KR860002057B1 - 불투명한 안료의 날염법 및 이 방법에 의하여 날염된 직물 - Google Patents

불투명한 안료의 날염법 및 이 방법에 의하여 날염된 직물 Download PDF

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Description

불투명한 안료의 날염법 및 이 방법에 의하여 날염된 직물
제1도는 본 발명에 의하여 날염된 직물의 불투명한 날염부위를 광현미경으로 찍은 사진.
제2도는 상업상 실시하는 수성날염법으로 날염된 유사한 직물의 불투명한 날염부위를 광현미경으로 찍은 사진.
제3도는 해당분야에서 알려져 있는 용매-기재의 래커(solvent based laquer)날염법으로 날염된 유사한 직물의 불투명한 날염부위를 광현미경으로 찍은 사진이다.
본 발명은 직물을 안료날염하는 것에 관한 것으로, 특히 날염된 부위가 대체로 불투명하여서 바탕을 이루는 실(underlying yarn)의 색에 영향을 받지않도록함을 특징으로 하는 불투명한 안료의 날염법 및 이 방법에 의하여 날염된 직물에 관한 것이다.
앞에서 말한 바와 같이 직물을 안료날염하는 방법에는 직물의 선택된 부위에 불용성인 착색물질(안료)을 날염하는 방법이 포함된다. 직물조직에 대한 친화력이 없는 안료는 수지결합체(resin binder)에 의하여 직물에 부착되며, "수지-결합된 안료(resin-bonded pigment)"라는 용어는 이러한 형태의 직물날염법과 날염제품에 사용된다.
직물을 안료날염하는 통상의 방법에 있어서, 안료착색제와 수지결합제는 농도가 진한 날염페이스트(thick printing paste)를 형성하는 수정 에멀션(emulsion)의 형태로 되어있는데, 이러한 형태의 날염페이스트는 형판로울러(pattered roller)나 스크린(screen)에 의하여 직물에 날염된다. 페이스트를 직물에 날염한 후 직물을 가열하여 수지결합제를 건조시키고 경화시킨다.
통상적인 수지-결합된 안료를 이러한 형태로 날염시키면 날염된 부분이 비교적 투명하게 나타나기 때문에 안료가 실의 색에 영향을 받아서 기본 바탕이 되는 실의 색깔이 나타나게 된다. 이러한 이유로 인하여 보통 무착색이나 흰색의 직물에만 안료날염을 한다. 이미 염색된 직물에 안료날염을 하는 경우에는 일반적으로 기본바탕이 되는 색보다 더 짙은색으로 안료날염을 하며 원하는 색으로 날염하기 위하여 기본바탕이 되는 색이 안료에 미치는 영향을 참작하여야 한다. 예를들면, 노란색의 직물에 푸른색 안료로 날염할 경우에는 노란색과 푸른색이 합쳐저서 초록빛을 띤 색이 나타나게 된다. 따라서 통상적인 안료날염법으로 이미 염색된 직물에 날염을 할 경우에는 단지 제한된 색만을 얻을 수가 있다.
수성날염페이스트를 더 두껍게 날염하여 바탕이 되는 색의 영향을 없애려고 하는 시도를 하여보았으나, 이러한 시도는 일반적으로 성공하지 못했다. 날염페이스트를 기본 바탕이 되는 실의 색을 완전히 제거할 정도로 충분히 두껍게 직물에 날염한다음, 이 직물을 말려서 경화시킬 경우에는 날염된 부분의 표면부가 먼저 건조되어 껍질을 형성하게 되어서 이 껍질이 날염페이스트에서 수분이 증발하는 것을 방해하게 된다. 이러한 결과로 불충분하게 경화된 제품이 만들어지거나 날염된 부분의 표면이 지저분하게 금이가거나 혹은 이 두가지가 함유되어 있는 제품이 만들어지게 된다.
어두운 바탕색에 비해서 비교적 좁은 부분이 더 밖은색을 필요로하는 직물무늬나 모양이 많이 있다. 통상적인 안료날염법으로 이러한 무늬를 제조하기 위하여는 더 밖은색의 부분과 더 어두운 바탕색의 부분 둘다를 무착색된 직물에 날염하여 제조해야만 한다. 따라서 직물의 전체표면을 수지-결합된 안료로 피박하여야만 하며 또 이렇게 만들어진 직물들은 비교적 뻣뻣하고 거칠며 염색견뢰도도 염색된 직물만큼 크지 않다. 이러한 형태의 직물은 가구용 직물과 같은 몇가지 형태의 사용에 적절한 반면에 어패럴 직물(apparel fabric)과 같은 그외의 형태로의 이용도가 제한된다.
앞에서 기술한 형태의 무늬를 제조하는데 통상적인 안료날 염법의 능력이 한정되어 있기때문에 염색되지 않은 직물이나 미리 염색된 직물에 매우 불투명한 밖은 색 또는 어두운 색을 날염할 수 있는 특별한 방법과 장치가 개발되었다. 이러한 방법과 장치는 상업상으로, 예를들면, Jacquard-woven Swiss 물방울무늬 직물의 외형과 닮은 불투명한 물방울 무늬의 모양을 갖는 특별한 직물을 날염하는 경우에만 사용된다. 이 방법은 페인트와 다르지 않는 착색된 용매-기제의 래커(pigmented solvent basedl acquer)를 이용한 것으로, 원하는 물방울 형태를 가지고 있는 다공롤을 이용하는 특별한 형태의 회전식 틀판 날염 레인지에 의해 직물에 비교적 두껍게 착색된다. 그러나 다공롤의 값이 비싸기때문에 제조할 수 있는 무늬의 수는 한정되어 있다. 날염페이스트가 용매-기체(solvent-based)이기 때문에 이러한 방법과 장치는 방폭형 경화오븐(explosion proof curing oven)과 휘발성용매를 회수하고 허용되는 표준공기량을 유지하기 위한 비교적 값이 비싼 용매화장수장치를 필요로한다. 섬유로 부터 염료가 흘러나와 날염된 부위로 들어가는 것을 막기 위하여 그리고 방법상의 안정성을 확실히하기 위하여 섬유를 비교적 낮은 온도에서 경화시켜야만 한다. 따라서 이러한 장치는 가공속도를 비교적 서서히 진행시켜야 한다. 또한 단지 한곳의 날염부분에만 이 장치를 사용할 수 있으므로 직물에 단지 한가지 색만을 날염시킬 수 있다. 또한 하 장치를 깨끗이 씻어내는 것이 매우 어렵기 때문에 세척시간이 많이 소모되고 휘발성 용매만의 사용을 필요로 한다. 이러한 방법과 장치에 의하여 만들어진 직물에 있어서, 래커로 형성된 물방울무늬 또는 날염된 부위가 점점 지워지거나 번지거나 또는 화장품에 함유되어 있는 어떤 종류의 화학물질과 접촉하였을 때 용해되는 경향이 있다. 또한 이러한 직물들을 너무 뜨거운 온도로 다림질을 할경우, 래커로 날염된 물방울무늬가 다리미에 박히거나 탈색된다.
