KR870001082B1 - n-부탄으로부터 고순도 부텐-1을 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

n-부탄으로부터 고순도 부텐-1을 제조하는 방법
제1도는 부타디엔 수소화방법을 사용한, n-부탄으로부터 부텐-1을 산출하는 공정의 흐름도표.
제2도는 부텐-2 이성체화 방법을 사용한, n-부탄으로부터 부텐-1을 산출하는 공정의 흐름도표.
제3도는 부타디엔 추출에 의한n-부탄으로부터 부텐-1을 산출하는 공정의 흐름도표이다.
본 발명은 n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 부텐-1과 그외의 탄화수소를 산출하는 공정에 관한 것이다. 선형의 저 밀도 폴리에틸렌의 생성에 있어서 코모노머 (comonomer)로서 부텐-1을 산출하려는 요구가 증가되고 있다. 많은 탈수소와 공정이 n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 부텐-1을 산출 시킬수 있음에도 불구하고, 반응 생성물의 대부분은 약간의 부타디엔 뿐만 아니라 이소부틸렌 및 부텐-2로 구성되어 있다.
이소부틸렌으로부터 부텐-1을 분리해내는 방법은 매우 어렵다. 부타디엔을 산출하는 공정뿐만아니라 C4분체로부터 부텐-1을 분리해내는 방법을 제시한 특허는 다음과 같다 :
미국특허 제2,209,215호에는 알루미나 촉매상의 산화크롬 존재하에서 n-부탄을 함유하는 공급원의 탈수소화공정을 서술하고 있다. 탈수소화는 전형적으로 약 900-1,200℉의 온도에서 진행된다. 그뒤 반응 생성물을 켄 칭(quenching)하고 일반적으로 액체 암모니아 또는 에틸렌글리콜로서 세정하여 부타디엔을 제거한다. 남겨진 부탄과 부틸렌을 탈수소화 구역으로 재유입시키거나 중합화하여 부가적인 부타디엔을 생성한다.
미국특허 제2,382,473호에는 n-부탄과 재순환된 C4탄화수소를 단일 탈수소화 단계에서 탈수소화 시킴으로서 n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 부타디엔, 부텐-1과 부텐-2을 산출한뒤 반응생성물을 선택적으로 용매추출하여 부타디엔을 생성하는 공정을 서술하고 있다.
미국특허 제4,324,924호에는 C4분체로부터 메틸 t-에테르를 생성시킴으로서 이소부텐을 제거하는 방법을 서술하고 있다. 상기 방법은 약 10-60의 이소부텐을 함유하는 탄화수소 C4분체를 산촉매존재하에서 메탄올과 접촉시킨뒤 반응생성물을 분별분리하여 주로 메틸 t-부틸 에테르로 구성된 기저부를 산출하는 것으로 구성되어 있다.
미국특허 제4,282,389호에는 순수한 메틸 t-부틸에테르와 실질적으로 이소부텐-유리된 C4탄화수소혼합물을 생성하는 방법이 서술되어 있다. 특히 이소부텐과 부텐-1을 함유하는 C4분체를 에테르화 조건하에서 메탄올과 접촉시키는 방법을 서술하고 있다. 형성된 메틸 t-부틸에테르는 분별분리에 의하여 부텐-1로부터 분리된다.
본 발명은 n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 고순도의 부텐-1을 산출하는 방법에 관한 것이다. 상기공정은 크로미아-알루미나 촉매상에서 n-부탄 공급원을 탈수소화하여 올레핀성 성분을 함유하는 반응 생성물을 산출하는 공정을 포함한다.
