KR820002115B1 - Soft copper alloy conductors - Google Patents

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KR820002115B1
KR820002115B1 KR7900010A KR790000010A KR820002115B1 KR 820002115 B1 KR820002115 B1 KR 820002115B1 KR 7900010 A KR7900010 A KR 7900010A KR 790000010 A KR790000010 A KR 790000010A KR 820002115 B1 KR820002115 B1 KR 820002115B1
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가즈오 사와다
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다부찌 노보루
스미도모 덴기 고오교오 가부시기 가이샤
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Abstract

Soft copper alloy conductors(1) contain 5-200ppm Ca, and its surface (2), the remainder, is formed copper in nature, is melt-coated, to Sn Pb, and their alloy. If doing so, because the conductor is changed comparatively at low temp. & in a short time, by heating in a short time with melted coating and by temp. reduction of melted coating vessel, without need to soften coating and simultaneously softening of conductor is possible.

Description

용융 도금도체Hot-dip Galvanized Conductor

도면은 본 발명에 의한 도금도체의 실시예를 나타낸 단면도.The figure is sectional drawing which shows the Example of the plating conductor which concerns on this invention.

본 발명은 주석, 납 또는 그들의 합금(땜납등)을 용융 도금한 연도체(歆導體)에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the flue conductor which hot-plated tin, lead, or their alloy (solder, etc.).

최근 전자기기의 발달과 함께, 이들의 기기내외의 배선에 사용되는 전선용 도체나 리드선 등에는 배선이나 조립 가공시에 행하는 땜납 부착성의 개선을 위하여 도체표면에 미리 주석, 납 또는땜납 등을 도금한 도체가 쓰여지고 있는 일이 많아지고 있다.In recent years, with the development of electronic devices, conductors, lead wires, etc., used for wiring inside and outside of these devices have been pre-plated with tin, lead, solder, etc. on the conductor surface in order to improve solder adhesion during wiring or assembly processing. Conductors are used a lot.

이들의 도체 재료에는, 종래 통상적으로 무산화 연동선(歆銅線)이 많이 사용되였다. 또 이들의 도금처리는 용융도금 또는 전기도금에 의해 행하였다.In these conductor materials, non-oxidizing linkages have been commonly used. In addition, these plating processes were performed by hot-dip plating or electroplating.

용융 도금법은 전술한 바와 같은 저융점 금속의 도금에 알맞는 도금방법이다. 그 이유는 비교적 간단한 설비로도 고속으로 도금처리가 가능하다는 점과 제품으로서는 연재(軟材)가 요망되는 일이 많으나, 비교적 가느다란 선경(線經)인 도체의 경우에는 경재(硬材)인 도체가 용융도금 금속조 안을 통과할때, 도금 금속이 상기 표면에 피복됨과 함께, 그때 도체에 생기는 열에 의해서 연화되므로 특별한 연화공정을 필요로 하지 않는 경우도 많다고 하는 점이다.The hot dip plating method is a plating method suitable for the plating of the low melting point metal as described above. The reason for this is that plating can be performed at a high speed even with a relatively simple facility and a soft material is often required as a product, but in the case of a conductor having a relatively thin wire, it is a hard material. When the conductor passes through the hot-dip metal bath, the plating metal is coated on the surface and softened by the heat generated in the conductor at that time, so that a special softening step is often not required.

용융 도금법으로서 통상적으로 균일하고 두터운 도금이 곤란하다. 이 때문에 용융 도금법의 경우는 전기 도금법 등의 경우와는 다르며, 일반적으로 도금처리는 원하는 크기의 도체를 용융 도금조안에 침지(浸漬)시켜서 행한다. 따라서 공업적 규모의 생산에서는 생산능률을 높이기 위해서 고속으로 통과시켜야 하며 또 저속으로 통과시키면 도체가 용융도금 금속조 안에서 용융하여 도금 금속의 특성을 해치고 도금 금속과 도체의 사이에 금속간 화합물이 생성해서 취약해지는 등의 문제가 일어난다는 것을 본 발명자들은 경험적으로 발견했다.As a hot dip plating method, uniform and thick plating is difficult normally. For this reason, in the case of the hot-dip plating method, it is different from the case of the electroplating method. In general, plating is performed by immersing a conductor of a desired size in a hot-dip plating tank. Therefore, in industrial scale production, it must be passed at high speed to increase production efficiency, and at low speed, the conductor melts in the hot-dip metal bath to impair the properties of the plated metal, and an intermetallic compound is formed between the plated metal and the conductor. The inventors have empirically found that problems such as fragility occur.

