,5 vægt-% ethylen, der har en vægtfylde på 0,90 g/- o λ cm , et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et krystallitsmeltepunkt på 140°C, og der coekstru-deres med en modificeret propylen/ethylen-copolymer, så·-.
30 som et forsæbet blandingspolymerisat med 0,5 vægt-% tilpodet maleinsyreanhydrid og et smelteindeks på 10 g/10 min. ved 250°C/2,16 kp/cm2, til. dannelse af de vedhæftnings-formidlende lag, et ethylen/vinylacetat-copolymerisat med 55 mol-% vinylacetatenheder, der er 96% forsæbede, til 35 dannelse af gasspærrelaget og det ovennævnte propylen- -ethylen-copolymerisat til dannelse af laget E, hvorefter 9
O
DK 161502 B
produktet på gængs måde forbindes med basisfolien af poly- 3 propylen med en vægtfylde på 0,905 g/cm , et smelteindeks Λ på 2 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cin og et blødgørings-område på 160-166°C og strækkes således, at der fås en 5 sammensat folie med en længdestrækning i forholdet 5:1 og en tværstrækning i forholdet 10:1.
Lagopbygningen og egenskaberne af den færdige folie er anført i de efterfølgende tabeller.
10 15 20 25 30 35
DK 161502B
O
ίο
Tabel 1
Sammen lignings-
Eksempel 1 eksempel 1 Eksempel 2 Eksempel 3 g Lagopbygning P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 og lagtykkelse ^ m Q/5 pp 25 m 0,5 EVAL 1 EVAL 1 P/E-Copo 1 EVAL 1 P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 HV 0,5 HV 0,5 HV 0,5 PP 25 PP 25 P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 P/E-Copo 1 PP 25 P/E-Copo 1 HV 0,5 EVAL 1 15 W °'5 P/E 1
Samlet tykkelse (ja) 30 30 27 33 20
Additiver i forseglingslag (vægt-%)
Alipht. amin 0,5 0,2 0,5 0,5
Ethylen-25 metacryl- syreco- polymer o, 5 - - 0,5
Polylaurin- lactamid - - 0,2 -
Polydimethyl- 3Q siloxan 0,3 - 0,3 0,7
Erucasyre- amid - 0,3 P/E-Copo = propylen/ethylen-copolymerisat HV =s modificerede polyolefiner med polyfunktionelle grupper 35 EVAL = forsæbet ethylen/vinylacetat-copolymerisat PP = polypropylen 11
DK 161502 B
o
Tabel 2
Sammen lignings-
Eksempel 1 eksempel 1 Eksempel 2 Eksempel 3 5 Folieegen- skaber
Friktionstal folie/folie 0,30 0,48 0,30 0,27
Friktionstal folie/metal 0,20 0,35 0,20 0,17 10 Uklarhed (%) 2,8 2,8 2,5 3,0
Forseglings styrke (N/15 mm) 555 5 02“Gennem-trængelighed 15 (cmVm^ .d.bar) 20 20 1000 8
Antistatisk tilstræk- ikke til- tilstræk- tilstrækopførsel kelig strækkelig kelig kelig
Opførsel på særdeles utilfreds- særdeles særdeles pakkemaskine god stillende god god 20 25 30 35 12
DK 161502 B
O
Sammenligningseksempel 1.
Til fremstilling af en lagkombination indarbejder man til dannelse af laget A 0,2 vægt-% N,N-bis-(2-hydroxy-ethyl)-(C^2~Cjg)-alkylamin og 0,3 vægt-% erucasyreamid i 5 99>,5 vægt—% af et propylen-ethylen-copolymerisat med 4,5
O
vægt-% ethylen, der har en vægtfylde på 0,90 g/cm , et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 230°C/2,16 kp/cm2 og et krystallitsmeltepunkt på 140°C, og der coekstruderes med et modificeret polypropylen, såsom et forsæbet blandings- 10 polymerisat med 0,7 vægt-% tilpodet maleinsyreanhydrid og 2 med et smelteindeks på 5 g/10 min. ved 250°C/2,16 kp/cm til dannelse af de vedhæftningsformidlende lag, et ethy-len/vinylacetat-copolymerisat med 55 mol-% vinylacetaten-heder, der er 96% forsæbede, til dannelse af gasspærrela-15 get og det ovennævnte propylen-ethylen-copolymerisat til dannelse af laget E, hvorefter produktet på gængs måde forbindes med basisfolien af polypropylen med en vægtfylde på 0,905 g/cm^, et smelteindeks på 2 g/10 min. ved 230°C/-2,16 kp/cm og et blødgøringsområde på 160-166°C og stræk-20 kes således, at der fås en sammensat folie med en længdestrækning i forholdet 5:1 og en tværstrækning i forholdet 10:1.
Lagopbygningen og egenskaberne af den færdige folie er anført i de efterfølgende tabeller.
25 30 35

