JPS62191580A - 合成繊維又は半合成繊維用改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維又は半合成繊維用改質剤に関するもの
である。

ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリロニトリル
系、ポリオレフィン系、ポリアセテート系などの合成繊
維、半合成繊維は均質であり、強度、耐久性、耐薬品性
などの物性が優れていることから、近年その生産量や需
要量は綿、ウール、絹などの天然繊維を上回るほどに成
長してきたが、吸水、吸湿性の不足や繊維表面の不活性
さや内部構造の緻密さに基づく接着性や染色性不足など
更に改良、改質が望まれる物性面も有している。これら
の合成繊維に対する改良、改質技術としては、各種の目
的、用途において種々の試み、提案がなされているが、
耐久性のある吸水性を付与せしめ寺として、ポリエチレ
ンオキサイド鎖を主体とする重合性化合物を後加工する
ことが提案されているが、それらのほとんどが分散染料
での染色堅牢度、特に摩擦堅牢度の著しい低下を伴うと
いう欠点を有しており、またこれらの化合物では実質的
に吸湿性を与えるまでには至らなかった。

また、合成繊維の中で特にポリエステルｍ維は構造が緻
密であり、官能基も少ないことからイオン性染料や反応
性染料で染色することができず、唯一染色可能な分散染
料ですら　１３０℃以上という高温下でしか染着しなか
った。この点については、アニオン基含有二塩基酸又は
それらの誘導体などの共重合でカチオン染料可染型ポリ
エステルやポリエチレンオキサイド釦含有グリコールな
どの共重合により、ボイル染色を可能にならしむる様に
工夫した易染性ポリエステル繊維などが登場してきてい
るが、これらは特殊原料の使用によるコストアップや強
度などの物性面の低下を伴うことや低温染色化しえたと
されているのが実情である。

更には、タイヤコード、ベルトコード又は重布１合成皮
革製造時などの強化材として、ポリエステル系やポリオ
レフィン系等の合成繊維を利用する場合にその繊維表面
に官能基がないことや緻密な表面組織になっていること
のため各種樹脂類との接着性が乏しく、しばしば問題に
なっているのが現状である。

例えば、タイヤコードではゴムとの接着剤であるレゾル
シンフォルマリンラテックスとの親和性が悪いために、
各種の前処理が検討されているが、充分満足されるに至
っていないのが現状である。

本発明は、合成繊維又は半合成ｍ維本来の性質を１員な
わず、合成ｍ維の表面を化学的に改質して合成繊維又は
半合成繊維の吸湿、吸水性、保水性、染色性、他物質に
対する親和性、更には溶融性等を改質しようとするもの
である。

例えば、本発明は従来のポリエチレンオキサイド鎖を主
体とする化合物を用いて合成繊維に吸水性能を与えよう
とする場合に生ずる。

■吸水性は与えるが、吸湿性、保水性を与えるまでに至
らない、■染色堅牢度の低下が著しく染色堅牢度の良好
な染料を用いたものしか使用できない等の欠点を解決す
るためになされたものである。

更に、本発明改質剤、改質法は、合成繊維、特にポリエ
ステル表面に耐久性のある糖ウレタンブロック物で被覆
するのでポリエステル表面にヒドロキシル基の付与が可
能となり、例えば反応性染料の如く１００℃以下染色可
能な染料によめになされたものである。

更に本発明は合成ｍｍの持つ摩擦又は熱による溶融性を
改良するためになされたものである。

本発明は、多糖類、オリゴ糖類及びそれらの誘導体等の
糖類（以下本文中ではこれらを単に糖類という）と有機
ポリイソシアネートとを反応させて得られる遊離イソシ
アネート基を有するウレタン化物のイソシアネート基を
ブロックした水溶性又は水分散性で、かつ熱反応性の糖
類ウレタンブロック化物を合成繊維の糸に付着させ又は
合成繊維布帛に付着させ、後に熱処理することを特徴と
する合成繊維用改質剤に関するものである。

前記種類としては、多糖類、オリゴ糖類であるスターチ
、デキストリン、タマリンド、キトサン、グアーガム、
セルロース、マルトース、トレハロース、ゲンチオビオ
ール、ショ糖、シクロデキストリンなどがあげられる。

