KR20230152041A - 스티렌 (코)폴리머 및 천연 섬유를 갖는 섬유-강화 복합 물질 - Google Patents
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Abstract
열가소성 폴리머 매트릭스 및 적어도 하나의 천연 섬유 성분을 함유하는 섬유-강화 복합 물질(K)은 폴리머 매트릭스로서 적어도 45% (v/v)의 스티렌 (코)폴리머(A), 천연 섬유 성분으로서 30 - 55% (v/v)의 천연 섬유 시트 물질(B), 임의적으로 0 - 10% (v/v)의 추가 폴리머 성분(C), 및 임의적으로 0 - 10%의 적어도 하나의 첨가제(D)를 함유하는 경우에 기술적으로 유리하며, 상기 성분(A) 내지 (D)의 부피 백분율의 총합은 상기 복합 물질(K)의 100 부피%이다.
Description
본 발명은 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머 및 적어도 하나의 천연 섬유 성분으로 구성된 열가소성 폴리머 매트릭스를 포함하는 섬유-강화 복합 물질에 관한 것이다. 이러한 복합 물질은 예를 들어 압력 및 열을 가해 층 어셈블리를 압착함으로써 생산될 수 있다. 상기 물질은 구조적 강성, 양호한 가공성, 그리고 만족스러운 심미성을 결합하여, 이는 고성능 분야를 포함한 다양한 용도에 적합하게 한다. 공지된 물질과 비교하여, 섬유-강화 복합 물질은 이의 높은 표면 광택에 의해 구별된다.
섬유-강화 복합 물질은 수년 간 알려져 왔고 폴리머 매트릭스에 임베드된 많은 수의 강화 섬유로 이루어진다. 섬유-강화 복합 물질의 적용 범위는 다양하다. 예를 들어, 이들은 자동차 및 항공 산업에서 사용된다. 물질은 다른 것들보다 매트릭스의 파손 또는 다른 단편화(fragmentation)를 방지하고 건물 구성요소의 흩어진 조각들에 의해 유발된 사고의 위험을 감소시켜야 한다. 많은 섬유-강화 복합 물질은 물질이 파손되기 이전 응력 하에서 상대적으로 높은 힘을 흡수할 수 있다. 본 발명의 섬유-강화 복합 물질은 낮은 밀도와 관련된 이들의 높은 강도 및 강성 그리고 다른 유리한 특성들 예컨대 에이징 및 부식에 대한 양호한 저항성에서 종래의 물질들과 비교함으로써 구별된다.
복합 물질의 강도 및 경직도(stiffness)는 응력의 방향 및 성질에 맞춰 만들어질 수 있다. 여기서 섬유는 특히 섬유 복합 물질의 강도 및 강성에 특히 중요하다. 또한, 섬유 배열은 섬유 복합 물질의 기계적 특성을 결정한다. 매트릭스는 특히 흡수될 대부분의 힘을 개별 섬유로 향하게 하고 섬유의 공간적 배열을 소기의 배향으로 유지시키는 역할을 한다. 섬유의 유형 및 매트릭스 물질 둘 모두 변경하는 것이 가능하므로, 섬유 및 매트릭스 물질의 수많은 조합이 가능하다.
섬유 복합 물질의 강도 및 강성에 대한 가장 높은 요구를 위해, 연속 섬유-강화 복합물(continuous fiber-reinforced composites)이 사용된다. 여기서 섬유의 길이는, 특히 직조된 또는 비권축(non-crimp) 패브릭의 형태로 그리고 높은 최종 섬유 부피 함량(high resulting fiber volume content)에서 도입되는, 최종 구조적 성분에 의해서만 제한된다.
이는 건물 구성요소 또는 반제품에서 섬유 시스템 및 매트릭스 사이의 높은 정도의 특정 경계면을 초래한다. 사출 몰딩 공정에서 짧은 섬유의 함침과 대조적으로, 폴리머 매트릭스와 함께 연속 섬유 또는 직조된 또는 비권축 패브릭의 양호한 함침은 보통 기술적으로 어렵다.
섬유-강화 복합 물질에 대한 기계적인 요구에도 불구하고, 심미적 및 경제적 요구도 충족되어야만 한다. 섬유-강화 물질은 다양한 분야에서 사용될 잠재성을 가지므로, 추가적인 복잡한 작업 단계 없이 이들을 고품질 표면으로 생산 가능하게 하는 것이 필요하다. 많은 용도에서, 양호한 광학적 특성, 예컨대 부드러운 표면(낮은 표면 리플링(rippling), 구멍 또는 만입부(indentations)의 결여 등), 장식성, 및 높은 투명도를 갖는 요소 또는 성분을 달성하기 위한 섬유-강화 복합 물질의 사용 가능성이 중요하다. 지금까지는, 많은 섬유-강화 복합 물질로 이들 광학적 특성을 달성할 수 없었다. 또한 섬유-강화 복합 물질의 경제적이고 환경 친화적인 생산이 바람직하다. 마찬가지로 재활용도 중요하다.
따라서 광범위한 용도를 가지는 경량의 섬유-강화 복합 물질을 제공하는 것이 바람직하다. 양호한 광학적 특성 및 섬유-강화 복합 물질로부터 광택이 있거나, 구조화된 또는 부드러운 표면을 갖는 다양한 요소의 생산 가능성이 바람직하다.
섬유-강화 복합 물질은 가공하기 쉬워야 하고, 주로 통상적인 용매에 불활성이어야 하며, 응력 균열에 양호한 저항성을 가져야 하고, 광택이 있거나, 텍스쳐링된(textured) 또는 부드러운 표면을 가져야 한다.
열가소성 및 섬유를 포함하는 다양한 복합 물질은 이미 종래 기술에서 설명되었다.
WO 2016/170104는 30 중량% 내지 95 중량%의 열가소성 물질, 5 중량% 내지 70 중량%의 강화섬유, 및 0 중량% 내지 40 중량%의 추가 첨가제를 함유하는 복합 물질에 관한 것이다. 열가소성 물질은 양호한 가공성을 가져야 하며; MVR(220/10)은 10-70 ㎝³/10 min으로 보고되었다.
WO 2008/058971은 상이한 특성을 갖는 2개의 강화 섬유가 사용된 양호한 기계적 특성을 갖는 몰딩 화합물을 설명한다. 강화 섬유는 상이한 접착 증진제(adhesion promoter)와 함께 각각 사용되며, 이는 상이한 섬유-매트릭스 접착을 발생시킨다. 강화 섬유는 복잡한 네트워크의 형태로 매트릭스 내로 도입될 필요가 있다.
이러한 접근 방식은 바람직하게 않게 복잡하고 노동 집약적인 생산 과정을 필요로 한다.
WO 2008/119678은 말레산 무수물을 함유한 스티렌 코폴리머를 사용함으로써 개선된 기계적 특성을 갖는 유리섬유-강화 조성물을 개시한다. 그러나 교시된 것은 단섬유의 사용이다.
US 2011/0020572는 매우 유동성이 있는 폴리카보네이트 성분 및 적합한 첨가제를 갖는 하이브리드 설계된 유기 시트(sheet) 성분, 예컨대 과분지형 폴리에스테르, 에틸렌/(메트)아크릴레이트 코폴리머 또는 저분자량 폴리알킬렌 글리콜 에스테르를 설명한다.
WO 2008/110539는 몰딩 화합물에 유리섬유가 임베드된 단일층 복합물을 교시한다.
WO 2014/163227은 복합물 패널(panel)을 생산하기 위한 공정을 개시한다. CA-A 2862396은 코어 구조 및 코어 구조에 결합된 적어도 하나의 표면 패널로 이루어진 복합 물질을 생산하기 위한 공정을 설명한다.
Van de Velde 외(2001)는 "Thermoplastic pultrusion of natural fibre reinforced composites, Composite Structures", 54 호 (2-3), 355-360에서 (열가소성) 물질을 위한 보강재로서 아마 섬유(flax fibers)를 설명한다. 선택의 방법으로서 여기서 나타낸 물질을 위한 생산 공정은 인발 성형(pultrusion)이다.
WO 2016/170131은 샌드위치 구조를 가지고 발포 성분을 1개의 층으로서 포함하는 상이한 층들로 구성된 섬유 복합 물질의 용도를 설명한다. WO 2012/104436은 천연 섬유-강화 플라스틱을 기반으로 하는 복합 물질을 설명하고 강화 물질로서 천연 섬유로 구성된 스펀레이스 부직포(spunlace nonwoven)의 적어도 1개의 층을 포함한다.
WO 2016/170148은 강화 섬유를 갖는 비정질의, 개질된 폴리머로 구성된 섬유 복합 물질을 생산하기 위한 공정을 설명한다. 이들 유기 시트는 열가소성 몰딩 화합물 및 강화 섬유로 구성된다. 몰딩 화합물은 화학 반응적 기능성을 가지며, 강화 섬유의 표면은 실란 처리된다.
WO 2016/170103은 코폴리머가 작용기를 통해 임베드된 섬유의 표면에 결합을 형성하는, 증가된 투광도를 갖는 섬유 복합 물질 W에 관한 것이다.
WO 2016/170145는 층상 구조를 갖는 열가소성 섬유 복합 물질과 이의 용도 및 생산 또한 열가소성 매트릭스에 시트 물질을 도입함으로써 설명한다.
WO 2016/026920은 다양한 천연 섬유를 포함할 수 있는 폴리락트산에 기반한 섬유 복합 물질을 설명한다.
WO 2019/063620은 적어도 하나의 본질적으로 비정질 매트릭스 폴리머 조성물과 조합된 적어도 하나의 연속 섬유 강화 물질을 포함하는 섬유-강화 복합 물질에 관한 것이다. WO 2019/063621은 이러한 섬유-강화 복합물의 생산에 관한 것이다.
WO 2019/063625는 개선된 섬유-매트릭스 접착을 가지고 적어도 50 중량%의 연속 강화 물질 및 본질적으로 비정질 매트릭스로 구성된 섬유-강화 복합 물질을 설명한다. WO 2019/063626은 성형품을 생산하기 위한 열성형 공정에서 출발 물질로서 이러한 복합 물질의 용도에 관한 것이다.
