CN114635292B - 含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法 - Google Patents

含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法，将含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置一定浓度的聚氨酯乳液，然后采用刮涂‑焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物中，含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的黏均分子量为40000~50000，结构式为
Figure 980251DEST_PATH_IMAGE001
，式中，R为异佛尔酮二异氰酸酯取代基。本发明的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物具有较高的撕裂强力以及耐久的抗菌功能；含席夫碱网络结构聚氨酯通过共价键将席夫碱结构和网络结构引入，合成方法简单，原料易得，属于环保型抗菌聚氨酯，应用前景广泛。

Description

含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯涂层织物技术领域，涉及一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法。
背景技术
聚氨酯涂层聚酰胺织物在户外运动产品如冲锋衣、军用背包、军用帐篷、膜结构建筑材料等领域应用广泛，这些领域对涂层纺织产品的抗菌性要求较高，霉菌不仅对人体健康产生影响，还容易在聚氨酯涂层上聚集，对聚氨酯涂层的美观性和强力性能产生影响。提高聚氨酯涂层的抗菌性极为重要。添加型抗菌剂存在易迁移、难以分散、效果不持久等缺陷。开发环保、反应型抗菌剂以及抗菌聚氨酯具有广阔的应用前景。
席夫碱化合物具有很好的抗菌、抗真菌作用，具有一定的药理学和生理学活性，该结构还具有较高的生物相容性，属于环保型抗菌化合物。发明专利CN107778437A公开了一种硼改性含席夫碱结构的阻燃抗菌型聚氨酯乳液及其制备方法，采用水杨醛类席夫碱、硼酸三甲酯或硼酸三乙酯等含硼衍生物开发阻燃抗菌型聚氨酯乳液，而这些化合物无法与聚氨酯大分子链段产生有效交联，水杨醛类席夫碱中的单羟基存在空间位阻效应，与异氰酸酯反应困难，即使反应，也是接枝在聚氨酯大分子链段末端，接枝量有限，无法提供耐久的抗菌功能。而聚氨酯涂层聚酰胺织物常经受水洗处理，对抗菌功能的耐久性要求较高。
另外，聚氨酯涂层聚酰胺织物的应用领域对纺织产品的撕裂强力要求也较高。然而，纺织品经聚氨酯涂层整理后其撕裂强力往往会有大幅度的下降，使得涂层织物很难满足对撕裂性能的要求。经聚氨酯涂层后，织物中纱线之间发生粘结导致经纬纱间磨擦阻力增大，纱线之间不易滑动，因此织物的撕裂强力下降，最多可下降达75%，大大影响其使用性能。而撕裂强力对纺织品来说是重要性能之一，尤其作为产业用途的纺织品。因此，提高涂层织物撕裂强力一直是涂层生产厂家需要解决的问题。现有技术考虑在聚氨酯涂层剂中加入柔软剂来降低纤维或纱线间的摩擦，提高纤维及纱线的可移动性，从而使织物的撕裂强力得到了一定程度的改善。文献（聚氨酯涂层织物梯形撕裂性能的研究[C]. //第十五届全国复合材料学术会议论文集. 2008:202-204.）将聚硅酮柔软剂加入聚氨酯涂层剂中，改善了涂层织物的撕裂强力，原布的经向梯形撕裂强力为46.57N，纬向梯形撕裂强力为38.76N，涂层织物的经向梯形撕裂强力为45.01N，纬向梯形撕裂强力为37.22N。然而，该方法需要在聚氨酯中加入大量柔软剂，在使用过程中需考虑柔软剂与聚氨酯的兼容性，以及与各功能试剂间的兼容性，且柔软剂的添加导致共混添加试剂的总量增多，对聚氨酯的黏附能力、成膜能力产生影响；且每次实际操作均需大量筛选和工艺优化，耗时耗力。
因此，如何将席夫碱结构通过共价键接枝在聚氨酯大分子链段中间，开发具有耐久抗菌功能的聚氨酯，同时研究一种不需要额外加入柔软助剂即能有效改善聚氨酯涂层织物撕破强力的方法具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中存在的上述问题，提供一种含苯基席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物及制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的黏均分子量为40000~50000，结构式如下：
Figure 485363DEST_PATH_IMAGE001
式中，R为异佛尔酮二异氰酸酯取代基。
作为优选的技术方案：
如上所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.5~10.9MPa，断裂伸长率为910%~950%。
如上所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为30~40g/m2；
含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的经向撕破强力不低于3895cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率仍高于95%，具有耐久的抗菌功能。
本发明还提供如上所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，将含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置一定浓度的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物。
作为优选的技术方案：
如上所述的方法，聚氨酯乳液的含固量为20~30%；
刮涂后于70~90℃预烘3~5min，然后于160~170℃焙烘3~5min，焙烘温度和时间如此设置的目的是保障聚氨酯能够在聚酰胺织物表面较好的成膜。
如上所述的方法，含席夫碱网络结构聚氨酯的制备方法如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，通过亲核取代反应合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在一定温度反应一定时间制得三羟基网络交联剂；
（2）将三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在一定温度反应一定时间制得聚氨酯预聚体；
（3）向聚氨酯预聚体中加入乙二醇反应一定时间制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺进行中和，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化0.5~1h，并通过减压蒸馏（减压蒸馏的压力为35~45kPa，温度为40~50℃）去除溶剂得到含席夫碱网络结构聚氨酯。