更に前記多糖類、オリゴ糖類にモノクロル酢酸、モノク
ロルエタンスルホン酸を置換させたアニオン誘導体又は
メチルクロライドを置換させて成る又はメチルクロライ
ドを置換させ、かつエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサ
イドなどを付加させて成る非イオン化誘導体又ｔｋ　３
−　クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルアンモニウムクロライド
などを置換又は付加させて成るカチオン化誘導体があげ
られる。

なお、セルロースにモノクロル酢酸を反応させた具体例
はカルボキシメチルセルロースがあげられ、またメチル
クロライドを置換させた具体例はメチルセルロースがあ
げられ、またメチルクロライドを置換し、かつアルキレ
ンオキサイドを付加させた具体例は、メチルヒドロキシ
エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
スがあげられ、また３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルアン
モニウムクロライド等を置換又は付加させた具体例とし
てはカチオン化セルロースがあげられる。

本発明に用いる有機ポリイソシアネートとしては、有機
ポリイシソアネートモノマーや、一般にウレタン製造に
用いられる活性水素を２個以上含有する化合物と有機ポ
リイソシアネートモノマーとを通常の方法によりイシソ
アネート基／活性水素基の比が、イソシアネート基が過
剰になるようにして反応させて得られるイソシアネート
基を有するプレポリマーがあげられる。

前記活性水素を２個以上含有する化合物としては、例え
ば　１．６ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
、ポリブタジェングリコールなど多価アルコール類や、
アルキレンオキサイドの付加重合によって得られるポリ
エーテルポリオールやポリエステルポリオール、３級ア
ミノ基含有ポリオールあるいは同一分子内に４級化カチ
オン基を１個以上含有するポリオール、例えば、トリエ
タノールアミンやＮ−メチルジェタノールアミンなどに
アルキレンオキサイドを付加重合した３級アミノ基含有
ポリエーテルの３級アミノ基をジエチル硫酸などで４級
化したポリオールなど、更に特殊な例としては有機シリ
コーンポリオール、有機弗素系ポリオール等があげられ
るが、これらに限定されるものではない。

なお、使用する前記有機ポリイソシアネートモノマーと
しては、通常ウレタン製造に用いられるトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの
芳香族イソシアネート、キシリレンジイソシアネートな
どの芳香脂肪族イソシアネート、インホロンジイソシア
ネートなどの脂環式イソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげ
られる。

前記多糖類、オリゴ糖類、単糖類及びそれらの誘導体と
有機ポリイソシアネートから、イソシアネート基を有す
るウレタン化物が製造されるが、製造に際しては反応系
の粘度、均一性、溶解性などの点から有機溶剤を使用す
ることが好ましい。使用する有機溶剤としては、イソシ
アネート基と不活性な、特にジオキサン、メチルエチル
ケトン、ジチメルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなどの親水性溶剤が
好ましい。

このようにして製造されたウレタン化物のイソシアネー
ト基は遊離基であり、自己重合して、あるいは水分、湿
気さらに活性水素化合物との反応によりゲル化しやすい
ので、該イソシアネート基を保護するために、例えば２
級又は３級のアルコール類、活性メチレンを有する化合
物類、フェノール類、ハロゲン化フェノール類、オキシ
ム類、ラクタム類、イミダゾール類、重亜硫酸塩類など
の熱処理によりイソシアネート基を再生するブロッキン
グ剤を用いて水溶性又は水分散性でかつ熱反応性のブロ
ック化物（以下、本発明に用いるブロック化物という）
が製造される。

本発明に用いるブロー、り化物には、ウレタン化物に含
有されるイソシアネート基全部を、水溶性又は水分散性
を有しないブロッキング剤でブロック化したタイプと、
該イソシアネート基を上述のブロッキング剤でブロック
化し、一部を熱解離しない水溶性基又は水分散性基含有
化合物を付加したタイプと遊離イソシアネート基の一部
又は全部を重亜硫酸塩でブロックし、残りの部分を水溶
性や水分散性を有しないブロッキング剤でブロックした
タイプなどがある。次に本発明に用いるウレタン化物の
ブロック化について具体的に説明する。