또, 최근에는 땜납 도금이 증가해 왔으나, 땜납은 주석이나 납보다 융점이 낮기 때문에 에너지를 감소시키고, 도체를 용융조에 용융주입시킴에 의해 금속특성의 열화(劣化)를 방지시킨다는 의미에서 용융땜납의 온도를 주석이나 납의 용융온도보다 저하시켜야 한다. 그러나, 중심도체의 연화이므로 용융금속의 온도는 그다지 저하되지 않는다.In recent years, solder plating has increased, but since solder has a lower melting point than tin or lead, the energy is reduced, and molten solder is injected into the molten bath to prevent deterioration of metal properties. The temperature should be lower than the melting temperature of tin or lead. However, the softening of the center conductor does not reduce the temperature of the molten metal very much.

본 발명은 융용 도금법의 특색을 살리고, 종래의 무산화 구리도체에 주석, 납 또는 땜납을 도금한 도체에 비해, 도체의 도전율을 저하시키고 일 없이, 또 도금금속과 도체의 사이에 금속간 화합물의 층을 성장시키는 등에 의한 특성을 손상함이 없이, 보다 용이하게 제조할 수 있는 도금도체를 추구해서 이루어진 것이며, 상술한 바와 같은 단시간의 가열이나 용융 금속조의 온도저하에 의해서 도체를 도금조 침지중에서 연화시킬 수 있는 도금도체를 제공코저 하는 것이다. 따라서, 종래 무산화 구리도체에 있어서는 공업적으로 도금조 침지중에 연화가 가능하며, 미리 연화해 둘 필요가 없는 도체경(導體徑)은 단시간에 중심까지 충분히 가열되어지는 대단히 가는 선경으로 한정되어 있었으나, 본 발명은 상기의 한정을 크게 하는 것도 가능토록 하는 것이다.The present invention takes advantage of the fusion-plating method and reduces the conductivity of the conductor, and reduces the conductivity of the intermetallic compound between the plated metal and the conductor, compared to a conductor in which tin, lead, or solder is plated on a conventional copper oxide-free conductor. It is made in pursuit of the plating conductor which can be manufactured more easily without impairing the characteristic by growing a layer, etc., and softens a conductor in immersion of a plating tank by the short time heating or temperature drop of a molten metal bath as mentioned above. To provide a plating conductor that can be made. Therefore, in the conventional copper oxide-free conductor, the conductor diameter can be softened while the plating tank is immersed industrially, and the conductor diameter, which does not need to be softened in advance, is limited to a very thin wire that is sufficiently heated to the center in a short time. The present invention also makes it possible to increase the above limitation.

본 발명은 칼슘을 5∼200ppm 함유하며, 잔부가 본질적으로 구리로된 구리합금 도체의 표면에 주석, 납 또는 그들의 합금을 용융 도금시키는 것을 특징으로 하는 용융 도금도체이다. 특히 본 발명은 0.2% 내력(耐力)이 12kg/㎟이하인 용융도금 연동체(軟銅體)의 제조에 알맞는 것이다.The present invention is a hot-dip plated conductor containing 5 to 200 ppm of calcium, the balance being hot-plated with tin, lead or their alloys on the surface of a copper alloy conductor consisting essentially of copper. In particular, the present invention is suitable for the manufacture of a hot-dip plating interlock having a 0.2% yield strength of 12 kg / mm 2 or less.

