KR20240033225A - 유해 생물 방제용 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명의 과제는, 착색하기 어려운, 은을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 유해 생물 방제 조성물은, 이하의 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유한다. (A) 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, (식(1) 중, X는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Y는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Z는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이다. Y가 탄소 원자인 경우, Y와 Z는 함께 치환 혹은 무치환의 벤젠환 또는 치환 혹은 무치환의 6원 헤테로환을 형성해도 된다.), (B) 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분, 및 (C) 은 성분

Description

유해 생물 방제용 조성물

본 발명은, 은을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물에 관한 것이다. 본원은, 2021년 7월 16일에 출원된 일본국 특허출원 제2021-118193호에 대하여 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.

은은, 안전성이 높은 점에서, 살균제, 제균제, 항균제, 방부제, 항바이러스제, 방조제(防藻劑) 등에, 폭넓게 사용되고 있다. 그러나, 은은 일반적으로 화학 변화를 일으키기 쉽고, 예를 들면 자외선에 의해 환원되어 석출하거나, 염화물 이온과 반응하여, 불용성의 염화 은이 석출되거나 한다. 결과, 변색이나 착색의 문제를 일으켜, 시각적으로 상품 가치를 해치는 것이 문제가 되고 있었다.

예를 들면, 특허문헌 1에는, 트리아졸 또는 그 유도체와 은 이온이 결합하여 이루어지는 화합물이, 은의 착색이 억제되는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 2에는, 핵산 염기와 은 이온을 결합하여 이루어지는 화합물을 유효 성분으로 하는 것을 특징으로 하는 항균 항곰팡이제가 기재되어 있다.

특허문헌 1: 일본국 공개특허공보 특개평8-245597호 특허문헌 2: 일본국 공개특허공보 특개2000-16904호

본 발명의 목적은, 착색이 경감된, 또한, 색조 변화가 일어나기 어려운, 은을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 검토를 거듭한 결과, 특정의 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분, 및 은 성분을 함유함으로써, 착색이 일어나기 어려운, 은을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물을 제공할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 이하의 태양(態樣)을 포함한다.

[1] (A) 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염,

(식(1) 중, X는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Y는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Z는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이다.

Y가 탄소 원자인 경우, Y와 Z는 함께 치환 혹은 무치환의 벤젠환 또는 치환 혹은 무치환의 6원 헤테로환을 형성해도 된다.),

(B) 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분, 및

(C) 은 성분을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물.

[2] 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물과, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분 및 은 성분의 몰 비율이, 10:1~1:4인, [1]에 기재된 유해 생물 방제용 조성물.

[3] 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분에 대하여, 은 성분의 함유 비율이, 등몰 이상인, [1] 또는 [2]에 기재된 유해 생물 방제용 조성물.

[4] 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물이, 1,2,4-트리아졸, 메틸테트라졸, 벤조트리아졸, 크산틴, 하이포크산틴, 메틸벤조트리아졸 중 어느 1종인, [1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물.

[5] 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분이, 아연 성분인, [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물.

[6] 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속, 및 은을 함유하는 조성물이, 착체인, [1]~[5] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물.

[7] [1]~[6] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물을 함유하는 수지 성형체.

[8] [1]~[6] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물을 함유하는 도료.

[9] [1]~[6] 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제용 조성물 및 그 밖의 공업용 살생물약(殺生物藥)을 적어도 1종 함유하는 유해 생물 방제용 조성물.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 함유되는 은에 의해 발생할 수 있는 착색이 경감되고, 또한 색조 변화가 일어나기 어렵다. 예를 들면, 염소이온 존재하에 있어서도 염화 은 석출에 의한 착색이 일어나기 어렵다. 그럼에도 불구하고, 생물 활성을 유지한다.

은을 함유하는 조성물은, 활성과 착색 억제의 양립이 어렵다는 문제가 있었지만, 본 발명의 조성물은 이것을 해결할 수 있다.

따라서, 본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 지금까지 착색이 문제가 되어 있었던, 은을 사용하는 분야에 대한 적용에, 특히 유용하다. 또한, 은의 사용량을 억제할 수 있기 때문에, 가격을 억제할 가능성도 있다.

[도 1] 실시예 1, 3, 4, 7, 비교예 1, 2에서 얻은 각 분말의 분말 X선 회절(回析) 데이터이다.
[도 2] 실시예 5, 6, 비교예 1, 2에서 얻은 각 분말의 분말 X선 회절 데이터이다.
[도 3] 실시예 3, 5, 비교예 1, 2 및 혼합물의 고체 NMR (13C-NMR)의 데이터이다.
[도 4] 실시예 3, 비교예 1, 2 및 1,2,4-트리아졸의 고체 NMR (15N-NMR)의 데이터이다.
[도 5] 실시예 4 및 비교예 1에서 얻은 분말의 학대 시험의 결과를 나타내는 사진이다. 실시예 4에서 얻은 개체는 백색을 유지하고 있는데 대해, 비교예 1에서 얻은 분말은, 흑색으로 변화했다.

(유해 생물 방제용 조성물)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은,

(A) 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염,

(B) 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분, 및

(C) 은 성분을 함유하는 것이다.

본 발명의 조성물은, 상기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 것이면, 형태를 불문한다. 상기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분은, 적어도 일부가 반응 생성물을 형성하고 있지만, 미반응 원료가 존재하고 있어도 된다.

전부가 반응 생성물인 것이 바람직하다.

반응 생성물의 구조는 결정되어 있지 않지만, 착체를 형성하고 있다고 생각된다.

본 발명에 있어서, 「금속 성분」 및 「은 성분」이란, 반응 생성물 중에 존재하는 금속 원자 및 은 원자, 및, 원료에 유래하는 금속염 및 은염이 존재하는 경우는, 그들을 포함한다.

(A) 성분(함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염)

함질소 복소환 화합물은, 식(1)으로 표현된다.

식(1) 중, X는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Y는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Z는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이다.

Y가 탄소 원자인 경우, Y와 Z는 함께 치환 혹은 무치환의 벤젠환 또는 치환 혹은 무치환의 6원 헤테로환을 형성해도 된다.

또한, 「무치환의 탄소 원자」란, -CH=를 의미한다.

X에 있어서의 탄소상의 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 등의 C1~6 알킬기 등을 들 수 있다.

Y 및 Z의 탄소 원자상의 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 등의 C1~6 알킬기; 수산기; 아미노기; 메틸아미노기, 에틸아미노기 등의 C1~6 알킬아미노기; 카복스아마이드기 등을 들 수 있다.

6원의 헤테로환은, 헤테로 원자로서 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 가지는 방향족 헤테로환 또는 불포화 헤테로환이며, 6원의 헤테로환으로서는 함질소환인 것이 바람직하고, 피리딘, 피라딘, 피리미딘, 피리다진, 트리아진 등을 들 수 있다.

6원의 헤테로환상의 치환기로서는, X, Y 및 Z의 탄소 원자상의 치환기로서 예시한 치환기의 외에, 옥소기(=O) 등도 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 식(1)으로 표시되는 함질소 복소환 화합물로서는, 1,2,4-트리아졸(1,2,4-TAZ), 메틸테트라졸, 벤조트리아졸, 크산틴, 하이포크산틴, 메틸벤조트리아졸 중 어느 1종인 것이, 특히 바람직하다.

식(1)으로 표시되는 함질소 복소환 화합물의 염으로서는, 예를 들면, 염산, 황산 등의 무기산의 염; 아세트산, 락트산 등의 유기산의 염; 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토류금속의 염; 철, 구리 등의 천이 금속의 염; 트라이에틸아민, 트라이뷰틸아민, 피리딘, 하이드라진 등의 유기 염기의 염; 암모늄염 등을 들 수 있다.

(B) 성분(금속 성분)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분을 포함한다. 이 중, 아연을 포함하는 것이, 특히 바람직하다. 이들 금속 성분은 단독으로 사용할 수도 있지만, 2종 이상을 병용하여 사용해도 상관없다.

금속 성분은, 원료로서 금속염으로서 첨가된 것에 유래하는 것 외에 상기 함질소 복소환 화합물이 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 또는 구리염인 경우는, 그것 유래의 금속 성분도 포함한다.

(C) 성분(은 성분)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물의 활성 본체이다. 생물 활성을 충분히 발휘시키기 위해, 은 성분이, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 금속 성분의 합계량에 비해, 등몰량 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다.

(조성비)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물에 있어서, 함질소 복소환 화합물과, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분 및 은 성분의 합계가, 몰 비율로, 10:1~1:4인 것이 바람직하고, 10:1~1:3인 것이 보다 바람직하고, 10:1~1:2인 것이 더 바람직하다.

(유해 생물 방제용 조성물의 조제)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 용매 중, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염과, 적당한 용매에 용해시킨 은염과, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속염(이후 「그 밖의 금속염」이라고도 한다)을 혼합함으로써 얻을 수 있다.

원료가 되는 은염 및 그 밖의 금속염으로서는, 용매종에 맞추어, 공지의 것이면 한정없이 사용할 수 있지만, 예를 들어, 질산염, 염산염, 인산염, 황산염 등의 무기염; 아세트산염, 옥살산염, 구연산염, 벤조산 염 등의 유기산염을 들 수 있다.

이들 중, 질산염 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

사용되는 용매는, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, 은염 및 그 밖의 금속염을 용해할 수 있고, 생성물을 용해하기 어려운 것이면, 종류를 불문한다.

예를 들면, 물; 폼산, 아세트산, 락트산, 옥살산, 구연산, 벤조산 등의 유기산류; 메탄올, 에탄올, 아이소프로필알코올, 아이소뷰틸알코올, n-뷰탄올 등의 알코올류; 에탄올아민, 다이메틸아민, 피리딘 등의 아민류; 다이메틸폼아마이드, 다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥사논, 아세틸아세톤 등의 케톤류; 다이에틸에터, 다이메틸에터, 테트라하이드로퓨란 등의 에터류; 에틸셀로솔브, 뷰틸셀로솔브, 프로필렌글라이콜모노메틸에터 등의 에터기 함유 알코올류; 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 락트산 에틸, 락트산 뷰틸 등의 에스터류; 헥세인, 벤젠, 자일렌, 톨루엔 등의 탄화수소류; 다이클로로메탄, 사염화탄소, 클로로폼, 트라이클로로에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세트나이트릴; 광유, 합성 탄화수소유, 합성 에스터유, 천연 유지, 천연 유지 유도체, 에터유, 실리콘유, 불소유 등을 들 수 있다. 이들 용매를 단독으로, 또는, 2종 이상을 병용해도 상관없다.

제조 코스트, 그 후의 처리의 면에서, 용매는 물인 것이 특히 바람직하다.

혼합시의 조건은 이하와 같다.

조제시에 있어서의 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염과 은염 및 그 밖의 금속염의 혼합 비율은, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염:은염 및 그 밖의 금속염=1:20~20:1의 몰비의 범위가 바람직하고, 1:15~5:1의 몰비의 범위가 보다 바람직하다.

조제시에 있어서의 은염과 그 밖의 금속염과의 혼합 비율은, 은염:그 밖의 금속염=20:1~1:20의 몰비의 범위가 바람직하고, 10:1~2:1의 범위가 보다 바람직하다.

반응은, 임의의 온도와 시간으로 실시할 수 있다.

용매 중에서 반응을 실시할 때, 용매에 있어서의 은염 및 그 밖의 금속염의 몰 농도는, 0.005~5mol/L가 바람직하고, 0.01~2mol/L가 보다 바람직하다. 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염의 몰 농도는, 0.001~5mol/L가 바람직하고, 0.005~2mol/L가 보다 바람직하다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, 그 밖의 금속염 및 은염을 혼합시키는 것만으로도 되지만, 오토클레이브 등의 내압 용기에 넣고, 고온·가압하에서 반응시켜도 된다. 반응액의 가열 온도는, 본원 발명의 효과를 나타낼 수 있는 조성물을 얻을 수 있으면, 특별히 제한되지 않지만, 실온~200℃의 범위가 바람직하다. 가열하는 경우에는, 100~150℃인 것이 바람직하다.

본 제조 방법의 반응 시간은 본원 발명의 효과를 나타낼 수 있는 조성물을 얻을 수 있으면, 특별히 제한되지 않지만, 조성물의 수율이 보다 우수한 점에서, 1시간~1주간이 바람직하다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물의 조제에는, 염기성 화합물을 사용할 수 있다. 염기성 화합물은 함질소 복소환 화합물을 음이온화하여, 금속염과 반응하기 쉽게 하는 기능이 있다. 염기성 화합물의 종류는 특별히 제한되지 않고, 공지의 염기성 화합물을 사용할 수 있다.

염기성 화합물로서는, 예를 들면, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물이나, 수산화바륨, 수산화칼슘 등의 알칼리 토류금속의 수산화물, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨 등의 탄산염, 트라이에틸아민, 다이아이소프로필에틸아민 등의 아민 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 용매에 녹기 쉬운 성질을 위해, 수산화나트륨이 바람직하다.

원료로서 함질소 복소환 화합물의 염을 사용하는 경우는, 이에 한하지 않는다.

본 제조 방법의 순서는, 본원 발명의 효과를 나타낼 수 있는 조성물을 얻을 수 있으면, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 용매 및 염기성 화합물의 존재하, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, 은염, 그 밖의 금속염을 혼합하는 방법을 바람직하게 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 적당한 용매에 용해시킨 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염에, 적당한 용매에 용해시킨 은염 및 그 밖의 금속염, 필요에 따라서 염기성 화합물을 첨가하여 반응시키는 방법을 들 수 있다. 본 제조 방법에 있어서는, 반응 기질의 혼합 방법은 특별히 제한되지 않고, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 또한, 각 성분을 첨가하는 순서도 특별히 한정되지 않고, 반응 용기에 상기 성분을 동시에 첨가해도, 각각 차례로 첨가해도 된다.

상기 반응계는, 반응 종료 후, 여과 또는 원심분리와 같은 분리 방법에 의해 생성물과 용매를 용이하게 분리할 수 있다.

또한, 상기 공정으로 조제된 생성물은, 여과, 농축, 증류, 추출, 정석(晶析), 재결정, 칼럼크로마토그래피 등의 분리 수단이나, 이들을 조합한 분리 수단에 의해 분리 정제할 수 있다.

본 발명인 유해 생물 방제용 조성물의 구조나 조성, 성능의 확인은, 일반적인 방법을 이용하여 실시할 수 있다. 예를 들면, X선 회절 측정(결정 구조의 확인), 13C-CPMAS-NMR와 15N-CPMAS-NMR(생성물의 구조 해석), 열분석(내열성의 측정), ICP와 원소 분석(조성의 확인), MIC 시험(성능의 확인) 등을 이용하여 실시하는 것이 가능하다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, X선 회절법(XRD), X선 광전자 분광법(XPS), 열 분석법, 핵자기 공명 스펙트럼 측정 등에 의해, 비교예 1, 2와는 상이한 거동이 인정된다. 비교예 1, 2의 물리적 혼합물이 아니라, 착체를 형성하고 있는 것을 생각할 수 있다.

(본 발명의 유해 생물 방제용 조성물과 함께 사용할 수 있는 임의 성분)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 용도에 따라, 그 밖의 성분을 첨가하여, 또는 그 밖의 성분에 첨가함으로써, 그 밖의 성분과 함께 사용하는 것도 가능하다. 그 밖의 성분으로서는, 예를 들면, 수지, 용매, 계면활성제, 커플링제, 필러, 살충제, 살균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 공업용 살생물약 등을 들 수 있다.

(수지)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 용도나 요구되는 성능 등에 따라, 여러 가지의 수지와 함께 사용할 수 있다. 수지로서는, 열가소성 수지나 열 또는 광경화성 수지 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 또는 2종 이상을 병용해도 된다.

열가소성 수지로서는, 예를 들면, 스타이렌계 수지, 아크릴 수지, 아세트산 바이닐 수지, 아크릴로나이트릴 공중합체, 폴리페닐렌옥사이드 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에터설폰, 폴리아릴레이트, 폴리에터이미드, 폴리아마이드이미드, 폴리이미드, 폴리메타크릴산 메틸, 아크릴로나이트릴-스타이렌 공중합체 수지, 아크릴로나이트릴-스타이렌-N-치환 말레이미드 삼원공중합체, 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔-스타이렌 공중합체 수지, 스타이렌-무수말레산 공중합체 수지, 스타이렌-무수말레산-N-치환 말레이미드 공중합체 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌(직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 등), 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리염화 바이닐, 폴리프로필렌, 스타이렌-뷰타다이엔-스타이렌 블록 공중합체 및 그 수첨물, 스타이렌-뷰타다이엔 고무, 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔 고무, 폴리뷰타다이엔, 폴리아이소프렌, 스타이렌-아이소프렌-스타이렌 블록 공중합체 및 그 수첨물, 폴리올레핀계 엘라스토머, 폴리에스터계 엘라스토머, 폴리스타이렌, 아크릴 수지, 메타크릴산 메틸-스타이렌 공중합체, 아크릴로나이트릴-스타이렌-메타크릴산 메틸 공중합체, 폴리아세탈 수지, 변성 폴리페닐렌에터 수지, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체, 폴리페닐렌설파이드 수지, 폴리페닐설폰, 폴리에터케톤, 폴리에터에터케톤, 폴리에터, 사이클로올레핀폴리머, 액정 폴리에스터 수지, 액정 폴리머, 폴리아마이드, 불소 수지, 폴리바이닐피롤리돈, 천연 고무, 뷰틸 고무, 폴리아이소뷰틸렌, 폴리설파이드 등을 들 수 있다.

열강화성 수지는, 가열함으로써, 중합 반응 혹은 가교 반응이 진행되어, 경화하는 것이다. 열강화성 수지로서는, 페놀 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 유레아수지, 불포화 폴리에스터수지, 알키드 수지, 폴리우레탄, 열강화성 폴리이미드, 다이알릴프탈레이트 수지 등을 들 수 있다. 열가소성 수지에, 가황제, 경화제 또는 가교제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.

광경화성 수지는, 자외선 등의 광(光)을 조사함으로써, 중합 반응 혹은 가교 반응이 진행되어, 경화하는 것이다. 예를 들면, 광래디컬 발생제, 광카티온 발생제, 광산 발생제, 광염기 발생제 등의 광개시제를 원하는 모노머 또는 올리고머에 배합하여 이루어지는 것이다. 광경화성 수지에 사용할 수 있는 모노머 또는 올리고머는 특별히 제한되지 않고, (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴레이트 올리고머, 비스페놀 A 다이글리시딜에터, 수첨 비스페놀 A 다이글리시딜에터, 비스페놀 F 다이글리시딜에터, 사이클로헥세인다이메탄올다이글리시딜에터 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3',4'-에폭시사이클로헥세인카복실레이트, 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-뷰탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)사이클로헥세인 부가물; 자일릴렌비스옥세타테인, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세테인 등의 옥세테인 화합물; 사이클로헥세인다이메탄올다이바이닐에터, 2-에틸헥실바이닐에터, 사이클로헥세인다이메탄올모노바이닐에터, 4-하이드록시뷰틸바이닐에터 등의 바이닐에터 모노머 등을 들 수 있다.

그 밖의 수지로서 실리콘, 아크릴 실리콘, 변성 실리콘, 옻, 아교, 석유 수지, 수첨 석유 수지; 쌀·밀·옥수수·감자, 고구마, 타피오카 등의 전분 및 그 밖의 천연물 또는 그것들 등을 원료로 한 생분해성 플라스틱 등을 들 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제제 조성물을 수지 조성물로서 사용한 경우, 그 수지 조성물에 함유되는 수지의 양은, 용도에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들면, 수지 조성물 100질량부 중의 수지의 양은, 5~99질량부, 30~95질량부, 50~90질량부의 범위에서 사용 가능하다.

(용매)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 용매와 함께 조성물로서 사용하는 것도 가능하다. 본 발명의 유해 생물 방제용 조성물을 분산 또는 용해시킬 수 있는 용매는, 용도에 따라 선택하면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 제조예의 용매로서 예시한 용매 등과 동일한 것 등을 들 수 있다.

(계면활성제)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 계면활성제와 함께 조성물로서 사용하는 것도 가능하다.

계면활성제로서는, 논이온성 계면활성제, 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제 및 양(兩)이온성 계면활성제를 들 수 있다.

논이온계 계면활성제로서는, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에터, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에터, 폴리옥시알킬렌알킬에터, 솔비탄 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌솔비탄 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 식물유 등을 들 수 있다.

아니온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬벤젠설폰산염, 리그닌설폰산 또는 그 염, 나프탈렌설폰산염 폼알데하이드 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산염, 다이알킬설포숙신산염등을 들 수 있다.

카티온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 지방족 아민염 및 4급 암모늄염 등을 들 수 있다.

양이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 알킬베타인형 계면활성제, 아마이드프로필베타인형 계면활성제, 이미다졸리니움베타인형 계면활성제, 설포베타인형 계면활성제, 포스포베타인형 계면활성제 등을 들 수 있다.

본 발명의 조성물에 포함시킬 수 있는 계면활성제의 총량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염 100질량부에 대하여, 2~100질량부, 15~30질량부의 범위에서 사용 가능하다.

(커플링제)

커플링제로서는, 실레인커플링제, 티타네이트계 커플링제, 알루미네이트계 커플링제, 지르코네이트계 커플링제 등을 들 수 있다.

실레인커플링제로서는, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인, 3-메타크릴록시프로필메틸다이메톡시실레인, 3-메타크릴록시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴록시프로필메틸다이에톡시실레인, 3-메타크릴록시프로필트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.

티타네이트계 커플링제로서는, 테트라아이소프로필티타네이트, 테트라-n-뷰틸티타네이트, 테트라키스(2-에틸헥실옥시)티탄, 티타늄-i-프로폭시옥틸렌글리코레이트 등의 티탄알콕사이드; 티탄아세틸아세토네이트, 티탄테트라아세틸아세토네이트, 다이-i-프로폭시·비스(아세틸아세토네이트)티탄, 다이-n-프로폭시·비스(아세틸아세토네이트)티탄, 다이-n-뷰톡시·비스(아세틸아세토네이트)티탄, 다이에톡시·비스(아세틸아세토네이트)티탄, 프로페인다이옥시티탄비스(에틸아세토아세테이트) 등의 티탄 착체 등을 들 수 있다.

알루미네이트계 커플링제로서는, 예를 들면, 알루미늄아이소프로필레이트, 모노-sec-뷰톡시알루미늄다이아이소프로필레이트, 알루미늄에틸레이트 등의 알루미늄알코올레이트; 에틸아세토아세테이트알루미늄다이아이소프로필레이트, 알루미늄비스에틸아세토아세테이트·모노아세틸아세토네이트, 알루미늄트리스(에틸아세토아세테이트), 알루미늄트리스(아세틸아세토네이트), 다이에톡시모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 다이-i-프로폭시모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 다이-n-프로폭시모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 다이-n-뷰톡시모노(아세틸아세토네이트)알루미늄, 에톡시비스(아세틸아세토네이트)알루미늄, i-프로폭시비스(아세틸아세토네이트)알루미늄, n-프로폭시비스(아세틸아세토네이트)알루미늄, n-뷰톡시비스(아세틸아세토네이트)알루미늄 등의 알루미늄 착체; 환상 알루미늄 올리고머 등을 들 수 있다.

지르코네이트계 커플링제로서는, 지르코늄테트라키스(아세틸아세토네이트), 지 n-뷰톡시비스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 지르코늄테트라키스(에틸아세토아세테이트), 다이에톡시비스아세틸아세토네이트지르코늄, 다이-i-프로폭시비스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 다이-n-프로폭시비스(아세틸아세토네이트)지르코늄, 트라이-n-뷰톡시모노에틸아세토아세테이트지르코늄, 트라이-n-뷰톡시모노아세틸아세토네이트지르코늄 등을 들 수 있다.

(필러)

필러로서는, 카본 블랙, 그래핀, 카본 나노 튜브, 유리 섬유, 산화철, 바라이트, 탈크, 탄산칼슘, 카올린, 클레이, 실리카, 이산화티탄, 알루미나, 산화지르코늄, 실리콘 수지 미립자, 불소 수지 미립자, 아크릴 수지 미립자, 우레탄계 수지 미립자, 실리콘 변성 우레탄계 수지 미립자, 폴리에틸렌 미립자, 폴리카보네이트계 수지 미립자 등을 들 수 있다.

(살충제, 살균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 공업용 살생물약 등)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 살균제, 살충제, 제초제, 식물 성장 조절제, 공업용 살생물약 등과 함께 조성물로서 사용할 수도 있다. 이들 성분으로서는, 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 사용하는 활성 성분은, 액상이어도 고체여도 되고, 유기 화합물이어도 무기 화합물이어도 되고, 또한, 단일 화합물이어도 혼합물이어도 된다.

이하에, 구체적인 예를 나타낸다.

살충제로서는, 시플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 트랄로메트린, 아크리나트린, 비펜트린, 레스메트린, 테트라메트린, 테플루트린, 에트펜프록스, 시페노트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린, 실라플루오펜 등의 피레드로이드계 화합물; 프로폭서, 아이소프로카르브, 자일릴카르브, 메톨카르브, XMC, 카르바릴, 피리미카르브, 카르보푸란, 메토밀, 페녹시카르브, 알라니카르브, 메톡사디아존 등의 카바메이트계 화합물; 아세페이트, 펜토에이트, 바미도티온, 트라이클로르폰, 모노크로토포스, 테트라클로르빈포스, 다이메틸빈포스, 포살론, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 피리다펜티온, 퀴날포스, 메티다티온, 메타미도포스, 다이메토에이트, 페르모티온, 아진포스에틸, 아진포스메틸, 살리티온, 페니트로티온 등의 유기 인계 화합물; 다이플루벤주론, 클로르플루아주론, 루페누론, 헥사플루무론, 플루페녹수론, 플루사이클록수론, 시로마진, 디아펜티우론, 헥시티아족스, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-(6-아이오딘-3-피리딜메톡시)피리다진-3(2H)-온, 1-(2,6-다이플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(트라이플루오로메틸)페닐]우레아, 1-(2,6-다이플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시)페닐]우레아, 2-tert-뷰틸이미노-3-아이소프로필-5-페닐-3,4,5,6-테트라하이드로-2H-1,3,5-티아디아존-4-온, 1-(2,6-다이플루오로벤조일)-3-[2-플루오로-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]우레아 등의 우레아계 화합물; 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 니텐피람, 다이아클로덴, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 티아클로프리드, 디노테푸란 등의 네오니코티노이드계 화합물; 피프로닐, 카르탑, 부프로페진, 싸이오사이클람, 벤술탑, 페녹시카르브, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리다벤, 리프록시펜, 하이드라메틸논, 티오디카르브, 페노부카르브, 클로르페나피르, 펜피록시메이트, 피메트로진, 피리미디펜, 테부페노지드, 테부펜피라드, 메톡시페노지드, 트리아자메이트, 인독사카르브, 술플루라미드, 밀베멕틴, 아버멕틴, 클로란트라닐리프롤, 피리프롤, 브로플라닐리드, 플루피라디퓨론, 다이클로로메조티아즈, 붕산, 8붕산 2나트륨 4수화물, 붕사, 붕사 5수화물, 파라다이클로로벤젠, 카프르산 등을 들 수 있다.

살균제로서는, 베노밀, 카벤다짐, 싸이아벤다졸, 싸이오파네이트메틸 등의 벤즈이미다졸계 화합물; 다이에토펜카르브 등의 페닐카바메이트계 화합물; 프로시미돈, 이프로디온, 빈클로졸린 등의 다이카복시이미드계 화합물; 트라이플루미졸, 헥사코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 테부코나졸, 다이페노코나졸, 싸이프로코나졸, 프로피코나졸, 플루실라졸, 트리아디메폰, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 이마잘릴, 트리포린 등의 아졸계 화합물; 메탈락실 등의 아실알라닌계 화합물; 푸라메트피르, 메프로닐, 플루톨라닐, 트라이플루자미드등의 카복시아마이드계 화합물; 톨클로포스메틸, 포세틸알루미늄, 피라조포스 등의 유기 인계 화합물; 피리메타닐, 메파니피림, 시프로디닐 등의 아닐리노피리미딘계 화합물; 플루다이옥소닐, 펜피클로닐 등의 시아노피롤계 화합물; 블라스티사이딘S, 카스가마이신, 폴리옥신, 발리다마이신 등의 항생 물질; 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트라이플록시스트로빈, 크레속심메틸, SSF-126 등의 메톡시아크릴레이트계 화합물; 이미녹타딘 아세트산염, 이미녹타딘 알베실산염, 펜플루펜, 클로로탈로닐, 만제브, 캡탄, 폴펫, 옥신 구리, 염기성 염화구리, 트리시클라졸, 피로퀼론, 프로베나졸, 프탈라이드, 시목사닐, 다이메토모르프, CGA245704, 파목사돈, 옥솔린산, 플루아지남, 페림존, 클로벤티아존, 이소발레디온, 싸이오프탈이미드옥시비스페녹시아르신, 3-아이오드-2-프로필뷰틸카바메이트 등을 들 수 있다.

제초제로서는, 아트라진, 메트리부진 등의 트리아진계 화합물; 플루오메투론, 아이소프로투론 등의 우레아계 화합물; 브로목시닐, 아이옥시닐 등의 하이드록벤조나이트릴계 화합물; 펜디메탈린, 트리플루랄린 등의 2,6-다이나이트로아닐린계 화합물; 2,4-D, 다이캄바, 플루록시피르, 메코프롭 등의 알릴옥시알카노익산계 화합물; 벤설퓨론메틸, 메트술푸론메틸, 니코술푸론, 프리미술푸론메틸, 사이클로설파뮤론 등의 술포닐우레아계 화합물; 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르 등의 이미다졸리논계 화합물; 비스피리박 Na염, 비스티오박 Na염, 아시플루오르펜 Na염, 술펜트라존, 파라콰트, 플루메트술람, 트리플루설퓨론메틸, 페녹사프롭-p-에틸, 싸이할로폽뷰틸, 다이플루페니칸, 노르플루라존, 이속사플투톨, 글루포시네이트 암모니움염, 글라이포세이트, 벤타존, 벤티오카르브, 메페나셋, 프로파닐, 플루티아마이드 등을 들 수 있다.

식물 성장 조절제로서는, 마레익하이드라지드, 클로르메쿼트, 에테폰, 지베렐린, 메피쿼트클로라이드, 티디아주론, 이나벤파이드, 파클로부트라졸, 우니코나졸 등을 들 수 있다. 곤충 기피제로서는, 1S, 3R, 4R, 6R-카란-3,4-다이올, 다이프로필 2,5-피리딘다이카복실레이트 등을 들 수 있다.

공업용 살생물약으로서는, 전술의 농원예약(農園藝藥), 살균 곰팡이방지제, 방부제, 방조제 또는 목재 보존제 등을 들 수 있고, 다이데실다이메틸암모늄클로라이드(DDAC), 다이데실다이메틸암모늄아디페이트(DDAA), 염화 벤잘코니움, N,N-다이데실-N-메틸-폴리옥시에틸-암모늄프로피오네이트(DMPAP), N,N-다이데실-N,N-다이메틸암모늄 중탄산염, N,N-다이데실-N,N-다이메틸암모늄 탄산염 등의 제4급 암모늄염계 화합물, 폴리헥사메틸렌비구아니드(PHMB), 폴리헥사메틸렌아니딘(PHMG), 글루콘산클로르헥시딘 등의 비구아나이드계 화합물, 세틸피리디늄클로라이드, 도데실피리디늄클로라이드 등의 피리디늄계 화합물, 3-아이오딘-2-프로피닐-뷰틸카바메이트(IPBC) 등의 유기 아이오딘계 화합물, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘(TCMSP) 등의 피리딘계 화합물, 징크피리치온, 나트륨피리치온 등의 피리치온계 화합물, 2-(4-싸이오시아노메틸싸이오)벤조싸이아졸 등의 벤조싸이아졸계 화합물, 메틸-2-벤즈이미다졸카바메이트, 2-(4-싸이아졸릴)-벤즈이미다졸 등의 이미다졸계 화합물, 테트라메틸티우람다이설파이드 등의 싸이오카바메이트계 화합물, 2,4,5,6-테트라클로로아이소프탈로나이트릴 등의 나이트릴계 화합물, N-(플루오로다이클로로메틸싸이오)-프탈이미드, N-(플루오로다이클로로메틸싸이오)-N,N'-다이메틸-N-페닐-설파미드 등의 할로알킬싸이오계 화합물, α-t-뷰틸-α(p-클로로페닐에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(관용명 테부코나졸) 등의 트리아졸계 화합물, 1,2-벤즈아이소싸이아졸린-3-온, N-메틸-1,2-벤즈아이소싸이아졸-3(2H)-온, 2-메틸-4,5-트라이메틸렌-4-아이소싸이아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 2-메틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 4,5-다이클로로-2-n-옥틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 2-에틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 4,5-다이클로로-2-사이클로헥실-4-아이소싸이아졸린-3-온, 5-클로로-2-에틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 5-클로로-2-t-옥틸-4-아이소싸이아졸린-3-온, 2-n-뷰틸-1,2벤즈아이소싸이아졸린-3-온, 4,5-다이클로로-2-n-옥틸-4-아이소싸이아졸린-3-온 등의 이소싸이아졸린계 화합물, 2-브로모-2-나이트로-1,3-프로페인다이올, 2,2-다이브로모-2-나이트로에탄올, 2,2-다이브로모-3-나이트릴로프로피온아마이드 등의 브롬계 화합물, 파라클로로메타크레졸, 4-클로로-3,5-자일레놀, 트리아진-1,3,5(2H, 4H, 6H)-트라이에탄올, 스트렙토마이신, 지우론(DCMU), 다임론, 메트벤즈론, 쿠밀론, 니코설푸론, 리뉴론, 시부트린, 테르부트린, 시마진, 아트라진, 프로파진, 시아나진, 다이메타메트린, 프로메트린, 부트랄린, 벤플루랄린, 프로다이아민, 벤조페납, 피라플루펜에틸, 비페녹스, 브로모부티드, 브로목시닐, 프로파닐, 다이플루페니칸, 메페나세트, 클로메프롭, 다이클로술람, 다이싸이오피르, 아이속사벤, 레나실, 피리뷰틸카르브, 피리미노박-메틸, 옥사디아존, 오리잘린, 옥사디아르길, 플루티아세트-메틸, 피리벤족심, 펜톡사존, 은 제올라이트, 실리카겔 은, 인산 지르코늄 은염, 히스티딘은착체, 파라하이드록시 벤조산 에스터, 벤조산 나트륨, 데하이드로 아세트산 나트륨, 소르빈산칼륨, 메틸파라벤, 메틸렌비스싸이오시아네이트, 산화제이구리, 수산화제이구리, 크레오소트유, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염 등을 들 수 있다.

(기타)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 목적에 따라, 여러 가지의 성분을 더 첨가하여, 또는 여러 가지의 성분에 첨가하여, 함께 조성물로서 사용할 수 있다. 이러한 성분으로서는, 난연제, 열안정제, 산화 방지제, 활성제, 대전 방지제, 자외선 방지제, 착색제, 이형제, 차열제, 분산제, pH 조정제, 소포제, 방청제, 점도 조정제, 금속 봉쇄제, 마찰 조정제 등을 들 수 있다. 이들은 2종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다.

(용도)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 방부 활성, 항균 활성, 방미(防黴) 활성, 항바이러스 활성, 방조 활성 등의 항미생물 활성을 나타낸다. 그 때문에, 항미생물성이 요구되는 각종 재료이면, 고체 제품에도 액상 제품에도, 적합하게 사용할 수 있다.

예를 들면, 도료, 수지 에멀젼, 수성 왁스, 줄눈재, 실링재, 시멘트 혼화제, 점착제, 풀, 니스, 안료, 잉크, 섬유, 펄프, 고무, 라텍스, 접착제, 필름, 배합물, 세라믹 재료, 금속 가공유, 염료, 인쇄용 축임 물, 표면 사이즈제, 종이용 도공액, 제지용 약제, 감열 감압 도료, 섬유 가공 약제, 세제, 도형(塗型)제, 각종 산업용수, 꽃꽃이용 꽃가지의 선도 유지액, 욕조의 탕수(湯水) 등에 대한 유해 생물 방제 활성 부여를 위해서도, 바람직하게 사용할 수 있다.

(수지 성형체, 도료, 풀, 니스 등으로서의 사용)

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 그대로 사용할 수 있지만, 필요에 따라서, 수지, 용매, 물 등과 혼합하여 각종 조성물을 조제함으로써, 수지 성형체, 도료, 풀, 니스, 수지 에멀젼, 수성 왁스, 고무 라텍스, 줄눈재, 실링재, 시멘트 혼화제, 접착제, 점착제, 안료 분산액, 염료 용해액, 인쇄용 축임 물, 표면 사이즈제, 종이용 도공액, 제지용 약제, 감열 감압 염료, 섬유 가공 약제, 세제, 도형제, 금속 가공유, 각종 산업용수, 꽃꽃이용 꽃가지의 선도 유지액, 욕조의 탕수 살균액 등에 할 수 있다.

수지 성형체나 도료 등의 경우는, 종래 공지의 구성 성분인 첨가제를 포함해도 된다. 예를 들면, 필러, 안료, 염료, 경화제, 중합 금지제, 이형제, 증점제, 감 점제, 소포제, 발포제, 분리 방지제, 레벨링제, 가소제, 유화제, 건조제, 용제, 유리 섬유, 카본 섬유, 계면활성제를 포함해도 된다.

혼합 방법은, 종래부터 알려진 방법으로 혼합할 수 있지만, 예를 들면, 수지를 사용하는 경우는, 용융 혼련(混練)함으로써 제조할 수 있다. 구체적으로는, 열가소성 수지와, 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염, 은 성분 및 그 밖의 금속 성분, 및 필요에 따라서 배합되는 그 밖의 첨가 성분을 소정량 칭량하고, 텀블러나 헨셀 믹서 등의 각종 혼합기를 사용하여 혼합한 후, 번버리 믹서, 롤, 프라펜더, 단축(單軸) 혼련 압출기, 2축 혼련 압출기, 니더 등을 사용하여 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.

수지 성형체의 성형 방법으로서는, 열가소성 수지 재료로부터 성형품을 성형하는 종래부터 알려진 방법이, 제한 없이 적용될 수 있다. 구체적으로는, 일반적인 사출 성형법, 초고속 사출 성형법, 사출 압축 성형법, 이색 성형법, 가스 어시스트 등의 중공(中空) 성형법, 단열 금형을 사용한 성형법, 급속 가열 금형을 사용한 성형법, 발포 성형(초임계 유체도 포함한다), 인서트 성형, 인몰드 코팅(IMC) 성형법, 압출 성형법, 시트 성형법, 열 성형법, 회전 성형법, 적층 성형법, 프레스 성형법 등을 들 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물을 도료에 사용하는 경우는, 유해 생물 방제용 조성물을 수지와 배합하여 얻어지는 수지 조성물이어도 되고, 그 수지 조성물은 상기 첨가제를 함유하는 것이어도 된다. 또한, 유동성을 더 부여하기 위한 용제나 물을 함유시킨 것이어도 된다. 또한, 시판의 도료에 본 발명의 유해 생물 방제용 조성물을 첨가한 것이어도 된다.