如上所述的方法，步骤（1）中2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2~2.2:1（每摩尔对乙酰基苯硼酸与两摩尔2-氯乙醇反应，将对乙酰基苯硼酸的两个硼酸根基团反应；2-氯乙醇的用量稍微过量，保证对乙酰基苯硼酸中的硼酸根完全参与反应），一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1~1.15:1（一乙醇胺稍微过量，保证对乙酰基苯硼酸分子中的醛基完全参与反应），对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1~1.3mL。
如上所述的方法，步骤（2）中三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5~5.6（每两摩尔三羟基网络交联剂可与三摩尔异佛尔酮二异氰酸酯反应，每摩尔聚乙二醇可与一摩尔异佛尔酮二异氰酸酯反应；异佛尔酮二异氰酸酯稍微过量，有助于促进聚氨酯预聚体的生成），N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1~1.3mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1~1.1:30。
如上所述的方法，步骤（3）中乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1~1.3，去离子水的作用是将合成的聚氨酯进行乳化，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1~2mL:1g。
如上所述的方法，步骤（1）中亲核取代反应温度为80~90℃，反应时间为1~2h；加入一乙醇胺后的反应温度为70~80℃，反应时间为2~3h；
步骤（2）中的反应温度为75~80℃，反应时间为4~6h；
步骤（3）中乙二醇扩链的反应温度为75~80℃，反应时间为3~4h；采用三乙胺进行中和是指调节pH值至6~7；三乙胺中和的温度为35~40℃。
本发明的原理是：
2-氯乙醇分子中的活泼率和对乙酰基苯硼酸发生亲核取代反应，将羟基引入对乙酰基苯硼酸分子中，然后利用对乙酰基苯硼酸的醛基与一乙醇胺的氨基通过席夫碱反应将羟基引入，合成三羟基网络交联剂；在聚氨酯聚合反应过程中，采用三羟基网络交联剂作为网络交联剂与异氰酸酯基团反应，将席夫碱结构通过共价键引入到聚氨酯大分子链段中，且将聚氨酯大分子链段通过网络状链接，合成含席夫碱网络结构聚氨酯。苯基席夫碱结构作为网络连接点，通过三端交联在聚氨酯大分子链段中间，该结构较为稳定，必须同时断裂与苯基席夫碱网络连接点相连的三个共价键才能使席夫碱结构与聚氨酯大分子链断开脱离，因此引入的席夫碱抗菌结构赋予聚氨酯涂层聚酰胺织物耐久的抗菌功能。
聚氨酯中的网络结构使得聚氨酯涂层在拉伸变形过程中可以产生较大的形变，具有较好的弹性，聚氨酯网络结构在拉伸过程中通过自身能发生较大形变，起到保护涂层聚酰胺织物的效果，使得纱线可以发生运动，多根纱线同时受力；另外，与线性聚氨酯相比，在撕裂的过程中，网络聚氨酯涂层受力更容易伸展，且更容易撕裂，这是因为B-O键与C-O键、C-C键相比更容易断裂，而聚氨酯涂层发生断裂后则对聚酰胺纱线的影响较小。综上所述，含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物中的纱线可以相对运动，多根纱线同时受力，因此涂层聚酰胺织物的撕裂强力性能损伤较小，起到保护涂层聚酰胺织物撕破强力的效果。
有益效果：
（1）本发明的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，含席夫碱网络结构聚氨酯涂层在拉伸变形过程中可以产生较大的形变，具有较高的弹性，通过自身结构的形变，起到保护聚氨酯涂层聚酰胺织物的效果，因此聚氨酯涂层聚酰胺织物具有较高的撕裂强力；
（2）本发明的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，席夫碱结构通过苯基席夫碱网络交联点三端交联接枝在聚氨酯大分子链段中间，能够稳定的固定在聚氨酯中，涂层聚酰胺织物具有耐久的抗菌功能；
（3）本发明的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物，含席夫碱网络结构聚氨酯通过共价键将席夫碱结构和网络结构引入，合成方法简单，原料易得，属于环保型抗菌聚氨酯，应用前景广泛。
附图说明
图1为本发明的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的合成机理。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明采用如下测试方法：
（1）拉伸强度和断裂伸长率的测试：聚氨酯的拉伸强度和断裂伸长率按照GB/T13022-1991《塑料薄膜拉伸性能试验方法》标准测定，聚氨酯薄膜的规格为30~50g/m2，与涂层织物聚氨酯增重相当；
（2）黏均分子量的测试：通过粘度法采用乌氏粘度计测试聚氨酯黏均分子量；
（3）经向撕破强力测试：涂层聚酰胺织物的撕破强力按照GB/T 3917.3-2009《纺织品 织物撕破性能 第3部分：梯形试样撕破强力的测定》标准测定；
（4）抗菌率测试：根据GB/T 20944.3-2008《纺织品 抗菌性能的评价 第3部分：振荡法》测试涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率。
实施例1
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在80℃下通过亲核取代反应2h合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在80℃下反应2h制得三羟基网络交联剂；
其中，2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2.1:1，一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1.15:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1mL；
（2）将步骤（1）制得的三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在80℃下反应6h制得聚氨酯预聚体；
其中，三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5.5，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.3mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1:30；
（3）向步骤（2）制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇，在75℃下反应3h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺在40℃下进行中和，调节pH值至6，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化0.5h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