도면은 본 발명에 의한 도금도체의 실시예를 나타낸 단면도로서, (1)은 상술한 조성을 갖는 구리합금도체이며, (2)는 그 위에 용융도금된 주석, 납 또는 그들의 합금 도금층이다. 도금도체는 도면에 나타난 단면이 원형외에, 평각, 타원, 테이프 기타의 다른 형태의 선이라도 좋다.The figure is a sectional view showing an embodiment of a plated conductor according to the present invention, where (1) is a copper alloy conductor having the above-mentioned composition, and (2) is a tin, lead or alloy plating layer thereof hot-plated thereon. The plated conductor may have a cross section shown in the drawing in addition to a circular shape, and may be a line of another type such as a flat, ellipse, tape, or the like.

본 발명에 쓰여지는 구리합금은 통상적인 무산화 구리나 무산소 구리에 비해서 연화에 요구되는 가열조건을 완화시킬 수 있기 때문에, 그 표면에 주석, 납 또는 그들의 합금을 용융도금하는데 따라, 도체를 미리 연화시키지 않고서 용융도금조에 침지시키는 것만으로도 연화시기기 쉽고, 전술한 바와 같이 고속화하는 도금조건이나 저온화가 요망되는 용융도금 금속조의 온도조건에서도, 용융도금에 의해 유연한 도금도체를 얻기 쉽고, 또 보다 굵은 선경의 도체에 대해서도 용융도금전의 연화공정을 생락할 수가 있는 등의 효과를 갖는다.Since the copper alloy used in the present invention can alleviate the heating conditions required for softening, compared to conventional copper oxide or oxygen free copper, the conductor is softened in advance by hot-plating tin, lead or alloys thereof on the surface thereof. It is easy to soften by simply immersing it in a hot dip plating bath, and it is easy to obtain a flexible plated conductor by hot dip, even in the plating conditions which speed up as mentioned above, and the temperature conditions of the hot dip metal bath in which low temperature is desired, and a thicker The conductor of a wire diameter also has the effect of being able to eliminate the softening process before hot dip plating.

또 도전율도 종래의 무산화구리 사용의 경우와 비교해서 하등 손색이 없는 도금도체를 얻을 수 있다.Moreover, compared with the case of using a conventional copper oxide, the electroconductivity can also obtain the plating conductor which is inferior.

본 발명에 있어서, 구리합금의 칼슘함유량을 5∼200ppm로 규정한 것은 칼슘함유량이 5ppm미만에서는 통상적인 무산화구리에 비해서, 연화를 위한 가열조건을 완화시키는 것이 거의 불가능하며, 용융도금조에의 단시간의 침지중에 무산화구리보다 큰 연화하기 쉬운 효과를 기대할 수 없기 때문이며, 또 200ppm을 초과하여 첨가하여도 연화조건의 완화에는 그 이상의 개선효과가 적으며 오히려 도전율이 저하하든가, 또 잘못하여 당량 첨가하였을 경우에는, 거꾸로 연화하기 어렵게 된다든지 하는 경우가 발생하는 등의 연유에 의한 것이다.In the present invention, the calcium content of the copper alloy is defined to be 5 to 200 ppm. When the calcium content is less than 5 ppm, it is almost impossible to alleviate the heating conditions for softening, compared to the usual copper oxide, and the short time to the hot dip plating bath. It is because it is not possible to expect the softening effect that is larger than copper oxide during immersion, and even if it is added more than 200ppm, the improvement of softening condition is less than that, and the conductivity is lowered or the equivalent is added by mistake. In this case, it is due to condensed milk, such as the case that it becomes difficult to soften upside down.

또 산소는 400ppm을 초과하지 않는 범위에서 함유되어 있어도 본 발명의 실시에 하등 상관은 없다.In addition, even if oxygen is contained in the range which does not exceed 400 ppm, it does not matter at all in the practice of this invention.

또, Ag,Ni,Co,Fe,As,Pb,Sn,Bi,Zn 등의 일반적으로 혼합되기 쉬운 불순물은 가급적 미량 또는 함유치않은 편이 바람직하지만, 이들의 합계량이 300ppm이하인 경우에는 허용된다.In addition, impurities which are generally easy to be mixed, such as Ag, Ni, Co, Fe, As, Pb, Sn, Bi, and Zn, are preferably as small as possible or not contained. However, when the total amount thereof is 300 ppm or less, it is acceptable.

