KR880001613B1 - 섬유제품의 처리방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

섬유제품의 처리방법

본 발명은 합성섬유 및 합성섬유를 함유하는 편직물에 뛰어난 촉감과 볼품(風合)이 있고 동시에 내구성이 있는 순간마찰 용융방지성을 부여하는 방법에 관한 것이다.

종래, 체육복재료로서 사용되는 있는 섬유소재는 합성섬유가 그주종을 이루고 기능성이 우수한점에서, 최근에는 홈웨어, 캐쥬얼화의 경향이 있는 것은 말할것도 없다.

그러나 이와 같은 합성섬유를 주체로한 섬유제품을 착용하여 체육관에서 구르거나 슬라이딩하였을 경우에, 바닥면과의 충격적(순간적)마찰에 의하여, 마찰용융현상이 발생되어 구멍이 뚫린다고 하는 문제를 야기하고 있다. 원래, 합성섬유는 열에 약한 것이며, 이와같은 새로운 문제가 거론된것도 최근의 일이다.

이와 같은 합성섬유편직물의 순간마찰용융을 방지하는 가공법으로서는 셀루로오즈섬유를 혼방 혹을 교편직하는 방법, 섬유제품의 단위면적당 편지중량을 크게하는 방법, 섬유평활제를 부여하여서 편직물의 표면마찰계수를 저하시키는 방법등이 있다. 섬유평활제(Lubricating agents)로서 사용되고 있는 것으로는 디메틸폴리실록산, 파라핀왁스, 지방족 아미드등의 수성분산체(agueous emulsion) 및 고융점왁스의 수성분산체등이 있다.

그러나, 이들 섬유평활제로서 편직물을 처리한경우 초기의 순간마찰용융을 방지하는 것은 가능하나, 가정세탁을 2-3회 반복하면 그 효과는 완전하게 소실하여버린다.

체육복재료는 땀, 먼지 혹은 바닥면과의 접촉에의한 더러움등이 현저하게 발생하므로 세탁회수는 수십회 반복된다.

또 디메틸폴리실록산등의 섬유평활제로서 처리된것은 제품의 촉감이 현저하게 미끄럽다고 하는 결점을 가지고 있었다.

본 발명은 상기한 결점을 개선하기 위하여 예의 검토하여 직물의 촉감과 볼품이 뛰어나고 내구성이 있는 순간마찰용융방지 가공법을 발견하였다.

즉, 본 발명은 ①합성섬유 단독으로서 구성되는 편직물 및 합성섬유와 천연섬유로 이루어지는 편직물을 2개이상의 활성수소원자를 가지고 있는 화합물 1종류 이상과 과잉량의 폴리이소시아네이트(polyisocyante)를 사용하여 얻어지는 우레탄프리폴리머(urethane-prepolymer)의 유리된 이소시아네이트기를 블록화한 친수성과 열반용성이 있는 우레탄조성물과 오르가노폴리실록산(organo-polysiloxane)의 혼합용액으로서 처리하는 것을 특징으로 하는 합성섬유편직물의 처리방법을 요지로 한다. 또한 바람직한 태양으로서, ②그 우레탄프리폴리머가 그 구조중에 최소한 10중량% 옥시에틸렌체인(鎭)과, 1중량%의 에스테르기를 함유하고 있는 것을 특징으로 한다. ③그 오르가노폴리실록산이 그 우레탄프리폴리머의 유리된 활성 이소시아네이트기와 반응성을 가지고 있는 것을 특징으로 한다. ④그 혼합액중에 다른 약제 및 마무리가공제를 혼합하여서 사용하는것을 특징으로 하는 것등을 들수가 있다.

본 발명은 그 2성분계의 혼합용액을 사용하는 것을 기본으로 하고 있으며, 이 혼합용액을 사용하지 않으면 본 발명의 목적을 달성할 수 없다. 즉 기본적인 사고방식으로서, 유리된 이소시아네이티기를 함유하는 우레탄프리폴리머를 블록제와 반응시켜서 이소시아네이트기를 블록화하고, 이것이 물계통에서 안정된 용액으로 되는 우레탄조성물을 함유하는 접착제로하고, 이것을 섬유에 적용한 후 적당한 가열에 의해서 블록제를 해리하여서 활성이소시아네이트기를 재생하는 것에 의하여 섬유에 강력하게 접착시키는 것이다.