Claims (8)

13 DK 161502 B 0 Patentkrav.
1. Varmeforseglelig sammensat folie med en biaksialt strakt polypropylenfolie som basisfolie, et vedhæftningsformid-lende lag af modificeret polyolefin, et gasspærrelag af for-5 sæbet ethylenvinylacetatcopolymerisat og et varmforseglingslag af olefinpolymerisater, kendetegnet ved, at basisfolien på mindst én overflade bærer en eventuelt i det mindste monoaksialt orienteret lagkombination, der er sammensat af A) et varmeforsegleligt ydre lag af polyethylen eller et 10 ethylencopolymerisat med mindst 3 vægtprocent, fortrins vis 4 vægtprocent ethylen, B) et vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyolefin, C) et gasspærrelag af forsæbet ethylenvinylacetatcopolymeri-sat med 50-80 mol-% vinylacetatenheder, der er mindst 15 90% forsæbede, D) et vedhæftningsformidlende lag af modificeret polyolefin, og E) et lag af polyethylen eller et ethylencopolymerisat med mindst 3 vægtprocent, fortrinsvis mindst 4 vægtprocent ethylen, 20 hvorved lagene A og B og/eller D og E eller lagene B og C hhv. C og D kan være forenet til ét lag ved blanding af de tilsvarende polymere, og laget A indeholder en additivkombination bestående af a) 0,3-1 vægtprocent, fortrinsvis 0,4-0,7 vægtprocent, 25 beregnet på det forseglelige lag, af en langkædet aliphatisk amin, b) 0,1-0,7 vægtprocent, fortrinsvis 0,15-0,5 vægtprocent, beregnet på det forseglelige lag, af en dispergeret, med polyethylenet eller ethylencopolymerisatet ufore- 30 nelig termoplastisk polymer med et blødgøringspunkt i området på maksimalt 50°C under eller over blødgørings-punktet af polyethylenet eller ethylencopolymerisatet, c) 0,1-1,2 vægtprocent, fortrinsvis 0,2-0,7 vægtprocent, beregnet på det forseglelige lag, af en polydialkyl- 35 siloxan, og basisfolien på sin anden overflade eventuelt bærer et lag A, O i« DK 161502 B en lagkombination A til E eller B og C eller et lag af en blanding af polymerene fra lag B og C.
2. Sammensat folie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent a) er en N,N-bis- (hydroxy (C-^-C^) alkyl) - 5 - (C12-C16)-alkylamin.
3. Sammensat folie ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at komponent b) er et polyethylen med høj vægtftlde, en ethylen/-methacrylsyre-copolymer, hvis carboxyl-grupper i det mindste delvis kan foreligge som alkalimetal- el- 10 ler Zn-salte, eller polylaurinlactamid.
4. Sammensat folie ifølge krav 1-3, kendeteg- j net ved, at komponent c) er polydimethylsiloxan. j
5. Sammensat folie ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at laget B består af polypropylen eller polyethylen 15 med tilpodede enheder af maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre eller disses syreanhydrider, syreestere, syreamider og syre-imider eller copolymerisater af ethylen med acrylsyre, metha-crylsyre og/eller deres metalsalte og/eller deres alkyl(C-j-C^) estere eller tilsvarende podepolymere. 20 6· Sammensat folie ifølge krav 1-5, kendeteg net ved, at laget C består af et ethylen-vinylacetat-copoly-merisat, der består af 60-75 mol-% vinylacetatenheder, der er mere end 95% forsæbede.
7. Sammensat folie ifølge krav 1-6, kendeteg- 25 net ved, at laget A og E og/eller B og D er identiske.
8. Emballage, fortrinsvis til levnedsmidler, kendetegnet ved, at den er fremstillet af den sammensatte folie ifølge krav 1-7. 30 35
DK163082A 1981-04-08 1982-04-07 Forseglelig flerlagsfolie med ringe gasgennemtraengelighed og dens anvendelse som emballeringsmateriale DK161502C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813114171 DE3114171A1 (de) 1981-04-08 1981-04-08 Siegelbare mehrschichtfolien
DE3114171 1981-04-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK163082A DK163082A (da) 1982-10-09
DK161502B true DK161502B (da) 1991-07-15
DK161502C DK161502C (da) 1991-12-23

