KR20240063005A - 위상차층 부착 편광판 및 위상차층 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치 - Google Patents

위상차층 부착 편광판 및 위상차층 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치 Download PDF

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히로미 이케시마
마사토시 토모나가
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은, 표면 처리층과; 편광자 및 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 적층된 보호층을 포함하는 편광판과; 시인 측 점착제층과; 위상차층을 이 순서대로 구비한다. 표면 처리층은, 상기 편광판에서 시인 측에 배치되는 보호층에 직접 형성된 층이다. 이 표면 처리층으로부터 시인 측 점착제층까지의 거리(Ds)와, 시인 측 점착제층의 두께(TA1)가, Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고, 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 해당 위상차층의 두께(TR(㎛))와 해당 시인 측 점착제층의 두께(TA1(㎛))가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족한다.

Description

위상차층 부착 편광판 및 위상차층 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치{RETARDATION-LAYER-EQUIPPED POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE INCLUDING RETARDATION-LAYER-EQUIPPED POLARIZING PLATE}
본 발명은 위상차층 부착 편광판 및 위상차층 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
근래, 액정 표시 장치 및 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속히 보급되고 있다. 화상 표시 장치에는, 대표적으로는 편광판 및 위상차판이 이용되고 있다. 실용적으로는, 편광판과 위상차판을 일체화한 위상차층 부착 편광판이 널리 이용되고 있다(예컨대, 특허문헌 1). 화상 표시 장치는, 통상적으로, 외부와의 접촉에 의한 상처 및 충격으로부터 화상 표시부를 보호하기 위하여, 커버 유리 또는 수지 필름과 같은 전면판이 최표면에 마련되어 있다. 근래, 화상 표시 장치의 경량화가 진행되고 있어, 무-커버유리 구조의 화상 표시 장치의 개발이 진행되고 있다. 무-커버유리 구성에서는, 편광판이 최표면이 되기 때문에, 전면판이 생략된 경우라도 화상 표시부를 적절히 보호 가능한 편광판이 요구되고 있다.
일본특허공보 제3325560호
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 그의 주된 목적은 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것에 있다.
1. 본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은, 표면 처리층과; 편광자 및 해당 편광자의 적어도 한쪽 면에 적층된 보호층을 포함하는 편광판과; 시인 측 점착제층과; 위상차층을 이 순서대로 구비한다. 이 표면 처리층은, 편광판에서 시인 측에 배치되는 보호층에 직접 형성된 층이다. 이 위상차층 부착 편광판은, 표면 처리층으로부터 시인 측 점착제층까지의 거리(Ds)와, 시인 측 점착제층의 두께(TA1)가 Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고, 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 해당 위상차층의 두께(TR(㎛))와 해당 시인 측 점착제층의 두께(TA1(㎛))가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족한다.
2. 본 발명의 다른 실시형태의 위상차층 부착 편광판은, 표면 처리 필름인 표면 처리층과; 시인 측 점착제층과; 편광자 및 해당 편광자의 적어도 한쪽 면에 적층된 보호층을 포함하는 편광판과; 위상차층 측 점착제층과; 위상차층을 이 순서대로 구비한다. 이 표면 처리층으로부터 시인 측 점착제층까지의 거리(Ds)와, 시인 측 점착제층의 두께(TA1)가, Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고, 해당 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 해당 위상차층의 두께(TR(㎛))와, 시인 측 점착제층의 두께(TA1(㎛))가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족한다.
3. 상기 1. 또는 2.에 기재된 위상차층 부착 편광판은, 상기 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 상기 위상차층 부착 편광판에 포함되는 점착제층의 합계 두께(TAsum(㎛))가 Tsum-TAsum≥150(㎛)을 만족하고 있어도 된다.
4. 상기 1. 내지 3.의 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판은, 표면 처리층의 연필 경도가 3H 이상이어도 된다.
5. 상기 1. 내지 4.의 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판은, 상기 시인 측 점착제층을 형성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률이 0.05MPa 이상이어도 된다.
6. 상기 1. 및 3. 내지 5.의 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판은, 상기 편광판의 시인 측에 배치되는 보호층의 두께가 40㎛ 이상이어도 된다.
7. 상기 2. 내지 5.의 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판은, 상기 표면 처리 필름이 표면 처리면과 필름을 포함하고, 상기 필름의 두께가 40㎛ 이상이어도 된다.
8. 본 발명의 다른 국면에서는, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 실시형태의 화상 표시 장치는 상기 1. 내지 7.의 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판을 구비한다.
본 발명의 실시형태에 따르면, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. 따라서, 무-커버유리 구조와 같은 편광판이 최표면이 되는 화상 표시 장치로 한 경우라도, 화상 표시 부분을 적절히 보호할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면내 위상차(Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는, 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
'Rth(λ)'는, 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.
(5) 각도
본 명세서에서 각도를 언급 할 때는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향의 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대 '45°'는 ±45°를 의미한다.
A. 위상차층 부착 편광판의 전체 구성
A-1. 제1 실시형태
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다. 도시예의 위상차층 부착 편광판(100)은 표면 처리층(20)과, 편광판(10)과, 시인 측 점착제층(30)과 위상차층(40)을 시인 측으로부터 이 순서대로 포함한다. 본 명세서에서, 시인 측 점착제층은 위상차층 부착 편광판(100)이 구비하는 점착제층 중, 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 적용한 경우에 가장 시인 측에 배치되는 점착제층을 말한다. 편광판(10)은, 대표적으로는, 편광자(11)와, 편광자(11)의 양측에 배치된 보호층(12, 13)을 포함한다. 보호층(13)은 생략되어도 된다. 예컨대, 위상차층(40)이 보호층으로서도 기능할 수 있는 경우, 보호층(13)은 생략되어도 된다. 도시예의 실시형태에서, 표면 처리층(20)은 편광자(11)의 보호층(12)에 직접 형성된 층이다. 위상차층 부착 편광판(100)은, 위상차층(40)의 시인 측 점착제층(30)과 접하지 않는 면에 패널 측 점착제층이 최외층으로서 더 마련되어(도시하지 않음), 화상 표시 장치(실질적으로는 화상 표시 셀)에 첩부 가능하게 되어있다. 실용적으로는, 최외층이 되는 패널 측 점착제층의 표면에는, 위상차층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 라이너(도시하지 않음)가 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 라이너를 가착함으로써, 실사용까지의 사이에, 최외층의 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 부착 편광판의 롤화를 가능하게 하고 있다.