이와 같은 블록화된 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성성분은 섬유와의 접착성이 극히 우수하며, 오르가노폴리실록산과 섬유와의 바인더(bimder)적인 작용을 가지고있다.

또, 오르가노폴리실록산은 전기한 블록화된 우레탄조성물을 섬유에 적용한후, 적당한 가열에의해서 블록제가 해리하여, 활성이소시아네이트기를 재생하는 단계에서 그 활성이소시아네이트기와 반응할수 있는 관능기(官能基)를 가지고 있는 것이 필요하다.

이와 같이 하여서 얻어진 것은 섬유와의 접착성이 뛰어나며 내구성을 부여할수 있음과 동시에 오르가노폴리실록산이 가지고 있는 우수한 평활성(smoothness)이 작용하여, 마찰계수를 현저하게 저하시킬수 있기 때문에 우수한 순간마찰용융방지효과를 발휘할수가 있는 것이다.

본 발명에 있어서의 합성섬유편직물이라함은, 폴리에스테르, 폴리아미드등의 열용융성을 가지고 있는 방적사 혹은 필라멘트사로 이루어지는 편직물, 아크릴로니트릴(acryloniteile)등의 탄화하여서 파단하는 방적사 혹은 필라멘트사로 이루어지는 편직물 및 이들 섬유를 높은 비율로서 함유하여서 이루어진 천연섬유와의 혼방·교편직물을 말한다.

본 발명에 사용하는 2개이상(바람직하게는 3개이상)의 활성수소원자를 가지고있는 화합물로서는, 일반적으로 말단 또는 분자중에 2개이상의 히드록실기, 카르복실기, 아미노기 또는 메틸캡토기를 함유하는 것으로서, 예컨데 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리에테르에스테르등을 들수가 있으나, 그 중에서도 폴리에테르계의 것이 효과적이다. 이러한 폴리에테르로서는 예컨대, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드등의 알킬렌옥시드류, 또는 스티렌옥시드, 에피클로로히드린등의 중합생성물 및 그들 랜덤(random)또는 블록공중합물, 혹은 다가알코올에의 부가중합물등이 있다.

이러한 폴리에테르중에서도 평균분자량 200-20,000한층 바람직하게는 2,000-3,000의 것이 본 발명의 목적 및 직물의 촉감 및 볼품에 있어 가장 알맞다.

또, 활성수소원자를 가지고 있는 연쇄연장제로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1.4-부탄디올, 1.6-헥산디올등의 글리콜류, 글리세린, 프리메틸롤 프로판, 펜타에리트리톨등의 다가알코올류, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 피페라진등의 디아민류, 또한 모노에탄올아민, 디에탄올 아민등의 아미노알코올류, 지오디에틸렌글리콜등의 지오디글리콜류 및 물도 사용할수가 있다.

이들 활성수소함유화합물과 반응시켜서, 우레탄프리폴리머를 생성시키기위한 폴리이소시아네이트로서는 톨릴렌디이소시아네이트의 이성체류, 4.4'-디페닐메탄디이소시아네이트등의 방향족 디이소시아네이트류, 크실렌디이소시아네이트등의 방향지방족 디이소시아네이트류, 이소포론디 이소시아네이트, 4.4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트등의 지환식(脂環式)이소시아네트류, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2, 2, 4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트등의 지방족 디이소시아네이트류 및 이들과 트리메틸롤프로판등을 사전에 부가체로서 폴리이소시아네이트류의 단독 또는 혼합물을 사용할수가 있다.

특히 무황변성(無黃變性)을 고려하는 경우는 방향지방족, 지환식 또는 지방족 폴리이소시아네이트류가 바람직하다.

이러한 폴리우레탄프리폴리머는 예컨대, 불활성가스존재하에 그 활성수소 원자함유화합물과 폴리이소시아네이트를 무(無)용매하에서 70-120℃, 바람직하게는 100-115℃의 온도로 5분에서 수시간, 바람직하게는 1-1.5시간 반응시킨다.

