KR20240071298A - 고진공 시스템을 이용한 바이오 기반 퓨란계 폴리에스터의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 개시한다. 본 발명의 퓨란계 폴리에스터의 제조방법은 (a) 반응기에서 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 반응시켜 프리폴리머를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 반응기에서 상기 프리폴리머를 중축합 반응(polycondensation reaction)시켜 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계;를 포함하고, 고분자의 수평균 분자량 및 중량평균 분자량을 용이하게 조절할 수 있다.
Description
본 발명은 고진공 시스템을 이용한 바이오 기반 퓨란계 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다.
최근 플라스틱의 생산과 사용으로 인한 문제의 심각성이 점차 대두되면서, 각국에서 플라스틱의 사용을 줄이거나 금지하기 위한 정책 및 이를 대체하기 위한 소재의 연구 개발이 지속되고 있다. 그 일환으로, 목재나 식물자원을 통하여 얻을 수 있는 친환경 소재인 바이오매스를 원료로 하여 플라스틱 제품을 생산하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다.
특히, 바이오매스를 원료로 한 폴리에틸렌 퓨라노에이트(PEF, Polyethylene furanoate)는 현재 광범위하게 사용되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, Polyethylene terephthalate)의 차세대 대체재로 각광받고 있다. 폴리에틸렌 퓨라노에이트(PEF)는 우수한 열적 특성 및 장벽 특성으로 산소 등의 기체 투과를 방지하여 탄산음료 용기나 식품 포장재 등 다양한 분야에서 활용이 기대되고 있다.
또한, 섬유분야에서도 목재에서 유래한 FDCA(2,5-Furandicarboxylic acid)를 원료로 한 폴리에틸렌 퓨라노에이트(PEF)를 의류 소재로 활용하기 위한 연구가 진행중에 있다. 다만, 기존의 제조방법으로 생산된 폴리에틸렌 퓨라노에이트(PEF)는 섬유로 활용하기에는 고분자의 중합 정도, 분자량, 고유 점도가 낮아 섬유로써 요구되는 기계적 물성이 떨어진다는 문제점이 제기되어 왔다.
본 발명의 목적은 고분자의 수평균 분자량, 중량평균 분자량 및 중합도를 용이하게 조절할 수 있는 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 향상된 수평균 분자량, 향상된 중량평균 분자량 및 향상된 중합도를 갖는 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 화석연료를 사용하지 않고 바이오매스를 원료로 사용할 수 있는 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, (a) 반응기에서 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 반응시켜 프리폴리머를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 반응기에서 상기 프리폴리머를 중축합 반응(polycondensation reaction)시켜 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계;를 포함하는 알킬렌 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 제공된다.
[화학식 1]
화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 내지 C3 알킬기이고,
[화학식 2]
화학식 2에서, m은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
[화학식 3]
화학식 3에서, n은 반복단위의 반복수이고, 화학식 3으로 표시되는 화합물의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이다.
또한, 바람직하게는 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 알킬기이고, 화학식 2에서, m은 1 내지 3의 정수 중 하나일 수 있다.
또한, 더욱 바람직하게는 화학식 1에서, R1은 수소원자이고, 화학식 2에서, m은 2일 수 있다.
또한, 상기 퓨란계 폴리에스터가 폴리에틸렌 퓨라노에이트(polyethylene furanoate, PEF)를 포함할 수 있다.
또한, 상기 단계(a)가 170 내지 190 ℃, 바람직하게는 175 내지 185 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.
또한, 상기 단계(a)가 1 내지 3시간, 바람직하게는 2 내지 3시간 동안 수행될 수 있다.
또한, 상기 단계(b)가 230 내지 250 ℃, 바람직하게는 235 내지 245 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.
또한, 상기 단계(b)가 1 내지 5시간, 바람직하게는 1 내지 4시간, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2.5시간 동안 수행될 수 있다.
또한, 상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에, (a') 상기 반응기의 감압의 속도를 54 내지 6,720 torr/hour, 바람직하게는 54 내지 4,320 torr/hour, 보다 바람직하게는 500 내지 4,000 torr/hour, 보다 더욱 바람직하게는 1,500 내지 4,000 torr/hour의 속도로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.
또한, 상기 단계 (a')의 상기 감압의 속도를 제어하여 상기 퓨란계 폴리에스터의 중합도를 조절할 수 있다.
또한, 상기 단계 (a')의 상기 감압의 속도를 증가시킴에 따라 상기 퓨란계 폴리에스터의 수평균 분자량을 증가시킬 수 있다.
또한, 단계(a) 및 단계(b)가 각각 촉매로서 테트라 n-부틸티타네이트를 사용하여 수행될 수 있다.