A-2. 제2 실시형태
도 2는, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다. 도시예의 위상차층 부착 편광판(100)은 표면 처리 필름인 표면 처리 층(20)과, 시인 측 점착제층(30)과, 편광판(10)과, 위상차 측 점착제층(50)과, 위상차층(40)을 시인 측으로부터 이 순서대로 포함한다. 도시예에서, 표면 처리 필름인 표면 처리층(20)은, 표면 처리면(21)과, 필름(대표적으로는, 수지 필름)(22)을 포함하는 표면 처리된 필름(이하, 표면 처리 필름이라고도 한다)이다. 도시예에서, 표면 처리 필름인 표면 처리층(20)은, 시인 측 점착제층(30)을 개재하여 편광판(10)(보다 상세하게는, 편광판(10)의 시인 측 보호층(12))에 적층되어 있다. 편광판(10)과 위상차층(40)은 위상차층 측 점착제층(50)을 개재하여 적층된다. 시인 측 점착제층(30)과 위상차층 측 점착제층(50)은 동일한 점착제로 형성되어 있어도 되고, 상이한 점착제로 형성되어 있어도 된다. 제1의 실시 형태와 마찬가지로, 위상차층 부착 편광판(100)은, 위상차층(40)의 위상차층 측 점착제(50)와 접하고 있지 않은 면에 패널 측 점착제층이 최외층으로서 추가로 마련되어(도시하지 않음), 화상 표시 장치(실질적으로는 화상 표시 셀)에 첩부 가능하게 되어있다. 실용적으로는, 최외층이 되는 패널 측 점착제층의 표면에는, 위상차층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 라이너(도시하지 않음)가 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 라이너를 가착함으로써, 실사용까지의 사이에, 최외층의 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 부착 편광판의 롤화를 가능하게 하고 있다.
위상차층 부착 편광판은 표면 처리층(20)으로부터 시인 측 점착제층(30)까지의 거리(Ds)와, 시인 측 점착제층(30)의 두께(TA1)가 Ds/TA1≥8의 관계를 만족한다. 예컨대, 제1 실시형태(도 1)에서는, 표면 처리층(20)으로부터 시인 측 점착제층(30)까지의 거리(Ds)는, 편광판(10)과 표면 처리층(20)의 합계 두께가 될 수 있다. 제2 실시형태(도 2)에서는, 표면 처리층(20)으로부터 시인 측 점착제층(30)까지의 거리(Ds)는, 표면 처리 필름의 두께(즉, 표면 처리면(21)과 필름(22)의 합계 두께)가 될 수 있다. Ds/TA1은, 바람직하게는 8.5 이상이고, 보다 바람직하게는 9.0 이상이며, 더욱 바람직하게는 9.5 이상이고, 특히 바람직하게는 10.0 이상이다. Ds/TA1이 상기 범위이면, 외력의 영향을 가장 받기 쉬운 화상 표시 장치의 시인 측 표면에 배치될 수 있는 층(예컨대, 표면 처리층 및 편광판)이 시인 측 점착제층의 두께에 대하여 충분한 두께를 가지며, 위상차층 부착 편광판의 변형을 억제할 수 있다. 그 결과, 보다 표면 경도가 높은 위상차층 부착 편광판으로 할 수 있고, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. Ds/TA1은, 바람직하게는 30.0 이하이다.
위상차층 부착 편광판은, 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 위상차층의 두께(TR(㎛))와, 시인 측 점착제층의 두께 TA1(㎛)가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족한다. Tsum-(TR+TA1)은, 바람직하게는 100㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 110㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 120㎛ 이상이다. Tsum-(TR+TA1)이 상기 범위이면, 표면 경도가 높고, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. Tsum-(TR+TA1)은, 바람직하게는 150㎛ 이하이다. 위상차층 부착 편광판이 2 이상의 위상차층을 포함하는 경우, TR은 위상차층 부착 편광판에 포함되는 모든 위상차층의 합계 두께를 말한다.
상기와 같이, 본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은 Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고, 또한, Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)의 관계를 만족한다. 위상차층 부착 편광판이 이들 관계를 만족함으로써, 위상차층 부착 편광판의 구성으로 한 경우에 보다 높은 표면 경도를 발휘할 수 있다. 그 결과, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. Ds/TA1이 8 미만이고/미만이거나 T sum-(TR+TA1)이 95㎛ 미만인 경우, 동일한 표면 처리층을 최표면으로 한 경우라도 충분한 표면 경도를 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻을 수 없을 우려가 있다.
위상차층 부착 편광판은 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와 위상차층 부착 편광판에 포함되는 점착제층의 합계 두께(TAsum(㎛))가 Tsum-TAsum≥150(㎛)을 만족하는 것이 바람직하다. 제1 실시형태에서는, TAsum은 시인 측 점착제층(30)의 두께(TA1)이다. 제2 실시형태에서는, TAsum은 시인 측 점착제층의 두께(TA1)와 위상차층 측 점착제층(TA2)의 두께의 합계이다. Tsum-TAsum은, 보다 바람직하게는 155㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 160㎛ 이상이다. 점착제층은, 통상적으로, 위상차층 부착 편광판의 다른 구성 부재보다도 탄성률(예컨대, 저장 탄성률)이 높다. Tsum-TAsum이 상기 범위이면, 위상차층 부착 편광판의 변형이 억제될 수 있다. 그 결과, 보다 표면 경도가 높은 위상차층 부착 편광판으로 할 수 있고, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. Tsum-TAsum은, 바람직하게는 200㎛ 이하이다. 또한, 상기와 같이, 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 셀과의 적층을 위한 패널 측 점착제층이 위상차층의 최외층에 마련될 수 있지만, 패널 측 점착제층의 두께는 TAsum에는 포함되지 않는다.
위상차층 부착 편광판은, 위상차층(40)과는 다른 위상차층이 추가로 마련되어도 된다(도시하지 않음). 다른 위상차층은, 대표적으로는 위상차층(40)과 최외층에 마련되는 점착제층의 사이(즉, 위상차층(40)의 외측)에 마련된다. 다른 위상차층은, 대표적으로는 굴절률 특성이 nz>nx=ny의 관계를 나타낸다. 다른 위상차층의 광학적 특성(예컨대, 굴절률 특성, 면내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 위치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.
위상차층 부착 편광판의 두께는 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 하나의 실시형태에서 위상차층 부착 편광판의 총 두께는, 바람직하게는 120㎛∼280㎛이고, 보다 바람직하게는 150㎛∼250㎛이며, 더욱 바람직하게는 170㎛∼230㎛이다. 또한, 위상차층 부착 편광판의 총 두께란, 편광판, 위상차층 및 이들을 적층하기 위한 접착층의 두께의 합계를 말한다(즉, 위상차층 부착 편광판의 총 두께는, 최외층으로서 마련되는 점착제층 및 그의 표면에 가착될 수 있는 박리 라이너의 두께를 포함하지 않는다).
이하, 위상차층 부착 편광판의 구성 요소에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
B. 표면 처리층
상기와 같이, 표면 처리층(20)은, 제1 실시 형태에서는 편광자의 보호층에 직접 형성된 표면 처리층이며, 제2 실시형태에서는, 표면 처리면(21)과, 필름(대표적으로는, 수지 필름)(22)을 포함하는 표면 처리 필름이다.