例えば、水溶性や水分散性を有しないブロックキング剤
としては、特に常温以上かつ１００℃以下でウレタン化
物と反応し、ブロック化しうるものが好ましい。

このようなブロッキング剤としては、２級又は３級のア
ルコール類、活性メチレンを有する化合物、フェノール
類、ハロゲン化フェノール類、オキシム類、ラクタム類
、イミダゾール類などがあげられ、これらと本発明に用
いるウレタン化物との反応は、一般に知られているよう
に、通常のウレタン化触媒やアルカリ金属のアルコラー
ドのごとき触媒の存在下あるいは無触媒下で行われる。

本発明に用いるウレタン化物を上述の様なブロッキング
剤でブロックし、一部を熱解離しない活性水素を１個及
びエチレンオキサイド鎖を同Σ分子内に有するモノ官能
化合物、例えば、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等の
ｍ個アルコールへのエチレンオキサイド重付加物、酢酸
、ステアリン酸等の一価カルポン酸のエチレンオキサイ
ド重付加物、フェノール、アルキルフェノール等の一価
フエノールのエチレンオキサイド重付加物でブロック化
するか、又は活性水素を１個及びカチオン性基を同一分
子内に有する化合物、例えばジメチルアミノエタノール
ノＶ のジエチル硫酸、ハロゲン化アルキ−等による四級カチ
オン基含有化合物でブロック化するか、又は活性水素原
子１個以上及びアニオン性塩類状基又はアニオン性塩類
形成性基を同一分子内に含有する化合物、例えばアミノ
カルボン酸類又はアミノスルホン酸類などと反応させて
もよい。前記アニオン性塩類状基又はアニオン性塩類形
成性基は、水溶性にするために、リチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などにして用いられ
る。

更に水溶性を与える方法としては、前記イソシアネート
基を有するプレポリマー中に、エチレンオキサイド鎖、
カチオン基、アニオン基を含有させても良く、その場合
、上記イソシアネート基を有するプレポリマー製造にあ
たって使用する１７．性水素を２個以上含有する化合物
として、エチレンオキサイドの付加重合体であるポリエ
ーテルポリオール、Ｎ−メチルジェタノールアミンのジ
エチル硫酸、ハロゲン化アルキル等による四級化カチオ
ン化合物、ジメチルプロピオン酸等が用いられる。

一方、ブロッキング剤として重亜硫酸塩を用いる場合に
は、本発明に用いるウレタン化物中のイソシアネート基
全部を重亜硫酸塩水溶液を用いてブロック化してもよく
、イソシアネート基の一部を水溶性や水分散性を有しな
いブロッキング剤でブロックし、残りのイソシアネート
基を重亜硫酸塩水溶液を用いてブロックしてもよい。イ
ソシアネート基をブロックするに際しては、ジオキサン
、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの親水
性溶剤を加えて行うのが好ましい。

更に、上記本発明に用いるブロック化物の製造にあたっ
ては、前記糖類が非イオン性の場合は、上記イソシアネ
ート基の変性及び前記プレポリマーが非イオン、アニオ
ン性、カチオン性いずれも可能であるが、前記糖類がア
ニオン化されている場合は、上記イソシアネート基の変
性及び前記プレポリマーは、非イオン及び／又はアニオ
ン性を原則とし、また前記糖類がカチオン化されている
場合は、上記イソシアネート基の変性及び前記プレポリ
マーは非イオン及び／又はカチオン性を原則とする。

ただし、アニオン、カチオンのモル比によっては、必ず
しもこの限りではない。

更に前記糖類が水不溶性の場合は、上述の如くウレタン
化物は水溶性基を有する必要がある。

一方前記例示の３級アミン基含有ポリオールを使用した
遊離イソシアネートを有するプレポリマーにより、本発
明糖ウレタンブロック化物を調整した場合、後に３級ア
ミノ基をモノクロル酢酸ソーダーにより両性化すること
も可能である。