반응 생성물내의 모든 부타디엔은 수소화되어 모노올레핀으로 된다. 부타디엔의 수소화뒤에, 반응 생성물을 분별 분리하면 상층부는 거의 이소부탄, 부텐-1과 이소부텐이고 기저부는 n-부탄, 부텐-2 및 무거운 탄화수소이다. 부텐-1을 함유하는 상층부는 메탄올과 반응하여 이소부텐이 제거되고 메틸 t-부틸에테르가 산출된다. 에테르 반응으로부터의 반응 생성물은 분별분리에 의하여 메틸 t-부틸에테르와 부텐-1 및 이소부탄을 함유하는 추출찌꺼기류로 분리된다. 추출 찌꺼기류로 분별 분리되고 기저 생성물로 고순도의 부텐-1이 산출된다.
두번째 예에서, 부타디엔 수소화장치 생성물로부터 부텐-1과 이소부텐을 산출한뒤 이소부텐은 메탄올과 반응시켜 메틸 t-부틸에테르를 형성하고 반응하지않는 부텐-1은 생성물로서 남는다. 부텐-2를 부텐-1로 이성체화시켜 부가적인 부텐-1을 산출한다.
세번째 예에서는 부타디엔 수소화장치의 상향류인 부타디엔 생성물을 추출한다. 잔유 부타디엔의 수소화후에, 반응 생성물을 분별분리하여 이소부탄, 이소부텐과 부텐 -1을 함유하는 상층부를 형성하고 이를 메탄올과 반응시켜 메틸 t-부틸에테르와 이소부탄과 부텐-1을 함유하는 추출 찌꺼기류를 형성한다. 추출찌꺼기류는 분별분리되어 기저 생성물인 고순도의 부텐-1을 산출한다.
본원의 이해를 용이하게 하기위하여 도면에 따라 설명을 하였다 : 제1도에 있어서, 대부분이 n-부탄이고 정제에 의해 산출되는 소량의 C3+ 성분 즉 프로판, 이소부탄, 펜탄 및 그 이상으로 구성된 새로운 공급원은 라인(2)를 지나 탈수소화장치(4)로 유입된다. 전형적으로 n-부탄의 농도는 70부피% 이상이고 나머지는 그외의 탄화수소 성분 즉 C2-C6탄화수소이다. 공급원은 크로미아-알루미나 촉매를 함유하는 탈수소화 장치(4)로 유입된다. 부탄 공급원의 탈수소화에 사용되는 크로미아-알루미나 촉매의 일례로는 에어프로덕츠 앤드 케미칼즈, 인코오포레이티드 사에서 시판되는 CATAD IENE 촉매가 있다. 공급원의 탈수소화는 약 900-1,250℉에서 이루어진다. 산화크롬이 촉매의 약 3-40 중량%로 존재하는 것이 일반적이며 때때로 이들은 알칼리 금속 산화물 즉 산화 칼륨, -리비듐 또는 -리튬등에 의해 상승된다.
탈수소화 장치로부터의 반응생성물은 라인(6)을 지나 회수되는 가벼운 기체와 함께 회수된 뒤 연료값의 회수를 위해 수소 회수장치 (8)을 통과한다. 탈수소화 장치(4)의 생성물의 대부분은 라인(10)을 지나 부타디엔 수소화 장치(14)를 통과하게 되는데 이곳에서 이소부탄, 부텐, 부텐-1, 부텐-2 및 이소부틸렌의 혼합물이 생성되는 조건하에서 수소와 접촉한다.
수소화는 수소화촉매의 존재하에서 진행되는데 전형적으로 촉매는 그 한 성분으로 팔라듐 또는 백금을 함유한다. 수소화를 하기위한 수소는 수소 회수장치(8)로부터 회수되고 라인(12)를 지나 부타디엔 수소화 장치(14)로 이동된다. 부타디엔 수소화장치(14)로부터의 생성물은 라인(16)을 지나 분할기(18)로 이동되는데 이곳에서 반응 생성물은 일차적으로 이소부탄, 부텐-1과 이소부틸렌으로 구성된 상층류로 분별분리된다. 전형적으로 부텐-1은 상층류총 농도의 약 10-30부터%를 차지한다. 이들 상층류 생성물은 라인(20)을 통해 분할기(18)로부터 회수된다.