앞에서 기술한 바와 같이, 본 발명의 목적은 수지-결합된 안료를 이용하여 직물에 매우 불투명한 색으로 날염하는 방법을 제공하고, 통상적인 안료날염법과 앞에서 기술한 래커 날염법의 한계점과 단점등을 극복하고자하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 현재까지 이용된 날염법에 의하여 얻을 수 없는 매우 다양한 모양과 색깔로 수지-결합된 안료가 날염된 직물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하여, 다음에 상세히 기술한 바와 같은 날염법과 불투명한 수성 날염페이스트를 제조하므로써 앞에서 기술한 목적과 그외의 목적 및 장점들을 알게될 것이다. 종래의 스크린 날염법에서 사용된 수성날염페이스트와 다른 본 발명에 의한 날염스페이스트는 불투명하므로 기본바탕이 되는 실의 색깔의 영향을 받지 않고 바탕직물이 밖은 색이든 어두운색이든 상관없이 사용할 수 있다.
이 날염페이스트는 수성계(aqueous system)이기 때문에 앞에서 기술한 래커 날염법에서 휘발성 용매의 존재에 기인한 고유의 문제점이 배제된다. 예를들면, 날염페이스크가 비가연성이기 때문에 값비싼 방폭성오븐과 용매 재생 장치가 필요없다. 장치를 세척하는 것도 용매보다는 물로 세척할 수 있으며 세척시간도 래커 날염장치에서 필요한 시간보다 훨씬 단축된다. 또한 정말 놀라운 사실은, 본 발명에 의한 수성의 불투명한 날염페이스트가 래커날염시스템에서 직물에 날염할때 필요한 것보다. 상당히 적은 양의 안료를 필요로 하기 때문에 부가적으로 비용이 적게드는 장점을 제공한다는 것이다. 또한 래커법으로 날염한 직물과 비교하여볼 때 본 발명에 의하여 날염한 직물이 상당히 개선된 세척견뢰도를 갖고있다.
앞에서 기술한 장점 이외에도 본 발명에 의한 불투명한 수성 날염페이스트는 피복시키는 방법이 극히 다양하여 비교적 느린 속도로 작동하고 단지 한가지 색의 날염 부위로 제한되는 래커날염용 형태의 회전식 틀판 날염 레인지에 의해 직물에 날염할 수 있을 뿐만 아니라 고속으로 작동하고 많은 날염부위를 갖는 회전식 스크린날염 레인지를 이용하여 직물에 날염할 수도 있다는 것을 알았다. 그러므로 본 발염은 회전식스크린 날염이나 래커날염법을 이용하여 현재까지 얻을 수 없었던 여러종류의 음영형태를 여러종류의 색, 무늬 및 바탕색으로 날염할 수 있다.
본 발명에 따라 날염된 직물은 이미 결정한 색깔의 실을 상호결합하여 짠 직물의 선택된 부위를 이 실의 색과 대조를 이루는 색으로 날염하여 무늬를 형성하고 있으며, 이렇게하여 얻은 날염된 부위는 실질적으로 불투명하여 바탕이되는 실의 색에 영향을 받지 않는 특성이 있다. 날염된 무늬부위는 노출된 실의 표면을 불투명한 피막으로 뒤덮고 있으며 이 피막은 피막에 불투명도를 제공하는 불투명한 안료와 실에 불투명한 안료를 결합시키는 교차결합 된 라텍스 중합체 결합제롤 이루어져 있다.
날염된 무늬를 형성하는 불투명한 피막은 날염된 부위에 있는 개개의 실에 피복됨으로서 직물을 형성하는 실의 구조의 흔적을 없애는 것이 아니라, 나타나도록 하는 특징이 있다. 또한 불투명한 피막은 실의 표면에 노출된 섬유를 개개적으로 포봉(encapsulating)하고 피복시킴으로써 실의 개개표면섬유의 흔적을 없애지 않고 보이도록 한다는 특징이 있다.
본 발명의 한가지 국면에서, 여러종류의 불투명한 날염페이 스트의 색이나 색의 농도를 피복시키기 위한 회전식 스크린 날염레인지나 그의 적절한 장치를 이용하여 날염된 무늬가, 미리 결정된 실의 색깔과 그리고 여러가지 종류의 색깔끼리 상반되면서, 실의 색보다 더 밝은 색이 적어도 한종류 함유되어 있는 여러종류의 색으로 형성되어 있는, 시각적으로 나타나는 직물의 새로운 형태를 제조하였다. 다음에 기술될 상세한 설명의 실시예에서 명백히 설명하는 여러종류의 독특한 무늬와 모양을 제조할 수 있다.