표면 처리층은, 연필 경도가 바람직하게는 2H 이상이고, 보다 바람직하게는 3H 이상이다. 연필 경도는 바람직하게는 9H 이하이다. 연필 경도가 상기 범위이면, 위상차층 부착 편광판이 충분한 표면 경도를 갖고 있어, 무-커버유리 구성의 화상 표시 장치의 시인 측에 배치된 경우라도, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제할 수 있다. 연필 경도는 JIS K 5400-5-4에 준거하여 측정될 수 있다.
표면 처리층(표면 처리 필름의 경우에는, 표면 처리면)으로서는 반사율이 낮은 표면 처리층을 이용하는 것이 바람직하다. 표면 처리층의 반사율은, 바람직하게는 5% 이하이고, 보다 바람직하게는 3% 이하이며, 더욱 바람직하게는 2% 이하이다. 표면 처리층의 반사율은, 예컨대 0.5% 이상이다. 표면 처리층(표면 처리 필름의 경우에는, 표면 처리면)은 단일의 층이어도 되고, 2 이상의 층을 포함하는 적층체이어도 된다.
표면 처리층(표면 처리 필름의 경우에는, 표면 처리면)은, 바람직하게는 입사광과 반사광의 역전된 위상을 서로 상쇄함으로써 반사 방지 기능을 발현할 수 있도록 광학 막 두께(굴절률과 두께의 곱)가 조정된다. 예컨대, 표면 처리층이 단일의 층인 경우, 굴절률 1.35~1.55 정도의 저굴절률층을 광학 막 두께가 120nm~140nm가 되도록 제막함으로써 반사광 강도를 작게 할 수 있다.
하나의 실시형태에서, 표면 처리층(20)(표면 처리 필름의 경우에는, 표면 처리면(21))으로서, 굴절률이 상이한 층의 다층 적층체가 적합하게 이용된다. 이와 같은 다층 적층체는, 각 층의 광학 막 두께(굴절률과 두께의 곱)를 임의의 적절한 값으로 조정함으로써, 소망하는 파장 범위에서의 반사율을 저하시킬 수 있다. 다층 적층체의 각 층을 형성할 수 있는 재료로서는, 예컨대, 산화규소(SiO2), 불화마그네슘(MgF2) 등의 굴절률 1.35∼1.55 정도의 저굴절률 재료 및 산화 티타늄(TiO2), 산화니오븀(Nb2O3), 주석 도핑 산화인듐(ITO), 안티몬 도핑 산화 주석(ATO), ZrO2-TiO2 등의 굴절률 1.60~2.20 정도의 고굴절 재료를 들 수 있다. 또한, 저굴절률층과 고굴절률층에 더하여, 산화티탄 또는 상기 저굴절률 재료와 고굴절 재료의 혼합물(예컨대, 산화티탄과 산화규소의 혼합물 등)을 포함하는 박막을 굴절률 1.50~1.85 정도의 중굴절률층으로서 형성하여도 된다.
표면 처리층(20)은 표면에 불소기 함유의 실란계 화합물 및 불소기 함유의 유기 화합물 등으로 형성된 방오층을 포함하고 있어도 된다. 방오층을 포함하는 경우, 지문, 땀, 손때 등의 오염물이 표면에 부착되어, 표시가 선명하지 않게 되는 것을 억제할 수 있다.
제2 실시형태에서, 필름으로서는 임의의 적절한 필름을 이용할 수 있다. 바람직하게는, 수지 필름을 이용할 수 있다. 수지 필름으로서는, 후술하는 편광자의 보호층에 이용되는 수지 필름을 적합하게 이용할 수 있다. 구체적으로는 트리아세틸셀룰로오스 필름을 들 수 있다.
제2 실시형태에서, 수지 필름의 두께는 바람직하게는 40㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 60㎛ 이상이다. 수지 필름의 두께가 40㎛ 이상이면, 위상차층 부착 편광판의 최표면의 외부와의 접촉에 의한 상처를 더욱 억제할 수 있다.
제2 실시형태에서, 표면 처리면은 제1 실시형태의 표면 처리층을 형성하는 방법과 마찬가지의 방법을 이용하여, 상기 필름의 한쪽 면에 표면 처리를 행함으로써 형성될 수 있다.
C. 편광판
C-1. 편광자
편광자는, 대표적으로는 이색성(二色性) 물질(대표적으로는 요오드)을 포함하는 수지 필름으로 구성된다. 수지 필름으로서는, 편광자로서 이용될 수 있는 임의의 적절한 수지 필름을 채용할 수 있다. 수지 필름은, 대표적으로는 폴리비닐알코올계 수지(이하, 'PVA계 수지'라고 칭함) 필름이다. 수지 필름은, 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, PVA계 수지 필름에 요오드에 의한 염색 처리 및 연신 처리(대표적으로는, 1축 연신)가 실시된 것을 들 수 있다. 상기 요오드에 의한 염색은, 예컨대, PVA계 수지 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행하여진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3~7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라, PVA계 수지 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 수지 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 수지 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 수지 필름을 팽윤시켜 염색 불균일 등을 방지할 수 있다.
적층체를 이용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 또는 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층과의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는, 예컨대, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다. 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 더하여, 본 실시형태에서는, 바람직하게는, 적층체는 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은, 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도, PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해져, 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어, 높은 광학 특성 달성하는 것이 가능해진다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여, 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이로 인해, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등, 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광자의 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 하여도 되며), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하여, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호(일본특허 제5414738호), 일본특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그의 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
편광자의 두께는, 바람직하게는 1㎛~25㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛~15㎛이다. 하나의 실시형태에서, 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛~10㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛~8㎛이며, 더욱 바람직하게는 2㎛~5㎛이다. 본 발명의 실시형태에서는, 상기 두께의 편광자를 이용하는 경우라도, 위상차층 부착 편광판의 가혹한 고온 환경하 및 고온 고습 환경 하에서의 위상차 불균일 및 색 불균일이 억제될 수 있다.
편광자는, 바람직하게는 파장 380nm~780nm의 어느 하나의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율(Ts)은, 바람직하게는 40%∼48%이고, 보다 바람직하게는 41%∼46%이다. 편광자의 편광도(P)는, 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다. 상기 단체 투과율은, 대표적으로는, 자외선/가시광선 분광 광도계를 이용하여 측정하고, 시감도 보정을 행한 Y값이다. 상기 편광도는, 대표적으로는, 자외선/가시광선 분광 광도계를 이용하여 측정하여 시감도 보정을 행한 평행 투과율(Tp) 및 직교 투과율(Tc)에 기초하여, 하기 식에 의해 구할 수 있다.
편광도(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
C-2. 보호층
보호층(12, 13)은 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 그 밖에도, 예컨대 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예컨대 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있으며, 예컨대 이소부텐과 N-메틸말레이미드를 포함하는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은, 예컨대 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.
보호층은 바람직하게는 TAC 필름 등의 셀룰로오스계 수지 필름 또는 시클로올레핀계 수지 필름이다. 이들 수지 필름이면, 외부와의 접촉에 의한 위상차층 부착 편광판 표면의 상처를 더욱 억제할 수 있다.