종래 기술과 관련하여, 하나의 목적은 가공하기 쉽고, 다수의 용매에 주로 불활성이며, 응력 균열에 양호한 내성 및 (휨) 강도 특성을 가지고, 또한 양호한 광학적 그리고 심미적 요건, 예컨대 표면 광택 및/또는 표면 구조를 만족하는 복합 물질을 제공하는 것이다. 생산은 기술적 노력이 거의 없고 적은 작업 단계로 실행되어야 한다. 복합 물질은 경량(낮은 밀도)이어야 하고 바람직하게 재활용이 쉬워야 한다.
이러한 목적은 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성된 열가소성 폴리머 매트릭스와 조합된 강화 물질(B)로서 적어도 하나의 천연 섬유를 포함하는 기술된 섬유-강화 복합 물질에 의해 달성된다는 것이 놀랍게도 발견되었다. 이들은 상이한 열가소성 폴리머 매트릭스를 갖는 복합 물질보다 더 나은 (표면) 특성을 가진다.
강화 물질(B)로서 적어도 하나의 천연 섬유, 예컨대 아마(flax)와 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성된 열가소성 폴리머 매트릭스의 온화한 조건하에서의 특정 조합은 특히 광택이 있는 표면을 가지는 복합 물질의 생산을, 이를 위해 필요한 코팅 단계와 같은 추가적인 공정 단계 없이, 허용한다.
본 발명은 특히 열가소성 폴리머 매트릭스 및 적어도 하나의 천연 섬유 성분을 포함하는 섬유-강화 복합 물질(K)에 관한 것이며, 상기 복합 물질(K)은:
폴리머 매트릭스로서, 적어도 45% (v/v), 특히 45 - 70% (v/v)의 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A), 흔히 스티렌-아크릴로니트릴;
천연 섬유 성분으로서 30 - 55% (v/v), 특히 32 - 50% (v/v)의 적어도 하나의 천연 섬유 시트 물질(B);
임의적으로 0 - 10% (v/v), 특히 0 - 9% (v/v), 흔히 0.1 - 9% (v/v)의, 성분(A)와 상이한 적어도 하나의 추가 폴리머 성분(C); 및
임의적으로 0 - 10% (v/v), 특히 0.05 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 첨가제(D)를 함유하며(또는 이로 이루어지며),
상기 성분(A) 내지 (D)의 부피 백분율의 총합은 복합 물질(K)의 100 부피%이다.
복합 물질(K)에서, 천연 섬유 시트 물질(B)은 흔히: 아마 섬유, 면 섬유, 케나프(kenaf) 섬유, 황마(jute) 섬유, 헴프(hemp) 섬유, 셀룰로오스 섬유, 사이잘(sisal) 섬유, 키틴(chitin) 섬유, 케라틴 섬유, 대나무 섬유, 코코넛 섬유로 이루어지는 군으로부터의 천연 섬유로 이루어지며; 및/또는 아마 섬유, 면 섬유, 케나프 섬유, 황마 섬유, 헴프 섬유, 셀룰로오스 섬유, 사이잘 섬유, 키틴 섬유, 케라틴 섬유, 대나무 섬유, 코코넛 섬유로 이루어지는 군으로부터의 사전 처리된 천연 섬유로 이루어진다. 아마 섬유가 특히 적합하다. 상기 천연 섬유 시트 물질은 이들의 가공성뿐만 아니라, 이들의 밀도에서도 다르고; 예를 들어 20 ℃에서 밀도(ISO 1183)는 아마 섬유에 대해 1.3 - 1.45 g/㎤이고 코코넛 섬유에 대해 1.1 - 1.2 g/㎤이다.
복합 물질(K)에서, 스티렌 (코)폴리머(A)는 바람직하게 적어도 하나의 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머 및/또는 적어도 하나의 α-메틸-스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머를 포함한다. 성분(A)은 또한, 예를 들어 개질된 S-AN 코폴리머, 예를 들어 말레산-무수물-개질된 SAN을 포함할 수 있다. AN 함량이 다른 2개의 상이한 SAN 코폴리머 및 S-AN-MSA 코폴리머 성분의 조합은 마찬가지로 복합 물질(K)에 대해 성분(A)로서 특히 유용한 것이 발견되었다.
복합 물질(K)에서, 천연 섬유 시트 물질(B)은 아마 섬유 시트 물질, 예를 들어 직조된 패브릭(woven fabric)일 수 있다. 복합 물질(K)에서, 100 - 600 텍스(tex), 바람직하게 150 - 450 텍스의 선 질량 밀도를 갖는 섬유 패브릭은 예를 들어 천연 섬유 시트 물질(B)로 사용될 수 있다. 이러한 천연 섬유 시트 물질(B)은 흔히 100 - 600 g/㎡, 바람직하게 150 - 450 g/㎡의 평량(basis weight)을 가진다.
적어도 하나의 첨가제(D)는 복합 물질(K)에 사용될 수 있으며; 이는 예를 들어 이형제(release agent) 또는 윤활제일 수 있다. 첨가제(들)은 흔히 복합 물질의 총 부피를 기준으로 0.05 - 5% (v/v)의 양으로 사용된다.
복합 물질(K)은 흔히
45 - 60% (v/v)의 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A);
32 - 50% (v/v)의 적어도 하나의 천연 섬유 시트 물질(B);
(A)와는 다른 0 - 9% (v/v)의 적어도 하나의 추가 폴리머 성분(C); 및
0.05 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 첨가제(D)를 포함한다(또는 이로 이루어진다).
일 실시형태에서, 복합 물질(K)은
45 - 55% (v/v)의 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A);
40 - 50% (v/v) 적어도 하나의 아마 섬유 시트 물질(B);
(A)와는 다른 0 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 추가 폴리머 성분(C); 및
0.05 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 첨가제(D)를 포함한다(또는 이로 이루어진다).
본 발명의 복합 물질(K)은 특히 고광택을 가진다. ISO 2813 (2015) 표준에 따른 광택 측정에서 이는 바람직하게 적어도 40의 20° 광택 및 적어도 70의 60° 광택을 가진다.
본 발명의 복합 물질(K)에서, 폴리머 매트릭스는 바람직하게 높은 투명도를 가진다. 스티렌 (코)폴리머(A)는 흔히, 천연 섬유 시트 물질(B)의 천연 섬유가 복합 물질(K)의 표면에서 (쉽게) 보이는, 이러한 높은 투명도를 가진다. 이는 자연스럽고 시각적으로 매력적인 인상이 달성될 수 있게 한다. 코팅은 종종 생략될 수 있다.
또한 본 발명은 전술된 바와 같이, 섬유-강화 복합 물질(K)을 제조하기 위한 공정을 제공하며, 상기 공정은 이하의 공정 단계 a) 내지 d):
a) 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성된, 임의적으로 추가 폴리머 성분(C) 및/또는 첨가제 성분(D)를 포함하는 적어도 하나의 열가소성 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
b) 천연 섬유 시트 물질(B)의 적어도 하나의 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
c) 15 - 25 bar, 바람직하게 18 - 22 bar의 압력에서, 그리고 160 - 240 ℃, 바람직하게 180 - 220 ℃의 온도로 가열된 도구에서 폴리머 매트릭스 및 천연 섬유 시트 물질의 적층된 층을 가압하는 단계; 및
d) 15 - 25 bar, 바람직하게 18 - 22 bar의 압력에서, 섬유-강화 복합 물질(K)을 스티렌 (코)폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg) 아래의 온도로 냉각하는 단계를 포함한다.
섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정은 바람직하게 이하의 공정 단계 a) 내지 d):
a) 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성되며, 임의적으로 추가 폴리머 성분(C) 및/또는 첨가제 성분(D)를 포함하는, 0.05 - 0.75 ㎜의 평균 두께, 특히 0.1 - 0.5 ㎜의 평균 두께를 갖는 적어도 1개, 특히 적어도 2개의 열가소성 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
b) 0.05 - 0.75 ㎜의 평균 두께, 특히 0.1 - 0.5 ㎜의 평균 두께를 갖는 천연 섬유 패브릭(B)의 적어도 1개, 특히 적어도 2개의 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
c) (A)를 포함하는 열가소성 층들 사이에서 천연 섬유 패브릭(B)의 적층된 층들을 15 - 25 bar의 압력에서, 그리고 180 - 230 ℃의 온도로 가열된 도구에서 가압하는 단계; 및
d) 15 - 25 bar의 압력에서, 섬유-강화 복합 물질(K)을 스티렌 (코)폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg) 아래의 온도로 냉각시키는 단계를 포함한다.
층 어셈블리는 2 내지 20 층, 흔히 3 내지 12 층을 가질 수 있으며, 이는 예를 들어 이하를 포함할 수 있다:
A - B - A - B - A
A - B - A - B - A - B - A
A - A - B - A - A - B - A - A
A - A - B - A - A - B - A - A - B - A - A.
각각의 층 두께(세부 사항은 각각의 경우에서 개별 층과 관련됨)에서의 변형이 또한 가능하다.
섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정에서, 얻어진 복합 물질(K)은 바람직하게 < 4 ㎜, 바람직하게 < 3.5 ㎜, 더욱 바람직하게 < 3.0 ㎜의 평균 두께를 가진다.
본 발명은 또한 건물 구성요소 및/또는 심미적 적용을 위한 구조적 요소로서 설명된 바와 같은 또는 본 명세서에 따른 공정에 의해 생산된 바와 같은 복합 물질(K)의 사용에 관한 것이다.
이하의 사용은 특히 관련성이 있다:
(i) 열성형 공정에 의해 성형품을 생산하기 위한 출발 물질;
(ii) 필름 물질 또는 코팅;
(iii) 포장재; 또는
(iv) 텍스타일 시트 물질 또는 패브릭.
본 발명의 섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 바람직한 공정에서, 얻어진 복합 물질(K)은 〈 3.0 ㎜ 또는 〈 2.0 ㎜의 평균 전체 두께를 가진다. 복합 물질(K)의 최소 두께는 통상적으로 0.1 ㎜, 흔히 0.1 ㎜이다. 물질은 코팅되지 않고 사용될 수 있지만, 추가로 처리될 수도 있다.
바람직한 성분들은 아래에서 설명된다.
성분 (A) (열가소성 폴리머 매트릭스)
복합 물질(K)은 성분 A로서 열가소성 몰딩 화합물의 총 부피를 기준으로 적어도 45% (v/v), 일반적으로 45 - 70% (v/v)의 스티렌 (코)폴리머(들)를 함유한다. 본 발명의 열가소성 몰딩 화합물은 성분 A로서 하나 이상의 스티렌 (코)폴리머를 포함한다. 스티렌 외에 임의의 적합한 코모노머가 코폴리머에 존재할 수 있다. 바람직하게 하나 이상의 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머 및/또는 하나 이상의 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머가 있다.
하나 이상의 SAN 코폴리머와 MAH-개질된 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머의 혼합물이 흔히 사용된다. 그러나, 문헌에 설명된 당업자에게 공지된 모든 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머 또는 이들의 혼합물이 원칙적으로 성분 A로서 사용될 수 있다. 마찬가지로 성분 A로서 상기 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머 및/또는 α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머와 서로의 혼합물도 바람직하다.
열가소성 성분 A는 통상적으로 20 ℃에서 1.01 - 1.15 (g/㎤)의 밀도(ISO 1183)를 가진다.
성분 (B) (천연 섬유 성분)
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 천연 섬유 시트 물질(B)은 적어도 하나의 천연 섬유 및/또는 천연 물질로부터 유래된 섬유를 포함한다. 본 발명에 따라, 성분 B는 복합 물질(K)에서 총 부피를 기준으로 30% - 55% (v/v), 바람직하게 32 - 50% (v/v)의 비율로 존재한다. 또한 하나 이상의 천연 섬유의 조합을 사용하는 것도 가능하다.
섬유는 시트 물질을 만들 수 있는 실의 조각과 같은, 분리되고(discrete) 신장된(elongated) 조각들을 연속적으로 형성하는 물질이다. 천연 섬유는 예를 들어: 케나프 섬유, 황마 섬유, 아마 섬유, 헴프 섬유, 셀룰로오스 섬유, 면 섬유, 사이잘 섬유, 키틴 섬유, 케라틴 섬유, 및 코코넛 섬유로 이루어지는 군으로부터의 다양한 (천연) 공급원으로부터 유래될 수 있다.
섬유-강화 복합 물질(K)은 바람직하게 성분 B로서 아마 섬유 시트 물질을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시 형태에 따라, 선 질량 밀도는 100 - 600 텍스, 바람직하게 150 - 450 텍스이고, 평량은 100 - 600 g/㎡, 바람직하게 150 - 450 g/㎡이다.
성분 B는 통상적으로 20 ℃에서 1.1 - 1.6 (g/㎤), 흔히, 예를 들어 아마 섬유의 경우에, 1.3 - 1.45 (g/㎤)의 밀도(ISO 1183)를 가진다.
성분 (C)
성분 C는 성분 A와 다른 추가 폴리머 성분일 수 있다. 성분 C는 총 부피를 기준으로 0% - 10% (v/v), 흔히 0.05 - 5%의 비율로 복합 물질에 존재한다. 성분 C로서 특히 관심이 있는 것은, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리아미드, PLA 등이다.
추가 폴리머 성분 C는 통상적으로 20 ℃에서 0.9 - 1.3 (g/㎤)의 밀도(ISO 1183)를 가진다.
성분 (D) (첨가제)
성분 D는 총 부피를 기준으로 0% - 10% (v/v)의 비율로 섬유-강화 복합 물질에 존재하는 하나 이상의 첨가제이다. 또한, 열가소성 조성물은 본 발명의 조성물의 특성이 손상되지 않는 범위에서 첨가제들을 포함할 수 있다.
성분 D는 이형제, 윤활제, 안료, 몰드 이형제, 왁스, 염료, 난연제, 산화방지제, 빛의 작용에 대한 안정화제, 열 및 자외선 안정화제, 분말형 충전제(pulverulent filler), 강화제(reinforcing agents), 대전 방지제(antistats), 접착 증진제(습윤제) 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 바람직하게 선택되는 하나 이상의 첨가제로 이루어진다.
총 부피를 기준으로 0.05% - 5% (v/v)의 양으로 이형제 또는 윤활제가 특히 선호된다. 첨가제 성분 D는 흔히 - 유형에 따라서 - 20 ℃에서 0.9 - 2.0 (g/㎤) 범위의 밀도(ISO 1183)를 가진다.
생산 공정
섬유-강화 복합 물질(K)의 생산은 본질적으로 (성분(A) 및 (B)로부터) 층 어셈블리의 형성 단계, 열과 압력의 작용 하에 도구에서 가압하는 단계, 및 물질의 냉각 단계를 포함한다.
공정에서의 제1 단계로서, 층 어셈블리는 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성되며, 임의적으로 추가 폴리머 성분(C) 및/또는 첨가제 성분(D)을 포함하는, 적어도 하나의 열가소성 층, 및 천연 섬유 시트 물질(B)의 적어도 하나의 층으로부터 실행된다. 성분들은 바람직하게 서로의 상부에 적층된 층으로 배열된다 (예를 들어 스티렌 (코)폴리머(A) 사이의 천연 섬유 패브릭(B): (A)-((B)-(A))n).
그런 다음 스티렌 (코)폴리머의 용융 공정 및 성분 A 및 B의 층의 결합에 의해 가압이 발생한다. 이러한 공정은 160 - 240 ℃의 온도 및 15 - 25 bar의 압력에서 가열된 도구에서 수행된다. 온도는 바람직하게 180 - 220 ℃이고 압력은 바람직하게 8 - 22 bar이다. 마지막으로, 섬유-강화 복합 물질은 성분(A)의 유리 전이 온도(Tg) 아래의 온도로 가압 도구에서 압력 하에서 냉각된다.
용도
이의 구조적, 기계적, 및 심미적으로 유리한 특성들은 섬유-강화 복합 물질(K)이 광범위한 용도를 제공하는 것을 의미한다.
이는 열성형 공정에 의해 성형품을 생산하기 위한 출발 물질로서, 필름 물질로서 또는 코팅으로서, 포장재로서 또는 텍스타일 시트 물질 또는 패브릭으로서 적합하다. 특히 바람직한 사용은 건물 구성요소 및/또는 심미적 적용을 위한 경량 구조적 요소로서의 사용이다. 상기 물질은 쉽게 재사용되고 재활용될 수 있다.
본 발명은 실시예들 및 청구범위에 의해 보다 자세하게 설명된다.
실시예들
사용된 물질
2개의 상이한 열가소성 몰딩 화합물(A1) 및 (A2)이 생성된다:
A1) 다음을 함유하는 SAN 코폴리머 조성물:
(A1.1) 33.23 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 22.4 - 24.4 중량%의 아크릴로니트릴, MVR (220 ℃/5 ㎏) = 19.0 - 29.0 ㎤/10 min, Vicat B50 = 96.0 - 102.0 ℃, 점도 = 58.0 - 66.0 ㎤/g
(A1.2) 33.23 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 25 - 29 중량%의 아크릴로니트릴, MVR (220 ℃/10 ㎏) = 80 - 120 ㎤/10 min
(A1.3) 33.24 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴-말레산 무수물 코폴리머, 23.5 - 26.0 중량%의 아크릴로니트릴, 점도 = 61.0 - 67.5 ㎤/g
이들 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머의 밀도는 대략 1.08 g/㎤이다.
(A1.4) 이형제로서 0.30 중량%의 PETS(펜타에리트리톨 테트라스테아레이트), 0.94 g/㎤의 밀도를 갖는 첨가제.
A2) 비교예: 다음을 함유하는 폴리프로필렌 조성물:
(A2.1) 80 - 120 g/10 min의 MFR(230/2.16)을 갖는 94.35 중량%의 PP 호모- 또는 코폴리머, 굴곡탄성률(flexural modulus) 1550 MPa, 아이조드(Izod) (23 ℃) 5.5 kJ/㎡, 임팩트 코폴리머(impact copolymer), 핵화, 대전 방지, Rigidex P 380-H100(Ineos Olefins & Polymers로부터의), 밀도 0.90 g/㎤.
(A2.2) 그래프트된(grafted) 말레산 무수물을 갖는 5 중량%의 극성-작용화된(polar-functionalized) 폴리프로필렌, MFR (190/0.325) 9 - 13 g/10 min, 그래프트된 말레산 무수물 0.17 - 0.21 중량%, Byk로부터의 Priex 20093
(A2.3) 글리세롤 모노스테아레이트에 기반한 0.65 중량%의 몰드 이형제, 첨가제 (Danisco로부터의 Dimodan HP).
폴리프로필렌 몰딩 화합물(A2)의 밀도는 0.90 g/㎤이다.
실험에서 사용된 천연 섬유 성분(B)은:
아마 섬유 패브릭: 제조업체 Bcomp (CH)로부터의 아마 섬유 트윌(twill) 패브릭 2/2, 평량 300 g/㎡, 날실과 씨실에서 300 텍스 실(yarn); ampliTexTM(Art. No. 5040), 밀도 1.45 g/㎤.
각각의 섬유-강화 복합 물질(K)의 생산
섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위해, 열가소성 폴리머 매트릭스(필름으로서) 및 천연 섬유 성분(섬유 패브릭)으로 구성된 다양한 층 어셈블리는 고정 고온 프레스(static hoy press)(Vogt P400S)에 제공되었다. 가압 도구는 목표된 온도로 가열되었다. 복합 물질의 각각의 층들은 기간 T1(예를 들어 수 초) 동안 압력하에서 가압되었다. 마지막으로, 도구는 기간 T2(예를 들어 수 분) 동안 냉각되었고 물질은 제거되었다.