また、ブロック化反応が非水系で行えるブロッキング剤
を用いて糖ウレタンブロック化物を製造する場合には、
前記方法以外に有機ポリイソシアネートモノマー中又は
遊離のイソシアネート基を有するプレポリマー中の少な
くとも１個のイソシアネート基を予めブロック化した後
、残存するイソシアネート基を前記糖類と反応させても
良い。この場合、イソシアネート基と糖類のヒドロキシ
ル基のｍｏｌ比は、　１．０以下で自由に選択できる。

以上のようにして合成した本発明に用いるブロック化物
は、水稀釈してもイソシアネート基がブロック化されて
いるため安定である。それゆえ、本発明に用いるブロッ
ク化物を水溶液又は水分散液にした場合にも長期間保存
可使である。該水溶液又は水分散液を合成繊維又は半合
成繊維の糸に付着させ、また合成繊維又は半合成ｒａｍ
の布帛に付与し、　１００〜２４０℃で加熱処理するこ
とによりブロッキング剤は解離し、イソシアネート基が
再生して反応し、架橋する。

前記糸又は布帛への本発明糖ウレタンブロック化物の水
溶液又は水分散液の付与は、浸漬法又はコーティング法
などが適応される。

なお、合成繊維又は半合成繊維布帛としては、編物、織
物、不織布などがあげられる。

次に本発明による改質性が得られる理由について説明す
る。

耐久性については、熱反応性の糖ウレタンブロック化物
が熱処理によりイソシアネート基が再生され、架橋する
ことによるものと考えられる。

吸水、吸湿、保水性については、前記多糖類、オリゴ糖
類、単糖類及びそれらの誘導体によるものと考えられる
。更に染色堅牢度に優れる利点は合成繊維、半合成ｍ維
の染色に用いられる染料と上記糖類との親水性の不良に
よるものと考えられる。

染色性及び低基材、他物質との親水性については、前記
熱反応性の糖つレタンブロフク化物が合成繊維、半合成
繊維表面を被覆するため、即ち、合成繊維、半合成繊維
表面に官能基（上記糖類のヒドロキシル基）が付与され
るので、アニオン染料、反応性染料等での染色性が可能
になるためと考えられ、かつ低基材との親和性及び他物
質との反応性が向上又は可能となるためと考えられる。

合成ｍ維の熱溶融性の改良については、熱溶融性を有し
得ない前記熱反応性の糖ウレタンブロック化物が合成繊
維の表面を被覆するためになされるものである。

なお、本発明を実施するにあたり、種々の添加剤（柔軟
剤、帯電防止剤、浸透剤等）を併用しても良いことは当
然のことである。

更にブロック化イソシアネート基の硬化を促進するため
に、ソジウムメチラート、トリエチルアミン又は一般の
ウレタン化触媒を併用することが好ましい。

以下本発明の方法を実施例に基づき説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。

合成例１ ｉｔ換度ｉ、ｅのメチルセルロース　１００部（重量部
、以下同様）にポリプロピレングリコ−）Ｌｔ（分子量
４００）とへキサメチレンジイソシアネートとを反応さ
せて成るイソシアネート基を１１．３％含有するプレポ
リマー５Ｂ４．４部を添加し、ジオキサン　１００部を
添加して温度８０℃にて８０分間反応を行い、イソシア
ネート基を前記セルロース誘導体と前記プレポリマーの
総量に対して４．７０％含有するウレタン化物を得た。

次に、４０℃にてエタノール６０部を添加し、後に系内
温度３５℃にて３０％重亜硫酸ソーダー水溶液２５７．
７部を添加した後、３５〜４０℃にて６０分間攪拌混合
し、水稀釈して樹脂分２０％の透明で粘稠な熱反応性糖
ウレタンブロック化組成物を得た。

合成例２ ５１．８部を９０分間を要し徐々に滴下し、後に同温に
て８００分間反応行い、イソシアネート基２４．５％（
ヘキサメチレンジイソシアネート量に対して）を有する
液状のブロック化ウレタンを得た。

一方、白色デキストリン　１００部に、ジメチルホルム
アミド５００部を添加し、系内温度８０℃に加温し、そ
の中に上記の液状のブロック化ウレタン３８．３部を同
温にて３０分間を要し徐々に滴下し、その後同温にて４
２０分間反応を行い、イソシアネート基が消失したこと
を確認した後、水稀釈して樹脂分１５％の半透明低粘度
の熱反応性軸ウレタンブロック化組成物を得た。