위상차층 부착 편광판은, 대표적으로는 화상 표시 장치의 시인 측에 배치되고, 보호층(12)은, 대표적으로는 그의 시인 측에 배치된다. 따라서, 보호층(12)에는, 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어도 된다.
보호층의 두께는, 바람직하게는 20㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 40㎛ 이상이고, 특히 바람직하게는 60㎛ 이상이다. 보호층의 두께가 상기 범위이면, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제 가능한 위상차층 부착 편광판을 제공할 수 있다. 보호층의 두께는, 바람직하게는 100㎛ 이하이다. 하나의 실시형태에서, 편광자의 시인 측 보호층(12)의 두께는, 바람직하게는 40㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 60㎛ 이상이다. 보호층(12)의 두께가 40㎛ 이상이면, 위상차층 부착 편광판의 최표면의 외부와의 접촉에 의한 상처를 더욱 억제할 수 있다. 또한, 보호층(12)이 상기 표면 처리를 실시하고 있는 경우, 보호층의 두께는 상기 표면 처리된 부분의 두께를 포함한 두께를 말한다.
D. 위상차층
위상차층(40)은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적 특성을 가질 수 있다. 위상차층(40)은, 대표적으로는 지상축을 갖는다. 하나의 실시형태에서는, 위상차층(40)의 지상축과 편광자(11)의 흡수축이 이루는 각도(θ)는 바람직하게는 40°~50°이고, 보다 바람직하게는 42°~48°이며, 더욱 바람직하게는 약 45°이다. 각도(θ)가 이와 같은 범위이면, 후술하는 바와 같이 위상차층이 λ/4판이면, 매우 우수한 원편광 특성(결과로서, 매우 우수한 반사 방지 특성)을 갖는 위상차층 부착 편광판이 얻어질 수 있다.
위상차층은, 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny를 만족하고, 보다 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny≥nz의 관계를 나타낸다. 위상차층은, 대표적으로는 편광판에 반사 방지 특성을 부여하기 위하여 마련되며, 하나의 실시형태에서는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 100nm~190nm, 보다 바람직하게는 110nm~170nm, 더욱 바람직하게는 130nm~160nm이다. 또한 여기서 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다.
위상차층의 Nz 계수는, 바람직하게는 0.9~3, 보다 바람직하게는 0.9~2.5, 더욱 바람직하게는 0.9~1.5, 특히 바람직하게는 0.9~1.3이다. 이와 같은 관계를 만족하고 있으면, 얻어지는 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 이용한 경우에, 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.
위상차층은, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내어도 되고, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 작아지는 양(正)의 파장 분산 특성을 나타내어도 되며, 위상차값이 측정광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내어도 된다. 하나의 실시형태에서는, 위상차층은, 역분산 파장 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차층의 Re(450)/Re(550)는, 바람직하게는 1 미만이고, 보다 바람직하게는 0.8 이상 1 미만이며, 더욱 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
위상차층은, 광탄성 계수의 절대값이 바람직하게는 2×10-11m2/N 이하, 보다 바람직하게는 2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N, 더욱 바람직하게는 1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N인 수지를 포함한다. 광탄성 계수의 절대값이 이와 같은 범위이면, 가열시의 수축 응력이 발생한 경우에 위상차 변화가 생기기 어렵다. 그 결과, 얻어진 화상 표시 장치의 열 불균일이 양호하게 방지될 수 있다.
위상차층은 상기와 같은 특성을 만족할 수 있는 한에서, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 구체적으로는, 위상차층은 수지 필름의 연신 필름이어도 되고, 액정 화합물의 배향 고화층(이하, 액정 배향 고화층)이어도 된다.
위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 수지 필름을 구성하는 수지의 대표예로서는, 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리에스테르 카보네이트계 수지(이하, 단순히 폴리카보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있다)를 들 수 있다. 폴리카보네이트계 수지로서는, 소망하는 투습도가 얻어지는 한에서, 임의의 적절한 폴리카보네이트계 수지를 이용할 수 있다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및 알킬렌글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래하는 구조 단위 및/또는 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함하며; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와 디, 트리 또는 폴리에틸렌클리콜에서 유래하는 구조단위를 포함한다. 폴리카보네이트계 수지는, 필요에 따라 그밖의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 위상차층은, 상기와 같은 폴리카보네이트계 수지로 구성되는 필름을, 임의의 적절한 연신 조건으로 연신함으로써 형성될 수 있다. 또한, 폴리카보네이트계 수지 및 위상차층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2014-10291호, 일본 공개특허공보 제2014-26266호, 일본 공개특허공보 제2015-212816호, 일본 공개특허공보 제2015-212817호, 일본 공개특허공보 제2015-212818호, 일본 공개특허공보 제2017-54093호, 일본 공개특허공보 제2018-60014호에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 액정 화합물을 이용함으로써, 얻어지는 위상차층의 nx와 ny의 차를 비액정 재료에 비하여 현격히 크게 할 수 있으므로, 소망하는 면내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현격히 작게 할 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판(결과로서, 유기 EL 표시 장치)의 가일층의 박형화를 실현할 수 있다. 본 명세서에서 '배향 고화층'이란, 액정 화합물이 층내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그의 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또한, '배향 고화층'은 액정 모노머를 경화시켜 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 본 실시형태에서는, 대표적으로는, 봉상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 늘어선 상태로 배향하고 있다(호모지니어스 배향). 액정 화합물의 구체예 및 액정 배향 고화층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2006-163343호, 일본 공개특허공보 제2006-178389호에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로 원용된다.
위상차층의 두께는, 대표적으로는 λ/4판으로서 적절히 기능할 수 있는 두께로 설정될 수 있다. 위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 위상차층의 두께는, 예컨대 10㎛~60㎛일 수 있다. 위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 위상차층의 두께는, 예컨대 1㎛~5㎛일 수 있다.
위상차층(40)이 적층 구조를 갖는 경우, 위상차층은, 대표적으로는 제1 액정 배향 고화층과 제2 액정 배향 고화층의 2층 구조를 갖는다. 이 경우, 제1 액정 배향 고화층 또는 제2 액정 배향 고화층의 어느 한 쪽은 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 다른 쪽은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 여기서는, 제1 액정 배향 고화층이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 제2 액정 배향 고화층이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우를 설명하지만, 이들은 반대이어도 된다. 제1 액정 배향 고화층의 두께는, λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예컨대 2.0㎛~4.0㎛일 수 있다. 제2 액정 배향 고화층의 두께는, λ/4판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예컨대 1.0㎛~2.5㎛일 수 있다. 제1 액정 배향 고화층의 면내 위상차 Re(550)는, 바람직하게는 200nm∼300nm이고, 보다 바람직하게는 230nm∼290nm이며, 더욱 바람직하게는 250nm∼280nm이다. 제2 액정 배향 고화층의 면내 위상차 Re(550)는, 바람직하게는 100nm~190nm이고, 보다 바람직하게는 110nm~170nm이며, 더욱 바람직하게는 120nm~160nm이다. 제l 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 10°~20°이고, 보다 바람직하게는 12°~18°이며, 더욱 바람직하게는 약 15°이다. 제2 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 70°~80°이고, 보다 바람직하게는 72°~78°이며, 더욱 바람직하게는 약 75°이다. 이와 같은 구성이면, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하며, 결과로서, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
위상차층으로서 시판되는 필름을 이용하여도 된다. 시판품의 구체예로서는, 테이진사 제조의 상품명 '퓨어 에이스 WR-S', '퓨어 에이스 WR-W', '퓨어 에이스 WR-M', 닛토덴코사 제조의 상품명 'NRF'를 들 수 있다.
E. 다른 위상차층
다른 위상차층으로서는 임의의 적절한 위상차층이 이용된다. 하나의 실시형태에서, 다른 위상차층은 굴절률 특성이 nz>nx=ny의 관계를 나타내는 소위 포지티브 C 플레이트일 수 있다. 다른 위상차층으로서 포지티브 C 플레이트를 이용함으로써, 경사 방향의 반사를 양호하게 방지할 수 있어, 반사 방지 기능의 광시야각화가 가능해진다. 이 경우, 다른 위상차층의 두께 방향의 위상차 Rth(550)는, 바람직하게는 -50nm~-300nm, 보다 바람직하게는 -70nm~-250nm, 더욱 바람직하게는 -90nm~-200nm, 특히 바람직하게는-100nm~-180nm이다. 여기서, 'nx=ny'는 nx와 ny가 엄밀히 동일한 경우뿐만 아니라 nx와 ny가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. 즉, 다른 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 10nm 미만일 수 있다.
nz>nx=ny의 굴절률 특성을 갖는 다른 위상차층은 임의의 적절한 재료로 형성될 수 있다. 다른 위상차층은, 바람직하게는 호메오트로픽 배향으로 고정된 액정 재료를 포함하는 필름을 포함한다. 호메오트로픽 배향시킬 수 있는 액정 재료(액정 화합물)는 액정 모노머이어도 액정 폴리머이어도 된다. 당해 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 제2002-333642호의 [0020]~[0028]에 기재된 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법을 들 수 있다. 이 경우, 다른 위상차층의 두께는 바람직하게는 0.5㎛~10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛~8㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5㎛~5㎛이다.
대표적으로는, 위상차층(40)과 다른 위상차층은 접착층을 개재하여 적층된다. 바람직하게는, 위상차층(40)과 다른 위상차층은 접착제층을 개재하여 적층된다. 접착제층을 개재하여 적층함으로써, 위상차층이 폴리카보네이트계 수지 필름의 연신 필름인 경우, 열 및 흡수에 의한 팽창을 억제할 수 있다. 접착제층을 형성하는 접착제로서는 임의의 적절한 접착제를 이용할 수 있고, 예컨대, 자외선 경화형 접착제를 이용할 수 있다. 자외선 경화형 접착제를 이용함으로써, 높은 경도를 가지며, 또한 두께가 얇은 접착층을 형성할 수 있다.
F. 점착제층
본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은, 위상차층 부착 편광판의 시인 측에 가장 가까운 점착제층인 시인 측 점착제층 및 임의의 다른 점착제층(예컨대, 도시예의 위상차층 측 점착제층)을 구비한다. 점착제층은 임의의 적절한 점착제 조성물을 이용하여 형성된다. 점착제층을 구성하는 점착제는, 대표적으로는, 베이스 폴리머로서, (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 함유하고, 바람직하게는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유한다. 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머가 이용되는 경우, 점착제층은, 예컨대 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제로 형성된다.
시인 측 점착제층의 두께는, 바람직하게는 2㎛~30㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛~20㎛이며, 더욱 바람직하게는 4㎛~15㎛이다. 시인 측 점착제층의 두께가 상기 범위이면, 적층 상태를 양호하게 유지할 수 있다.
시인 측 점착제층을 형성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 0.05Pa 이상이고, 보다 바람직하게는 0.08MPa 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.1MPa 이상이다. 시인 측 점착제층을 형성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 2.0MPa 이하이다. 시인 측 점착제층을 형성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률이 상기 범위이면, 위상차층 부착 편광판의 변형을 억제하고, 외부와의 접촉에 의한 상처를 더욱 억제할 수 있다.
상기한 바와 같이, 점착제는 바람직하게는 아크릴계 점착제이다. 아크릴계 점착제는 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 점착 특성(밀착성, 응집성 및 접착성)을 나타내고, 또한 내구성(내후성 및 내열성)이 우수한 점에서 바람직하다.
상기 베이스 폴리머는, 대표적으로는, (메트)아크릴산알킬에스테르 유래의 구성 단위를 주골격으로 한다. (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예컨대, (메트)아크릴산의 C1∼C20 알킬에스테르를 들 수 있다. 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산이소밀리스틸, (메트)아크릴산라우릴을 들 수 있다. 바람직하게는, 알킬기의 평균 탄소수는 3~9이다. (메트)아크릴산알킬에스테르는 단독으로 이용하여도 되고, 조합하여 이용하여도 된다. (메트)아크릴산알킬에스테르 유래의 구성 단위의 함유 비율은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 60중량부 이상이고, 보다 바람직하게는 80중량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 90중량부~99.9중량부이다. 본 명세서에서, (메트)아크릴산알킬에스테르는 아크릴산알킬에스테르 및/또는 메타크릴산알킬에스테르를 말한다.
베이스 폴리머는, 필요에 따라, 상기(메트)아크릴산알킬에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체 성분으로부터 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 단량체 성분(공중합 성분)으로서는, 예컨대, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메트)아크릴산, 카복시에틸(메트)아크릴레이트, 카복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌설폰산이나 알릴설폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, (메트)아크릴아미드프로판설폰산, 설포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산 등의 설폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머를 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모폴린 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머도 개질 목적의 공중합 성분으로서 이용될 수 있다. 또한, 초산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라딘, 비닐피라딘, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모폴린, N-비닐카복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산테트라히드로퍼퓨릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트등의 아크릴산에스테르계 모노머도 개질 목적의 공중합 성분으로서 이용될 수 있다.
공중합 성분의 종류, 조합, 배합 비율(결과로서, 구성 단위의 함유 비율)을 조정함으로써, 소망하는 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다. 바람직한 공중합 성분으로서는, 히드록실기 함유 모노머, 카복실기 함유 모노머를 들 수 있다. 이들은 가교제와의 반응점이 될 수 있으므로, 응집성 및 내열성 등이 우수한 점착제층을 형성할 수 있다.
베이스 폴리머의 중량평균 분자량은, 바람직하게는 30만~300만이고, 보다 바람직하게는 100만~280만이며, 더욱 바람직하게는 140만~250만이다. 또한, 중량평균 분자량은 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피; 용매: THF)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로 구할 수 있다.
점착제는 임의의 적절한 가교제를 추가로 함유할 수 있다. 가교제로서는, 예컨대, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 과산화물계 가교제, 멜라민계 가교제, 요소계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제를 들 수 있다. 바람직하게는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 또는 과산화물계 가교제이다. 가교제는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
가교제의 함유량은 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 40중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 30중량부 이하이다. 가교제의 함유량이 상기 범위인 것으로 인해, 점착제 조성물의 백화가 억제될 수 있다. 가교제의 함유량은, 예컨대 0.01중량부 이상이다.
점착제는 임의의 적절한 첨가제를 추가로 포함하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 실란 커플링제, 점착 부여제, 가소제, 안료, 염료, 충전제, 산화 방지제, 노화 방지제, 도전재, 자외선 흡수제, 광 안정제, 박리 조정제, 연화제, 계면활성제, 난연제를 들 수 있다. 첨가제의 종류, 조합, 배합량 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.
하나의 실시형태에서, 점착제층은 모노머 단위로서 아크릴산과, 알킬(메트)아크릴레이트 및 방향족환 함유 모노머를 함유하는 (메트)아크릴계 폴리머(A)와, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물(B)을 함유하는 점착제 조성물을 이용하여 형성된다.
방향족환 함유 모노머는, 그의 구조 중에 방향족기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물을 말한다. 방향족기로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 비페닐환, 헤테로환 등을 들 수 있다. 헤테로환으로서는, 모폴린환, 피페리딘환, 피롤리딘환, 피페라진환 등을 들 수 있다. 이와 같은 화합물로서는, 예컨대 방향족기를 함유하는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 방향환 함유 모노머는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
방향족기를 함유하는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예컨대, 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레딜(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다. 헤테로환을 함유하는(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 티올(메트)아크릴레이트, 피리딜(메트)아크릴레이트, 피롤(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 밖에, 헤테로환을 함유하는 (메트)아크릴계 모노머로서는, N-아크릴로일모폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다.
방향족기를 함유하는 비닐 화합물의 구체예로서는, 예컨대, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모폴린, N-비닐카복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌 등을 들 수 있다.
방향환 함유 모노머는, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합 이외에, 설폰산 등의 관능기를 함유하여도 된다. 당해 관능기를 갖는 방향환 함유 모노머로서는, 예컨대, 스티렌설폰산이나 (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산 등을 들 수 있다.
방향환 함유 모노머로서는, 점착 특성이나 내구성의 점에서, 방향족기를 함유하는 (메트)아크릴레이트가 바람직하고, 그 중에서도 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하며, 벤질(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
(메트)아크릴계 폴리머(A)에서의 방향환 함유 모노머의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머(A)의 전(全) 구성 모노머 100중량%에 대한 중량비율에서, 1중량%~50중량%의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 방향환 함유 모노머의 함유율은 1중량%∼35중량%이며, 더욱 바람직하게는 1중량%∼20중량%이고, 더욱 보다 바람직하게는 7중량%∼18중량%가 바람직하며, 특히 바람직하게는 10중량%~16중량%이다.
(메트)아크릴계 폴리머(A)에서의 방향환 함유 모노머 이외의 모노머 성분으로서는, 상기 점착제 조성물에 이용되는 모노머 성분으로서 예시한 것을 이용할 수 있다.
폴리에테르 화합물(B)로서는 폴리에테르 골격을 갖는 임의의 적절한 화합물을 이용할 수 있다. 폴리에테르 화합물(B)은, 바람직하게는 폴리에테르 골격을 가지며, 또한 적어도 하나의 말단에, 일반식: -SiRaM3-a로 나타내는 반응성 실릴기를 갖는다(식 중, R은 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~20의 1가의 유기기이고, M은 수산기 또는 가수분해성기이며, a는 1~3의 정수이다. 단, R이 복수 존재할 때 복수의 R은 서로 동일하여도 상이하여도 되며, M이 복수 존재할 때 복수의 M은 서로 동일하여도 상이하여도 된다).
폴리에테르 화합물(B)이 갖는 폴리에테르 골격은, 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 옥시알킬렌기의 반복 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다. 옥시알킬렌기의 구조 단위는 탄소수 2∼6인 것이 바람직하고, 나아가 3인 것이 바람직하다. 또한, 옥시알킬렌기의 반복 구조 단위는, 1종의 옥시알킬렌기의 반복 구조 단위이어도 되고, 2종 이상의 옥시알킬렌기의 블록 단위 또는 랜덤 단위의 반복 구조 단위이어도 된다. 옥시알킬렌기로서는, 예컨대, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 이들 옥시알킬렌기 중에서도 옥시프로필렌기(특히, -CH2CH(CH3)O-)의 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
폴리에테르 화합물(B)은, 반응성 실릴기 외에는, 주쇄가 실질적으로 폴리에테르 골격을 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 주쇄가 실질적으로 폴리옥시알킬렌쇄를 포함하는 것이란, 다른 화학 구조를 소량 포함하여도 되는 것을 의미한다. 다른 화학 구조로서는, 예컨대 폴리에테르 골격에 관한 옥시알킬렌기의 반복 구조 단위를 제조하는 경우의 개시제의 화학 구조 및 반응성 실릴기와의 연결기 등을 포함하여도 되는 것을 나타낸다. 폴리에테르 골격에 관한 옥시알킬렌기의 반복 구조 단위는, 폴리에테르 화합물(B)의 전 중량의 50중량% 이상인 것이 바람직하고, 80중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
폴리에테르 화합물(B)로서는 시판품을 이용하여도 된다. 폴리에테르 화합물(B)의 구체예로서는, 예컨대 카네카사 제조의 상품명: MS 폴리머 S203, S303, S810; SILYL EST250, EST280, SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400, 아사히글라스사 제조의 상품명: EXCESTARS2410, S2420 또는 S3430 등을 들 수 있다.
점착제 조성물에서의 폴리에테르 화합물(B)의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.001중량부~20중량부이다. 폴리에테르 화합물(B)의 함유 비율은, 보다 바람직하게는 0.01중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.02중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.1중량부 이상, 가장 바람직하게는 0.5중량부 이상이다. 또한, 폴리에테르 화합물(B)의 함유 비율은 보다 바람직하게는 10중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 5중량부 이하이며, 특히 바람직하게는 3중량부 이하이다.
(메트)아크릴계 폴리머(A) 및 폴리에테르 화합물(B)을 포함하는 점착제 조성물은, 예컨대 일본특허 제4959014호에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
점착제는 임의의 적합한 가교제 및 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제 및 첨가제의 종류 및 첨가량으로서는, 상기 점착제 조성물에 이용되는 것을 이용할 수 있다.