실시예들에서, 아마 섬유 패브릭(ampliTex 5040, 300 g/㎡, 300 텍스)이 천연 섬유 패브릭(B)으로서 사용되었고, 열가소성 성분(A)으로서, 본 발명의 실시예에서의 SAN 코폴리머 필름(150 ㎛) (상기 참조) 또는 비교예에서의 PP 열가소성 필름(135 ㎛)이 상기에서 특징된 바와 같이 사용되었다.
층들은 210 ℃의 온도에서 20 bar의 압력 하에서 5초의 기간 T1 동안 가압되었다. 그런 다음 도구는 25 분의 기간 T2에 걸쳐 20 bar의 압력에서 60 ℃로 냉각되었다. 그런 다음 복합 물질은 제거되었고 기계적으로, 광학적으로 그리고 이의 표면과 관련하여 조사되었다.
본 발명의 복합 물질에서 SAN 층은 (각각의 경우에서) 0.150 ㎜의 평균 두께를 가졌다.
비교 복합 물질에서의 PP 층은 (각각의 경우에서) 0.135 ㎜의 평균 두께를 가졌다. 본 발명의 복합 물질에서 아마 섬유 패브릭은 (각각의 경우에서) 0.207 ㎜의 평균 두께를 가졌다. 비교 복합 물질에서 아마 섬유 패브릭은 마찬가지로 0.207 ㎜의 평균 두께를 가졌다.
표 1은 생산된 섬유-강화 복합 물질(K)에 대한 파라미터를 나타낸다.
실시예 | 비교예 | |
층 구조 | SAN Flax SAN Flax SAN |
PP Flax PP Flax PP |
SAN 기반 [㎛] | 450 | - |
PP 기반 [㎛] | - | 405 |
섬유 패브릭 [㎛] | 414 | 414 |
계산된 두께 [㎛] | 864 | 819 |
열가소성 매트릭스의 % (v/v) | 52 % | 49% |
섬유 패브릭의 % (v/v) | 48 % | 51 % |
실험 생산 이후 측정된 총 두께는 각각의 복합 물질의 계산된 두께보다 약간 더 컸다. 본 발명의 복합 물질은 약 45 중량%의 폴리머 매트릭스 및 약 55 중량%의 섬유 패브릭을 함유한다. PP 기반 복합 물질은 약 37 중량%의 폴리머 매트릭스 및 약 63 중량%의 섬유 패브릭을 함유한다.
얻어진 섬유-강화 복합 물질(K)은 기계적으로 조사되었고 ISO 2813 (2015) 표준에 따른 광택 측정에 의해 특징화되었다.
물질은 충격 강도, 노치 충격 강도 등을 통해 기계적으로 특징화될 수 있다. 다양한 온도 및 습도에서 저장 안정성은 또한 비교 조사될 수 있다.
표 2는 섬유-강화 복합 물질(K)의 특징화를 위한 광택 측정의 결과를 나타낸다.
실시예 | 비교예 | |
60° 광택 | 89.9 | 67.9 |
20° 광택 | 55.9 | 23.0 |
열가소성 폴리머 매트릭스(A)로서 스티렌 코폴리머를 갖는 본 발명의 섬유-강화 복합 물질(K)은 낮은 밀도, 양호한 기계적 특성, 그리고 또한 상당히 증가된 광택(예를 들어, 20° 광택 또는 60° 광택)을 갖는 복합 물질을 얻기 위해 간단한 생산 공정에서 사용될 수 있는 것이 발견되었다.
이러한 물질은 또한 생태학적으로 유리하며, 예를 들어 이는 재활용 공정에 쉽게 공급될 수 있다.
이로부터 생산된 성형품은 심미적으로 만족스러우며, 기계적으로 탄력적이고, 쉽게 저장 가능하였다.
유사한 복합 물질은 특히 면 섬유, 케나프 섬유, 황마 섬유, 헴프 섬유, 셀룰로오스 섬유, 사이잘 섬유, 키틴 섬유, 케라틴 섬유, 대나무 섬유, 및 코코넛 섬유에 기반한 것들 및/또는 사전 처리된 천연 섬유로부터의, 다른 천연 섬유 패브릭과 상응하는 방식으로도 쉽게 생산될 수 있다.