合成例３ ソルビトール１００部にジメチルホルムアミド１００部
を添加し、系内温度８０℃にて３０分間攪拌を行い、完
全に溶解させた。

次に合成例？で用いたイソシアネート基２４．５％を有
する液状のブロック化ウレタン７０．２部を系内温度９
０℃にて９０分間を要し、徐々に滴下し、その後同温に
て１２（１分間反応を行い、イソシアネート基が消失し
たことを確認し、水稀釈して樹脂分２０％の完全透明の
熱反応性軸ウレタンブロック化組成物を得た。

合成例４ 合成例１で用いたのと同じセルロース誘導体１００部に
、ポリエチレングリコール（分子量１０００）とへキサ
メチレンジイソシアネートとを反応させて得られたイソ
シアネート基を６．０％含有するプレポリマー１０８２
．０部を添加し、その後ジオキサン１５０部を添加して
系内温度９０℃にて１５０分間反応を行い、イソシアネ
ート基を前記セルロース誘導体と前記プレポリマーの総
量に対して２．７０％含有するウレタン化物を得た。

次に得られたウレタン化物にフェノール５２．０部、ト
リエチルアミン０．２部を添加して８０℃にて　１２０
分間反応させ、イソシアネート基を前記セルロース誘導
体と前記プレポリマーの総量に対して０．７０％含有す
るブロック化物を得た。更に系内温度３０℃にて３５％
タウリンソーダー水溶液８１．４０部添加して３５〜４
０℃にて３０分間撹拌混合した後に水稀釈して樹脂分工
５％の透明、粘稠の熱反応性軸ウレタンブロック化組成
物を得た。

合成例５ ヘキサメチレンジイソシアネート５０部に、以下構造を
有する四級化カチオンジオール４０゜８２部を添加して
系内温度９０℃にて、８００分間反応行い、ｆ−ＮＧＯ
１３，８９％のカチオン化プレポリマーを得た。

度６０℃にて１２０分間反応を行い、ヘキサメチレンジ
イソシアネートと四級化カチオンジオール総量に対して
遊離イソシアネート基６゜７５％を有する高粘稠のブロ
ック化ウレタン化物を得た。

（四級化カチオンジオール） Ｈ３ Ｃ２１（ｓ　、　　０２Ｈ５ＳＯ４ 次に置換度０．６０のヒドロキシプロピルスターチ　１
００部にジメチルホルムアミド　３００部を添加して、
系内８０℃下にて溶解した後、上記遊離イソシアネート
基６．７５％を有するブロック化ウレタン化合物５７．
９＠を６０分間かけて徐々に添加した後は、８０℃下に
て反応を行い、イソシアネート基が消失したことを確認
した後、水稀釈して樹脂分２０％の高粘稠の透明感のあ
る熱反応性軸ウレタンブロック化組成物を得た。

実施例１〜５ 合成例１〜５で得られた熱反応性の糖ウレタンブロー２
り化物にそれぞれ触媒（エラストロンキャタリスト−３
２第−工業製薬■製）を樹脂分に対して１０％併用し、
更に樹脂分５％になるように水で稀釈し、処理浴を調整
した。

得られた処理浴にポリエステルジャージ染色布を浸漬し
、マングルで均一に絞り（絞り率１００％）、ベーキン
グ機にて　１００℃にて３分間前乾燥、　１４０℃にて
　１分間熱処理し吸水性を測定した。

更に洗濯による吸水性の耐久性についても測定し、その
結果を第１表に示す。

合成例１〜５で得られた糖ウレタンブロック化物を用い
たものがそれぞれ実施例１〜５に相当する。

（吸水性） ＪＩＳ　１０７９Ｂ　（バイシック法）により評価。

（吸水性の耐久性） 中性洗剤２ｇ／　ｌを含む洗濯浴を用い、浴比１：３０
で家庭用洗Ｎ機を用いて４０℃で６０分間洗濯後、４０
℃にて６０分間すすぎ、脱水、乾燥し、上述の吸水性を
評価。