또 본 발명에 있어서의 합금도체는 제조상 그 냉간 가공도가 높을수록 연화조건의 완화효과가 현저하게 나타나기 때문에, 냉간 가공도를 감면율에서 95%이상으로 되도록해서 제조하는 것이 요망된다.In addition, since the alloy conductor in the present invention exhibits a remarkable effect of softening conditions as the cold workability increases in manufacturing, it is desirable to manufacture the alloy conductor so that the cold workability is 95% or more in the reduction ratio.

또 본 발명에 있어서, 도금금속인 주석, 납의 합금이란 본질적으로 주석 또는 납을 주성분으로 한 합금을 말하며, 인듐, 안티몬, 비스무스, 카드뮴 등의 합금원소 또는 불순물 원소가 함유되어 있더라도 본 발명의 실시에는 하등 상관없다.In addition, in the present invention, an alloy of tin and lead, which is a plated metal, refers to an alloy composed essentially of tin or lead, and even though alloying elements or impurity elements such as indium, antimony, bismuth, and cadmium are contained in the present invention, It doesn't matter.

또 본 발명에 있어서, 주석 또는 납합금 도금금속으로서 사용할 경우에는, 상기 조성에서 용융합금의 온도를 융점이상으로 포함 250°이하의 온도범위로 하고, 침지시간을 0.5초이하로 하더라도, 경인(硬引)도체의 연화가 가능하며, 도금금속의 열화를 방지하는데 있어서 바람직하다.In the present invention, when used as a tin or lead alloy plated metal, even if the temperature of the molten alloy is 250 ° or less including the melting point or more in the above composition, even if the immersion time is 0.5 seconds or less, It is possible to soften the conductor and is preferable in preventing deterioration of the plated metal.

이하 본 발명을 실시예에 따라 더욱 상세하게 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[실시예]EXAMPLE

통상적인 전기용 구리금속을 목탄 피복하에서 반사노(reverberatory furnace)로서 약 1150℃에서 용융한 뒤, Cu-2%Ca합금의 형태로 칼슘을 투입, 교반한 뒤 재빠르게 100×100×2000mm의 주괴(鑄塊)에 반연속적으로 주조했다.A typical electrical copper metal is melted at about 1150 ° C. under a charcoal coating as a reverberatory furnace, and then calcium is added and stirred in the form of a Cu-2% Ca alloy to quickly ingot 100 × 100 × 2000 mm. It casted semi-continuously in (iii).

주괴를 약 850℃에서 1시간 가열 후, 상기 온도에서 열간 압연하여, 인발선을 8mmø로 가공하였다.The ingot was heated at about 850 ° C. for 1 hour, and then hot-rolled at the above temperature, and the drawn line was processed to 8 mm square.

이와같이 해서 제조한 본 발명에 쓰여지는 구리합금과 별도로 비교를 위해 준비한 비교예의 조성을 표 1에 나타냈다.Table 1 shows the composition of the comparative example prepared for comparison separately from the copper alloy used in the present invention thus prepared.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00001
Figure kpo00001

표 1에 나타낸 본 발명에 쓰여지는 구리합금은 Ca이외의 잔부는 본질적으로 Cu이지만, 기타의 불순물 원소를 약간량 함유한다.In the copper alloy used in the present invention shown in Table 1, the balance other than Ca is essentially Cu, but contains a small amount of other impurity elements.

이와같이 준비한 0.8mmø의 경인 도체를 표 2에 나타낸 조건에서 용융 주석도금을 행하였다.The thus prepared 0.8 mm diameter tough conductor was subjected to hot dip tin plating under the conditions shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00002
Figure kpo00002

이들의 도금도체에 대해서 JISC 3002의 8. (2)에 따른 과황화(過硫化) 암모늄법에 의한 도금테스트를 행했던바 모두가 양호했다.All of these plating conductors were tested by plating test by the ammonium persulfation method according to 8. (2) of JISC 3002.

다시 이들의 도금도체에 대해서 겉보기의 도전율 및 기계적 특성을 측정한 결과를 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the results of measuring the apparent conductivity and mechanical properties of these plated conductors.