본 발명에 의한 불투명한 수성 날염페이스트는 불투명한 안료의 안정된 분산액과 교차결합성 라텍스종합체 수성결합제로 이루어져 있다. 또한 날염페이스트는 임의로 교차결합체, 농조화제, 유화제, pH 조절제 등과 같은 것을 소량 함유할 수 있다. 불투명한 안료와 라텍스 중합체가 주된 구성물이지만 이것은 고체함량이 매우 높은 날염페이스트로 제조하기 위하여 농축시켜야 한다. 즉, 전체고형물질이 약 25% 이상이 되야야 바람직한 데, 이것은 종래의 수성 날염페이스트에 비하여 상당히 높은 함량이다. 날염페이스트는 고형물질을 기준으로하여서 중량비로 적어도 약20% 정도의 안료와 적어도 약 5%의 라텍스 중합체 결합제를 함유하고 잇는 것이 바람직하다.
안료와 중합체 결합제와 복합물 다량을 직물에 가한 후, 건조시키고 경화시켜서 노출된 직물의 실표면을 덮어주는 고도로 불투명한 피막을 직물에 형성시켜서 실의 바탕색이 완전히 보이지 않도록 한다. 본 발명의 수성 날염 페이스트는 각 실에 개별적으로 피막을 형성시킴으로써 직물속으로 침투하여 일반적으로 직물의 앞뒷면 둘다에서 볼 수 있도록 한다. 이러한 직물로의 침투와 실의 개개적인 피막이나 포봉은 날염된 직물에서 우수한 내구성과 세척견뢰성을 나타낸다. 직물의 특성인 다공성, 유연성 및 촉감에 역영향을 받지 않으며, 실진적으로는 선행기술 분야의 용매-기체의 래커 날염법과 상술된 통상적인 안료날염법에 의하여 얻은 날염부위보다 훨씬 더 좋은 상태를 나타낸다. 본 발명에 의하여 제조된 날염부위와 비교하여 볼 때, 종래 기술에 의하여 제조된 날염부위는 섬유의 표면에 남아있는 경향이 있는 껍질이나 피막을 형성하고 이것이 마멸되어 점점 없어지는 특징이 있다.
앞에서 기술한 본 발명의 장점과 여러가지 특징들은 첨부된 도면과 함께 다음에 기술될 상세한 설명과 실시예에 의해 보다 명백해질 것이다.
제1도는 본 발명에 의하여 날염된 불투명한 날염부위가 있는 질물의 광현미경 사진이고 ;
제2도와 제3도는 서로 비교하기 위한 것으로, 각각 상업적으로 실시된 수성 날염법과 해당분야에서 공지된 용매-기제의 래커(solvent-based laquer) 날염법에 의하여 불투명한 날염부위가 있는 유사한 직물의 광현미경 사진이다.
본 발명에 의한 불투명한 수성 날염페이스트는 비교적 높은 고형함량 즉 적어도 25% 이상의 고형물질로 이루어져 있는 것이 바람직하다. 이것은 주로 불투명한 안료와 교차결합성 수성 라텍스 중합제 결합제로 구성되어 있으며 안정된 불산액의 형태를 이루고 있다.
본 발명의 목적에 합당하는 불투명한 안료로 사용하기 위하여, 안료는 상당히 불투명하여야만 하며 한가지만을 사용하거나 착색된 다른 안료와 혼합하여 사용할 수 있는 색깔의 특성(color property)이 있어야하며 수성 라텍스결합제 시스템에서 비교적 높은 농도를 쉽게 분산되어야만 한다. 이러한 특성들을 가지는 안료로써 상업상으로 이용할 수 있는 안료들은 많지만 그 중에서 본 발명에 의한 날염페이스트를 제조하는데 사용될 수 있는 바람직한 불투명한 안료는 백색안료이다. 특히 적절한 백색안료는 이산화티타늄이다. 그외의 적절한 백색안료로는 규산염, 알루미늄화합물, 탄산칼슘등을 들 수 있다.
불투명한 백색으로 날염된 부위를 원할때는 불투명한 백색안료를 독점안료(sole pigment)로 사용할 수 있다. 또한 불투명하게 착색된 날염부위를 원할때는 적절하게 착색된 안료를 수성날염 페이스트에 포함시키면 된다. 비교적 어두운색으로 날염할 때에는 백색안료 대신에 카아본 블랙(carbon black)을 불투명한 안료로 사용할 수 있다. 불투명한 안료, 특히 불투명한 백색안료를 사용하는 경우와 기본 바탕이 되는 색보다 더 밝게 날염하는 경우에, 본 발명에 의한 날염법은 종래의 안료날염 법보다 선명하게 구별되는 특징이 있다. 종래의 안료날염법에서 백색안료는 "백색에 대한 백색(white-on-white)"의 효과를 얻기 위하여 기본 바탕이 백색인 직물에만 사용하였다. 백색안료의 날염페이스트는 일반적으로 바탕색이 어두운 직물에는 사용하지 않았다. 왜냐하면 이러한 날염페이스트는 어두운 바탕색에 대한 적절한 대비색을 만들수 없기 대문이다.
본 발명에 의한 날염 페이스트를 제조하는데 사용하는 불투명한 안료의 양은 종래의 수성-기제의 날염페이스트에서 사용한 안료의 양보다 상당히 많은 양이 사용되며 수성라텍스 중합체 결합제의 전체 고형함량보다 상당히 많은 양이 필요하다. 바람직하게 조절하려면, 날염페이스트에는 고형물질을 기준으로 볼때 적어도 20중량%의 불투 명한 안료와 적어도 5중량%의 교차결합성 라텍스 중합체가 함유되어 있어야 한다.
불투명한 안료용 결합제 시스템의 우선적이며 필수적인 성분은 수성 피막-형성 교차결합성 라텍스(aqueous filmforming crosslinkable latex)이다.