Family

ID=6129673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK163082A DK161502C (da) 1981-04-08 1982-04-07 Forseglelig flerlagsfolie med ringe gasgennemtraengelighed og dens anvendelse som emballeringsmateriale

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4400428A (da)
EP (1) EP0062815B1 (da)
JP (1) JPS57178747A (da)
KR (1) KR880001771B1 (da)
AT (1) ATE21857T1 (da)
AU (1) AU548004B2 (da)
BR (1) BR8201956A (da)
CA (1) CA1194664A (da)
CS (1) CS241505B2 (da)
DD (1) DD203013A5 (da)
DE (2) DE3114171A1 (da)
DK (1) DK161502C (da)
ES (1) ES511263A0 (da)
FI (1) FI77408C (da)
MX (1) MX160195A (da)
NO (1) NO158726C (da)
PL (1) PL137578B1 (da)
ZA (1) ZA822379B (da)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469742A (en) * 1983-01-31 1984-09-04 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Pasteurizable, cook-in shrink film
US4439493A (en) * 1983-02-04 1984-03-27 Mobil Oil Corporation Multilayer heat sealable oriented packaging film and method of forming same
DE3306189A1 (de) * 1983-02-23 1984-08-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Mehrschichtige folie mit einer gas- und aroma-sperrschicht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3517082A1 (de) * 1985-05-11 1986-11-13 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
CA1299327C (en) * 1985-06-03 1992-04-28 Daniel Joseph Ferguson Protective patch for shrinkable bag
DE3520944A1 (de) * 1985-06-12 1986-12-18 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtenfolien mit geringer gasdurchlaessigkeit und ihre verwendung als verpackungsmaterial
US4726984A (en) 1985-06-28 1988-02-23 W. R. Grace & Co. Oxygen barrier oriented film
US4724185A (en) * 1985-09-17 1988-02-09 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented film
US4692379A (en) * 1985-09-26 1987-09-08 Mobil Oil Corporation Heat sealable film and method for its preparation
US4659612A (en) * 1986-02-13 1987-04-21 Mobil Oil Corporation Polymer film laminate and method for its preparation
US4755419A (en) * 1986-03-21 1988-07-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented shrink film
US5004647A (en) * 1986-03-21 1991-04-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen barrier biaxially oriented film
DE3624543A1 (de) * 1986-07-19 1988-01-21 Wolff Walsrode Ag Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen
DE3631232A1 (de) * 1986-09-13 1988-03-24 Hoechst Ag Mehrschichtfolie als trennfolie zur herstellung dekorativer schichtstoffplatten
JP2581063B2 (ja) * 1987-03-26 1997-02-12 凸版印刷株式会社 多層構造体
JPS63270140A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Daicel Chem Ind Ltd 深絞り成形用共押出バリヤ−包装材
DE3726265A1 (de) * 1987-08-07 1989-02-16 Wolff Walsrode Ag Verpackungen aus gereckten siegelbaren mehrschichtfolien mit verbesserter transparenz
US5011735A (en) * 1987-10-19 1991-04-30 W. R. Grace & Co. Highly formable laminates
US4853287A (en) * 1987-10-19 1989-08-01 W. R. Grace & Co. Highly formable laminates
US4961992A (en) * 1989-01-13 1990-10-09 Mobil Oil Corporation Laminated packaging film
DE4037417A1 (de) * 1990-11-24 1992-05-27 Hoechst Ag Metallisierbare dreheinschlagfolie aus biaxial orientiertem polypropylen