其中，乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1mL:1g；减压蒸馏的压力为40kPa，温度为50℃；
制得的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.9MPa，断裂伸长率为950%，黏均分子量为50000，结构式如下：
Figure 136924DEST_PATH_IMAGE003
（4）将步骤（3）制得的含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置含固量为25%的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，刮涂后于80℃预烘5min，然后于160℃焙烘5min，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；
制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为40g/m2；经向撕破强力为3895cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为97.6%、97.3%，具有耐久的抗菌功能。
对比例1
一种涂层聚酰胺织物的制备方法，基本同实施例1，不同之处仅在于省略步骤（1），步骤（2）中不加三羟基网络交联剂，从而步骤（3）制得的为线性结构聚氨酯，该线性结构聚氨酯的拉伸强度为14.1MPa，断裂伸长率为650%，黏均分子量为50000，结构式如下：
Figure 651082DEST_PATH_IMAGE004
制得的涂层聚酰胺织物的经向撕破强力为3235cN；对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为23.1%和31.3%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为22.3%和31.0%。将实施例1和对比例1进行对比，可以看出经对比例1线性聚氨酯涂层聚酰胺织物水洗0次和20次后对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均低于32%，抗菌效果差，且涂层聚酰胺织物的撕裂强力下降严重。这是因为对比例1中线性聚氨酯不含席夫碱抗菌结构，抗菌性能差，且线性聚氨酯的弹性差，强力太高，不容易形变且不容易被撕裂，导致涂层聚酰胺织物纱线无法运动，单根纱线受力，使得涂层聚酰胺织物撕裂强力明显下降。
实施例2
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在85℃下通过亲核取代反应2h合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在70℃下反应3h制得三羟基网络交联剂；
其中，2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2:1，一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1.1:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1.1mL；
（2）将步骤（1）制得的三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在75℃下反应5h制得聚氨酯预聚体；
其中，三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5.2，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1.05:30；
（3）向步骤（2）制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇，在80℃下反应4h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺在35℃下进行中和，调节pH值至7，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化1h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
其中，乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.1，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.5mL:1g；减压蒸馏的压力为45kPa，温度为45℃；
制得的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.6MPa，断裂伸长率为920%，黏均分子量为45000，结构式如下：
Figure 639767DEST_PATH_IMAGE005
（4）将步骤（3）制得的含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置含固量为20%的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，刮涂后于70℃预烘4min，然后于170℃焙烘5min，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；
制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为35g/m2；经向撕破强力为3923cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为96.5%、96.1%，具有耐久的抗菌功能。
实施例3
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在90℃下通过亲核取代反应1.5h合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在80℃下反应2h制得三羟基网络交联剂；
其中，2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2.2:1，一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1.2mL；
（2）将步骤（1）制得的三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在80℃下反应4h制得聚氨酯预聚体；
其中，三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.1mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1.1:30；