그경우 필요하다면 촉매 예컨대, 디부틸디라우레이트등의 유기금속 화합물을 사용하여도 좋고, 또 용매로서 아세톤, 테트라히드로푸란, 톨루엔등의 이소시아에이트기에 불활성인 것을 적당한 단계에서 첨가할 수도 있다.

이렇게하여 얻어지는 폴리우레탄프리폴리머의 유리된 이소시아네이트기의 블록제로서는 페놀류, 알코올류, 옥심류, 락탐류, 활성메틸렌 화합물류, 중아황산염등의 것이 있으나, 블록제의 해리용이성, 해리온도, 해리후의 잔류물의 저공해성, 또는 오르가노폴리실록산과의 반응성의 점에서 중아황산염을 사용하는 것이 좋다.

그러나, 중아황산염류는 실질적으로 물이 아니면 용해하지 않기 때문에 블록화반응할때에는 물계통으로서 행하지 않으면 안되며, 우레탄 기질에 음이온성 또는 비이온성의 상당한 친수성이 요구된다.

이 경우 공업적 견지에서 본다면, 옥시에틸렌체인에 의한 비이온성 친수기를 우레탄프리폴리머중에 함유시키는 것이 가장 유리하다고 생각된다.

그리고, 중아황산염류의 수용액에의한 유리된 이소시아네이트기의 블록에 필요한 프리폴리머중 옥시에틸렌류의 함유량은 10중량%이상으로 40중량%이하가 바람직하다.

즉, 옥시에틸렌체인함량도 10중량%이하로 하면 프리폴리머의 소수성이 지나치게 강하게되기 때문에 프리폴리머와 중아황산염수용액을 혼합하여도 분리하여서 블록화 반응이 진행되지 않고, 또한 프리폴리머가 겔화를 일으키게 되어서 목적으로하는 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물이 얻어지지 않는다.

프리폴리머중에 옥시에틸렌체인을 도입하는 방법으로서는 예컨대, 프리폴리머를 합성할때에 폴리에틸렌클리콜이나 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드등의 랜덤 또는 블록공중합 폴리에테르글리콜을 적당한 반응성분으로서 첨가하는 방법, 또는 사전에 제조한 폴리에스테르등에 에틸렌옥시드를 부가시켜서 합성한 폴리올을 사용하는 등의 방법이 있다.

그 프리폴리머의 유리된 이소시아네이트기를 블록하는 방법은 상기한 블록제의 용매용액을 그 프리폴리머와 혼합하여 발열을 억제하면서 예컨대 60℃이하로 5-60분 교반하는 것에 의하여 완결된다. 또 중아황산수용액의 양은 프리폴리머의 조성에 따라서는 중아황산염의 농도를 높게하는등 물의 절대량을 가능한만큼 감소시키는 것이 필요하나, 바람직하게로는 유리된 이소시아네이트기 당량(當量)의 3배당량 이하의 중아황산염을 함유하고, 15중량%이상의 농도가 좋다.

이와 같이 하여서 얻어지는 우레탄프리폴리머조성물은 친수성이며 대단히 마일드한 열처리조건으로 중아황산염의 블록이 해리하여 반응성 이소시아네이트기가 재생되는 것이다.

이와 같이하여서 얻어지는 폴리우레탄프리폴리머조성물은 분자량이 다른 폴리머가 포함되는 상태에 있으나, 이러한 분자량의 불균일은 본 발명의 효과에 악 영향을 주지않는 것이며, 중요한것은 그 폴리머가 가지고있는 유리된 이소시아네이트기의 양이며, 이 기(基)의 양에 따라서 효과적으로 크게 차이가 생긴다.

본 발명의 목적을 달성하기 의해서는 이러한 유리된 이소시아네이트기의 양은 그 프리폴리머중량에 대하여서 7중량%이하, 바람직하게는 4-6중량%, 한층더 바람직하게는 4.5-5.5중량%의 범위에 있는 것이다.

또한 다른 요건으로서 프리폴리머중에 에스테르기를 최소한 1중량%함유하는 것에 의하여 접착력이 크게 향상할 수가 있다.

이것은 에스테르기 자체의 응집력 또는 수소결합발현(發現)때문인 것으로 생각되는바, 상세한 것은 명백하지않다.

그러나, 프리폴리머중에 에스테르기가 전연없는 경우와 비교한다면 에스테르기가 극히 소량 예컨대 1중량%라도 함유되어 있는 경우는 현저하게 접착강도가 높아진다. 에스테르기를 프리폴리머중에 도입함에는, 폴리에스테르폴리올을 적당한 반응성분으로서 배합하거나 또는 폴리에스테르에테르를 사용하는 등이 있다.

본 발명에서 말하는 오르가노폴리실록산이라 함은, 앞에서 설명한 블록화된 우페탄조성물을 섬유에 적용한후, 적당한 가열에 의해서 블록제가 해리하고, 활성이소시아네이트기를 재생하는 단계에서, 이 활성이소시아네이트기와 반응할수있는 관능기를 가지고 있는 오르가노폴리실록산이 내구성을 얻기위하여 효과적이다. 그 중에서도 바람직하기로는 예를든다면 말단에 규소원자에 히드록실기를 가지고 있는 선모양 또는 실질적으로 선모양의 오르가노폴리실록산을 들수가 있다.

이와 같은 오르가노폴리실록산은 최소한 750, 소망스럽게는 20.000-90.000의 평균분자량을 가지고 있는 것이 좋다.

또한, 이와 같은 오르가노폴리실록산과 가교(架橋)할수 있는 것으로서는 메틸하이드로 겐폴리실록산, 에톡시폴리실록산, 알콕시폴리실록산, 폴리히드록시실록산등을 사용할수가 있으나 호적하게는 메틸하이드로켄폴리실록산을 혼합사용하는 것에 의하여 섬유상에 입체적인 망목구조(網目構造)를 형성하고, 말단에 히드록실기를 가지고 있는 오르가노폴리실록산의 단독사용보다 한층더 내구성을 향상시킬수가 있다.

본 발명에서 사용하는 바람직한 촉매로서는 유기금속화합물 즉, 카르본산 금속염류, 예컨대 2-에테르핵소산아연, 카프릴산아연, 나프텐산코발트, 카프릴산제 1주석, 나프텐산제 1주석, 디부틸주석디라우레이트, 디-N-옥틸주석디아세테이트 및 디부틸주석디아세테이트이다.

특히, 바람직하게는 카르본산주석류이다. 그 외의 사용가능한 유기금속화합물에 티탄 및 지르코늄의 에스테르류 및 키레이트화합물류, 예컨대 티탄산테트라부틸에스테르, 티탄산테프라이소프로필에스테르 및 디이소프로폭시티탄 디에스테르아세트아세테이트, 디오르가노주석알콕시드류, 예컨대 디부틸주석디에톡시드 및 디옥틸주석디메톡시드 및 디아실폴리디오르가노스타녹산류, 예컨대 디아세톡시테트라알킬디스타녹산등이 있다.

촉매의 사용량은 오르가노폴리실록산의 사용량에 대하여 0.1-30중량%이라고 하는 넓은 범위로 바꿀수가 있으나, 일반적으로는 5-20중량%를 사용하는 것이 바람직하다.

처리방법으로서는 앞에서 말한 바와 같이 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물과 오르가노폴리실록산과의 혼합용액을 사용하는 것에 의하여 효과가 발휘된다.

즉, 최초에 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물을 편직물에 부여한 후, 오르가노폴리실록산으로서 처리하는 2단계처리에 있어서는 동시 처리정도의 효과가 얻어지지 않는다.

이것은 블록화된 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물을 섬유에 부여한후, 적당한 가열에 의해서 블록제가 해리하여 활성이소시아네이트기가 재생되며, 이것끼리의 반응이 진행되는 섬유상에 망목현상의 피막을 형성하여 버리기 때문에 제2단계에서 오르가노폴리실록산으로서 처리하여도, 이것과 반응하는 활성이소시아네이트기가 소실하고 있기 때문에 내구성이 있는 효과를 부여할수가 없다.