본 발명에 사용되는 적절한 라텍스조성물은 안료가 균질한 현탁액의 형태로 효과적으로 유지될 수 있는 물에 중합체나 혼성중합체가 첨가되어 만들어진 안정된 분산액 형태이며, 이것이 직물에 날염될 경우에는 라텍스 안료의 얇은 막으로 직물중의 실이 피복될 것이다. 가열하면 중합체 사슬의 반응성이 층면 기들사이에서 일어나는 교차결합 반응에 의하여 라텍스막은 건조되고 경화된다. 이렇게하여 날염페이스트로 날염한 직물부외에 있는 실주위에 질기고 유연하며 불용성인 착색된 불투명한 막이 형성된다. 특히 사용한 라텍스중합자체가 결합반응성이 아니라면 적절한 촉매나 경화제를 첨가한다음 가열하여 결화시키거나 교차결합시킨다.
본 발명에서 사용하는 막을 형성하는 수성 라텍스의 바람직한 형태는 아크릴라텍스이다. 이것은 아크릴산 중합체와 혼성중합체의 수성이면서 음이온성인 클로이드성 분산액이다. 상업적으로 이용할 수 있는 적절한 아크릴 라텍스의 예를들면 B. F. Goodrich Company에서 제조된 하이카(Hycar) 종류의 아크릴라텍스이다. 이외에 본 발명에서 사용하기에 적절한 가열 반응성 막을 형성하는 수성라텍스에는 스티렌-부타디엔라텍스, 염화폴리비닐과 염화 폴리비닐리덴라텍스, 폴리비닐피리미딘라텍스 및 폴리아크릴로니트릴라텍스등이 포함된다.
마멸저항성과 세척견뢰도를 강화하기 위하여, 라텍스와 교차결합할 수 있는 가열반응성 교차결합제를 임의로 결합제시스템에 포함시킬 수 있다. 교차결합제는 경화된 라텍스 구조를 보강하며 날염된 부위의 습식마멸저항성과 세척견뢰성을 보강한다. 교차결합제는 경화조건하에서 라텍스상에 있는 반응성 부위와 반응할 수 있는 작용기를 가지고 있는 화합물이나 수지이므로 교차결합된 구조를 형성한다. 교차결합제로써 적절한 반응성 화합물의 예를들면 포름알데히드와 글리옥살과 같은 알데히드류와 디알데히드류를 들수 있다. 교차결합제로써 적절한 반응성인 열가소성이나 열경화성 수지의 예를들면 글리옥살수지, 멜라민류, 프리아존류, 우론류, 카르바메이트류, 아크릴아미드류 및 실리콘수지등을 들 수 있다. 특히 적절한 가열 반응성 교차결합수지의 형태는 멜라민-포름알데히드 축합제품인데 이것의 한가지 예를들면 American Cyanamid Company에서 제조한 에어로텍스 수지 MW(AEROTEX RESIN MW)를 들 수 있다.
실리콘유체와 탄성중합체를 날염스페이스트에 결합시켜서 직물에 안료가 고르고 평탄하게 날염되도록 도와줄수 있다. 자장자리가 거칠고 균열이 가지 않는 물방울무늬나 모양을 만들기 위하여 실리콘 중합체를 사용한다는 것을 알았다. 또한 실리콘 수지 중합체는 열가소성이나 열경화성 수지에 첨가되거나 디들 수지대신에 이용될 수도 있다. 또한 날염 무늬의 크기와 모양 및 스크린 날염의 속도에 의존하는 페이스트의 점성도와 라이을로지를 조절하기 위하여 종래의 농조화제를 사용할 수 있다.
또한 유화제, 소포제, 및 pH조절제등과 같은 종래의 첨가제를 페이스트에 함유시킬 수 있다. 날염페이스트를 직물에 사용할 경우에 직물 표면에 페이스트가 남아있기 보다는 질물을 구성하는 실 개개에 침투되어 막을 형성하도록 하기위하여, 날염페이스트가 좋은 습식성과 피막-형성 특성을 갖는다는 것은 중요한 것이다. 만일 라텍스 결합제 자체에 이러한 성질들이 적절하게 존재하지 않는다면 적절한 습육제나 유화제를 포함시킬 수 있다.
날염페이스트는 무착색된 직물(즉, 백색)이나 미리착색된 직물에 사용할 수 있는데, 미리 착색된 직물은 포염색(piece dyeing)이나 실염색과 같은 적절한 방법이나 피그먼트패드법(Pigment Padding)에 의하여 미리 결정된 색으로 착색된 것이다.
직물에 대한 날염페이스트의 특정한 사용비율은 직물의 무개와 구조, 직물의 색및 날염할 색등을 포함한 여러가지 요소에 따라 다양하게 변화된다. 날염페이스트의 건조한 경화는 특별한 적용방법을 위한 종래의 온도 및 시간조건하에서 수행될 수 있다. 예를들어, 회전식 스크린날염에 있어서의 건조와 경화는 250-400℉의 온도에서 수초 내지 수분 동안에 일어날 수 있다. 에너지 절약과 개선된 직물 특성은 라텍스 결합제를 경화시키는 적절한 저온을 선택하여 저온에서 경화시킴으로써 실현될 수 있을 것이다.
저온에서 경화시키기 위하여 교차결합 촉매를 포함하는 것이 바람직 할수도 있다. 촉매의 선택은 교차 결합성 수지, 라텍스 및 페이스트를 구성하고 있는 그외의 성분과 촉매와의 화합성에 따라 이루어진다. 많은 종류의 라텍스와 수지 에멀션은 염화마그네슘과 같은 금속성과 유기 금속성 촉매에서 발견되는 바와 같은 다가의 이온을 함유하고 있는 촉매와 산성촉매의 존재하에 용액내에서 침전된다는 사실이 공지되어 있다. 저온도에서 경화시키기에 특히 유용한 촉매중의 한가지로써 Quickset P.와 같이 암모늄이 덮여진(capped) 술폰산촉매를 들 수 있다. 이 촉매는 약산성이며, 라텍스와 혼합되어 사용되었을 때도 약 알칼리의 pH로 되진 않는다. 경화시에 암모니아기는 술폰산 기를 떠나서 방출되어 시스템을 위한 산성촉매를 공급하여 pH가 산성이 되도록 하였다. 촉매는 통상사용하는 메탄술폰산이나 p-톨루엔 술폰산 촉매와 같은 작용을 한다.