DE9103824U1 (de) * 1991-03-28 1992-07-30 Auch, Dietmar, 73773 Aichwald Mehrschichtige thermoplastische Folie
EP0612613B1 (de) * 1993-01-25 1999-10-20 Hoechst Trespaphan GmbH Biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7316833B1 (en) 1993-06-24 2008-01-08 Penchiney Emballage Flexible Europe Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom
CA2122677A1 (en) * 1993-10-18 1995-04-19 Robert Babrowicz Multilayer packaging laminate
ZA949549B (en) * 1993-12-01 1996-05-30 Mobil Oil Corp Oriented HDPE films with skin layers
US5725962A (en) * 1993-12-01 1998-03-10 Mobil Oil Corporation Oriented HDPE films with metallized skin layer
US5529834A (en) * 1994-12-02 1996-06-25 Mobil Oil Corporation Heat sealable muliilayer film comprising evoh skin and acrylic coating and its method of preparation
US5759648A (en) * 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff
CA2316979C (en) 1997-12-30 2006-03-28 Cryovac, Inc. Laminated cook-in film
JP3843188B2 (ja) * 1998-12-28 2006-11-08 三菱樹脂株式会社 深絞り成形用複合フィルム及びその製造方法
DE19957451A1 (de) * 1999-11-29 2001-06-28 Beiersdorf Ag Verpackungsklebebänder
US6627273B2 (en) 2001-03-13 2003-09-30 Cryovac, Inc. Lidstock laminate
US6824878B2 (en) 2001-06-12 2004-11-30 Exxonmobil Oil Corporation Method for preparing sealable films with siloxane additives
DE50203463D1 (de) 2001-08-08 2005-07-28 Bayer Ag Evoh und evm in ein- oder mehrschichtigen erzeugnissen
US20030157354A1 (en) * 2002-02-15 2003-08-21 Van Veghel Michael W. Transparent, coated, shrinkable, oriented polypropylene film
US6769227B2 (en) 2002-07-23 2004-08-03 Cryovac, Inc. Package including a lidstock laminate
US7147930B2 (en) 2003-12-16 2006-12-12 Curwood, Inc. Heat-shrinkable packaging films with improved sealing properties and articles made thereof
TWI231376B (en) * 2004-01-06 2005-04-21 Optimax Tech Corp Package for a optical sheet and a packing method for the same
PL2026965T3 (pl) 2006-05-16 2011-04-29 Basf Se Jedno- i wielowarstwowe folie rozdmuchiwane
BE1017200A3 (nl) * 2006-07-03 2008-04-01 Tekni Plex Europ Nv Filmstructuur met hoge zuurstofbarriere eigenschappen en werkwijze voor het vervaardigen van zulke filmstructuur.
US8980430B2 (en) * 2006-08-28 2015-03-17 Frank J. Colombo PCTFE film with extrusion coating of EVA or EVA with UV absorbers
JP5386814B2 (ja) * 2007-09-28 2014-01-15 大日本印刷株式会社 易開封性及びガスバリア性を有する多層積層フィルム
JP2009083165A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd 易開封性及び酸素バリア性を有する多層積層フィルム
JP2009263440A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Tosoh Corp ラミネート用樹脂組成物ならびにラミネートフィルム
WO2010051419A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant polyolefin pipe
US8728600B1 (en) * 2008-10-31 2014-05-20 E I Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant grafted polyolefin pipe
LT3912601T (lt) 2009-11-06 2024-06-10 Hollister Incorporated Daugiasluoksnė plėvelė ir iš jos pagamintas ostomijos gaminys
US20110127188A1 (en) * 2009-12-01 2011-06-02 Cryovac, Inc. Method of Using Coextruded Film for Sterile Barrier System to Deliver Seal and Peel Characteristics