比較例１ 式： ％式％ で表わされる改質剤（樹脂分１００％）を用いて処理浴
の樹脂分濃度が５％となるように下記組成を有する処理
浴を調整した。

（処理浴組成） 前記改質剤　　　　　　　　　５．０部過硫酸アンモニ
ウム　　　　　０．３部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８４．７部上記の処理浴に、実施例１で
使用したのと同じのポリエステルジャージ染色布を浸漬
して絞り（絞り率１００％）、関係湿度１００％、温度
ｔｏｏ’ｃにて５分間処理したのち　１４０℃にて１分
間ベーキングし、実施例１と同様にして評価した。それ
らの結果を第１表に示す。

第１表 実施例６〜１０ 実施例１〜５のポリエステルジャージ処理布を用い、保
水性を測定した。結果を第２表に示す。

なお、合成例１〜５で得られた糖ウレタンブロック化物
を用いたものが、それぞれ実施例６〜１０に相当する。

〔保水性〕

処理されたポリエステルジャージ縦横２０Ｘ２０ｃ、を
常温水中に１時間浸漬後、家庭用洗濯機にて２分間脱水
を行い、重量を測定し以下式より保水性とした。

脱水後重量−浸漬繭重量 〔保水性の耐久性〕 実施例１〜５と同様の操作により、洗濯操作を行った後
、上記保水性測定を行った。

比較例２ 比較例１で処理されたポリエステルジャージを実施例６
〜１０と同様に保水性を測定した。結果を第２表に示す
。

第２表 実施例１１〜１５ 実施例１〜５の処理されたポリエステルジャージ染色布
の摩擦堅牢度の評価をＪＩＳ　０８４８法により行った
。結果を第３表に示す。

比較例３ 比較例１で処理されたポリエステルジャージ染色布の摩
擦堅牢度を実施例１１〜１５と同様に評価した。結果を
第３表に示す。

第３表 実施例１６〜２０ 合成例１〜５で得られた熱反応性の糖ウレタンブロック
化物を、それぞれ直径１０ｃ、のテフロンコーティング
シャレーに固型分が３．０ｇとなるように触媒（エラス
トロンキャタリスト−３２）　　０．３６ｇともに入れ
、−夜風乾後、６０℃にて３時間乾燥、　１４０℃にて
１０分間熱処理し、硬化皮膜を得た。

その後、得られた硬化皮膜の２５℃、湿度９０％におけ
る吸湿性を測定した。結果を第４表に示す。

〔吸湿性〕

２５℃、湿度８０％における皮膜の経時重量変化を測定
し、吸湿性として評価した。

比較例４ 比較例１で使用した改質剤３．０ｇ　、過硫酸アンモニ
ウム０．１５ｇ及び水１０ｇを用いて実施例１Ｏ〜１２
と同様にて硬化皮膜を作成し、吸湿性を測定した。結果
を第４表に示す。

第４表 実施例２１〜２５ 実施例１〜５で調整した処理液をポリエステルフィラメ
ント糸（７５デニール７３Ｂフイラメント）にｋｉｓｓ
ローラーを用いて、固ｆｉ分３．０％付着させた後、ベ
ーキング機にて１００℃、３分間前乾燥し、　１４０℃
にて１分間熱処理を行った。

上記処理されたポリエステルフィラメント糸を筒編機に
てニット布に仕上げ、そのニット布の吸水性及び洗濯耐
久性を実施例１〜５と同様に測定した。

結果を第５表に示す、（実施例２１〜２５が実施例１〜
５の処理液に相当）。

なお、洗濯には加工されたニット布を供した。

第５表 実施例２６〜２８ 合成例２及び３及び５で得られた熱反応性の糖ウレタン
ブロック化物に、それぞれ触媒（エラストロンキャタリ
スト−３２）を樹脂分に対して１０％併用して、更に樹
脂分１０％になるよう水で稀釈し、処理浴を調整した。

得られた処理浴にポリエステルジャージ白布を浸漬マン
グルで絞り（絞り率１０Ｅｉ％）、ベーキング機にて１
００℃にて３分間乾燥し、後に　１４０℃にて１分間熱
処理し、反応染料による染色テストを行った。