G. 화상 표시 장치
상기 A항 내지 F항에 기재된 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시형태는, 그와 같은 위상차층 부착 편광판을 이용한 화상 표시 장치를 포함한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)를 들 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 화상 표시 장치는, 그의 시인 측에 상기 A항 내지 F항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 구비한다. 위상차층 부착 편광판은, 위상차층이 화상 표시 셀(예컨대, 액정 셀, 유기 EL 셀, 무기 EL 셀) 측이 되도록(편광자가 시인 측이 되도록) 적층되어 있다.
하나의 실시형태에서, 화상 표시 장치는 커버 유리 등의 전면판을 포함하지 않는 구성의 화상 표시 장치이다. 상기와 같이, 본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은, 표면 경도가 높고, 외부와의 접촉에 의한 상처를 억제할 수 있다. 따라서, 무-커버유리 구조의 화상 표시 장치로 한 경우라도, 화상 표시 장치 표면의 상처를 억제할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.
(1) 두께
10㎛ 이하의 두께는 간섭 막 두께 측정계(오츠카전자사 제조, 제품명 'MCPD-3000')를 이용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는, 디지털 마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.
(2) 표면 경도 시험(2H의 평균 상처 수)
실시예 또는 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 세로 15cm×가로 5cm로 절취하였다. 이어서, 세퍼레이터를 박리하고, 패널 측 점착제층을 개재하여 위상차층 부착 편광판을 무알칼리 유리에 첩합하였다. 종방향으로, 5개의 평가 영역(폭: 1cm)을 2cm의 간격을 두고 마련하였다. 각 평가 영역에, 2H의 연필을 이용하여 종방향으로 직선을 긋고 5개의 평가 영역에서 상처의 유무를 확인하였다. 이 일련의 평가를 1개의 위상차층 부착 편광판에 대하여 32개소에서 행하고, 평균값을 산출하였다. 평균값이 0.5 이하이면, 표면 경도가 우수한 것을 나타낸다.
(3) 저장 탄성률
점착제에 대하여, 레오메트릭사 제조의 동적 점탄성 측정 장치 'ARES'를 이용하여 JIS K 7244에 기초하여 23℃에서의 저장 탄성률을 측정하였다.
<제조예 1: 점착제 1의 제작>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸 아크릴레이트 82.1중량부, 벤질 아크릴레이트 13중량부, 아크릴산 4.8중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 1중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 초산에틸 100중량부와 함께 투입하고, 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량평균 분자량 220만의 아크릴계 폴리머(A)의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머(A) 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물(가네카사 제조, 상품명: 사이릴 SAT10) 0.5중량부, 이소시아네이트 가교제(닛뽄폴리우레탄공업사 제조, 상품명: 코로네이트 L) 0.45중량부 및 벤조일퍼옥사이드(니치유사 제조, 상품명: 나이퍼 BMT) 0.1중량부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액(고형분 11%)(점착제 1)을 조제하였다. 점착제의 23℃의 저장 탄성률은 0.13MPa이었다.
<제조예 2: 점착제 2의 제작>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸 아크릴레이트 91.5중량부, 아크릴산 3중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5중량부 및 아크릴로일모폴린 5중량부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 이어서, 이 모노머 혼합물 100중량부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 초산에틸 100중량부와 함께 투입하고, 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량평균 분자량(Mw) 250만의 아크릴계 폴리머(B)의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머(B) 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 이소시아네이트 가교제(닛뽄폴리우레탄공업사 제조의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체) 0.2중량부, 벤조일퍼옥사이드(니치유사 제조, 나이퍼 BMT) 0.3중량부 및 실란 커플링제(신에쓰화학공업사 제조, 상품명: KBM403) 0.1중량부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액(고형분 11%)(점착제 2)을 조제하였다. 점착제의 23℃의 저장 탄성률은 0.11MPa이었다.
<제조예 3: 점착제 3의 제작>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 74.9중량부, 벤조일아크릴레이트(BzA) 20.0중량부, 아크릴산(AA) 5.0중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 0.1중량부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 이어서, 모노머 혼합물(고형분) 100중량부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 초산에틸과 함께 투입하고, 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 7시간 중합 반응을 행하였다. 그 후, 얻어진 반응액에 초산에틸을 더하여, 고형분 농도 30%로 조정한 중량평균 분자량 230만의 (메트)아크릴계 폴리머(C)의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머(C) 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 이소시아네이트 가교제(닛뽄폴리우레탄공업사 제조, 상품명: 코로네이트 L) 3중량부, 실란 커플링제(신에쓰화학공업사 제조, 상품명: KBM403) 0.1중량부 및 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물(카네카사 제조, 상품명: 사이릴 SAT10) 1중량부를 배합하여 아크릴계 점착제 조성물의 용액(고형분 11%)(점착제 3)을 조제하였다. 점착제의 23℃의 저장 탄성률은 0.18MPa이었다.
[실시예 1: 제1 실시형태의 위상차층 부착 편광판]
장척상의 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 필름에 요오드를 함유시키고, 긴 방향(MD 방향)으로 1축 연신하여 얻어진 필름(두께 12㎛)을 편광자로서 이용하였다. 편광자의 한쪽 면에 저반사 처리층 부착 보호층(두께 7㎛의 저반사 표면 처리층을 포함하는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 40㎛))의 저반사 표면 처리층이 형성되어 있지 않은 면을 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합하였다. 또한, 편광자의 다른 쪽 면에 보호층으로서 두께 40㎛의 TAC 필름을 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합하였다.
별도로, 제조예 1에서 얻어진 점착제 1을, 실리콘 처리를 실시한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시화학 폴리에스테르 필름(주) 제조, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 12㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조 처리하여 점착제층(시인 측 점착제층)을 형성하였다.
형성된 점착제층을 편광판의 TAC 필름에 전사하고, 전사된 점착제층을 개재하여 위상차층을 편광판에 첩합하였다. 위상차층으로서는, 역분산의 파장 의존성을 나타내는 시판되는 위상차 필름(테이진사 제조, 상품명 '퓨어 에이스 WR', 두께 53㎛)을 이용하였다. 이 위상차 필름의 면내 위상차 Re(550)는 147nm이고, Re(450)/Re(550)은 0.89이었다.
이어서, 위상차층의 편광판과 첩합되어 있지 않은 면에 제조예 3에서 얻어진 점착제 3을 도포 후의 두께가 15㎛가 되도록 도포하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2]
저반사 처리층 부착 보호층으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 60㎛의 TAC 필름을 이용한 것 및 편광자의 다른 쪽 면에 두께 40㎛의 TAC 필름 대신에 두께 25㎛의 TAC 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 3]
저반사 처리층 부착 보호층으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 60㎛의 TAC 필름을 이용한 것 및 편광자의 보호층으로서 두께 40㎛의 TAC 필름 대신에 두께 60㎛의 TAC 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 4]
시인 측 점착제층의 형성에 점착제 1 대신에 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를 이용한 것 및 점착제층의 두께를 5㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 5]
점착제 1 대신에 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를 이용한 것 및 점착제층의 두께를 5㎛로 한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 1)
저반사 처리층 부착 보호층으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 25㎛의 TAC 필름을 이용한 것 및 편광자의 다른 쪽 면에 두께 40㎛의 TAC 필름 대신에 두께 25㎛의 TAC 필름 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 2)
편광자의 다른 쪽 면에 두께 40㎛의 TAC 필름 대신에 두께 25㎛의 TAC 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 3)
시인 측 점착제층의 형성에, 점착제 1 대신에 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를 이용한 것 및 점착제층의 두께를 5㎛로 한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[표 1]
[실시예 6: 제2 실시형태의 위상차층 부착 편광판]
장척상의 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 필름에 요오드를 함유시키고, 긴 방향(MD 방향)으로 1축 연신하여 얻어진 필름(두께 12㎛)을 편광자로서 이용하였다.