직물이 경화되어 건조될때 날염페이스트로 날염된 부분은 노출선 실의 표면을 덮어서 실의 바탕색의 보이지 않도록 하는 얇고 가요성이 불투명 피막을 형성하는 특징이 있다. 이때 이루어진 피막은 불투명한 안료가 라텍스 중합체 결합제에 의하여 실에 안전하게 결합되므로써 형성된다.
제1도의 광현미경 사진에서, 본 발명에 의한 날염페이스트에 의하여 형성된 불투명한 피막의 구조를 명백히 보여 주었다. 착색된 불투명한 피막은 각각의 실에 침투되어 실의 표면에 있는 노출된 섬유조직들을 각각 포봉하고 피복시킨 것임을 특징으로 한다. 그러나 섞어짠실에 의하여 형성된 직물의 구조는 피막에 의하여 가려지지 않으며, 그대로 선명하게 남아있다.
더 나아가서, 개개 실의 표면 섬유가 보인다는 것은 피막이 개개 실의 외부표면상에 또는 직물의 표면상에 남아 있기 보다는 오히려 실속으로 침투한다는 것을 의미한다. 피막의 불투명성과 완전성은 날염된 부위와 그 부위 주변에 있는 날염되지 않은 부위와의 외형을 비교하여 봄으로써 명백히 알수 있을 것이다. 즉 날염되지 않은 부위에 있는 피막되지 않은 섬유의 광택과 비교하여 볼때 날염된 부위에 있는 불투명하게 피막된 것은 평평하거나 광택이 적은 외형을 나타냈다.
제2도는 상업상으로 실시되는 날염법에 의하여 날염된 부위를 보여준 것으로, 원하는 불투명도를 얻기 위하여 수성 날염페이스트가 직물에 매우 두꺼운 층으로 피복된 것이다. 이 광현미경 사진에서 명백히 보여준바와같이, 날염페이 스트가 직물에 침투되기 보다는 직물의 표면에 남아 있는 채로 건조되고 경화되어 "껍질(skin)"을 형성하였다.
직물의 구조가 나타나지 않게 되었으며 두꺼운 껍질과 같은 퇴적물에 의하여 바탕색이 나타나지 않았다. 이 광현미경 사진에서 건조되고 경화하는 동안에 딱딱한 겉가죽이 생겨서 외형이 "건열(mudcracked)"되었음을 명백히 알 수 있다. 이렇게 날염된 부위는 낮은 마멸 저항성과 세척견뢰도를 갖는다.
제3도는 용매-기제의 래커 날염 제제형으로 날염한 부위를 찍은 것이다. 날염부위는 래커 조성물에 의하여 광택이나는 외형을 갖고 있다. 제제형이 직물에 약간 침투되어 직물의 구조가 완전히 나타나지 않는 것은 아니지만, 상당한 양의 조성물이 직물의 표면상과 개개 실의 최외부에 남아서, 실의 외부에 있는 개개 섬유의 대부분의 부위가 피막되어 나타나지 않도록 하였다.
다음 실시예에서 본 발명의 목적과 실시하는 방법을 설명하였다. 이들 실시예로 본 발명의 범위를 제한 하고자 하는 것은 아니며, 모든부(part)와 백분율 및 비율은 별다른 지시가 없는한 중량에 의한 것이다.
불투명한 백색날염
[실시예 1]
다음과 같은 제제형을 갖는 백색의 날염페이스트를 제조하였다.
Figure kpo00001
일반적으로 래커로 물방울무늬를 날염하기 위해 사용되는 상업상으로 가능한 회전식 틀판 날염 레인지는 앞에서 설명한 수성 날염 페이스트 제제형으로 폴리에스테르와 목면을 혼합하여짠 의류직물에 물방울 무늬를 날염하는데도 유용하였다. 이 직물을 260℉의 온도에서 10분 동안 경화시켰다. 날염된 직물은 선명한 물방울 무늬와 양호한 불투명도를 갖게 되었다. 세척도 시험(wash test)을 한결과 상당히 좋은 내구성을 갖고 있다는 것을 알았다.
[실시예 2]
다음과 같은 구성물로 이루어진 백색 날염페이스트 제제형을 제조하였다.
Figure kpo00002
이 날염페이스트는 전체고형물질 함량이 약 43%정도인데, 이중에서 약 31%는 안료이고 약 8%는 라텍스이다. 회전식 스크린날염 레인지가 앞에서 기술한 제제형을 백색의 폴리에스테르와 목면의 혼방직과 피멘토색, 초록색, 크림색 및 핑크색으로 포염색된 이와 유사한 직물상에서 물방울무늬 모양을 날염하기 위해 이용되었다. 직물을 90초동안 350℉에서 경화시켰다. 순수한 백색뿐만 아니라 바탕색이 짙은 직물에도 물방울무늬가 또렷이 날염되었다.
불투명하게 착색된 날염
앞에서 설명한 실시예에서는 무착색된 직물이나 미리 염색한 직물에 백색으로 불투명하게 날염하기 위하여 사용되는 수성 날염페이스트 제제형에 관하여 설명한 것이다.
