KR950011388A - 두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법 - Google Patents

두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR950011388A
KR950011388A KR1019940025630A KR19940025630A KR950011388A KR 950011388 A KR950011388 A KR 950011388A KR 1019940025630 A KR1019940025630 A KR 1019940025630A KR 19940025630 A KR19940025630 A KR 19940025630A KR 950011388 A KR950011388 A KR 950011388A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
zone
alcohol
solvent
fraction
distillate
Prior art date
Application number
KR1019940025630A
Other languages
English (en)
Inventor
아리 민키넨
폴 미키텐코
리오넬 아셀리노
Original Assignee
프랑스와 앙드레프
앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 프랑스와 앙드레프, 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 filed Critical 프랑스와 앙드레프
Publication of KR950011388A publication Critical patent/KR950011388A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
    • C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 삼차에테르(MTBE, ETBE, TAME, ETAE)를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 4개 또는 5개의 탄소원자를 함유하는 탄화수소 분급분(1)을 반응기내의 메탄올 또는 에탄올(2, 3)과 반응시키고, 증류(CI) 후에 에테르(11) 및 증류물(10)을 회수한다. 증류물은 올레핀 탄화수소에 대해 선택적인 용매(27)의 존재하에 컬럼 (CⅡ)중의 제1추출 증류 단계를 거친다. 포화된 탄화수소가 풍부한 상부분율(15)은 올레핀, 용매 및 알코올이 풍부한 하부 분율(18)을 거쳐 회수된다. 올레핀(20)은 제2추출 증류 단계(CⅢ)중의 용매 및 알코올(24)로부터 분리된다. 그 올레핀을 골격 이성질체화 반응기(5)내에서 이성질체화하고 그 이성질체를 라인(2)를 통해 반응기(6)으로 재순환시킨다. 알코올 및 용매는 스트리핑 컬럼(CⅣ)내에서 분리된다. 알코올(26)을 합성 반응기(6)으로 재순환시키는 한편 용매(27)을( CⅡ)로 재순환시킨다. 제2컬럼(CⅢ)의 하부에서의 온도는 새로운 알코올(4) 또는 재순환된 알코올(34)를 첨가하므로써 감소시킬 수 있다.
본 발명은 가솔린의 옥탄가를 증가시키는 첨가제를 사용한다.

Description

두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 C4촉매 크랙킹 분급분으로부터 나온 이소부텐 및 메탄올로 부터 MTBE를 합성하는 본 발명 공정의 개략도이다.

Claims (16)