（3）向步骤（2）制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇，在75℃下反应3.5h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺在40℃下进行中和，调节pH值至6.2，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化0.5h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
其中，乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.2，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为2mL:1g；减压蒸馏的压力为35kPa，温度为40℃；
制得的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.7MPa，断裂伸长率为930%，黏均分子量为46000，结构式如下：
Figure 532768DEST_PATH_IMAGE006
（4）将步骤（3）制得的含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置含固量为30%的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，刮涂后于90℃预烘4min，然后于165℃焙烘4min，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；
制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为35g/m2；经向撕破强力为3935cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为96.8%、96.3%，具有耐久的抗菌功能。
实施例4
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在85℃下通过亲核取代反应1.5h合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在75℃下反应2.5h制得三羟基网络交联剂；
其中，2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2.1:1，一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1.05:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1.2mL；
（2）将步骤（1）制得的三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在75℃下反应5h制得聚氨酯预聚体；
其中，三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5.6，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.2mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1.05:30；
（3）向步骤（2）制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇，在80℃下反应3.5h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺在35℃下进行中和，调节pH值至6.5，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化1h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
其中，乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.3，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.5mL:1g；减压蒸馏的压力为40kPa，温度为50℃；
制得的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.8MPa，断裂伸长率为940%，黏均分子量为48000，结构式如下：
Figure 417547DEST_PATH_IMAGE006
（4）将步骤（3）制得的含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置含固量为25%的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，刮涂后于90℃预烘3min，然后于165℃焙烘4min，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；
制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为40g/m2；经向撕破强力为3901cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为97.0%、96.8%，具有耐久的抗菌功能。
实施例5
一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，具体制备步骤如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，在90℃下通过亲核取代反应1h合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在75℃下反应2.5h制得三羟基网络交联剂；
其中，2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2.2:1，一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1.1:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1.3mL；
（2）将步骤（1）制得的三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在80℃下反应5h制得聚氨酯预聚体；
其中，三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5.3，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1.2mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1.1:30；