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00003
Figure kpo00003

표 3에서 본 발명에 의한 도금도체는 선경이 그다지 가늘지 않고 통상적 방법으로는 상기 직경인 도금도체가 연화되지 않을지라도 미리 연화처리를 행함이 없이, 주석도금 연동선으로서의 JISC 3152의 규격에 합치하는 것을 할 수 있다.In Table 3, the plated conductors according to the present invention do not conform to JISC 3152 standards as tin-plated interlocking wires, even though the wire diameter is not so thin and conventional methods do not soften them even if the plated conductors of the diameter are not softened. Can be.

다음에, 그와같이 준비한 0.4mmø의 경인도체에 표 4에 나타낸 조건으로서 용융 땜납도금을 행하였다.Next, molten solder plating was performed on the 0.4 mm diameter hard conductor thus prepared under the conditions shown in Table 4.

[표 4]TABLE 4

Figure kpo00004
Figure kpo00004

이들의 도금도체에 대해서, JISC 3002의 8. (2) 과황화암모늄법에 의한 도금 테스트를 행했던바 모두가 양호하였다. 다시 이들의 도금도체에 대해서, 겉보기의 도전율 및 기계적 특성을 측정한 결과를 표 5에 나타냄.About these plating conductors, the plating test by the 8. (2) ammonium persulfide method of JISC 3002 was performed, and all were favorable. Table 5 shows the results of measuring the apparent conductivity and mechanical properties of these plated conductors.

[표 5]TABLE 5

Figure kpo00005
Figure kpo00005

표 5에서, 본 발명에 의한 도금도체는 도금조 온도가 그다지 높지 않고, 통상적인 방법에 의한 도금도체에서는 JISC 3152에 규정된 신율 값을 얻을 수 있는 경우라도, 미리 연화처리를 행함이 없이 JISC 3152에 규정한 특성이 얻어진다는 것을 알 수 있다.In Table 5, the plating conductor according to the present invention is not very high in the plating bath temperature, and in the plating conductor according to the conventional method, even if the elongation value specified in JISC 3152 can be obtained, the plating conductor according to JISC 3152 is not subjected to softening in advance. It can be seen that the prescribed characteristics are obtained.

이상 설명한 바와같이, 본 발명의 도체는 칼슘 5-200ppm를 함유하며, 잔부가 본질적으로 구리로된 구리합금 도체의 표면에 주석, 납 또는 그들의 합금을 용융도금하기 때문에, 도체가 비교적 저온으로, 또 단시간에서 변화되기 쉬우므로, 용융도금에 의한 단시간의 가열이나 용융도금조의 온도의 저하에 의해서 미리 연화해둘 필요는 없이, 도금과 동시에 도체의 연화가 가능, 경제적인 이점 있다.As described above, the conductor of the present invention contains 5-200 ppm of calcium, and since the remainder is hot-plated with tin, lead or their alloys on the surface of the copper alloy conductor, which is essentially copper, Since it is easy to change in a short time, it does not need to soften in advance by heating for a short time by hot-dip plating or the fall of the temperature of a hot-dip plating tank, and it is possible to soften a conductor simultaneously with plating, and it is economical advantage.

본 발명은 용융도금조의 온도를 저하시킬 수 있으므로, 도금금속에서 도체의 용해속도가 늦으며, 도금금속의 특성을 열화시키거나, 변화시키지 않고 장시간 사용할 수 있는등 공업적으로 커다란 효과를 얻는다.The present invention can lower the temperature of the hot-dip plating bath, so that the dissolution rate of the conductor in the plating metal is slow, and the industrial metal can be used for a long time without deteriorating or changing the properties of the plating metal.

Claims (1)

칼슘을 5∼200ppm 함유하고, 잔부가 본질적으로 구리로된 구리합금 도체의 표면에, 주석, 납 또는 그들의 합금을 용융도금하여 되는 것을 특징으로 하는 용융도금도체.A hot-dip galvanizing conductor comprising 5 to 200 ppm of calcium, and the balance of the copper alloy conductor consisting of copper, tin, lead or alloys thereof on the surface of the copper alloy conductor.
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