또한, 단계(a) 및 단계(b)가 용융(melt) 중합으로 수행될 수 있다.
본 발명의 다른 하나의 측면에 따르면, 본 발명의 퓨란계 폴리에스터의 제조방법에 의해서 제조된 퓨란계 폴리에스터가 제공된다.
본 발명의 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법은 고분자의 수평균 분자량, 중량평균 분자량 및 중합도를 용이하게 조절할 수 있다.
또한, 본 발명의 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법은 향상된 수평균 분자량, 향상된 중량평균 분자량 및 향상된 중합도를 갖는 바이오 퓨란계 폴리에스터를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 바이오 퓨란계 폴리에스터의 제조방법은 화석연료를 사용하지 않고 바이오매스를 원료로 사용하여 바이오 퓨란계 폴리에스터를 제조할 수 있다.
이 도면들은 본 발명의 예시적인 실시예를 설명하는데 참조하기 위함이므로, 본 발명의 기술적 사상을 첨부한 도면에 한정해서 해석하여서는 아니 된다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 나타낸 개략도이다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 퓨란계 폴리에스터의 제조방법을 나타낸 개략도이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하도록 한다.
그러나, 이하의 설명은 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 "수소"란 별도의 정의가 없는 한, 일중수소, 이중수소, 또는 삼중수소를 의미한다.
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다.
알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기" 일 수 있다.
알킬기는 적어도 하나의 이중결합 또는 삼중결합을 포함하고 있는 "불포화 알킬(unsaturated alkyl)기" 일 수도 있다.
알킬기는 C1 내지 C20 알킬기 일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C15 알킬기, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C6 알킬기 일 수도 있다.
본 발명의 일 측면에 따르면, (a) 반응기에서 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 반응시켜 프리폴리머를 제조하는 단계; 및 (b) 상기 반응기에서 상기 프리폴리머를 중축합 반응(polycondensation reaction)시켜 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계;를 포함하는 알킬렌 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 제공된다.
[화학식 1]
화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 내지 C3 알킬기이고,
[화학식 2]
화학식 2에서, m은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
[화학식 3]
화학식 3에서, n은 반복단위의 반복수이고, 화학식 3으로 표시되는 화합물의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000 일 수 있다.
또한, 바람직하게는 화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 알킬기이고, 화학식 2에서, m은 1 내지 3의 정수 중 하나일 수 있다.
또한, 더욱 바람직하게는 화학식 1에서, R1은 수소원자이고, 화학식 2에서, m은 2 일 수 있다.
또한, 상기 퓨란계 폴리에스터가 폴리에틸렌 퓨라노에이트(polyethylene furanoate, PEF)를 포함할 수 있다.
또한, 상기 단계(a)가 170 내지 190 ℃, 바람직하게는 175 내지 185 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 여기서 상기 단계(a)의 반응 온도가 170 ℃ 미만이면 단량체 및 이량체들이 다수 존재하여 축합단계에서 동일 시간에 중합도가 낮게 형성되거나 넓은 분자량 분포를 가지게 되어 바람직하지 않고, 190 ℃를 초과하면 단량체인 퓨란의 2번과 5번 위치에 붙어있는 카르복실산 그룹이 분리되어 유리하나, 추후 고분자 중합체의 황변을 야기시켜 바람직하지 않다.
또한, 상기 단계(a)가 1 내지 3시간, 바람직하게는 2 내지 3시간 동안 수행될 수 있다. 여기서 상기 단계(a)의 반응 시간이 1시간 미만이면 중합도가 1 내지 2 정도로 단량체 또는 이량체로 존재하여 축합단계에서 동일시간내에 중합도가 낮게 형성되거나 넓은 분자량 분포를 가지게 되어 바람직하지 않고, 3시간을 초과하면 중합도가 5 이상이 되어 사슬 말단의 반응기끼리 만나는 경우가 확률적으로 적어지므로 중합도를 높이기 위해 더 많은 시간이 소요되어 바람직하지 않다.
또한, 상기 단계(b)가 230 내지 250 ℃, 바람직하게는 235 내지 245 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 여기서 상기 단계(b)의 반응 온도가 230 ℃ 미만이면 중합도가 다소 낮게 형성되어 바람직하지 않고, 250 ℃를 초과하면 중합도는 높으나 최종 중합체의 색상이 짙은 갈색을 띄어 바람직하지 않다.
또한, 상기 단계(b)가 1 내지 5시간, 바람직하게는 1 내지 4시간, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2.5시간 동안 수행될 수 있다. 여기서 상기 단계(b)의 반응 시간이 1시간 미만이면 중합도가 낮게 형성되어 바람직하지 않고, 5시간을 초과하면 중합도는 높으나 최종 중합체의 색상이 짙은 갈색을 띄어 바람직하지 않다.