기저부는 분할기(18)로 부터 얻어지는데 본 생성물은 n-부탄, 부텐-2 및 그외의 무거운 탄화수소로 구성된 더무거운 탄화수소분율을 함유한다. 그후 이들 물질은 라인(22)를 통해 칼럼으로부터 제거되어 유수분리기(24)로 보내지는데 C5와 공급원에 원래 내재하였던 오염물질을 함유하는 액체 제거물이 라인(26)으로 생성된다. 일반적으로 부텐-2와 n-부탄으로 구성된 상층부는 라인(28)을 통해 새로운 공급원라인(2)로 재순환되어 탈수소화장치(4)로 보내진다. 이러한 방법으로 탈 수소화 장치내에서의 이성체화로 부텐-2는 부가적인 부텐-1로 전환되어 부텐-1 생성물이 증가하게 된다.
분할기(18)로부터 라인(20)을 통해 산출되는 상층부는 이소부텐과 메탄올 사이의 반응에 효과를 주기에 충분한 조건하의 장치내에서 메탄올로 처리된다. 상기반응조건하에서 반응하지 않는 부텐-1은 변하지 않은 상태로 에테르 장치(30)을 통과한다. 메틸 t-부틸 에테르(MTBE)장치(30)내에서의 이소부텐의 완전한 반응은 부텐-1로부터 이소부텐을 분리할 필요를 없애므로 바람직하다. MTBE 장치(30)의 상층부는 장치(36)에서 분별 분리된다.
거의 대부분이 이소부탄으로 구성된 상층부는 산출된뒤 라인(38)을 통해 재순환되어 탈수소화 장치(4)로 보내진다. 고순도 부텐-1을 함유하는 기저부는 라인(40)을 통해 재순환된다. 99부피% 이상의 순도가 얻어진다.
제2도에 따른 예는 제1도에 의한 것과는 약간 다른데 이해를 위해 상기 도면이 설명되어있다. 제1도의 공정과 마찬가지로 n-부탄을 함유하는 새로운 공급원은 가벼운 탄화수소와 함께 라인(200)을 통해 탈수소화장치(400)에 유입되고 라인(600)을 지나 수소회수장치(800)로 제거된다. 장치로부터의 C4생성물은 탈수소화장치(400)으로부터 라인(1,000)을 통해 부타디엔수소화 구역(1,400)으로 제거되고 이곳에서 부타디엔 수소화는 수소회수장치(800)으로부터의 수소에 영향을 받는다. 제1도의 공정에 비하여, 부타디엔 수소화장치(1,400)으로부터의 반응 생성물은 유수분리기(1,600)으로 일차적으로 보내진뒤에 추출성증류 되어진다. 주로 C5+탄화수소로 구성된 유수분리기의 기저류는 라인(1,800)으로부터 제거되는 반면 이소부텐, 부텐-1 및 그외의 가벼운 탄화수소는 라인(2,100)을 통해 제거되어 부텐-1 추출장치(2,200)으로 유입된다. 부텐 -1추출에 있어서, 성분들은 디메틸 포름 아미드와 같은 적당한 용매와 접촉되고 「이소 및 노르말부텐은 포화물로부터 분리된다.
Figure kpo00001
주로 노르말 및 이소부탄으로 구성된 포화물은 라인(2,400)을 지나 재순환되고 라인(200)을 통해 탈수소화 장치(400)으로 재순환된다. 부텐-2는 상기 추출구역(2,200)에서 분리되어 기저부에 부텐-2를 생성시키는데 이것은 라인(2,600)을 통해 제거되고 이성체화 장치(3,000)에서 이성체화된다. 대부분의 부텐-2는 이성체화되어 부텐-1로 되고 생성물은 라인(3,700)을 지나 이성체화장치(3,000)으로부터 제거되어 유수분리기(1,600)으로 회수된다.