Claims (15)
- 열가소성 폴리머 매트릭스 및 적어도 하나의 천연 섬유 성분을 포함하는 섬유-강화 복합 물질(K)로서,
상기 복합 물질(K)은:
폴리머 매트릭스로서 적어도 45% (v/v), 특히 45 - 70% (v/v)의 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A);
천연 섬유 성분으로서 30 - 55% (v/v), 특히 32 - 50% (v/v)의 적어도 하나의 천연 섬유 시트 물질(B);
성분(A)과 상이한, 임의적으로 0 - 10% (v/v), 특히 0 - 9% (v/v)의 적어도 하나의 추가 폴리머 성분(C); 및
임의적으로 0 - 10% (v/v), 특히 0.05 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 첨가제(D)를 함유하며,
상기 성분(A) 내지 (D)의 부피 백분율의 총합은 복합 물질(K)의 100 부피%인, 복합 물질(K). - 제1항에 있어서,
상기 천연 섬유 시트 물질(B)은: 아마 섬유, 면 섬유, 케나프 섬유, 황마 섬유, 헴프 섬유, 셀룰로오스 섬유, 사이잘 섬유, 키틴 섬유, 케라틴 섬유, 대나무 섬유, 코코넛 섬유로 이루어진 군으로부터의 천연 섬유로부터 형성 및/또는 아마 섬유, 면 섬유, 케나프 섬유, 황마 섬유, 헴프 섬유, 셀룰로오스 섬유, 사이잘 섬유, 키틴 섬유, 케라틴 섬유, 대나무 섬유, 코코넛 섬유로 이루어진 군으로부터의 사전 처리된 천연 섬유로 형성되는, 복합 물질(K). - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 스티렌 (코)폴리머(A)는 적어도 하나의 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머 및/또는 적어도 하나의 α-메틸-스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머를 포함하는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 천연 섬유 시트 물질(B)은 아마 섬유 시트 물질인, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 천연 섬유 시트 물질(B)은 100 - 600 텍스, 바람직하게 150 - 450 텍스의 선 질량 밀도를 갖는 섬유 패브릭인, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 천연 섬유 시트 물질(B)은 100 - 600 g/㎡, 바람직하게 150 - 450 g/㎡의 평량을 갖는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 적어도 하나의 첨가제(D)는 이형제 또는 윤활제이고 이는 상기 복합 물질의 총 부피를 기준으로 0.05 - 5% (v/v)의 양으로 사용되는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
45 - 60% (v/v)의 적어도 하나의 스티렌 (코)폴리머(A); 32 - 50% (v/v)의 적어도 하나의 천연 섬유 시트 물질(B); (A)와는 상이한 0 - 9% (v/v)의 적어도 하나의 추가 폴리머 성분(C); 및 0.05 - 5% (v/v)의 적어도 하나의 첨가제(D)를 함유하는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제8항 중 적어도 어느 한 항에 있어서,
ISO 2813 (2015) 표준에 따른 광택 측정에서 적어도 40의 20° 광택 및 적어도 70의 60° 광택을 가지는 것을 특징으로 하는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 스티렌 (코)폴리머(A)는 상기 천연 섬유 시트 물질(B)의 천연 섬유가 상기 복합 물질(K)의 표면에서 보일 정도로 높은 투명도를 가지는, 복합 물질(K). - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정으로서, 상기 공정은 이하의 공정 단계 a) 내지 d):
a) 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성되며, 임의적으로 추가 폴리머 성분(C) 및/또는 첨가제 성분(D)을 포함하는 적어도 하나의 열가소성 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
b) 상기 천연 섬유 시트 물질(B)의 적어도 하나의 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
c) 폴리머 매트릭스 및 천연 섬유 시트 물질의 적층된 층을 15 - 25 bar, 바람직하게 18 - 22 bar의 압력에서, 그리고 160 - 240 ℃, 바람직하게 180 - 220 ℃의 온도로 가열된 도구에서 가압하는 단계; 및
d) 15 - 25 bar, 바람직하게 18 - 22 bar의 압력에서, 상기 섬유-강화 복합 물질(K)을 상기 스티렌 (코)폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg) 아래의 온도로 냉각시키는 단계를 포함하는, 섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정. - 제11항에 있어서,
상기 공정은 이하의 공정 단계 a) 내지 d):
a) 상기 스티렌 (코)폴리머(A)로 구성되며, 임의적으로 추가 폴리머 성분(C) 및/또는 첨가제 성분(D)을 포함하는, 0.05 - 0.75 ㎜의 평균 두께를 갖는 적어도 하나, 특히 적어도 2개의 열가소성 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
b) 0.05 - 0.75 ㎜의 평균 두께를 갖는 천연 섬유 패브릭(B)의 적어도 하나, 특히 적어도 2개의 층의 층 어셈블리를 형성하는 단계;
c) (A)를 포함하는 열가소성 층들 사이에서 천연 섬유 패브릭(B)의 적층된 층들을 15 - 25 bar의 압력에서 그리고 180 - 230 ℃의 온도로 가열된 도구에서 가압하는 단계; 및
d) 15 - 25 bar의 압력에서, 상기 섬유-강화 복합 물질(K)을 상기 스티렌 (코)폴리머(A)의 유리 전이 온도(Tg) 아래의 온도로 냉각시키는 단계를 포함하는, 섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정. - 제11항 또는 제12항에 있어서,
얻어진 상기 복합 물질(K)은 < 4 ㎜, 바람직하게 < 3.5 ㎜, 더욱 바람직하게 < 3.0 ㎜의 평균 두께를 갖는, 섬유-강화 복합 물질(K)을 생산하기 위한 공정. - 건물 구성요소 및/또는 심미적 적용을 위한 구조적 요소로서 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 복합 물질(K)의, 또는 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 공정에 의해 생산된 복합 물질(K)의 용도.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 복합 물질(K)의, 또는 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 공정에 의해 생산된 복합 물질(K)의 이하와 같은 용도:
(i) 열성형 공정에 의해 성형품을 생산하기 위한 출발 물질;
(ii) 필름 물질 또는 코팅;
(iii) 포장재; 또는
(iv) 텍스타일 시트 물질 또는 패브릭.
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