자외선 경화형 접착제를 개재하여 HC-TAC 필름을 첩합하였다. 또한, HC-TAC 필름은 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25㎛)에 하드 코트(HC)층(두께 7㎛)이 형성된 필름이며, TAC 필름이 편광자 측이 되도록 하여 첩합하였다. 마찬가지로, 편광자의 다른 쪽 면에, 자외선 경화형 점착제를 개재하여 TAC 필름(두께 25㎛)을 첩합하여 편광판을 얻었다.
별도로, 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를, 실리콘 처리를 실시한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시화학 폴리에스테르 필름(주) 제조, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 5㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조 처리하여 점착제층(시인 측 점착제층)을 형성하였다.
이어서, 점착제층을 편광판의 HC-TAC 필름에 전사하고, 이 점착제층을 개재하여 저반사 처리층 부착 필름(두께 7㎛의 저반사 표면 처리층을 포함하는 TAC 필름(두께 40㎛))을 첩합하였다. 또한, 저반사 처리층 부착 필름의 TAC 필름 측과 점착제층을 첩합하였다.
별도로, 제조예 1에서 얻어진 점착제 1을 실리콘 처리를 실시한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시화학 폴리에스테르 필름(주) 제조, MRF38)의 편면에 건조 후의 점착제층의 두께가 12㎛가 되도록 도포하여 155℃에서 1분간 건조 처리하여 점착제층(위상차층 측 점착제층)을 형성하였다.
형성된 위상차층 측 점착제층을 편광판의 TAC 필름에 전사하고, 전사한 점착제층을 개재하여 위상차층(테이진사 제조, 상품명 '퓨어 에이스 WR', 두께 52㎛)을 편광판에 첩합하였다.
이어서, 위상차층의 편광판과 첩합되어 있지 않은 면에 제조예 3에서 얻어진 점착제 3을 도포 후의 두께가 15㎛가 되도록 도포하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 7]
저반사 처리층 부착 필름으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 60㎛의 TAC 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 8]
위상차층 측 점착제층의 형성에, 점착제 1 대신에 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를 이용한 것 및 점착제층의 두께를 5㎛로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 9]
위상차층 측 점착제층의 형성에 점착제 1 대신에 제조예 2에서 얻어진 점착제 2를 이용한 것 및 점착제층의 두께를 5㎛로 한 것 이외에는 실시예 7과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 4)
저반사 처리층 부착 필름으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 25㎛의 TAC 필름을 이용한 것 및 시인 측 점착제층의 형성에 점착제 2 대신에 제조예 1 에서 얻어진 점착제 1을 이용한 것 및 점착제층의 두께를 12㎛로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 5)
저반사 처리층 부착 필름으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 25㎛의 TAC 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 6)
시인 측 점착제층의 형성에 점착제 2 대신에 제조예 1에서 얻어진 점착제 1을 이용한 것 및 점착제층의 두께를 12㎛로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(비교예 7)
저반사 처리층 부착 필름으로서, 두께 7㎛의 저반사 처리층을 포함하는 두께 60㎛의 TAC 필름을 이용한 것 및 시인 측 점착제층의 형성에 점착제 2 대신에 제조예 1에서 얻어진 점착제 1을 이용한 것 및 점착제층의 두께를 12㎛로 한 것 이외에는 실시예 6과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[표 2]
[평가]
표 1 및 표 2로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 실시예의 위상차층 부착 편광판은 표면 경도가 우수한 것이었다.
[산업상 이용가능성]
본 발명의 실시형태의 위상차층 부착 편광판은 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 및 무기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 적합하게 이용할 수 있다.
10: 편광판
11: 편광자
12: 보호층
13: 보호층
20: 표면 처리층
21: 표면 처리면
22: 필름
30: 시인 측 점착제층
40: 위상차층
50: 위상차층 측 점착제층
100: 위상차층 부착 편광판

Claims (8)

  1. 표면 처리층과; 편광자 및 상기 편광자의 적어도 한쪽 면에 적층된 보호층을 포함하는 편광판과; 시인 측 점착제층과; 위상차층을 이 순서대로 구비하는 위상차층 부착 편광판으로서,
    상기 표면 처리층이, 상기 편광판에서 시인 측에 배치되는 보호층에 직접 형성된 층이며,
    상기 표면 처리층으로부터 시인 측 점착제층까지의 거리(Ds)와, 상기 시인 측 점착제층의 두께(TA1)가 Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고,
    상기 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 상기 위상차층의 두께(TR(㎛))와, 상기 시인 측 점착제층의 두께(TA1(㎛))가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족하는, 위상차층 부착 편광판.
  2. 표면 처리 필름인 표면 처리층과; 시인 측 점착제층과; 편광자 및 상기 편광자의 적어도 한쪽의 면에 적층된 보호층을 포함하는 편광판과; 위상차층 측 점착제층과; 위상차층을 이 순서대로 구비하는 위상차층 부착 편광판으로서,
    상기 표면 처리층으로부터 시인 측 점착제층까지의 거리(Ds)와, 상기 시인 측 점착제층의 두께(TA1)가, Ds/TA1≥8의 관계를 만족하고,
    상기 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 상기 위상차층의 두께(TR(㎛))와, 시인 측 점착제층의 두께(TA1(㎛))가 Tsum-(TR+TA1)≥95(㎛)를 만족하는, 위상차층 부착 편광판.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 위상차층 부착 편광판의 총 두께(Tsum(㎛))와, 상기 위상차층 부착 편광판에 포함되는 점착제층의 합계 두께(TAsum(㎛))가 Tsum-TAsum≥150(㎛)을 만족하는, 위상차층 부착 편광판.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 표면 처리층의 연필 경도가 3H 이상인, 위상차층 부착 편광판.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 시인 측 점착제층을 형성하는 점착제의 23℃에서의 저장 탄성률이 0.05MPa 이상인, 위상차층 부착 편광판.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 편광판의 시인 측에 배치되는 보호층의 두께가 40㎛ 이상인, 위상차층 부착 편광판.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 표면 처리 필름이 표면 처리면과 필름을 포함하고, 상기 필름의 두께가 40㎛ 이상인, 위상차층 부착 편광판.
  8. 제1항 또는 제2항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 구비하는 화상 표시 장치.
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