更に上記操作により染色したポリエステルジャージを実
施例１〜５に示す洗濯条件にて洗濯を行った。その結果
を第６表に示す。

なお、合成例２及び３及び５で得られた糖ウレタンブロ
ック化物を用いたものがそれぞれ実施例２６〜２８に相
当する。

反応染料による染色条件 浴　　　比　　　ｌ　：　５０ 無水芒硝　　３０ｇ１文 染料　Ｍｉｋｃａｃｉｏｎ　Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｒｅ
ｄ　Ｂ４％ｏｗｆ　　（三菱化成社製） ソーダ灰　　１０％ｏｗｆ 染色熱条件 無水芒硝 染　料　→３５℃→　（２０分）→８５℃　（６０分）
→湯洗加工布 ソーダ灰 第６表 （注）染色状態　最良Ｏ←−→×不良 （全く染色されていない） 以上の如く加工布は、反応染料で染色され、かつ洗濯に
よる耐久性を有するものであった。

実施例２９〜３１ 合成例２及び３及び５で得られた糖ウレタンブロック化
物に、それぞれ触媒（エラストロンキャタリス）−３２
）を樹脂分に対して１０％併用し、この液にナイロンコ
ードを浸漬し、固型分付着量的２．０％とした後、　１
２０℃、３分間乾燥した。次にこの乾燥コードをＲＦＬ
（レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）に浸漬し、Ｒ
ＦＬ固型分付着量約３．０％となるように調整の後、２
００℃、２分間熱処理した。ついで、この処理コートを
天然ゴムに埋込み、　１５０℃３０分間加熱した後、剥
離強度並びに引抜強度及び曲げ硬さを測定した。また、
比較のためＲＦＬ　（付着量的５％）のみで処理した時
の剥離、引抜強度、曲げ硬さを測定し、これをブランク
（１００）とした時の指数により第７表に結果を示す。

なお、実施例２９〜３１は、合成例２及び３及び５の化
合物にそれぞれに相当する。

第７表 上表より、ブランクに対して強固な接着が得られること
がわかる。

実施例３２〜３６ 合成例１〜５で得られた糖ウレタンブロック化物に、そ
れぞれ触媒（エラストロンキャタリス）−３２）を樹脂
分に対して１０％併用し、更に樹脂分１０％になるよう
水で稀釈し、処理浴を調整した。

得られた処理浴にポリエステルジャージを浸漬しマング
ルで絞り（絞り率１１０％）、ベーキング機にて１２０
℃にて２分間乾燥し、その後１５０℃にて２分間熱処理
を行った。

該加工布を回転数１５０Ｏｒｐｍ　、ローラー表・面速
度７ｍ／ｗｉｎのスピードで回転する木製ロール（桜の
水使用）に接触圧１．０ｋｇで加工布を接触させ、溶融
し、穴があくまでの摩擦溶融時間を測定した。結果を第
８表に示す。

なお、実施例３２〜３６は、合成例１〜５の化合物にそ
れぞれに相当する。

第７表 実施例３７〜４１ 実施例１〜５と同様の操作により、処理浴を調整し、得
られた処理浴にナイロンタックを浸漬し、マングルで均
一に絞り（絞り率６０％）、ベーキング機にて１００℃
にて３分間前乾燥し、　１４０℃にて１分間熱処理し、
吸水性を測定した。

更に、洗濯による吸水性の耐久性についても測定した。

吸水性評価及び洗ＩＭ条件は、実施例１〜５と同一であ
る。

なお、合成例１〜５で得られた糖ウレタンブロック化物
を用いたものが、それぞれ実施例３７〜４１に相当する
。結果を第９表に示す。

第９表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 多糖類、オリゴ糖類及びそれらの誘導体等の糖類と有機
   ポリイソシアネートとを反応させて得られる遊離イソシ
   アネート基を有するウレタン化物のイソシアネート基を
   ブロックした水溶性又は水分散性で、かつ熱反応性の糖
   ウレタンブロック化物を合成繊維又は半合成繊維の糸に
   付着させ、後に熱処理すること、又は合成繊維、又は半
   合成繊維布帛に付着させ、後に熱処理することを特徴と
   する合成繊維又は半合成繊維用改質剤。