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5222674B2 (da) * 1973-07-07 1977-06-18
GB1453621A (en) * 1972-11-10 1976-10-27 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sterilised food packages
JPS5254784A (en) 1975-10-31 1977-05-04 Toray Ind Inc Composite film
JPS5565552A (en) * 1978-10-11 1980-05-17 Toyo Boseki Packing body with excellent sealing property
US4294889A (en) * 1979-03-28 1981-10-13 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Resin compositions and heat-sealable composite biaxially-stretched films
JPS6036388B2 (ja) * 1979-07-13 1985-08-20 東洋紡績株式会社 密着性の良好な包装材料
US4526821A (en) * 1979-07-20 1985-07-02 American Can Company Multi-layer container and method of making same
DE2941909A1 (de) * 1979-10-17 1981-04-30 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Siegelbare mehrschichtfolie aus polyolefinen

Also Published As

Publication number Publication date
ES8504420A1 (es) 1985-04-16
AU8213982A (en) 1982-10-14
DK161502C (da) 1991-12-23
PL137578B1 (en) 1986-06-30
PL235834A1 (da) 1982-12-06
ES511263A0 (es) 1985-04-16
CA1194664A (en) 1985-10-08
NO158726B (no) 1988-07-18
FI77408C (fi) 1989-03-10
FI821217L (fi) 1982-10-09
CS241505B2 (en) 1986-03-13
EP0062815A3 (en) 1983-09-14
KR880001771B1 (ko) 1988-09-30
FI77408B (fi) 1988-11-30
NO158726C (no) 1988-10-26
ZA822379B (en) 1983-03-30
US4400428A (en) 1983-08-23
AU548004B2 (en) 1985-11-14
ATE21857T1 (de) 1986-09-15
FI821217A0 (fi) 1982-04-06
DD203013A5 (de) 1983-10-12
DK163082A (da) 1982-10-09
NO820984L (no) 1982-10-11
MX160195A (es) 1989-12-21
JPS57178747A (en) 1982-11-04
EP0062815B1 (de) 1986-09-03
EP0062815A2 (de) 1982-10-20
DE3272973D1 (en) 1986-10-09
KR830009935A (ko) 1983-12-24
BR8201956A (pt) 1983-03-08
DE3114171A1 (de) 1982-10-28
JPH0249224B2 (da) 1990-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK161502B (da) Forseglelig flerlagsfolie med ringe gasgennemtraengelighed og dens anvendelse som emballeringsmateriale
US20070172614A1 (en) Heat shrinkable multilayer film and tube with improved adhesion after orientation
CA1308012C (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film
EP0561428B1 (en) Oxygen barrier packaging film
US4865902A (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film
JP2733249B2 (ja) 熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法
US7892391B2 (en) Compositions of ethylene/vinyl acetate copolymers for heat-sealable easy opening packaging
US20140302295A1 (en) Multilayer shrink films having a core layer of eva/ionomer blend
EP0087080B1 (en) Laminate film
AU674873B2 (en) Moisture barrier film
JP5883360B2 (ja) 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法
KR100262133B1 (ko) 이축배향 다층필름
JP2654054B2 (ja) 熱可塑性多層遮断性包装用フイルム及びそれから製造した袋類
US4853265A (en) Eva based multi-layer, heat-shrinkable, packaging film and bags made therefrom
US20060014022A1 (en) Composition comprising ethylene copolymer and polyolefin
EP2167314A1 (en) Heat shrinkable multilayer film or tube that exhibits shrink stability after orientation
EP0963408A1 (en) Oriented coextruded films
US20080205800A1 (en) Transparent biaxially oriented polypropylene film with low moisture vapor and oxygen transmission rate
US20140004336A1 (en) Polyolefin laminate film for cardboard lamination
JP2023529087A (ja) ポリエチレンを含むヒートシールバリア積層体
JP2023528831A (ja) ポリエチレンを含む無接着剤熱積層バリアヒートシールフィルム
JPH049674B2 (da)
EP0977665A1 (de) Mehrschichtige, gereckte, heisssiegelbare polypropylenfolie mit polyketon-gassperrschicht
JP2024530700A (ja) 機械方向に延伸された多層フィルムを含む多層構造体
CA1144728A (en) Multi-layer barrier film

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PBP Patent lapsed