（3）向步骤（2）制得的聚氨酯预聚体中加入乙二醇，在75℃下反应3h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺在40℃下进行中和，调节pH值至6.8，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化1h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
其中，乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.2，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为2mL:1g；减压蒸馏的压力为40kPa，温度为45℃；
制得的含苯基席夫碱网络结构聚氨酯的拉伸强度为10.5MPa，断裂伸长率为910%，黏均分子量为40000，结构式如下：
Figure 996165DEST_PATH_IMAGE006
（4）将步骤（3）制得的含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置含固量为25%的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，刮涂后于80℃预烘4min，然后于170℃焙烘3min，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；
制得的含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的涂层量为30g/m2；经向撕破强力为4002cN（聚酰胺织物基布的撕破强力为4510cN）；含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均为99.9%，经20次洗涤后，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为95.2%、95.0%，具有耐久的抗菌功能。

Claims (6)

1.一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于：将含席夫碱网络结构聚氨酯与蒸馏水混合，配置一定浓度的聚氨酯乳液，然后采用刮涂-焙烘术对聚酰胺织物进行刮涂，制得含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物；含席夫碱网络结构聚氨酯的黏均分子量为40000~50000；含席夫碱网络结构聚氨酯的制备方法如下：
（1）将2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，通过亲核取代反应合成含羟基的对乙酰基苯硼酸，然后加入一定量的一乙醇胺，在70~80℃反应2~3h制得三羟基网络交联剂；一乙醇胺和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为1~1.15:1；
（2）将三羟基网络交联剂、异佛尔酮二异氰酸酯和聚乙二醇溶于N,N-二甲基甲酰胺中，采用二乙酸二丁基锡作为催化剂，在75~80℃反应4~6h制得聚氨酯预聚体；
（3）向聚氨酯预聚体中加入乙二醇反应3~4h制得扩链聚氨酯，然后采用三乙胺进行中和，最后加入去离子水均匀搅拌，乳化0.5~1h，并通过减压蒸馏得到含席夫碱网络结构聚氨酯；
聚氨酯乳液的含固量为20~30%。
2.根据权利要求1所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于，刮涂后于70~90℃预烘3~5min，然后于160~170℃焙烘3~5min。
3.根据权利要求1所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中2-氯乙醇和对乙酰基苯硼酸的摩尔比为2~2.2:1，对乙酰基苯硼酸与N,N-二甲基甲酰胺的用量比例为1g:1~1.3mL。
4.根据权利要求1所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中三羟基网络交联剂、聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为2:2:5~5.6，N,N-二甲基甲酰胺与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1~1.3mL:1g，二乙酸二丁基锡与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为1~1.1:30。
5.根据权利要求1所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于，步骤（3）中乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1~1.3，去离子水与异佛尔酮二异氰酸酯的比例为1~2mL:1g。
6.根据权利要求1所述的一种含席夫碱网络结构聚氨酯涂层聚酰胺织物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中亲核取代反应温度为80~90℃，反应时间为1~2h；
步骤（3）中乙二醇扩链的反应温度为75~80℃；采用三乙胺进行中和是指调节pH值至6~7；三乙胺中和的温度为35~40℃。
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CN116199841B (zh) * 2023-02-21 2023-10-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种抗菌剂及其制备方法和应用

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CN108342002A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 翁秋梅 一种具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用
CN107778437A (zh) * 2017-10-31 2018-03-09 湖南辰砾新材料有限公司 一种硼改性含席夫碱结构的阻燃抗菌型聚氨酯乳液及其制备方法
CN109054057A (zh) * 2018-06-15 2018-12-21 盐城工学院 一种基于席夫碱室温自修复聚氨酯的制备方法
US20210254276A1 (en) * 2020-02-18 2021-08-19 The Hong Kong Research Institute Of Textiles And Apparel Limited Method for preparing water repellent textile substrates and products thereof
CN111518286B (zh) * 2020-05-11 2021-07-06 武汉理工大学 一种基于席夫碱的聚氨酯/壳聚糖自愈合水凝胶及其制备方法

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