따라서, 본 발명은 블록화된 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물과 오르가노폴리실록산의 혼합용액을 사용하는 것을 기본으로 하는바, 그 양적관계가 대단히 중요하여서, 예컨대 섬유와의 바인더적인 작용을 하는 블록화된 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물의 사용량이 극히 적은 경우에는, 오르가노폴리실록산과의 반응성에 있어서 결핍되어있음은 물론이며, 섬유와의 접착성이 결여되어서 내구성이 있는 것을 얻을수가 없으며, 반대로 과잉량을 사용하였을 경우는 내구성은 얻어지나 우레탄 조성물을 가지고 있는 높은 반발탄성을 가지고 있는 점에서 약간 단단한 정도의 촉감 및 볼 품이 평가로 되어버리기 때문에, 최소한 섬유중량에 대해서 0.05-1.5%, 바람직하게는 0.1-0.5%의 범위내로 되도록 조정하는 것이 좋다.

또, 활성이소시아네이트기와 반응성을 가지고 있는 오르가노폴리실록산은 유기금속화합물을 촉매로하여서 사용한 경우는, 적당한 열처리에 의하여 활성이소시아네이트기와 반응하여 우수한 내구성과 순간마찰용융성능을 부여할수있으나, 최소한 섬유중량에 대하여서 0.2-2.0%, 바람직하게는 0.4-1.0%를 사용하는 것이 바람직하다. 활성이소시아네이트기와 반응성을 가지고 있는 오르가노폴리실록산과 병용하여서 가교결합을 발생시키도록 하는 오르가노폴리실록산으로서는, 대표적인것으로서 메틸하이드로겐폴리실록산이 있으나 이것은 순간마찰용융방지성은 나쁘지만 내구성을 한층더 향상시키기 위하여 사용되는 것으로서, 그 사용량을 전기한 오르가노폴리실록산의 사용량에 대해서 20중량%이하, 바람직하게는 5-10중량%를 사용하는 것이 좋다.

이와 같이하여서 혼합용액을 조정하고, 촉매로서 유기금속화합물을 적당한 양으로 첨가하여서 이루어진 용액을 섬유에 부여하여 열처리 하는 것에 의하여 직물의 뛰어난 촉감과 볼품이 있는 직물과 내구성이 있는 순간마찰용융방지성을 얻을수가 있는 것이다.

또한 필요에 따라서 이 혼합용액에 성능을 저하시키지 않는 범위에서 기타의 촉감과 볼품조정제나 대전방지제(帶電防止劑)등을 첨가하여 사용할수도 있다. 부여한 방법으로서는 일반적으로 행하여지는 패딩(padding)법, 스프레이(spay)법 혹은 코팅법, 그리고는 스크린등을 사용하여서 중첨하여 부여할수 있으나, 여기서는 특히 이것들에 한정되는 것은 아니고 필요에 따라서 섬유구조물의 한쪽면에만 도포할수도 있다.

이들 부여장치를 사용하여서 섬유구조물에 부여한후, 예비건조를 행하거나 혹은 부착량에 따라서 예비건조하는 일없이 즉시 열처리를 행할수도 있다.

건조온도로서는 최소한 50℃이상이 필요하며, 바람직하게는 80-120℃의 범위내에서 행하는 것이 바람직하다. 열처리조건으로서는 염색물의 염색견뢰점도등을 고려하면 가능한한 저온처리가 바람직하나 120-180℃, 바람직하게는 140-160℃의 온도로서 20-90초, 바람직하게는 30-40초로 열처리하는 것이 좋다. 다만 우레탄프리폴리머의 유리된 NCO기의 측정방법은 다음의 방법을 채용하였다.

(1) 프리폴리머 1.0-1.5g을 정밀하게 측정한다.

(2) 톨루엔과 에틸아세테이트(용량비 1 : 1)의 혼합용액에 용해한다.

(3) 0.1N-디노르말부틸아민의 용액을 25cc첨가하여 15분간 교반한다.

(4) 약 100cc의 이소프로필알코올을 첨가하여서 희석한다.