  1. 하기 (a) 내지 (f) 단계를 포함하는 삼차에테르의 제조 방법 : (a) 포화 탄화수소 및 삼차이소-올레핀계 탄화수소를 함유하는 탄화수소 공급 원료를, 하나 이상의 촉매 반응 구역(6)에서 알코올과 반응시켜 삼차에테르를 함유하는 유출물을 제조하는 단계로서, 상기 알코올은 생성물이 메틸 상차부틸에테르(MTBE) 또는 메틸 삼차아밀에테르(TAME)인 겅우 메탄올이고, 또는 생성물이 에틸 삼차부틸에테르(ETBE) 또는 에틸-삼차아밀에테르(ETAE)인 경우 에탄올임 : (b) 적당한 증류 조건하의 증류 구역(CI)내에서 유출물을 증류시켜서, 그 증류 구역의 하부로부터 삼차에테르를 회수하고, 적어도 부분적으로 응축될 수 있는 올레핀 탄화수소, 상기 알콜의 일부 이상 및 포화 탄화수소를 함유하는 증류물을 상부에서 회수하는 단계 ; (C) 올레핀 탄화수소에 대해 선택적인 비수성 용매의 존재하에, 적당한 제1추출 증류 조건하의 제1추출 증류 구역(CⅡ)내에서, 단계 (b)로부터 얻은 증류물을 추출 증류시키는 단계로서, 증류물의 일부 이상을 상기 제1구역으로 주입하여, 적어도 부분적으로 응축된, 일부 이상의 포화 탄화수소가 풍부한 상부 분율을 회수하고, 또한 그 제1추출 증류 단계로부터 하부 분율을 회수하는 단계 ; (d) 적절한 제2추출 증류 조건하의 제2추출 증류 구역(CⅢ)내에서, 단계 (c)로부터 얻은 하부 분율의 추출 증류를 수행하여 올레핀 탄화수소가 풍부하고 적어도 부분적으로 응축된 제2추출 증류물의 일부 이상을 상부에서 회수하고 알코을 및 용매를 주성분으로 함유하는 잔류물을 하부로부터 회수하는 단계; (e) 적절한 분리 조건하의 분리 구역(CⅣ)내에서 단계 (d)로부터 얻은 잔류물을 분리시키고, 일부 이상의 알코올을 상부에서 회수하여 그것의 일부 이상을 단계 (a)로 재순환시키고, 하부로부터 용매를 회수하여 그것의 일부 이상을 단계 (c)로 재순환시키는 단계; 및 (f) 적절한 골격 이성질체화 조건하, 이성질체화 유출물에 대한 1개이상의 분리 구역을 포함하는, 골격 이성질체화 구역내에서 단계 (d)로부터 얻은 증류물을 골격 이성질화시켜서, 경탄화수소를 함유하는 제1이성질체화 증류물 및 단계 (a)로 재순환되는 삼차이소-올레핀 탄화수소를 함유하는 제2이성질체화 증류물을 상기 산 분리 구역으로 부터 회수하는 단계.
  2. 제1항에 있어서, MTBE 또는 TAME를 제조하는 경우 새로운 메탄올을, 또는 ETBE 또는 ETAE를 제조하는 겨웅 새로운 에탄올을, 알코올 대 하부 분율의 비를 0.001 내지 1.0로 하여 단계 (c)로부터 얻은 하부 분율이 주입되는 위치보다 더 낮은 위치에서, 제2추출 증류 구역(CⅢ)으로 주입하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (e)로부터 얻은 알코올의 일부를 단계 (c)로부터 얻은 하부 분율이 주입되는 것과 거의 같은 위치에서 알코올 대 하부 분율의 비를 0.001 내지 1.0으로 하여 제2추출 증류 구역(CⅢ)으로 재순환시키는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 공급 원료가 C5분율인 방법.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 공급 원료가 C4분율인 방법.
  6. 제5항에 있어서, (c)로부터 얻은 응축된 상부 분율의 일부를 열교환기(22)의 그릴내에서 증발시켜서 제2추출 증류 단계로부터 얻은 증류물을 응축시키는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 단계 (c)에서 주입되지 않은 용매의 남은 부분을, 제2추출 증류구역(CⅢ)의 단계(c)로부터 얻은 하부 분율에 대해 공급되는 것보다 더 높은 단으로 재순환시키는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 있어서, 단계 (a)로 재순환되는 알코올의 일부 이상을 골격 이성질체화 단계로부터 얻은 유출물에 대한 분리 구역내에서 정화시키는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, C5 +또는 C6 +탄화수소를 함유하는 잔류물을 이성질체화 유출물에 대한 분리 구역의 하부로부터 회수하고, 촉매 반응 구역으로부터 나온 유출물이 공급되는 것보다 더 낮은 단의 증류 구역(CI)으로 일부 이상을 재순환시키는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 추출 증류 구역(CⅡ)내 조건이 다음과 같은 방법 : (이론 단들내에서의) 총 효율 : 20 이상, 바람직하게는 40 내지 50; 압력;1 내지 25 바아; 용매의 공급 원료의 비 : 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 6; 환류 비 : 0.1 이상, 바람직하게는 1 내지 6.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항에 있어서, 제2추출 구역(CⅢ)내 조건이 다음과 같은 방법 : (이론 단들내에서의) 총 효율 : 10 이상, 바람직하게는 25 내지 35; 압력;1 내지 15 바아; 용매 대 공급 원료의 비 : 0.01 내지 0.5, 바람직하게는 0.02 내지 0.1; 환류 비 : 0.1 이상, 바람직하게는 0.2 내지 1.
  12. 제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 분리 구역(CⅣ)내 조건이 다음과 같은 방법 : (이론 단들내에서의) 총 효율 : 5 이상, 바람직하게는 10 내지 35; 압력;0.1 내지 3 바아; 바람직하게는 0.6 내지 1 바아; 환류 비 : 0.2 이상, 바람직하게는 1.5 내지 3.5.
  13. 제1항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 제1추출 증류 컬럼(CⅡ)의 끝에서 3번째 내에 있는 액체 혼합물의 일부를 상기 컬럼의 하부의 온도보다 10℃ 내지 40℃ 낮은 온도에서 제거하고 상기 분리 단계로부터 나온 용매와 열교환하여 부분적으로 증발시키고 그 부분적으로 증발된 액체 혼합물을 상기와 거의 같은 지점에 재주입시키는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 있어서, 삼차에테르의 일부를 상기 분리 단계로부터 나온 용매의 일부와 간접 열교환에 의재 재가열하는 방법.
  15. 제1항 내지 제14항중 어느 한 항에 있어서, 상기 용매가 N,N-디메틸프름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 포르밀모르폴린, N-메틸피롤리돈, 부티로락톤 및 퍼푸랄로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 N,N-디메틸포름아미드인 방법.
  16. 제1항 내지 제15항중 어느 한 항에 있어서, 220℃ 이하의 온도에서 제2추출 증류 구역(CⅢ)의 하부로부터 잔류물을 회수하는 방법(단계 (d)).
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019940025630A 1993-10-08 1994-10-07 두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법 KR950011388A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9312103 1993-10-08
FR9312103A FR2710907B1 (fr) 1993-10-08 1993-10-08 Procédé de production d'éthers tertiaires à partir d'une charge de craquage catalytique comprenant deux étapes de distillation extractive.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR950011388A true KR950011388A (ko) 1995-05-15