이러한 경우에 원하는 백색으로 날염하기 위하여 불투명한 백색안료가 사용된다. 불투명하게 착색된 형태로 날염하기 위하여, 적절하게 착색된 안료 또는 안료들을 백색 날염페이스트 제제형과 혼합하여 사용할 수도 있다. 이러한 경우에 백색 안료는 불투명도 증강제로서 사용되고 착색된 안료가 원하는 색을 제공한다. 착색된 날염페이스트의 제제형에서 실시예 1이나 2와 유사한 백색날염페이스트의 제제형은 통상적으로 출발물질로 사용될 수 있으며 여기서 적절하게 착색된 안료를 첨가한다. 원하는 색의 농도에 따라 착색된 안료가 사용되는 양이 다르다. 짙은 색을 원할경우에 사용되는 착색된 안료의 양은 백색 날염페이스트의 사용양과 같거나 이 양보다 많이 사용한다. 또한 부가적인 수성 교차결합성 라텍스 중합체를 페이스트에 첨가된 안료의 전색제나 경화된 상태에 첨가한 결합제로써 작용하도록 첨가할 수 있다. 흰색이나 밝은 색으로 바닥색이 착색된 경우에는 "clear concentrate"라는 상표로 언급되는 투명한 날염페이스트 농조화제를 페이스트에 첨가하여 바탕색을 더 밝게 착색하는데 필요하지 않은 불투명도를 감소시키도록 할 수 있다.
백색제제형에서와 마찬가지로 착색된 페이스트 제제형에서 결합제는 세척견뢰도와 내구성을 증가시키기 위한 소량의 첨가제인 가열 경화성 수지와 다량의 수성 피막-형성 교차결합성 라텍스로 구성되어 있다. 다음 실시예에서는 불투명하게 착색되는 적절한 수성 날염페이스트 제제형에 관하여 기술하였다.
[실시예 3]
빨간색의 날염페이스트를 다음 제제형으로 제조하였다.
Figure kpo00003
회전식 스트린날염레인지를 이용하여 여러종류의 바탕색으로 포염색된 의류 직물과 백색 의류직물상에 앞에서 기술한 날염페이스트 제제형으로 붉은색의 물방울무늬를 날염하였다.
여러종류의 색이 착색된 불투명한 날염
본 발명에 의한 수성 날염페이스트 제제형의 불투명도가 우수하기 때문에 어떤 원하는 색으로 이미 염색된 직물에도 이와 상반되는 색을 선명하게 날염할 수 있다.
본 발명에 의한 날염페이스트 제제형을 농래의 회전식 스크린날염 장치를 이용하여 직물에 날염시킬 수 있으므로 본 발명에 의하여 현재까지 가능하지 않았던 여러종류의 무늬를 날염할 수 있다. 그러므로 본 발명에 의하여 미리 결정된 색으로 염색된 실로짠 직물의 선택된 부위가 이실의 색과 대조되는 색으로 날염된 무늬를 가지고 있는 날염된 직물을 제조하였다. 이렇게 날염된 무늬부위는 염색된 실의 색보다 밝은 색을 적어도 한종류 함유하고 있으며 실의 색과 대조되는 서로다른 여러 종류의 색으 로형성되어 있고 실의 노출된 표면부를 덮는 필름과 같은 피막을 형성시켜 실지로 실의 색에 영향을 받지 않을 정도로 불투명하다. 이때 형성된 피막은 불투명한 안료와 불투명한 안료를 실에 결합시키는 열경화성 교차결합된 라텍스 중합제로 구성되어 있다. 이렇게 여러종류의 색이 착색된 직물중의 한가지를 다음 실시예에서 설명하였다.
[실시예 4]
실시예 3에서 사용한 것과 비슷한 제제형을 사용하되 착색된 안료를 변화시켜서 다섯가지의 다른 색으로 날염페 이스트를 제조하였다. 제조된 색은 초록색, 노랑색, 밖은파랑색, 멜론색 및 짙은 파랑색이었다. 이러한 날염 페이스트는 여러가지 색이 있는 꽃무늬와 물방울무늬를 만들기 위하여 회전식 스크린날염레인지의 연속적은 날염부위에 사용되었다. 짙은 남색, 선명한 남색 및 밝은 빨강색으로 포염색한 직물상에 앞에서 기술한 것과 같이 여러가지 색이 있는 꽃무늬와 물방울무늬를 날염하였다.
각 표본에서 다섯가지의 날염된 색이 서로서로 선명하게 대조되어 있으며 직물의 바탕색과도 선명하게 대조되었다. 다음 실시예에서는 경화온도, 라텍스의 온도, 촉매 및 교차결합수지가 직물의 내구성과 세척견뢰도에 미치는 영향을 설명하였다 :
[실시예 5]
라텍스의 농도를 0-30중량%(라텍스의 고형물질의 함량을 지준으로 0-15중량%)로 변화시키는 실시예2에서 기술한 것과 기본적으로 유사한 불투명한 백색 날염페이스트 제제형을 제조하여 빨간색으로 포염색한 표본직물에 날염하였다. 시험용 표본상의 날염페이스트 제제형을 가가 160℉에서 10분동안 그리고 360℉에서 90초 동안 경화시켰다. 경화된 표본을 유사한 다섯개의 상업적인 세광기가 있는 표준 AATCC세척견뢰도 시험(AATCC Test Method 61-1980 Test No. Ⅲ-A)을 한후에 자세히 조사하여 0-5의임의의 척도로 세척견뢰도를 평가하였다. 이 평가에서 0은 세척견뢰도가 없다(직물에 날염된 무늬가 남아있지 않다)는 뜻이고 5는 세척견뢰도가 완전하다(세척한후 감지할만한 무늬의 변화가 없었다)는 뜻이다. 이러한 실험의 결과를 다음 표Ⅰ에 기술하였다.
[표 Ⅰ]
Figure kpo00004
라텍스의 함량이 0-1.5%인 경우, 낮은 온도에서 경화한 것의 세척견뢰도는 없었으며, 높은 온도에서 경화한 것의 세척견뢰도는 매우 빈약한 것으로 나타났다. 라텍스의 함량이 3%인 것의 세척견뢰도는 양쪽 경화온도에서 다 낮은것으로 나타났으며 라텍스 함량이 5%인 경우에는 높은 온도에서 경화한 것의 세척 견뢰도가 높았으며, 라텍스함량이 9%인 경우에야 비로서 낮은온도에서 경화한 것에서도 세척견뢰도가 높은 것으로 관찰되었다.