(5) 지시약으로서 브롬페놀블루를 몇방울 적당히 첨가하여 잔존하는 아민을 0.1N염산으로서 적정하여 황록색으로된 싯점을 종결점으로 한다.

(6) 산출방법

유리된 NCO =

X(B-A)

X : 0.1N HCl의 팩터

B : 플랑크의 적정에 소요된 0.1N HCl 의 ml수

A : 시료의 적정에 소요된 0.1N HCl의 ml수

S : 시료의 채취량

이하, 구체적으로 실시예로써 설명한다.

[실시예 1 비교예 1]

폴리에스테르가공사(150데니어/48필라멘트)의 3단 스무스저어지(22게이지)의 염색완공품(단위면적당 편지중량 280g/㎡)을 유리된 이소시아네이트기를 실측된 값으로서 5.02% 함유하는 폴리에테르계(3관능)의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물(유효성분 22%) 1.0중량%와 양말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1.000센티스토오크(centistoke))의 에멀션(유효성분 40%) 3.0중량% 및 주석계 촉매 0.6중량%를 함유하는 혼합수용액에 담그어 맹글(mangle)로서 교율(絞率, pick up)104%로 조정하고 120℃로서 5분간 건조한후 160℃로서 1분간 열처리하였다.

그 가공포(布)를 회전수가 1400.r.p.m, 로울러표면속도 7m/min의 속도로서 회전하는 목제로울(벗나무 사용)에 접촉압 1.0kg으로서 가공포를 접촉시켜 용융하여서 구멍이 뚫어질때까지의 마찰용융시간을 측정하였다.

또한 그 가공포를 시판의 세제 "사브" (가오오 아트러스회사) 2g/1의 용액을 사용하여 40℃로서 5분간 세척하고, 그 후에 헹궈서 탈수건조하는 것을 1싸이클로 하여서 30회 반복세탁을 행하는 것에 대하여 동일한 측정을 하였다.

비교예 1로서 상기한 편물에 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000센티스토오크)의 에멀션(유효성분물 %) 3.0중량%의 용액만으로서 동일한 처리를 향하여 측정하였다. 아래표에 표시한 바와 같이 본 가공법은 내구성 시각 또는 촉감에 의한 제품평가(風合)가 모두 우수한 것이 얻어졌다.

(주) 시각 또는 촉감에 의한 제품평가에 대하여서는 촉감에 의하여 실리콘의 미끄럼감각(slipperiness)을 평가하고, 미끄럼감각이 적은 것을 0으로 하였다.

[실시예 2]

실시예 1과 동일한 편지를 사용하여서 유리된 이소시아네이트기를 실측된 값으로서 4.50%를 가지고 있는 폴리에테르계의 친수성과 열반응이 있는 우레탄 조성물(유효성분 17%) 2.0중량%와 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000센티스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 1.8중량%, 메틸하이드로겐폴리실록산(유효성분 40%) 0.2중량% 및 주석계 촉매 0.4중량%를 함유하는 혼합수용액에 담그어 맹글로서 교율 104%로 조정하고 102℃로서 5분간 건조한후 160℃로서 1분간 처리하였다.

그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로 측정한 결과, 세탁후에 있어서도 45초를 나타내고 미끄럼 감각도 적으며, 우수한 내구성을 나타내는 것이 판명되었다.

[실시예 3]

프로미란가공사(120데니어, 36필라멘트)의 3단 스무스저어지(22)게이지)의 염색완공품(단위면적당 편지중량 290g/m)을 유리된 이소시아네이트기가 실측된 값으로서 5.02%를 가지고 있는 폴리에테르계의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물(유효성분 22%) 5.0중량%와 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000 센트스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 4.5중량%와 메틸하이드로겐폴리실록산(유효성분 40%) 0.5중량% 및 주석계 촉매 1.0중량%를 함유하는 혼합수용액에 담그어 맹글로서 교율 108%로 조정한후, 120℃로서 5분간 건조하고 그후 160℃로서 1분간 열처리하였다.

그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로서 측정한 결과, 세탁한 후에 있어서도 60초(미가공포 8초)를 나타내고 우수한 내구성이 얻어지는 것이 판명되었다.

[실시예 4]

트테론·양모혼방사(혼방비율 80/20)의 펀치 로오마(interlock stitch)(22게이지)의 염색완공품(단위면적당 펀치중량 350g/㎡)을 유리된 이소시아네이트기가 실측된 값으로서 5.02%를 가지고 있는 폴리에테르계의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄 조성물(유효성분 22%) 5.0중량%와 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000 센티스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 5.0중량% 및 주석계 촉매 1.0중량%를 함유하는 혼합수용액에 담그어 맹글로서 교율 120%로 한후, 120℃로서 5분간 건조하고 140℃로서 1분간 열처리하였다.

그 가공포를 실시예1과 동일한 방법으로서 측정한 결과, 미가공포가 8초로서 구멍이 뚫어지는데 대하여 본 가공법은 세탁후에 있어서도 50초를 나타내고 반발탄성이 있는 우수한 풍합에 의한 우수한 제품평가가 얻어짐과 아울러 내구성이 있는 마찰용융가공포가 얻어지는 것이 판명되었다.

[실시예 5]

표면에 폴리에스테르가공사를 사용하고, 이면이 면사를 사용한 리버시블저어지의 염색완공품(단위면적당 편지중량 290g/m)을 유리된 이소시아네이트기의 함유량이 실측된 값으로서 5.02%를 가지고 있는 폴리에테르계의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물(유효성분 22%) 10중량%와, 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000센티스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 10중량%와 주석계 촉매 2중량%의 혼합수용액을 그라비아(gravure) 코오팅m/c를 사용하여서 표면만을 도포하고, 픽업율이 20%로 되도록 한후 120℃로서 5분간 건조하고, 이어서 160℃로서 1분간 열처리하였다.

그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로서 측정한 결과 미가공포가 12초로서 구멍이 뚫리고 세탁후에 있어서도 60초를 나타내며 이면의 흡수성을 손상하는 일이 없이 우수한 내구성이 있는 것이 판명되었다.

[비교예 2]

폴리에스테르가공사(150데니어, 48필라멘트)를 사용한 3단 스무스(단위면적당 편지중량 280g/㎡)의 염색한 편지를 유리된 이소시아네이트기가 실측된 값으로서 5.13% 함유하는 블록화 폴리에테르계 우레탄프리폴리머(유효성분 22%)의 2.0%수용액에 담그어 맹글로서 교율 108%로 조정한후, 120℃로서 5분간 건조하고, 그후 160℃로서 1분간 열처리를 행하였다.

그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로서 측정한결과 미가공포와 변함이 없으며, 내마찰용융성은 확인되지 않았다.

[실시예 6]

실시예 1과 동일한 편지를 사용하여 아래표에 나타내는 A,B의 블록화 폴리에테르계 이소시아네이트 중부가 조성물 2중량%와 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산의 에멀션(유효성분 40%) 3중량% 및 유기주석화합물을 촉매로 하는 혼합용액으로서 실시예 1과 동일한 처리를 행하였다.

그 가공포의 내마찰용융성을 측정한 결과를 아래표에 나타낸다.

이것으로부터도 판명되는 것과 같이 A의 3관능성 화합물의 것은 B의 2관능성 화합물을 사용한 것보다도 초기 및 내구성의 점에서 우수한 결과를 나타내었다.

[실시예 7]

폴리에스테르가공사를 사용한 3단 스무스저어지의 염색후의 편지(단위면적당 편지중량 280g/㎡)를 사용하여 실측된값으로서 유리된 이소시아네이트기의 함량이 3.76%인 블록화 폴리에테르계 이소시아네이트 중부가 조성물(유효성분 17%) 2중량% 및 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산의 에멀션용액(유효성분 40%) 3중량% 및 유기주석화합물을 촉매로하는 혼합용액으로서, 그 가공포를 담그어 맹글로서 교율 118%로 조정하여, 120℃로서 5분간 건조하고, 그후 160℃로서 1분간 열처리하였다. 그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로 측정한 결과 세탁전에 있어서는 60초로서 우수한바 있었으나, 세탁후(5회후)에서 벌써 20초라고 하는 내구성의 점에서 만족한것이 얻어지지 않았다.

[비교예 3]

실시예 1과 동일한 편지를 사용하여 유리된 이소시아네이트기가 실측된 값으로서 5.02%가지고 있는 폴리에테르계(3관능)의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄조성물(유효성분 22%) 1.0중량%와, 주석계 촉매 0.3중량%를 함유하는 수용액에 담그어 맹글로서 교율 104%로 조정하여 120℃로서 5분간 건조한후 그 가공포를 양 말단이 수산기를 보유하는 디메틸폴리실록산(점도 1,000 센티스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 3.0중량%와 주석계 촉매 0.6중량%를 함유하는 수용액에 담그어 맹글로서 교율 104%로 조정하고, 120℃로서 5분간 건조한후 160℃로서 1분간 열처리를 행하는 2단계처리를 행하였다.

그 가공포를 실시예 1과 동일한 방법으로서 순간마찰용융성을 측정한결과 세탁전에 있어서, 20초, 세탁을 18회 반복하여도 20초라고 하는 성능면에서 기대하는 것이 얻어지지 않았다.

[실시예 8]

실시예 1과 동일한 편지를 사용하여, 유리된 이소시아네이트기 및 에스테르기 함량이 아래표에 나타낸바와 같은 A, B, C의 3종류 프리폴리머를 사용하고, 그 폴리에테르계의 친수성과 열반응성이 있는 우레탄 조성물(유효성분 40%) 0.5중량%와 양 말단이 수산기를 가지고 있는 디메틸폴리실록산(점도 1,000 센티스토오크)의 에멀션(유효성분 40%) 1.8중량%, 메틸하이드로겐 폴리실록산(유효성분 40%)의 에멀션 0.2중량% 및 주석계 촉매 0.4중량%를 함유하는 물계통 혼합액에 담그어 맹글로서 교율 104%로 조정하고, 120℃로서 5분간 건조한후 160℃로서 1분간 처리하였다.

그 가공포의 마찰용융시간을 실시예 1과 동일한 방법으로서 측정한결과, 아래표에 나타낸 바와 같이 프리폴리머중에 에스테르기가 최소한 1.0중량%정도 함유하는 것에 의하여 세탁에의한 내구성이 에스테르기를 전연 포함하지 않는 것에 비해서 우수하다는 것이 판명되었다.

섬유평활제로서 사용되고 있는 공지의 것으로서는, 일본 특허공개공보 소화52년 제121600호, 소화53년 제61800호의 공중합실리콘계왁스, 고중합폴리에틸렌계왁스나 고급알코올계왁스를 사용하는 방법과, 일본특허공개공보 소화52년 제91994호, 소화55년 제80581호의 디메틸폴리실록산이나, 고중합도 폴리에틸렌의 혼합용액으로서 처리하는 방법과, 일본특허공개공보 소화55년 제71871호의 디메틸폴리실록산과 고중합도 폴리에틸렌의 혼합액에 멜라민유도체화합물을 병용하여서 처리하는 방법등이 있다.

Claims (4)

1. 합성섬유제품 또는 합성섬유와 천연섬유의 혼용제품을 2개이상의 활성수소원자를 가지고 있는 화합물 1종류이상과 과잉량의 폴리이소시아네이트를 사용하여서 얻어지는 우레탄프리폴리머의 유리된 이소시아네이트기를 블록화한 친수성이며, 또한 열반응성우레탄조성물과 오르가노폴리실록산의 혼합용액으로서 처리하는 것을 특징으로 하는 섬유제품의 처리방법.
2. 제1항에 있어서, 전기한 우레탄프리폴리머가 그 구조중에 최소한 10중량%의 옥시에틸렌체인과 1중량%의 에스테르기를 함유하고 있는 것을 특징으로하는 섬유제품의 처리방법.
3. 제1항에 있어서, 전기한 오르가노폴리실록산이 그 우레탄프리폴리머의 유리된 활성이소시아네이트기를 반응성을 가지고 있는 것을 특징으로하는 섬유제품의 처리방법.
4. 제1항에 있어서, 전기한 혼합액중에 다른약제 및 완제용 가공제를 혼용하여서 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유제품의 처리방법.