또한, 상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에, (a') 상기 반응기의 감압의 속도를 54 내지 6,720 torr/hour, 바람직하게는 54 내지 4,320 torr/hour, 보다 바람직하게는 500 내지 4,000 torr/hour, 보다 더욱 바람직하게는 1,500 내지 4,000 torr/hour의 속도로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함할 수 있다. 여기서 상기 감압의 속도가 54 torr/hour 미만이면 물이나 메탄올 등의 부 반응물이 반응기 내에 존재하게 되며, 또한, 남아있는 미반응 단량체로 인해 가역반응이 진행되어 중합도가 낮아지게 되어 바람직하지 않고, 6,720 torr/hour를 초과하면 반응물들이 빨리 빠져 나옴으로 인하여 축합 반응의 참여율이 낮아질 수 있어서 바람직하지 않다.
또한, 상기 단계 (a')의 상기 감압의 속도를 제어하여 상기 퓨란계 폴리에스터의 중합도를 조절할 수 있다.
또한, 상기 단계 (a')의 상기 감압의 속도를 증가시킴에 따라 상기 퓨란계 폴리에스터의 수평균 분자량을 증가시킬 수 있다.
또한, 단계(a) 및 단계(b)가 각각 촉매로서 테트라 n-부틸티타네이트를 사용하여 수행될 수 있다.
또한, 단계(a) 및 단계(b)가 각각 용융(melt) 중합으로 수행될 수 있다.
본 발명의 다른 하나의 측면에 따르면, 본 발명의 퓨란계 폴리에스터의 제조방법에 의해서 제조된 퓨란계 폴리에스터가 제공된다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명하도록 한다. 그러나 이는 예시를 위한 것으로서 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
아래 표 1에 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)의 합성 조건을 기재하였다. 표 1을 참고하면, 반응기에서 용매를 사용하지 않고, 2,5-퓨란디카르복실산과 에틸렌글리콜을 각각 1:2의 몰비로 투입하고 촉매인 테트라 n-부틸티타네이트를 100 ppm의 농도로 사용하여 180 ℃에서 2시간 에스터화 반응시켜 프리폴리머를 얻었다. 상기 반응기의 온도를 240 ℃로 승온하면서 상기 반응기를 15분 동안 감압하여 0.15 torr의 진공상태가 되었고 이후 중축합 반응시켜 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었고 중축합 시간은 1시간으로 하였다.
실시예 2
상기 반응기를 15분 동안 감압하는 것 대신에 30분 동안 감압한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었다.
실시예 3
상기 반응기를 15분 동안 감압하는 것 대신에 1시간 동안 감압한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었다.
실시예 4
상기 반응기를 감압하여 0.15 torr의 진공상태가 되고 전체 중축합 시간은 1시간인 것 대신에 0.2 torr의 진공상태가 되고 중축합 시간은 2시간인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었다.
실시예 5
상기 반응기를 감압하여 0.15 torr의 진공상태가 되고 전체 중축합 시간은 1시간인 것 대신에 0.13 torr의 진공상태가 되고 전체 중축합 시간은 2시간인 것과 상기 반응기를 15분 동안 감압하는 것 대신에 30분 동안 감압한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었다.
실시예 6
상기 반응기를 감압하여 0.15 torr의 진공상태가 되고 전체 중축합 시간은 1시간인 것 대신에 0.23 torr의 진공상태가 되고 전체 중축합 시간은 2시간인 것과 상기 반응기를 15분 동안 감압하는 것 대신에 1시간 동안 감압한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)을 얻었다.
| 구분 | 에스터화 반응 | 중축합 반응 | |||||
| 온도 (℃) |
시간 (h) |
감압시간(h) | 감압속도 (torr/h) |
진공도(torr) | 온도(℃) | 중축합 시간(h) |
|
| 실시예 1 | 180 | 2 | 0.25 | 3,039.4 | 0.15 | 240 | 1 |
| 실시예 2 | 180 | 2 | 0.5 | 1,519.7 | 0.15 | 240 | 1 |
| 실시예 3 | 180 | 2 | 1 | 759.85 | 0.15 | 240 | 1 |
| 실시예 4 | 180 | 2 | 0.25 | 3,039.2 | 0.2 | 240 | 2 |
| 실시예 5 | 180 | 2 | 0.5 | 1,519.74 | 0.13 | 240 | 2 |
| 실시예 6 | 180 | 2 | 1 | 759.77 | 0.23 | 240 | 2 |
[시험예]
시험예 1: GPC(Gel Permeation Chromatography) 분석
실시예 1 내지 6에 따라 제조된 폴리에틸렌 2,5-퓨란디카르복실레이트(PEF)를 용매로 m-cresol을 사용하여 GPC 분석을 수행하고, 그 결과를 도 1 및 하기 표 2에 나타내었다.
| 구분 | 수평균분자량 (Mn, g/mol) |
중량평균분자량 (Mw, g/mol) |
다분산지수 (PDI) |
| 실시예 1 | 26,105 | 58,682 | 2.25 |
| 실시예 2 | 22,304 | 55,187 | 2.47 |
| 실시예 3 | 8,473 | 20,312 | 2.39 |
| 실시예 4 | 45,889 | 130,474 | 2.84 |
| 실시예 5 | 30,753 | 76,532 | 2.49 |
| 실시예 6 | 19,167 | 56,467 | 2.95 |
표 1 및 표 2를 참고하면, 중축합 반응의 감압시간이 짧을수록 수평균 분자량 및 중량평균 분자량이 증가하는 경향을 확인할 수 있고, 진공에 이르는 감압 속도가 증가할수록 수평균 분자량 및 중량평균 분자량이 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (18)
- (a) 반응기에서 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 반응시켜 프리폴리머를 제조하는 단계; 및
(b) 상기 반응기에서 상기 프리폴리머를 중축합 반응(polycondensation reaction)시켜 화학식 3으로 표시되는 화합물을 제조하는 단계;를
포함하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법.
[화학식 1]
화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 내지 C3 알킬기이고,
[화학식 2]
화학식 2에서,
m은 1 내지 5의 정수 중 하나이고,
[화학식 3]
화학식 3에서, n은 반복단위의 반복수이고,
화학식 3으로 표시되는 화합물의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이다. - 제1항에 있어서,
화학식 1에서, R1은 수소원자 또는 C1 알킬기이고,
화학식 2에서, m은 1 내지 3의 정수 중 하나인 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제2항에 있어서,
화학식 1에서,
R1은 수소원자이고,
화학식 2에서,
m은 2인 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 퓨란계 폴리에스터가 폴리에틸렌 퓨라노에이트(polyethylene furanoate, PEF)를 포함하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(a)가 170 내지 190 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(a)가 1 내지 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(a)가 2 내지 3시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(b)가 230 내지 250 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 단계(b)가 1 내지 5시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에,
(a') 상기 반응기의 감압의 속도를 54 내지 6,720 torr/hour로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제10항에 있어서,
상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에,
(a') 상기 반응기의 감압의 속도를 54 내지 4,320 torr/hour로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제10항에 있어서,
상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에,
(a') 상기 반응기의 감압의 속도를 500 내지 4,000 torr/hour로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제10항에 있어서,
상기 퓨란계 폴리에스터의 제조방법이 상기 단계(a) 후에,
(a') 상기 반응기의 감압의 속도를 1,500 내지 4,000 torr/hour로 감압하여 진공상태로 만드는 단계;를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제10항에 있어서,
단계(a')에서,
상기 감압의 속도를 제어하여 상기 퓨란계 폴리에스터의 중합도를 조절하는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제10항에 있어서,
단계(a')에서,
상기 감압의 속도를 증가시킴에 따라 퓨란계 폴리에스터의 수평균 분자량을 증가시키는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
단계(a) 및 단계(b)가 각각 촉매로서 테트라 n-부틸티타네이트를 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 있어서,
단계(a) 및 단계(b)가 각각 용융(melt) 중합으로 수행되는 것을 특징으로 하는 퓨란계 폴리에스터의 제조방법. - 제1항에 따른 제조방법에 의해서 제조된 퓨란계 폴리에스터.
Applications Claiming Priority (2)
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| KR1020220152435 | 2022-11-15 | ||
| KR20220152435 | 2022-11-15 |
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| KR20240071298A true KR20240071298A (ko) | 2024-05-22 |
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| KR1020230093227A KR20240071298A (ko) | 2022-11-15 | 2023-07-18 | 고진공 시스템을 이용한 바이오 기반 퓨란계 폴리에스터의 제조방법 |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140003167A (ko) | 2012-06-29 | 2014-01-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 투명성이 우수한 폴리에스터 중합체 및 이의 제조방법 |
-
2023
- 2023-07-18 KR KR1020230093227A patent/KR20240071298A/ko unknown
Patent Citations (1)
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| KR20140003167A (ko) | 2012-06-29 | 2014-01-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 투명성이 우수한 폴리에스터 중합체 및 이의 제조방법 |
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