[실시예 6]
AEROTEX 수지의 농도를 0, 2, 4, 8 및 16%로 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 2에서 기술한 것과 유사한 제제형으로 만든 백색 날염페이스트를 실시예 5에서 사용한 것과 유사한 시험용 표본직물에 날염하였다. 이 표본을 말려서 경화시킨후 앞의 실시예에서와 같이 시험하였다. 낮은온도에서 경화시킨 표본에서 수지의 농도가 8%가 되어서야 견뢰도가 약간 증가된 것으로 관찰되었으나 수락할 만한 세척견뢰도를 얻을수는 없었다. 360℉에서 경화한 표본에서는 수지가 전혀 첨가되지 않았을지라도 상당한 정도의 견뢰도를 관찰할 수 있었다. 수지의 농도가 4%인 경우에 최적상태의 견뢰도를 얻을수 있었으며 수지를 더 첨가하여도 견뢰도는 그 이상 향상되지 않았으며 수지의 농도가 16%가 된 경우에는 견뢰도가 약간 감소하였다.
이 시험의 결과로 수지를 첨가하므로써 견뢰도가 향상되는 것을 도와줄 수는 있지만 수지가 필수적으로 필요한 것은 아니며 견뢰도를 향상시키기 위해서 필수적으로 필요한 것은 수지가 아니라 높은 온도에서 경화시켜야 한다는 것을 알았다.
[실시예 7]
Quickset 촉매의 농도를 0, 0.2, 1, 2, 5%로 변화시키면서 제조한 실시예 2에서와 유사한 백색 날염페이스트 제제형을 이용하여 시험용 표본직물을 만들어서 앞의 실시예에서와 같은 시험을 하였다.
낮은 온도에서 경화시킨 경우에는 촉매의 농도가 증가됨에 따라 관찰되는 규정된 형태의 견뢰도 특성이 나타나지 않았다. 높은 온도에서 경화시킨 경우에는 부가견뢰도가 1%준위이상 관찰되지 않았다.
첨부한 도면과 본 명세서에서 본 발명에 대한 설명을 상세히 하였으며, 본 명세서에서 특정한 용어를 사용하였다. 할지라도 이것은 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것이 아니라 좀더 포괄적으로 설명하기 위하여 사용한 것이다.

Claims (22)

  1. (정정) 미리 결정된 색의 상호결합된 실로 짜여진 직물의 선택된 부위가 상기 실의 색과 대조되는 미리결정된 색으로 날염된 무늬 부위를 가지고 있는 날염된 직물에 있어서, 상기 무늬 부위가 바탕을 이루는 실의 색에 영향을 받지 않는 상당히 불투명한 날염 부위로 구성되고, 상호결합된 실의 노출된 표면을 덮어서 바탕을 이루는 실의 색이 보이지 않도록하는 불투명한 피막으로 구성되었으며, 상기 피막은 피막에 불투명정도를 제공하는 불투명한 안료와 실에 이 불투명한 안료를 결합시키는 교차결합된 라텍스 중합체 결합제로 구성되었음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  2. (정정) 미리 결정된 비교적 짙은색으로 착색된 실로 짜여진 직물의 선택된 부위가 짙은 색의 실에비해 비교적 밝은 색으로 날염된 무늬 부위를 가지고 있는 날염된 직물에 있어서, 상기 무늬 부위가 비교적 어두운 실의 색에 의해 영향을 받지 않는 상당히 불투명한 날염 부위로 구성되고, 실의 노출된 표면을 덮어서 바탕을 이루는 실의 색이 보이지 않도록 하는 불투명한 피막으로 구성되었으며, 상기 피막은 피막에 불투명도를 제공하는 백색의 불투명한 안료와 실에 이 불투명한 안료를 결합시키는 교차결합된 라텍스 중합체 결합제로 구성되었음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  3. (정정) 미리 결정된 색의 실로 짜여진 직물에 이실의 색과 대조되는 미리 결정된 색으로 날염하여 만든 선명한 물방울 무늬가 있는 날염된 직물에 있어서, 상기 물방을 무늬는 상당히 불투명하여 바탕을 이루는 실의 색에 의해 영향을 받지않고, 실의 노출된 표면을 덮어서 바탕을 이루는 실의 색이 보이지 않도록 하는 불투명한 피막으로 구성되었으며, 상기 피막은 피막에 불투명도를 제공하는 불투명한 안료와 실에 이 불투명한 안료를 결합시키는 교차결합된 라텍스 중합체 결합제로 구성되었음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  4. (정정) 직물 전체가 미리 결정된 색으로 염색된 실로 짜여진 직물의 선택된 부위가 이 실의 색과 대조되는 미리 결정된 색으로 날염된 무늬 부위를 가지고 있는 날염된 직물에 있어서, 무늬 부위는 상당히 불투명해서 바탕을 이루는 실의 색에 의해 영향을 받지 않는 날염된 부위로 구성되며, 색중의 적어도 하나는 상기의 미리 결정된 색으로 염색된 실보다 밝고, 그들 색끼리 서로서로 또한, 상기의 미리 결정된 색으로 염색된 실과도 대조되는 다수의 색으로 구성되고, 실의 노출된 표면을 덮어서 바탕을 이루는 실의 색이 보이지 않도록 하는 피막으로 구성되었으며, 상기 피막은 피막에 불투명도를 제공하는 불투명한 안료와 실에 이 불투명한 안료를 결합시키는 교차결합된 라텍스 중합체 결합제로 구성되었음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  5. (정정) 제1항에 있어서. 상기 무늬 부위를 이루고 있는 불투명한 피막은 직물을 형성하는 상호 결합된 실의 구조를 나타내기 위하여 날염된 부위내에 있는 실 각각을 개별적으로 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  6. (정정) 제1항에 있어서, 상기 불투명한 피막은 실의 세부 구조를 나타내기 위하여 각 실의 표면에 있는 노출된 섬유를 개별적으로 포봉하고 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  7. (정정) 제1항에 있어서, 상기 피막이 부가적으로 상기의 라텍스 중합체 결합제와 교차결합된 가열반응성 아크릴 수지를 포함함을 특징으로 하는 날염된 직물.