도료로 도장하는 물품은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 외벽면, 내벽면, 도장부, 주방 용품, 욕실 주변 용품 등의 주택 설비 배수 시설 등에 사용하는 물품을 들 수 있다.

도장 방법도 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 침지, 브러시, 롤러, 스프레이, 코터 등에 의한 도포를 들 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물을 수지 에멀젼, 수성 왁스, 고무 라텍스, 줄눈재, 실링재, 시멘트 혼화제, 접착제, 점착제, 안료 분산액, 염료 용해액, 인쇄용 축임 물, 표면 사이즈제, 종이용 도공액, 제지용 약제, 감열 감압 염료, 섬유 가공 약제, 세제, 도형제, 금속 가공유, 각종 산업용수, 꽃꽃이용 꽃가지의 선도 유지액, 욕조의 탕수 살균액으로서 사용하는 경우는, 유해 생물 방제용 조성물을 물이나 용제에 배합하여 얻어지는 조성물이어도 되고, 그 조성물은 상기 기타 성분을 더 함유하는 것이어도 된다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물을 수지 조성물로서 사용한 경우, 그 수지 조성물 및 그 성형품은, 방부 활성, 항균 활성, 방미 활성, 항바이러스 활성 등의 항미생물 활성을 나타낸다. 그 때문에, 항미생물성이 요구되는 용도, 예를 들면, 스프레이 용기, 주방 용품 등 배수 시설 제품, 식품 포장재료, 커버 크로스, 음식물 쓰레기용 커버 등의 하우스홀드 제품; 고무제 신발 등의 위생 설비 제품; 욕실의 내장, 플로어 매트, 벽용 시트, 벽지, 창호지, 바닥재, 실링제, 접착제, 도료 등의 건재(建材); 수지계 사이딩, 요업계 사이딩, 타일 등의 건축물의 외장재; 기저귀, 냅킨, 실금(失禁) 패드 등의 흡수성 섬유 제품, 가운, 수술복 등의 의료 위생 제품; 일회용 화장실, 화장실용 커버 등의 화장실 제품; 펫 시트, 애완동물용 기저귀, 애완동물용 타올 등의 애완동물 용품; 공기 청정기 필터, 에어콘, 가습기, 제습기 등의 가전제품 재료; 포장 용기, 음식품 패키지; 의약품 포장재료, 안약 용기, 콘택트렌즈, 안경 렌즈, 안내(眼內) 렌즈, 구강내 치료구 등의 치과용·의료용 재료 침구, 양말, 속옷 등의 섬유 제품; PC 외장 재료, 태블릿 단말의 외장 재료 등의 케이스 부재; 파운데이션 용기 등의 화장품 재료; 유아용 완구; 문방구; 완구; 휴대전화·스마트폰의 표면 필름재; 물 여과 재료; 키보드, 마우스, 난간, 누름 버튼 등의 인간이 접하는 재료 등에 적합하게 사용할 수 있다.

이하에 실시예를 나타내지만, 본 발명의 기술적 범위는, 이들로 한정되지 않는다.

실시예

실시예 1: AgZn-TAZ

50ml의 바이알에, 증류수에 녹인 1,2,4-트리아졸(이하, TAZ) 7.5mmol, 질산 은 수용액 및 질산 아연 수용액을 합계 7.5mmol(은:아연=9:1(몰비)) 첨가하고, 1시간 실온에서 교반했다. 그 후, 1M 수산화 나트륨을 가하고, 1시간 실온에서 더 교반했다. 그 후, 원심분리를 실시하고, 물과 아세톤으로 각각 수회 세정하고, 진공에서 건조시켜, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 2: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 8:2(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 3: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 7:3(몰비)으로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 4: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 6:4(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 5: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 5:5(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 6: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 1:9(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 7: AgZn-TAZ

은:아연의 비율을 97.5:2.5(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 8: AgZn-메틸테트라졸

1,2,4-트리아졸을 메틸테트라졸로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 9: AgZn-벤조트리아졸

1,2,4-트리아졸을 벤조트리아졸로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 10: AgZn-크산틴

50ml의 바이알에, 증류수에 녹인 크산틴 7.5mmol에 1M 수산화 나트륨을 첨가하고, 질산 은 수용액 및 질산 아연 수용액을 합계 7.5mmol(은:아연=7:3(몰비))로 첨가하고, 1시간 실온에서 교반했다. 그 후, 원심분리를 실시하고, 물과 아세톤으로 각각 수회 세정하고, 진공에서 건조시켜, 황색의 분말을 얻었다.

실시예 11: AgZn-하이포크산틴

크산틴을 하이포크산틴으로 변경하고, 실시예 10과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 12: AgZn-메틸벤조트리아졸

1,2,4-트리아졸을 메틸벤조트리아졸로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 13: AgCa-TAZ

질산 아연 수용액 대신에 질산칼슘 수용액을 사용하여,

은:칼슘의 비율을 7:3(몰비)으로 하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 14: AgMg-TAZ

질산 아연 수용액 대신에 질산 마그네슘 수용액을 사용하여,

은:마그네슘의 비율을 7:3(몰비)으로 하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 15: AgAl-TAZ

질산 아연 수용액 대신에 질산 알루미늄 수용액을 사용하여,

은:알루미늄의 비율을 7:3(몰비)으로 하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

실시예 16: AgCu-TAZ

질산 아연 수용액 대신에 질산 구리 수용액을 사용하여,

은:구리의 비율을 9:1(몰비)로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 옥색의 분말을 얻었다.

비교예 1: Ag-TAZ

은:아연의 비율을 10:0(몰비)으로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

비교예 2: Zn-TAZ

은:아연의 비율을 0:10(몰비)으로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

비교예 3: AgZn-우라실

1,2,4-트리아졸을 우라실로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 회색의 분말을 얻었다.

비교예 4: AgZn-시트신

크산틴을 시트신으로 변경하고, 실시예 10과 동일하게 합성한 바, 백색의 분말을 얻었다.

비교예 5: AgZn-요산

크산틴을 요산으로 변경하고, 실시예 10과 동일하게 합성한 바, 흑색의 분말을 얻었다.

비교예 6: AgZn-헥사메틸렌테트라아민

1,2,4-트리아졸을 헥사메틸렌테트라아민으로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 흑색의 분말을 얻었다.

비교예 7: AgZn-멜라민

1,2,4-트리아졸을 멜라민으로 변경하고, 용매를 물에서 DMSO로 변경하고, 실시예 3과 동일하게 합성한 바, 갈색의 분말을 얻었다.

비교예 8: Cu-TAZ

질산 아연 수용액 대신에 질산 구리 수용액을 사용하여,

은:구리의 비율을 0:10(몰비)으로 하고, 실시예 1과 동일하게 합성한 바, 청색의 분말을 얻었다.

(시험)

＜XRD 해석＞

XRD는, Bruker D2 phaser (CuK radiation)를 사용하여, 솔러 슬릿 4mm, 발산 슬릿 0.4mm, 에어스케터스크린 1mm, 0.02°스텝에서 측정을 실시했다.

실시예 1, 3, 4, 5, 6, 7 및 비교예 1, 2에서 얻은 각 조성물의 분말 X선 회절 데이터를 도 1 및 도 2에 나타낸다.

본 발명의 조성물인 각 실시예에 있어서, AgZn-TAZ 특유의 피크(●)가 인정된다. 본 발명의 조성물은, Ag-TAZ(비교예 1) 또는 Zn-TAZ(비교예 2)와는 상이한 것이다.

원료가 되는 은과 아연의 몰비가 1:9~97.5:2.5(실시예 1, 3, 4, 5, 6, 7)에서는, Ag-TAZ(비교예 1) 또는 Zn-TAZ(비교예 2)의 회절 패턴은 확인되지 않았다. 원료인 은의 삽입량이 증가함에 따라, 생성물의 X선 회절 패턴은 저각측으로의 근소한 시프트가 관찰되는 점에서, 이온 반경이 큰 은의 함유율이 향상하는 것에 의한 격자의 확대가 시사되었다.

이상부터, 본 발명의 조성물은 착체일 가능성을 생각할 수 있다.

＜원소 분석＞

ICP-OES(ICP 발광 분광 분석 장치)에서, 금속 성분의 원소 분석(Ag, Zn)을 실시했다. Thermo Fisher Scientific iCAP 7600 Duo system를 이용하여, 시료 20mg에 60% 질산 0.2ml를 첨가하고, 순수로 10g이 되도록 조제 후, 적절히 희석하여, 측정을 실시했다.

비금속 성분의 원소 분석에는, 지이·사이언스·레버러토리제 마이크로 코더 JM10형을 사용했다. 측정 원소(C, H, N)에 대해, 시료로(試料爐) 온도950℃에서 실시했다.

각각의 실시예 및 비교예에서 얻어진 분말의 원소 분석을 실시한 결과 및 예측되는 본 발명의 유해 생물 방제용 조성물의 조성을 표 1에 나타낸다.

＜XPS 분석＞

XPS 분석은, ULVAC-PHI QuantreraII (Al-Kα)를 사용하여 실시했다. 캘리브레이션을 Au 4f7/2=84.00eV에서 실시 후, 측정을 실시했다.

각각의 실시예 및 비교예에서 얻어진 분말 및 비교예 1과 비교예 2를 물리 혼합한 분말에 대하여, XPS 분석을 실시한 결과를 표 2 및 표 3(참고예)에 나타낸다. 또한, 비교예 1과 비교예 2의 물리 혼합은, 각각의 분말을 임의의 비율로 채취한 것을 유발로 15분간 혼합함으로써 조제했다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 비교예와 값이 상이하며, 물질로서 차이가 있다(표 2).

또한, 비교예 1과 비교예 2를 물리 혼합한 경우는, 원래의 비교예 1의 것과 값에 차가 없는 것이 확인된다(표 3).

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 비교예 1과 비교예 2의 물리적 혼합물과는 상이한 것이다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 착체가 되어 있는 것이라고 예측된다.

＜고체 NMR 분석＞

고체 NMR는, JEOL JNM­ECZ500R NMR/를 사용하여, 시료 회전수 12kHz(15N-NMR) 및 20kHz(13C-NMR)에서 측정을 실시했다.

실시예 3, 5 및 비교예 1, 2 및 비교예 1과 비교예 2의 물리적 혼합물의 고체 NMR(13C-NMR) 데이터를 도 3에 나타낸다.

실시예 3, 비교예 1, 2 및 1,2,4-트리아졸의 고체 NMR (15N-NMR)의 데이터를 도 4에 나타낸다.

실시예 5는, 비교예 1과 비교예 2의 물리적 혼합물과는 상이한 분석 결과였다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 착체가 되어 있는 것이라고 예측된다.

또한 실시예 3 및 5는, 비교예 1 및 2와는 상이한 것이다.

＜학대 시험＞

실시예 4에서 얻은 분말 및 비교예 1에서 얻은 분말을, 1000ppm의 식염수에 1mg/ml 확산시켜, BLB 램프를 사용하여 자외선(0.7mW/cm²)를 조사했다.

7일 후의 사진을 도 5에 나타낸다. 실시예 4에서 얻은 개체는 백색을 유지하고 있는데 대해, 비교예 1에서 얻은 분말은, 흑색으로 변화했다. 은이 석출한 것이라고 생각된다.

그 밖의 실시예 및 비교예에 관해서도, 동일하게 실험을 실시했다.

합성시의 색조와 학대 시험 후의 색조의 변화를 표 4에 기재했다. 실시예에서는 색조 변화가 없는, 또는 경미한 것이 확인되었다.

＜방박테리아 시험·방곰팡이 시험(MIC 시험)＞

논이온성 계면활성제 Tween20 내지는 페네롤 N-100을 첨가한 각종 약액을 소정의 농도로 희석하고, 이 희석 약액을 96홀 플레이트 웰에 분주(分注)하여, 이하의 조건으로 세균 MIC 시험 및 곰팡이 MIC 시험을 실시했다.

방박테리아(세균 MIC) 시험: 배양한 박테리아(Staphylococcus aureus subsp. aureus: 황색 포도상구균)의 접종액을, 약액을 분주한 96홀 플레이트 웰에 적하(滴下)했다. 31℃, 어두운 곳에서 7일간 정치(靜置) 배양하여, 박테리아의 증식이 인정되지 않는 최저의 농도인 MIC(최소 발육 저지 농도)(mg/L)를 구했다. 결과를 표 5~7에 나타낸다.

방곰팡이(곰팡이 MIC) 시험: 배양하여 얻은 포자 및 균사(Aspergillus niger: 검은곰팡이)를 분산한 접종액을, 약액을 분주한 96홀 플레이트 웰에 적하했다. 26℃, 어두운 곳에서 7일간 정치 배양하여, 곰팡이의 증식이 인정되지 않는 최저의 농도인 MIC(최소 발육 저지 농도)를 구했다. 결과를 표 5 및 표 7에 나타낸다. 각각, MIC는 분말 형태의 농도(mg/L)를 나타낸다.

MIC 시험에 있어서, 실시예 1, 3, 5, 6, 7(AgZn-TAZ) 및 실시예 16(AgCu-TAZ)에서 얻어진 시료는, Ag-TAZ(비교예 1)와 동일하게, 양호한 방박테리아 활성 및 방곰팡이 활성을 나타냈다. 그 중에서도, 금속으로서 은을 50% 이상으로 넣어 합성한 실시예 1, 3, 5, 7, 16은, 보다 활성이 높다. 비교예 2(Zn-TAZ), 비교예 8(Cu-TAZ)에서 얻어진 시료는 방박테리아 활성 및 방곰팡이 활성이 낮은 것이었다.

MIC 시험에 있어서, 실시예 8(AgZn-메틸테트라졸), 실시예 9(AgZn-벤조트리아졸), 실시예 10(AgZn-크산틴), 실시예 11(AgZn-하이포크산틴), 실시예 12(AgZn-메틸벤조트리아졸)에서 얻어진 시료에서도, 양호한 방박테리아 활성을 나타냈다. 이들은, 착색도 억제되어 있다.

MIC 시험에 있어서, 실시예 13(AgCa-TAZ), 실시예 14(AgMg-TAZ)에서 얻어진 시료에서도, 양호한 방박테리아 활성 및 방곰팡이 활성을 나타냈다. 이들은, 착색도 억제되어 있다.

MIC 시험에 사용한 실시예의 시료는 모두 학대 시험에서도 색조 변화는 일어나지 않는 또는 경미한 것이었지만, 은 성분은 적절히 적당량 방출됨으로써, 각 성분이 표적으로 하는 유해 생물에 대하여, 양호한 효과를 발휘하는 것이 시사된다.

＜항바이러스성 시험＞

실시예 3에서 얻은 조성물을 사용하여 도막(塗膜)을 작성하고, 박테리오파지 Qβ, 인플루엔자 바이러스, 고양이 칼리시바이러스에 대한 효력을 확인했다.

도막 1의 작성

자동 도공 장치(테스터산업사제 PI-1210)를 사용하여, 토오레사제의 2축 연신 폴리에스터(PET) 필름(르미라(R) 필름, T60 투명, 250μm, 148×210mm)에 도막 재료액(에탄올: 85.944Wt%, KBM-503(신에츠 화학공업사제): 8.74Wt%, 올가노 실리카졸 IPA-ST(닛산 화학공업사제): 3.5Wt%, 2-메틸-4'-(메틸싸이오)-2-몰포리노프로피오페논: 0.2Wt%, Aluminum acetylacetonate: 1.5Wt%, 실시예 3에서 얻은 조성물: 0.116Wt%)를 도포했다. 그 후, 100℃의 항온조에서 1분간 건조시키고, 자외선 경화용 광원 장치(아이그라픽스사제)에서, 고화(固化)시켰다.

항바이러스성 시험(박테리오파지 Qβ)

JIS R 1756:2020 「파인 세라믹스-가시광 응답형 광촉매 재료의 항바이러스성 시험 방법-박테리오파지 Qβ를 사용하는 방법」에 준거하여, 작성한 도막 1의 항바이러스성 시험을 실시했다. 단, 시험액을 접종한 시험편(유리 및 도막 1)에 대한 광조사는 실시하지 않고, 어두운 곳에 정치하는 것만으로 했다. 5cm×5cm의 유리 및 도막 1에 박테리오파지를 접종하여 4시간 정치 후, 대장균을 이용하여, 박테리오파지 감염가를 측정했다. 결과를 표 8에 나타낸다.

항바이러스 시험(박테리오파지 Qβ)에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 1은, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

도막 2의 작성

자동 도공 장치(테스터 산업사제 PI-1210)를 사용하여, 토오레사제의 2축 연신 폴리에스터(PET) 필름(르미라(R) 필름, T60 투명, 250μm, 148×210mm)에 도막 재료액(에틸렌글리콜모노n-뷰틸에터: 85.827Wt%, KBM-503(신에츠 화학공업사제): 8.74Wt%, 올가노 실리카졸 NMP-ST(닛산 화학공업사제): 3.5Wt%, 2-메틸-4'-(메틸싸이오)-2-몰포리노프로피오페논: 0.2Wt%, Aluminum acetylacetonate: 1.5Wt%, 실시예 3에서 얻은 조성물: 0.233Wt%)를 도포했다. 그 후, 100℃의 항온조에서 20분간 건조시키고, 자외선 경화용 광원 장치(아이그라픽스사제)에서, 고화시켰다.

도막 3(블랭크)의 작성

자동 도공 장치(테스터 산업사제 PI-1210)를 사용하여, 토오레사제의 2축 연신 폴리에스터(PET) 필름(르미라(R) 필름, T60 투명, 250μm, 148×210mm)에 도막 재료액(에틸렌글리콜모노n-뷰틸에터: 86.06Wt%, KBM-503(신에츠 화학공업사제): 8.74Wt%, 올가노 실리카졸 NMP-ST(닛산 화학공업사제): 3.5Wt%, 2-메틸-4'-(메틸싸이오)-2-몰포리노프로피오페논: 0.2Wt%, Aluminum acetylacetonate: 1.5Wt%)를 도포했다. 그 후, 100℃의 항온조에서 20분간 건조시키고, 자외선 경화용 광원 장치(아이그라픽스사제)에서, 고화시켰다.

항인플루엔자 바이러스 시험

하기 조건하, ISO 21702에 준거하여, 도막 2와 도막 3을 사용하여 항인플루엔자 바이러스 시험을 실시했다.

바이러스: Influenza A virus (H3N2) A/Hong Kong/8/68주

(A형 인플루엔자 바이러스, ATCC VR-1679)

숙주: MDCK 세포 (ATCC CCL-34)

접종: 시험 바이러스액 농도 1.6×10⁷ pfu/ml, 접종량 0.4ml

작용 조건: 어두운 곳, 25℃, 0시간 및 24시간

바이러스 감염값측정법: 플라크법

항인플루엔자 바이러스 시험의 결과를 표 9에 나타낸다.

항인플루엔자 바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

항인플루엔자 바이러스 시험(내수(耐水) 조작 있음)

도막 2와 도막 3을 각각, 감균(減菌) 증류수 50ml 중에서 18시간 침지한(이하, 내수 조작) 후에, 상기 항인플루엔자 바이러스 시험과 동일한 조작으로 시험을 실시했다.

항인플루엔자 바이러스 시험(내수 조작 있음)의 결과를 표 10에 나타낸다.

항인플루엔자 바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 내수 조작을 실시한 후에도, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

항인플루엔자 바이러스 시험(내광(耐光) 조작 있음)

도막 2와 도막 3을 각각, 하기 장치, 광원, 조건으로 광조사한(이하, 내광 조작) 후에, 상기 항인플루엔자 바이러스 시험과 동일한 조작으로 시험을 실시했다.

장치: 크세논 내광 시험기 ATLAS Suntest XLS+

광원: 크세논

조건:

방사 조도:60W/m2 (300~400nm)

흑판 온도(블랙 스탠다드): 63℃

처리 시간: 10시간

항인플루엔자 바이러스 시험(내광 조작 있음)의 결과를 표 11에 나타낸다.

항인플루엔자 바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 내광 조작을 실시한 후에도, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

항고양이 칼리시바이러스 시험

하기 조건하, ISO 21702에 준거하여, 도막 2와 도막 3을 사용하여 항고양이 칼리시바이러스 시험을 실시했다.

바이러스: Feline calicivirus F-9주

(고양이 칼리시바이러스, ATCC VR-782)

숙주: CRFK 세포 (ATCC CCL-94)

접종: 시험 바이러스액 농도 1.3×10⁷ pfu/ml, 접종량 0.4ml

작용 조건: 어두운 곳, 25℃, 0시간 및 24시간

바이러스 감염값 측정법: 플라크법

항고양이 칼리시바이러스 시험의 결과를 표 12에 나타낸다.

항고양이 칼리시바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

항고양이 칼리시바이러스 시험(내수 조작 있음)

도막 2와 도막 3을 각각, 내수 조작을 실시한 후에, 상기 항고양이 칼리시바이러스 시험과 동일한 조작으로 시험을 실시했다.

항고양이 칼리시바이러스 시험(내수 조작 있음)의 결과를 표 13에 나타낸다.

항고양이 칼리시바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 내수 조작을 실시한 후에도, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

항고양이 칼리시바이러스 시험(내광 조작 있음)

도막 2와 도막 3을 각각, 내광 조작을 실시한 후에, 상기 항고양이 칼리시바이러스 시험과 동일한 조작으로 시험을 실시했다.

항고양이 칼리시바이러스 시험(내광 조작 있음)의 결과를 표 14에 나타낸다.

항고양이 칼리시바이러스 시험에 있어서, 실시예 3에서 얻은 조성물(AgZn-TAZ)을 사용한 도막 2는, 내광 조작을 실시한 후에도, 양호한 항바이러스 활성을 나타냈다.

본 발명의 유해 생물 방제용 조성물은, 착색이 억제되고, 또한 환경 요인 등에 의한 색조 변화가 경감된, 또한, 유해 생물 방제 활성이 우수한 것이다. 방부, 방곰팡이, 항균, 제균, 항바이러스, 방조 등, 유해 생물 방제 용도에 널리 사용할 수 있다.

Claims (9)

1. (A) 식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물 및/또는 그 염,
   
   (식(1) 중, X는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Y는 질소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이며, Z는 치환 혹은 무치환의 탄소 원자이다.
   Y가 탄소 원자인 경우, Y와 Z는 함께 치환 혹은 무치환의 벤젠환 또는 치환 혹은 무치환의 6원 헤테로환을 형성해도 된다.),
   (B) 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분, 및
   (C) 은 성분을 함유하는 유해 생물 방제용 조성물.
2. 청구항 1에 있어서,
   식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물과, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분 및 은 성분의 몰 비율이, 10:1~1:4인, 유해 생물 방제용 조성물.
3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
   알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분에 대하여, 은 성분의 함유 비율이, 등(等)몰 이상인, 유해 생물 방제용 조성물.
4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
   식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물이, 1,2,4-트리아졸, 메틸테트라졸, 벤조트리아졸, 크산틴, 하이포크산틴, 메틸벤조트리아졸 중 어느 1종인, 유해 생물 방제용 조성물.
5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
   알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속 성분이, 아연 성분인, 유해 생물 방제용 조성물.
6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
   식(1)에서 표현되는 함질소 복소환 화합물, 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 아연 및 구리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속, 및 은을 함유하는 조성물이, 착체인, 유해 생물 방제용 조성물.
7. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제용 조성물을 함유하는 수지 성형체.
8. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제용 조성물을 함유하는 도료.
9. 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 유해 생물 방제용 조성물 및 그 밖의 공업용 살생물약을 적어도 1종 함유하는 유해 생물 방제용 조성물.