부텐-1 추출장치(2,200)으로부터의 생성물은 라인(3,400)을 통해 제거되는데 이들은 거의 부텐-1과 이소부텐으로 구성되어 있다.
그후 생성물은 메틸 t-부틸에테르를 형성하기 위해 이소부텐과 메탄올을 반응시키는데 효과를 주기위한 조건하에서, 라인(3,800)으로부터의 메탄올과 MTBE 장치(3,600)내에서 접촉한다.
이소부텐은 메탄올과 선택적으로 반응하는데 이들은 완전하게 반응하기도 하며 반응 생성물의 분리에의해 라인(4,000)에는 고순도의 즉 99부피% 이상의 부텐-1이 남겨지고 라인(3,900)에는 가치있는 부산물인 메틸 t-부틸에테르가 생성된다.
제3도로 나타내지는 예는 제1도 및 제2도와는 다른 방법인데 즉 부타디엔을 모노올레핀으로 전환하고 계속해서 메틸 t-부틸 에테르로 전환시키는 대신 생성물인 부타디엔을 추출한다는 점이다.
제3도에 대한 자세한 설명은 하기에 서술되어 있다. 제1도에서 서술된바와 같이 n-부탄을 함유하는 새로운 공급원은 라인(6,000)을 지나 수소 회수 장치(8,000)에서 제거되는 가벼운 탄화수소와 함께 라인(2,000)을 지나 탈 수소화장치(4,000)으로 유입된다. 장치로부터의 C4생성물은 라인(10,000)을 통해 탈수소화 장치(4,000)으로부터 제거되어 예비 분류관(17,000)으로 유입되는데 이곳에서부터 디엔과 부텐-1은 상층부에서 농축되고 라인(21,000)을 통해 제거된다. n-부탄과 부텐-2로 구성된 기저부는 라인(23,000)을 통해 유수분리기(28,000)로 유입되어 분별분리한뒤 상층부는 라인(28,000)을 통해 탈 수소화장치(40,000)으로 재순환된다. 이소부탄, 이소부텐, n-부탄과 부텐-2를 함유하는 부타디엔\부텐-1기류는 부타디엔 추출장치(13,000)로 보내지고 고순도의 부타디엔을 회수하기위한 적당한 용매와 접촉된다. 부타디엔 추출을 위한 촉매가 사용된다. 일례로 디메틸 포름 아미드가 있다. 부타디엔 추출장치 (13,000)에서 배출되는 추출찌꺼기류(16,000)은 선택적 수소화장치 (14,0 00)으로 보내지고 이곳에서, 잔유분인 부타디엔은 n-부탄과 부텐으로 전환되는데 소량의 부텐 -1과 부텐-2의 이성체화가 발생한다. 부타디엔 수소화장치(14,000)로 부터의 생성물은 라인(15,000)을 자나 분할기(11,000)으로 보내진다. 이소부탄,이소부틸렌과 부텐 -1을 함유하는 상층부는 라인(20,000)을 통해 메틸t-부틸 에테르 장치(30,000)으로 보내지는데 이곳에서 메탄올과 접촉하게 된다.
MTBE 장치(30,000)으로부터의 추출찌꺼기 생성물은 라인(34,000)을 지나 분류칼럼(36,000)으로 보내지는데 이곳에서 이소부탄은 상층부로서 라인(38,000)을 통해 제거되고 부텐-1은 기저부로서 라인(40,000)을 통해 제거된다. 메틸 t-부틸 에테르 생성물은 라인(32,000)을 지나 장치로부터 제거된다.
분할기(11,000)으로부터의 기저부는 라인(22,000)을 통해 제거되는데 약간의 n-부탄을 함유한다 : 새로운 공급원은라인(2,000)을 통해 탈수소화장치(4,000)으로 재순환된다. 연료로서 적당한 탄화수소인 제거물은 라인(26,000)을 통해 유수 분리기 (24,000)로부터 라인(25,000)을 통해 부타디엔 추출장치(13,000)로부터 제거된다.
다음의 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위해 주어진 것이며 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
[실시예 1]
본 실시예는 제1도에 관한 것으로 99중량부의 n-부탄과 1중량%의 이소부탄을 함유하는 공급원은 약 0.1내지 2절대기압하의 약 900-1,250℉의 온도로 작동되는 단열, 고정베드 반응기 시스템내에서 탈수소화된다. 고정베드 반응기내에서 사용되는 촉매는 크로미아-알루미나 촉매이다. 탈수소화 장치로부터 산출되는 반응 생성물을 주로 이소부탄, 이소부텐, n-부탄, 부텐-1, 부텐-2, 1,3-부타디엔으로 구성되는데 이들은 수소화장치로 공급되며 이곳에서 부타디엔은 부텐-1과 부텐-2로 선택적으로 탈수소화되며 부텐-1은 n-부탄으로 소량 전환된다. 수소화는 촉매로서 백금 또는 팔라듐 성분을 사용한 액상 반응으로 진행된다. 주위 온도 및 1내지 10 절대 기압의 압력이 사용된다.
수소화후에, 반응생성물은 1내지 10 절대기압으로 작동되는 종래의 증류 칼럼으로 보내지는데 이곳에서 부텐-1은 이소부탄 및 이소부텐과 함께 상층부로서 회수된다. 주로 n-부탄 및 부텐-2를 함유하는 기저부는 남아있는 C5물질의 제거를 위해 다시 분류한다.
이소부텐은 메틸 t-부틸 에테르로 전환시킴으로서 부텐-1로부터 분리된다. 증류 칼럼의 상층부를 반응 구역으로 유입시켜 이곳에서 주위온도의 합성수지촉매상에서 액상인 메탄올과 반응시킴으로서 성취된다. 메틸 t-부틸 에테르장치 내에서의 이소부텐의 전환은 부텐-1의 예견된 순도를 만족하도록 조절된다. 종래의 증류 방법이 부텐-1과 이소부탄으로 부터 메틸 t-부틸에테르를 분리해내는데 사용되었으며 추출 찌꺼기류는 약 3내지 10절대기압으로 작동되는 증류칼럼으로 보내지는데 고순도의 부텐-1은 기저 생성물로서 회수되고 이소부탄은 상층부로서 회수되어 탈수소화 장치로 재순환된다.
표 1은 99중량%의 n-부탄과 1중량%의 이소부탄을 함유하는 공급류의 물질세분을 나타낸것이며 표 2는 75중량%의 n-부탄과 약 25중량%의 이소부탄을 함유하는 공급원의 물질성분을 나타낸 것이다.
[표 1]
Figure kpo00002
(1) MEOH는 MTBE장치에 공급원의 0.34중량%로 첨가 되었다.
본 공정은 낮은 함량의 MTBE와 높은 함량의 고순도의 부텐-1의 생성을 나타낸다.
[표 2]
Figure kpo00003
(1)MTBE는 MTBE 장치에 새로운 공급원의 12.70중량%로 첨가되었다.
본 공정은 제1도에 비하여 함량은 낮지만 순도는 똑같이 높은 부텐 1과 고함량의 MTBE의 생성을 나타낸다.
[실시예 2]
제2도의 방법은 다음과 같다. 실시예 1에서와 같이 대부분이 n-부탄인 공급원을 탈수소화하고 모든 부타디엔을 부텐-1, 부텐-2등으로 수소화한다. 실시예 1과 다른점은 부타디엔 수소화에 의한 반응 생성물을 유수분리기로 보내어 C5+즉 펜탄, 헥산등과 같은 무거운 탄화수소를 제거한뒤 추출증류장치에서 올테핀으로부터 포화 탄화수소를 분리해내는데 적당한 용매와 접촉시킨다는 것이다. 이와같은 분리에 적당한 용매로는 디메틸포름 아미드가 있다. 부텐-1을 함유하는 분율을 실시예 1에서와 같이 에테르 생성 장치로 보내고 메탄올과 이소부텐을 촉매적으로 반응시킴으로서 이소부텐으로부터 부텐-1을 분리한다. MTBE는 생성물로서 산출되고 부텐-1은 99부피%이상의 고순도를 갖는 별개의 생성물로 남는다 : 부텐-1의 부타디엔 함량은 약 100중량ppm이하이다. 수율은 실시예 1에서와 같다.
[실시예 3]
본 실시예에서는 제1도에 서술된 방법에서 제1도에도시된 적당한 회수 장치를 제외하고는 부타디엔-1에따른 고순도의 부타디엔을 생성하는 방법에 관한 것이다. 본 실시예는 제3도에 의한다. n-부탄과 부텐-2로 구성된 기저부는 유수분리탑(24,000)을 통해 C5+를 제거한뒤 탈수소화 장치(4,000)로 재순환된다. 이소부탄, 이소부텐, n -부탄과 부텐-2를 함유하는 부타디엔/부텐-1기류는 추출증류장치(13,000)으로 보내지는데 적당한 촉매(예, DMF)로 고순도의 부타디엔의 생성물로서 회수된다. 추출찌꺼기류는 선택적 수소화장치(14,000)로 보내지는데 잔유분의 부타디엔은 n-부탄 및 부텐으로 전환되고 부텐-1과 부텐-2로 최소량의 이성체화한다. 고순도의 부텐-1은 상술된 바와같이 이소 부텐을 MTBE로 전환 및 분별분리에 의하여 회수된다.
상술된 바와같이 부텐-1의 회수를 위하여 추출 증류가 사용된다면 잔유 부타디엔을 분리하고 부타디엔 추출장치로 재순환시키는 것이 가능하게 된다. 따라서, 부타디엔이 부텐-1과 공동 생성물일때 선택적 수소화 단계가 삭제될 수 있다. 표 3은 이러한 형태의 작동을 나타낸다.
[표 3]
Figure kpo00004
(1) MTBE는 MTBE장치에 새로운 공급원의 0.43중량%로 첨가되었다.
본 공정은 고순도의 부텐-1 및 적당한 함량의 MTBE와 혼합된 고순도의 부타디엔을 생성물로서 산출하는 공정을 나타낸다.

Claims (4)

  1. (a) n-부탄을 함유하는 공급원을 크로미아-알루미나 촉매 존재하에서 탈 수소화시켜 부텐-1, 부텐-2, 이소부텐, 부타디엔과 부산물인 무거운 탄화수소를 함유하는 반응 생성물을 산출하고 :
    (b) 생성된 부타디엔 생성물을 수소화하여 부가적인 부텐-1과 부텐-2를 산출하고 :
    (c) 부타디엔 수소화 단계로부터의 생성물을 분별분리하여 부텐-1과 이소부텐으로 구성된 상층류와 n-부탄, 부텐-2와 그외의 무거운 탄화수소로 구성된 기저류를 산출하고 :
    (d) 이소부텐과 부텐-1을 함유하는 상기(c)단계의 상층류를 메탄올과 반응시켜 메틸 t-부틸 에테르를 산출하고 :
    (e) 상기(d)단계로부터의 메틸 t-부틸에테르를 분별분리하여 메틸 t-부틸에테르로 구성된 기저부와 부텐-1과 이소부탄으로 구성된 상층부를 산출하고 :
    (f) 부텐-1로부터 이소부탄을 분리하고 이소부탄을 상기(a)단계의 탈수소화 구역으로 재순환시키는 것으로 구성된, n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 고순도의 부텐-1을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 공급원의 60내지 100%가 n-부탄이고 그 나머지는 C3- C5탄화수소로 구성된 공급원인 방법.
  3. (a) n-부탄을 함유하는 공급원을 크로미아-알루미나 촉매의 존재하에서 탈수소화시켜 부텐-1, 부텐-2, 부타디엔과 미반응 물질로 구성된 반응 생성물을 산출하고 ;
    (b) (a)단계의 반응생성물을 증류칼럼내에서 증류시켜 부타디엔과 부텐-1로부터 부텐-2를 분리하고 부텐-2는 기저부로서, 부텐-1과 부타디엔을 상층부로서 제거하고 ;
    (c) 증류칼럼으로부터의 기저부를 유수분리기내에서 처리하여 부텐-2는 상층부로서 그외의 C5+물질은 기저부로 제거하고 ;
    (d) 증류 칼럼으로부터의 상층부를 부타디엔에 대한 선택적인 용매와 접촉시켜 고순도의 부타디엔 생성물과 부텐-1, 이소부탄, 이소부텐과 소량의 잔유부타디엔을 함유하는 추출찌꺼기류로 분리하고 ;
    (e) 부타디엔 추출로부터의 추출로부터의 추출찌꺼기류를 수소화 구역에 통과시켜 잔유 부타디엔을 수소화하여 부텐-1과 부텐-2를 형성하고 ;
    (f) 상기(e)단계의 수소화에 의한 반응 생성물을 분별 분리하여 부텐-1, 이소부탄과 이소부텐을 함유하는 상층부를 생성시키고 ;
    (g) 상기(f)단계의 상층부인 이소부텐과 부텐-1을 메틸 t-부틸 에테르 장치내에서 메탄올과 접촉시켜 메틸 t-부틸에테르를 형성하고 ;
    (h) 메틸 t-부틸 에테르 장치로부터의 반응 생성물을 분별 분리하여 반응 생성물로부터 메틸 t-부틸 에테르를 분리하고 ;
    (i) 부텐-1과 이소부탄을 함유하는 상층부를 분별 분리하여 탈수소화 구역으로 재순환되기 위한 이소부탄을 함유하는 상층부와 기저부인 고순도 부텐-1을 산출하는 것으로 구성된, n-부탄을 함유하는 공급원으로부터 부텐 -1과 부타디엔을 제조하는 방법.
  4. (a) n-부탄을 함유하는 공급원을 크로미아-알루미나 촉매의 존재하에서 탈수소화시켜 부텐-1, 부텐-2, 부타디엔과 미반응물질을 함유하는 반응 생성물을 산출하고 ;
    (b) 탈수소화 단계에서 산출된 부타디엔 생성물을 수소화하여 부가적인 부텐-1과 부텐-2를 산출하고
    (c) 부타디엔 수소화 단계로부터의 반응 생성물을 분별 분리하여 부텐-1, 부텐-2와 이소부텐을 함유하는 상층류와 C5+ 탄화수소를 함유하는 기저류를 산출하고 ;
    (d) (c)단계의 분별분리로 부터의 상층류를 부텐-2와 포화 탄화 수소로부터 부텐-1을 추출하기 위한 선택적 용매와 접촉시키고 ;
    (e) 분별분리에 의하여 포화물로부터 부텐 -2를 분리하고,
    (f) 부텐-1 추출단계로부터의 부텐-2를 이성체화 촉매와 접촉시켜 이성체화하고 이성체화 반응 생성물을(c)단계의 유수분리기 공급원을 재순환시키고 ;
    (g) (d)단계의 추출로부터의 부텐-1을 메탄올과 접촉시켜 이소부틸텐을 메틸 t-부틸 에테르로 전환시켜 상기에테르와 미반응 부텐-1을 함유하는 반응 생성물을 산출하고 ;
    (h) (g)단계의 반응 생성물로부터의 메틸 t-부틸 에테르를 분별분리하여 메틸 t-부틸 에테르로 구성된 기저부와 부텐-1로 구성된 상층부를 산출한뒤 ;
    (i) 상기 부텐-1과 메틸 t-부틸 에테르를 회수하는 것으로 구성된, n-부탄과 그외의 C2-C6탄화수소를 함유하는 공급원으로부터 부텐-1을 제조하는 방법.
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