  8. (정정) 제7항에 있어서, 상기의 교차결합된 라텍스 중합체는 교차결합된 아크릴 라텍스로 구성되어 있고, 상기 피막내에 포함된 불투명한 안료의 양은 상기의 아크릴 라텍스 수지와 상기의 아크릴 수지를 합한 양보다 더 많음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  9. (정정) 안료와 가열경화성결합제를 함유하고 있는 날염페이스트를 직물의 선택된 부위에 가한후, 날염페이스트를 건조시키고 경화시킴으로써 날염된 직물을 만드는 날염법에 있어서, 불투명한 안료와 교차결합성인 수성라텍스 중합체 결합제로 안정된 분산액을 형성하고 있는 날염페이스트를 실의 노출된 표면부를 덮어주면서 바탕을 이루는 실의 색이 나타나지 않을 정도의 충분한 양으로 직물에 가한후 건조시키고 경화시켜서, 바탕을 이루는 실의 색에 영향을 받지 않을 정도로상당히 불투명하게 날염된 부위를 수득함을 특징으로 하는 불투명한 안료의 날염법.
  10. (정정) 안료와 가열경화성결합제를 함유하고 있는 날 염페이스트를 직물의 선택된 부위에 가한후, 건조시키고 경화시킴으로써 날염된 직물을 만드는 날염법에 있어서, 전체 고형물질의 중량을 기준으로 적어도 25중량%의 불투명한 안료와 적어도 5중량%의 수성라텍스 중합체 결합제로 구성되어 있는 고형물질의 함량이 30중량% 이상인 백색의 수성날염페 이스트의 안정된 분산액을 실의 노출된 표면부를 덮어주면서 바탕을 이루는 실의 색이 나타나지 않을 정도의 충분한 양으로 직물에 가한후 건조시키고 경화시켜서, 바탕을 이루는 실의 색에 영향을 받지않을 정도로 상당히 불투명하게 날염된 부위를 수득함을 특징으로하는 불투명한 안료의 날염법.
  11. (신설) 제2항에 있어서, 상기 무늬 부위를 이루고 있는 불투명한 피막은 직물을 형성하는 상호 결합된 실의 구조를 나타내기 위하여 날염된 부위내에 있는 실 각각을 개별적으로 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  12. (신설) 제2항에 있어서, 상기 불투명한 피막은 실의 세부구조를 나타내기 위하여 각 실의 표면에 있는 노출된 섬유를 개별적으로 포봉하고 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  13. (신설) 제2항에 있어서, 상기 피막이 부가적으로 상기의 라텍스 중합체 결합제와 교차결합된 가열 반응성 아크릴 수지를 포함함을 특징으로 하는 날염된 직물.
  14. (신설) 제13항에 있어서, 상기의 교차 결합된 라텍스 중합체는 가교결합된 아크릴 라텍스로 구성되어 있고, 상기 피막내에 포함된 불투명한 안료의 양은 상기의 아크릴 라텍스 수지와 상기의 아크릴 수지를 합한 양보다 더 많음을 특징으로하는 날염된 직물.
  15. (신설) 제3항에 있어서, 상기 무늬 부위를 이루고 있는 불투명한 피막은 직물을 형성하는 상호 결합된 실의 실구조를 나타내기 위하여 날염된 부위내에 있는 실 각각을 개별적으로 피복시킨 것임을 더욱 특징으로하는 날염된 직물.
  16. (신설) 제3항에 있어서, 상기 불투명한 피막은 실의 세부구조를 나타내기 위하여 각 실의 표면에 있는 노출된 섬유를 개별적으로 포봉하고 피복시킨 것임을 더욱 특징으로하는 날염된 직물.
  17. (신설) 제3항에 있어서, 상기 피막이 부가적으로 상기의 라텍스 중합체 결합제와 교차결합된 가열 반응성 아크릴 수지를 포함함을 특징으로 하는 날염된 직물.
  18. (신설) 제17항에 있어서, 상기의 교차 결합된 라텍스 중합체는 가교결합된 아크릴 라텍스로 구성되어 있고, 상기 피막내에 포함된 불투명한 안료의 양은 상기의 아크릴 라텍스 수지와 상기의 아크릴 수지를 합한 양보다 더 많음을 특징으로 하는 날염된 직물.
  19. (신설) 제4항에 있어서, 상기 무늬 부위를 이루고 있는 불투명한 피막은 직물을 형성하는 상호 결합된 실의 구조를 나타내기 위하여 날염된 부위내에 있는 실 각각을 개별적으로 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  20. (신설) 제4항에 있어서, 상기 불투명한 피막은 실의 세부구조를 나타내기 위하여 각 실의 표면에 있는 노출된 섬유를 개별적으로 포봉하고 피복시킨 것임을 더욱 특징으로 하는 날염된 직물.
  21. (신설) 제4항에 있어서, 상기 피막이 부가적으로 상기의 라텍스 중합체 결합제와 교차결합된 가열 반응성이 아크릴 수지를 포함함을 특징으로 하는 날염된 직물.
  22. (신. ) 제21항에 있어서, 상기의 교차 결합된 라텍스 중합체는 가교결합된 아크릴 라텍스로 구성되어 있고, 상기 피막내에 포함된 불투명한 안료의 양은 상기의 아크릴 라텍스 수지와 상기의 아크릴 수지를 합한 양보다 더 많음을 특징으로 하는 날염된 직물.
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