Family

ID=9451730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940025630A KR950011388A (ko) 1993-10-08 1994-10-07 두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5536887A (ko)
EP (1) EP0647608B1 (ko)
JP (1) JPH07149681A (ko)
KR (1) KR950011388A (ko)
CN (1) CN1054835C (ko)
CA (1) CA2117729A1 (ko)
DE (1) DE69415460T2 (ko)
ES (1) ES2128525T3 (ko)
FR (1) FR2710907B1 (ko)
MY (1) MY111321A (ko)
NO (1) NO301224B1 (ko)
TW (1) TW254930B (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016068677A1 (ko) * 2014-10-31 2016-05-06 주식회사 엘지화학 증류 장치
US10464867B2 (en) 2014-10-31 2019-11-05 Lg Chem, Ltd. Distillation method

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2730486B1 (fr) * 1995-02-15 1997-09-05 Inst Francais Du Petrole Procede comportant l'etherification optimisee d'une coupe d'hydrocarbures contenant des olefines ayant 6 atomes de carbone par molecule
FI101220B1 (fi) * 1995-12-22 1998-05-15 Neste Oy Menetelmä alkyylieetterien ja niiden seosten valmistamiseksi
US8894820B2 (en) * 2010-02-05 2014-11-25 Uop Llc Alkylation apparatus, fractionation zone, and method relating thereto
KR101331551B1 (ko) * 2011-02-22 2013-11-20 대림산업 주식회사 글리콜 모노-터셔리-부틸에테르 화합물의 제조 방법
JP6440882B1 (ja) * 2018-03-30 2018-12-19 住友化学株式会社 Ｍｔｂｅの製造装置、イソブチレンの製造装置、ｍｔｂｅの製造方法、及び、イソブチレンの製造方法
EP3604261A1 (de) * 2018-08-02 2020-02-05 Omv Refining & Marketing Gmbh Verfahren zur aufreinigung von isobuten aus einem c4-strom und verfahrenstechnische anlage dafür

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2474024A1 (fr) * 1980-01-23 1981-07-24 Inst Francais Du Petrole Procede de production de butene-1 a partir d'une coupe c4 d'hydrocarbures
FR2520356B1 (fr) * 1982-01-26 1987-09-18 Inst Francais Du Petrole Procede de valorisation des coupes c4 olefiniques
IT1151182B (it) * 1982-05-20 1986-12-17 Anic Spa Procedimento integrato per la produzione di eteri alchil ter-butilici e butene-1
IT1151183B (it) * 1982-05-20 1986-12-17 Snam Progetti Procedimento per la produzione di eteri alchil ter-butilici
US4398938A (en) * 1982-05-20 1983-08-16 Velsicol Chemical Corporation N-Acylated lactams and their herbicidal compositions and method of use
FR2614297B1 (fr) * 1987-04-24 1989-07-21 Inst Francais Du Petrole Procede de production de methyl-tertiobutyl-ether a partir de n-butenes.
US5047070A (en) * 1988-04-11 1991-09-10 Mobil Oil Corporation Integrated process for production of gasoline and ether from alcohol with feedstock extraction
US5108719A (en) * 1989-10-24 1992-04-28 Mobil Oil Corporation Reactor system for ether production

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016068677A1 (ko) * 2014-10-31 2016-05-06 주식회사 엘지화학 증류 장치
US10464867B2 (en) 2014-10-31 2019-11-05 Lg Chem, Ltd. Distillation method

Also Published As

Publication number Publication date
DE69415460T2 (de) 1999-05-12
EP0647608A1 (fr) 1995-04-12
FR2710907B1 (fr) 1996-01-05
JPH07149681A (ja) 1995-06-13
NO943764D0 (no) 1994-10-06
TW254930B (ko) 1995-08-21
US5536887A (en) 1996-07-16
ES2128525T3 (es) 1999-05-16
FR2710907A1 (fr) 1995-04-14
DE69415460D1 (de) 1999-02-04
EP0647608B1 (fr) 1998-12-23
MY111321A (en) 1999-10-30
CN1054835C (zh) 2000-07-26
NO301224B1 (no) 1997-09-29
CA2117729A1 (fr) 1995-04-09
CN1107134A (zh) 1995-08-23
NO943764L (no) 1995-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4513153A (en) Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1
US4302298A (en) Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene
US4324924A (en) Process for removing isobutene from a C4 cut and producing methyl tert-butyl ether
US5382707A (en) Integrated MTBE process
US6121497A (en) Process of recovering methyl ethyl ketone from an aqueous mixture of methyl ethyl ketone and ethanol
US20210053893A1 (en) Method for separating aromatic hydrocarbon using extractive distillation
JPH0597832A (ja) 低級アルキレンオキシドの精製法
GB2068408A (en) Production of 1-butene
GB2049693A (en) Preparation and isolation of methyl-tert-butyl ether
GB1430481A (en) Process for purifying benezene and toluene by extractive azeotropic distillation process for producing aromatic hydrocarbons
KR950011388A (ko) 두개의 추출 증류 단계를 포함하는, 4개 또는 5개의 탄소원자를 갖는 공급원료로부터 삼차에테르를 제조하는 방법
US5387731A (en) Process for the removal of green oil from a hydrocarbon stream
US5994594A (en) Process for producing an alpha olefin, a tertiary olefin and/or an ether from an unsaturated hydrocarbon cut
US2591713A (en) Extractive distillation of alcoholcontaining mixtures
KR950032047A (ko) 2단계 증류 단계를 포함하는 에테르 정제 방법
EP0604998B1 (en) Ether recovery
US6143936A (en) Process for producing an ether and an olefin from a hydrocarbon cut containing at least one tertiary olefin by synthesizing then decomposing an ether, comprising a first step for purifying the olefin by washing with water
JPS6133877B2 (ko)
US6049020A (en) Process for producing an ether and an olefin from a hydrocarbon cut containing at least one tertiary olefin by synthesising then decomposing an ether, comprising a first step for purifying the olefin by fractionation
US5144085A (en) Feedstock dewatering and etherification of crude ethanol
US4808270A (en) Process and apparatus for the preparation of ether
US5723686A (en) Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process
RU2111202C1 (ru) Способ переработки изопентана
KR970010723A (ko) 메틸 삼차 부틸 에테르로부터 메탄올의 제거 방법
CN116806213A (zh) 通过分解叔戊基甲基醚生产高纯度异戊烯

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee