KR20230148815A - Iso 표준 16128에 따른 95% 이상의 천연 유래 성분의백분율을 포함하는 안정한 거시적 에멀젼 형태의 조성물 - Google Patents

Abstract

안정한 조성물, 특히 화장료 조성물이 개시되며, 여기서, 상기 조성물은 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성인 적어도 하나의 지방상 및 적어도 하나의 수성상을 포함하는 에멀젼의 형태이고, 상기 조성물의 분산상은 액적들의 형태이며, 여기서: 250 ㎛ 이상의 직경을 갖는 상기 분산상의 상기 액적들은 상기 분산상의 총 부피의 60% 이상의 부피를 나타내고; 및/또는 상기 액적들의 적어도 60%는 250 ㎛ 이상의 평균 직경을 가지며; 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 wt% 내지 60 wt%의 상기 분산상을 포함하며; 상기 조성물은 ISO 표준 16 128에 따른 95% 이상의 백분율의 천연 유래 성분을 포함하며; 상기 조성물은 아모디메티콘을 결여한다.

Description

ISO 표준 16128에 따른 95% 이상의 천연 유래 성분의 백분율을 포함하는 안정한 거시적 에멀젼 형태의 조성물

본 발명의 목적은, 안정한 거시적 에멀젼의 형태이고, 표준 ISO 16128에 따라 95% 이상의 천연 유래 성분으로 구성된, 조성물에 관한 것이다.

특히, 특허출원 WO 2017/046305에 기술된 바와 같이, 현재, 수성 연속상에 분산된 지방상을 포함하는 액적들(droplets)의 안정한 거시적 분산액이 존재한다. 이들 분산액은 통상적으로 마이크로유체의 제조 방법을 사용하여 얻으며, 이것의 동적 안정성(kinetic stability)은, 특히 친유성 양이온성 실리콘 폴리머, 아모디메티콘(amodimethicone)을 기반으로 하는 계면 복합 코아세르베이션 반응으로부터 유도되는 멤브레인(또는, 쉘)의 존재로 인해 보장된다.

그러나, 의심되는 건강 위험 및/또는 생분해성이 아니라는 점을 감안할 때 환경에 미치는 영향 때문에, 실리콘 화합물이 없는 화장품 조성물에 대한 소비자의 요구가 명백히 점점 더 강해지고 있다. 명백한 이유로 바람직하지 않은, 다른 원료와의 상용성 및/또는 액적들이 서로 응집하는 현상, 포장에 대한 액적들의 부착 및/또는 액적들의 구형 특성의 결함과 관련된 문제를 고려할 때, 그러한 거시적 분산액의 제조에서 아모디메티콘을 생략하는 것이 또한 바람직할 것으로 보인다. 게다가, 아모디메티콘의 존재는 적합한 용매의 사용을 필요로 하는데, 이는 통상적으로 본질적으로 무기물 또는 미네랄이므로, 천연 지수(natural index)가 매우 낮거나 실제로는 0이다.

동시에, 소비자들 사이에서 천연 화장료 조성물(cosmetic composition)에 대한 수요가 증가하고 있음이 분명하다. 이러한 맥락에서, ISO 표준 16128은 국제 수준에서 천연 및 유기농 화장료 성분에 적용될 수 있는 정의와 관련된 지침을 제공하기 위해 개발되었다. 2015년과 2017년 사이에 두 부분으로 발행된 이 표준은, 천연 및 유기농 화장료에 대한 원칙과 기준을 제시하며, 천연 유래 성분의 백분율을 설정하기 위한 계산 모델을 제공하여, 화장품의 천연도(naturalness) 백분율을 제공한다. 이 계산 모델은 하기의 실시예 1에 자세히 설명되어 있다. The Autorit de Rgulation Professionnelle de la Publicit(ARPP)/프랑스 전문 광고 규제 당국이 지시하는 바와 같이, 화장품은 단지, ISO 표준 16128의 의미 내에서 천연 함량/천연 유래 함량이 95% 이상인 경우, "천연"/ "천연 유래"로 분류될 수 있다.

따라서, 크기가 거시적이며, 동력학적 안정성 및 적용시 감각 툭성 면에서 만족스러운 특성을 부여하는, 분산상(dispersed phase)의 액적들을 포함하는 에멀젼 형태의 새로운 조성물이 필요하며, 조성물들은:

(1) 아모디메티콘을 결여하며;

(2) 0.5보다 큰 천연 지수를 갖는 유성 용매의, 지방상의 중량에 대해 특히 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상, 및 더욱 바람직하게는 90% 이상의 높은 함량 수준의 사용; 바람직하게는 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 및 더 좋게는 98% 이상, 및 매우 특히 99% 이상인 천연 유래 성분의 백분율을 포함하는 지방상의 사용;을 허용하며

(3) 총 95% 이상의 천연 유래 성분의 백분율을 포함한다(ISO 표준 16128에 따라).

그러나, 알려진 바와 같이, 종래의 안정한 에멀젼을 제형화하는 것은 자체로는 쉽지 않으며, 분산상 액적들의 크기가 증가함에 따라 불안정성 및/또는 상용성 문제와 관련된 현상이 악화된다. 이러한 단점은 아모디메티콘의 결여, 따라서, 멤브레인의 부재로 인해 훨씬 더 악화되는 것으로 보이며, 멤브레인의 역할은 정확하게 액적들의 기계적 저항성및 에멀젼의 동적 안정성을 보장하는 것이다.

유의해야 하는 바와 같이, 천연 에멀젼, 즉 95% 이상(ISO 표준 16128에 따라)의 천연 유래 성분의 백분율을 포함하는 에멀젼을 달성하려는 욕구는, 문제에 복잡성을 더하는데, 이것은 원료의 선택을 제한하고 제형 및/또는 제조 공정에 대한 조정 또는 적응, 및/또는 대체를 요구할 수 있기 때문이다. 이러한 적응 및/또는 대체는, 특히, 상(phase)의 점도, 상의 전도도, 및/또는 표면 장력에 영향을 미칠 수 있으며, 이는 에멀젼의 적합한 형성에 대해 무시할 수 없는 결과를 초래할 수 있으며, 이는 에멀젼이 마이크로유체 방법을 기반으로 제조될 때 더욱 그러한다. 이러한 단점들은 거시적 에멀젼(macroscopic emulsion)을 얻고자할 때 더욱 악화되며, 이는 또한 높은 수준의 지방상 함량을 제공한다.

따라서, 본 발명은 조성물, 특히 화장료 조성물(cosmetic composition)에 관한 것으로서, 조성물은 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성인 적어도 하나의 지방상 및 적어도 하나의 수성상을 포함하는 에멀젼 형태로 안정하고, 조성물의 분산상(dispersed phase)은 액적들(droplets)의 형태이며, 다음을 특징으로 한다:

- 250 ㎛ 이상의 직경을 갖는 분산상의 액적들은 분산상의 총 부피의 60% 이상, 또는 심지어 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 및 더 좋게는 90% 이상의 부피를 나타내고; 및/또는 액적들의 적어도 60%, 또는 심지어 적어도 70%, 바람직하게는 적어도 80%, 더 좋게는 적어도 90%는 250 ㎛ 이상의 평균 직경을 가지며;

- 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 wt% 내지 60 wt%, 특히 5 wt% 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 wt% 내지 40 wt%, 더 좋게는 15 wt% 내지 30 wt%의 분산상을 포함하며;

- 조성물은 ISO 표준 16128에 따라 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 더 좋게는 98% 이상의 천연 유래 성분의 백분율을 포함하며;

- 조성물은 아모디메티콘을 결여한다.

다시 말해서, 본 발명에 따른 조성물은, ISO 표준 16128에 따라 천연 유래가 아닌 성분을 결여하거나, 또는 5 wt% 미만, 바람직하게는 4 wt% 미만, 특히 3 wt% 미만, 더 좋게는 1 wt% 미만, 및 매우 특히 0.5 wt% 미만으로 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 더 좋게는 98% 이상, 및 가장 특히 99% 이상의 천연 유래 성분의 백분율을 포함한다. 이러한 특징은, 아모디메티콘을 만족스럽게 가용화할 수 있는 친유성 용매를 사용하는 것이 필요하다는 점에서, 선행 기술의 지방상으로는 달성될 수 없기 때문에, 완전히 전례가 없는 것이다. 그러나, 이러한 친유성 용매는 통상적으로 본질적으로 무기물(또는, 미네랄)이며, 따라서, 천연 지수가 매우 낮거나, 또는 실제로 심지어 0이다.

하기의 실시예에서 볼 수 있듯이, 본 발명자들은 그러한 조성물을, 동역학 안정성 측면들에 있어서 만족스러운 수준의 성능을 제공하여 시각적 및 미적 외관, 및 피부에 적용하기 쉽고 편안함을 제공하고, 동시에 (ISO 표준 16128에 따른) 95% 이상의 천연도 백분율을 달성하는, 안정한 거시적 에멀젼의 형태로 얻는 데 예상치 못한 방식으로 성공하였다.

특히, 본 발명자들이 관찰한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 액적들이 함께 응집(aggregation)하지 않고, 액적들이 포장재에 달라붙지 않는다는 점에서, 그리고 피부에의 적용의 편안함과 용이성 측면들에 있어서, 만족스러운 성능 수준을 나타냈다.

본 발명의 의미 내에서, 용어 "안정한(stable)" 또는 "동적 안정성(kinetic stability)"은, 주위 온도 및 대기압에서, 본 발명에 따른 조성물에 대해, 1개월 이상, 바람직하게는 3개월 이상, 더 좋게는 6개월 이상의 기간에 걸쳐, 연속상에서 분산상 액적들의 크리밍(creaming) 또는 침강의 결여, 수성상(aqueous phase)의 불투명화의 결여, 액적들 서로간의 응집의 결여, 및 특히, 오스트발트 숙성 또는 액적들 서로 간의 합체(coalescence)의 결여, 포장재에 대한 액적들의 접착의 결여, 분산상으로부터 연속상으로, 또는 그 반대로의 재료 누출의 결여를 나타내는 것으로 이해된다.

본 발명의 맥락에서, "에멀젼(emulsion)" 또는 "분산액(dispersion)"이라는 용어는 상기 언급된 조성물을 지칭하기 위해 구별없이 상호교환적으로 사용될 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 분산상 액적들은 "액적들(droplets)(G1)"이라는 용어에 의해 구별없이 지칭될 수 있다.

용어 "거시적" 또는 "거시적 액적"은, 육안으로 볼 수 없는 미세한 액적에 반하여, 육안으로 볼 수 있는 분산상 액적들을 지칭하기 위해 본 발명의 의미 내에서 사용된다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물에서:

- 250 ㎛ 이상, 특히 500 ㎛ 이상, 바람직하게는 750 ㎛ 이상, 또는 심지어 1,000 ㎛ 이상, 또는 실제로는 심지어 250 ㎛ 내지 3,000 ㎛ 사이, 더 좋게는 500 μm 내지 2000 μm 사이, 및 특히 750 μm 내지 1000 μm 사이의 직경을 갖는 액적들은, 분산상의 총 부피의 60% 이상, 또는 심지어 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 더 좋게는 90% 이상의 부피를 나타내거나; 및/또는

- 액적들의 적어도 60%, 또는 심지어 적어도 70%, 바람직하게는 적어도 80%, 더 좋게는 적어도 90%는 250 ㎛ 이상, 특히 500 ㎛ 이상, 바람직하게는 750 ㎛ 이상, 또는 심지어 1,000 ㎛ 이상, 또는 실제로는 심지어 250 ㎛ 내지 3,000 ㎛, 더 좋게는 500 ㎛ 내지 2,000 ㎛ 사이, 및 특히 750 ㎛ 내지 1,000 ㎛ 사이의 평균 직경을 갖는다,

분산상의 총 부피와 관련하여 특정 직경을 갖는 액적들의 부피를 결정하는 것은, 특히, 본 명세서의 하기에서 설명하는 바와 같이 직경을 측정하기 위한 측정 방법과 관련하여, 당해 기술분야의 통상의 기술자의 일반 지식 범위 내에 속한다.

분산상의 액적들은 바람직하게는 유연성 고체이다. 본 발명에 따르면, "유연성 고체(flexible solid)"라는 용어는, 특히, 액적들이 그 자체의 중량 하에서 흐르지 않고, 압력에 의해, 예를 들어, 손가락으로 압력을 가함으로써, 변형될 수 있다는 사실을 지칭하기 위해 사용된다. 이런 식으로, (지방 성질 없는) 버터와 비슷한 점조도(consistency)를 가지며, 가단성(malleable)있고 잡기 쉽다. 액적들은, 특히 케라틴성 물질, 특히 피부 상에, 손에 의해 쉽게 퍼질 수 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 wt% 미만, 바람직하게는 0.25 wt% 미만, 특히 0.05 wt% 미만의 계면활성제(들)을 포함하고, 바람직하게는 어떠한 계면활성제도 포함하지 않는다.

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 다음 중 어느 것도 함유하지 않는다: 합성 향료; 착색제; 합성 안료; 에톡실화된 원료, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜(PEG); 실리콘(silicone); 미네랄 오일; 나노메트릭 원료(또는, 나노물질); 소듐 라우릴 술페이트(또는, SLS); 복사선 조사를 거친 원료; 부틸화 하이드록시 톨루엔(BHT); 부틸화 하이드록시 아니솔(BHA); 유전적으로 변형된 유기체(GMO)로부터 유도된 원료; 벤조페논; 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA); 및 파라벤, 페녹시 에탄올 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 방부제.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 분산상의 액적들은 유리하게는 겉보기 단분산성(monodispersity)을 나타낸다(즉, 육안으로 직경이 동일한 구체로 인식됨). 액적들은 유리하게는 실질적으로 구형이다.

제1 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 액적들은 멤브레인(또는, 쉘), 특히 폴리머성 멤브레인 또는 계면 중합에 의해 형성된 멤브레인이 없다. 특히, 본 발명에 따른 조성물의 액적들은 코아세르베이트 멤브레인(음이온성 폴리머(카보머)/양이온성 폴리머(아모디메티콘) 유형의)에 의해 안정화되지 않는다. 다시 말해서, 연속 수성상과 분산된 지방상 사이에 직접적인 접촉이 있다.

따라서, 이 제1 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 쉘, 특히, 분산된 지방상과 연속 수성상 사이에 개재된 코아세르베이트 층에 의해 형성된 쉘을 포함하지 않는다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 하기 화학식 (I)에 상응하는 친유성 양이온성 폴리머를 포함하지 않는다(결여한다):

(I)

여기서:

- R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 OH 또는 CH₃를 나타내며;

- R₄는 -CH₂- 기 또는-X-NH- 기를 나타내고, 여기서 X는 3개의 탄소 원자(C3) 또는 4개의 탄소 원자(C4)를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며;

- x는 10 내지 5000, 바람직하게는 30 내지 1000 사이, 더 좋게는 80 내지 300 사이의 정수이며;

- y는 1 내지 1000, 특히 2 내지 1000 사이, 바람직하게는 4 내지 100 사이, 더 좋게는 5 내지 20 사이의 정수이며;

- z는 0 내지 10 사이, 바람직하게는 0 내지 1 사이의 정수이고, 더 좋게는 1과 같다.

제2 변형 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 액적들은 멤브레인(또는, 쉘), 특히 폴리머성 멤브레인 또는 계면 중합에 의해 형성된 멤브레인을 포함한다. 특히, 본 발명에 따른 조성물의 액적들은 코아세르베이트 멤브레인(음이온성 폴리머(카보머)/양이온성 폴리머의 유형의 멤브레인, 여기서, 양이온성 폴리머는, 실리콘 폴리머 또는 이의 유도체 이외의 것, 특히 아모디메티콘 이외의 것임)에 의해 안정화된다. 다시 말해서, 연속 수성상과 분산된 지방상 사이의 접촉은 직접적이지 않다.

따라서, 이러한 제2 변형 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 쉘, 특히, 분산상과 연속상 사이에 개재된 코아세르베이트 층에 의해 형성된 쉘을 포함한다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 본 명세서에서 상기 화학식 (I)에 상응하는 적어도 하나의 친유성 양이온성 폴리머를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 액적들은 고체 캡슐(즉, 예를 들어 문헌 WO 2010/063937에 기술된 것들과 같은, 고체 쉘(또는, "멤브레인")을 구비하는 캡슐)과 다르다.

본 발명에 따르면, 조성물의 pH는 전형적으로 4.0 내지 8.0, 특히 5.0 내지 7.0이다.

온도와 압력

달리 명시되지 않는 한, 다음의 모든 섹션에서, 주위 온도(예를 들어, T = 25 ℃ ± 2 ℃) 및 대기압(760 mmHg, 즉 1.013.105 Pa 또는 1013 mbar)이 지배적인 것으로 가정된다.

점도

본 발명에 따른 조성물 또는 조성물의 상들(the phases) 중 적어도 하나의 점도는, 상당한 정도로 변할 수 있으며, 이는 다양한 질감을 얻는 것이 가능하게 한다. 점도는 문서 WO2017046305에 기술된 방법에 따라 주위 온도 및 주위 압력에서 측정된다.

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 본 명세서의 상기에 기술된 방법에 따라 25℃에서 측정되었을 때, 1 mPa·s 내지 500,000 mPa·s, 바람직하게는 10 mPa·s 내지 300,000 mPa·s, 더 좋게는 400 mPa·s 내지 100,000 mPa·s, 및 더욱 특히 1,000 mPa·s 내지 30,000 mPa·s 범위의 점도를 갖는다.

상(phase)의 점도는 적어도 하나의 겔화제의 존재 덕분에 증가할 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, "겔화제(gelling agent)"라는 용어는, 상기 겔화제가 없는 상의 점도를 증가시키는 것을 가능하게 하고, 바람직하게는 2,000 mPa·s 이상, 바람직하게는 5,000 mPa·s 이상, 더욱 바람직하게는 10,000 mPa·s 이상, 및 매우 특히 20,000 mPa·s 이상으로 겔화된 상의 최종 점도를 달성하는 것을 가능하도록 하는 작용제를 지칭하기 위해 사용된다. 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 겔화제를 포함하는 상은, 본 명세서의 상기에 설명한 방법에 따라 25 ℃에서 측정했을 때, 2,000 mPa·s 내지 50,000 mPa·s, 바람직하게는 3,000 mPa·s 내지 30,000 mPa·s, 더 좋게는 4,000 mPa·s 내지 20,000 mPa·s, 및 더욱 특히 5,000 mPa·s 내지 10,000 mPa·s의 범위의 점도를 갖는다.

ISO 표준 16128

ISO 표준 16128은 국제 수준에서 천연 및 유기농 화장품 성분에 적용되는 정의에 대한 지침을 제공한다. 이 기준은 통상적으로 제품의 천연도를 정의하기 위한 목적으로 사용된다.

ISO 16128은 다음의 두 부분으로 구성된다.

― 파트 1: 성분에 대한 정의; 그리고

― 파트 2: 성분 및 제품의 기준

이 표준은 3가지 다른 범주의 성분을 정의한다.

1 - 합성 성분

이 범주는 실험실에서 합성된 순수 화학 성분을 말한다. 따라서, 이 범주의 성분에 대한 천연 지수는 0이다. 이 범주에는 많은 방부제, 합성 향료, 및 심지어 특정 활성 성분이 포함되어 있다.

2 - 식물, 미네랄 또는 동물 유래의 천연 성분

이 범주에 포함되는 것은 어떠한 화학적 변형도 거치지 않은 천연에서 유래된 성분들이다. 따라서, 이들의 천연 지수는 1이다. 예를 들어, 하기에 나열된 것에서 찾을 수 있다:

- 예를 들어, 아르간, 아몬드, 또는 밀 오일, 등의 미사용 식물 오일과 같은 식물 유래의 천연 성분;

- 예를 들어, 아연 또는 마그네슘 등의 미네랄과 같은, 미네랄 유래의 천연 성분; 그리고

- 예를 들어, 꿀과 같은 동물 유래의 천연 성분.

3 - "천연 유래" 성분이라고 불리는 성분

이 범주에서, 성분들은 천연에서 유래했지만 화학적 변형을 거친 것이며, 즉, 이것들을 화장품에 사용할 수 있도록 천연 상태가 변형된 것이다. 이러한 성분에 대해서, 천연 지수를 계산하는 것, 즉, 천연 유래 성분의 비율을 계산하는 것이 필요하다. 이 계산은 원료의 공급자에 의해 확립된다.

천연 성분이 0.5 초과인 경우, 즉, 성분이 50% 초과의 천연 원료를 포함하는 경우, 성분은 "천연 유래"로 간주될 것이다. 그 결과가 0.5 미만, 즉 50% 미만의 천연 원료를 포함하는 경우, 천연 지수는 0으로 간주된다.

필요한 경우, 용매의 존재 하에서, 원료의 천연 지수 계산은, 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식의 범위 내에 속한다.

예를 들어, 천연 라우르산 및 합성 아민으로부터 유도된 계면활성제인 코카미도프로필 베타인의 천연 지수(NI) 계산이 하기에 설명되어 있다.

NI = M_{천연 분획} / M_{최종 분자}

NI - 183g/mol / 343 g/mol = 0.533

천연 지수의 계산은 통상적으로 원료의 공급자에 의해 확립되고 전달된다. 따라서, 주어진 화학구조를 갖는 동일한 주어진 성분에 대해, 상기 성분을 제조하는 데 사용되는 제조 방법에 따라, 다른 천연 지수를 얻는 것이 가능하다.

이 표준은, 조성물을 구성하는 원료의 천연 지수를 기반으로, 화장품의, 천연 유래 성분의 백분율, 따라서, 천연도의 백분율을 설정하기 위해 사용을 위한 계산 모델을 제공한다. 이 계산 모델은 하기의 실시예 1에 자세히 설명되어 있다.

본 발명에 따른 조성물은 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 및 더 좋게는 98% 이상인 천연 유래 성분의 백분율을 포함한다.

이 백분율은 조성물의 모든 성분(또는, 원료) 전체의 백분율과 관련하여 평가된다.

조성물

본 발명에 따른 조성물은, 특히 수중유(oil-in-water), 또는 유중수(water-in-oil) 유형의 단일 에멀젼; 또는 다중 에멀젼, 특히 유중수중유(oil-in-water-in-oil), 수중유중수(water-in-oil-in-water), 또는 수중유중유(oil-in-oil-in-water) 유형의 다중 에멀젼;의 형태일 수 있다.

제1 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 단일 에멀젼, 즉, 오직 하나의 수성상 및 하나의 지방상을 함유한다. 상(phase)의 성질과 관련하여, 본 발명에 따른 조성물은, 수중유 유형의 에멀젼(또는, 직접 에멀젼(direct emulsion)), 또는 유중수 유형의 에멀젼(또는, 역전된 에멀젼(invert emulsion))일 수 있으며, 지방상 및 수성상은 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성이다. 따라서, 수성상에서 지방상의 용해도는 유리하게는 5 질량% 미만이고, 그 반대도 마찬가지이다.

다른 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 다중 에멀젼, 특히, 이중 에멀젼, 예를 들어, 수중유중수, 유중수중유, 또는 수중유중유의 유형의 다중 에멀젼이다.

서로 혼화성이 아닌 다양한 쌍의 오일들이, 특히, 프랑스 특허출원 FR3063893에 기술되어 있다.

관련된 구현예와 상관없이, 본 발명에 따른 조성물은, 2개의 비혼화성 상들의 거시적으로 불균질한 혼합물을 특징으로 할 수 있다. 달리 표현하면, 본 발명에 따른 조성물 내에서, 특히 육안으로 볼 때, 연속상은 분산상과 구별될 수 있고, 그 반대도 마찬가지이다.

분산상의 액적들 G1은 다음과 같을 수 있다:

- 단상(monophasic);

또는

- 액적들 G1이 중간상(intermediate phase)의 중간 액적들을 함유하고 있는 다상(multiphasic)으로서, 중간상은 연속상(적용가능한 경우, 멤브레인이 존재한다면, 멤브레인에 의해 분리됨)과 접촉하도록 배치되고, 내부상의 적어도 하나의, 바람직하게는 단 하나의, 내부 액적이 중간 액적 내에 배치된, 다상.

중간상은 바람직하게는 연속상과 비혼화성인 용액으로부터 만들어지고, 중간상은 바람직하게는, 주위 온도 및 대기압에서, 내부상과 비혼화성인 용액으로부터 만들어진다. 따라서, 중간상의 연속상 및 내부상에 대한 용해도는 바람직하게는 5 질량% 미만이고, 그 반대의 경우도 마찬가지이며, 그 경우는:

- 연속상이 수성인 경우, 중간상은 유성이고 내부상은 수성이며;

- 연속상이 유성인 경우, 중간상은 수성이며 내부상은 유성이고;

- 연속상이 수성인 경우, 중간상은 유성이며 내부상은 유성이다.

유리하게는, 중간상은, 특히, 하기에 정의된 바와 같이, 적어도 하나의 겔화제를 포함한다. 겔화제는, 특히, 중간 액적 내에 배치된 하나 이상의 내부 액적(들)의 현탁을 향상시키는 데 기여하고, 중간 액적 내에 배치된 하나 이상의 내부 액적(들)의 크리밍 또는 침강 현상을 방지/회피한다.

수성상

본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 수성상을 포함한다.

수성상은 본 발명에 따른 조성물의 연속상 또는 분산상으로 기능할 수 있고, 바람직하게는 수성상은 본 발명에 따른 조성물의 연속상으로 기능할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 연속상이 수성상인 경우, 후자는 바람직하게는 겔, 특히 분산상의 액적들을 현탁시키는 데에 적합한 점도를 갖고, 따라서, 본 발명에 따른 조성물의 동역학 안정성 및 시각적 매력에 기여하는, 겔 형태이다.

유리하게는, 특히, 수성상이 연속상으로 기능할 때, 수성상은 주위 온도 및 주변 압력에서 고체가 아니며, 즉, 자체 중량에 의해 흐를 수 있다.

일 구현예에 따르면, 수성상은, 상기에 기술된 바와 같은 방법에 따라, 25℃에서 측정시, 400 mPa·s 내지 100,000 mPa·s, 바람직하게는 800 mPa·s 내지 30,000 mPa·s의 점도를 갖는다.

수성상은 적어도 물을 포함한다. 증류수 또는 탈이온수과 더불어, 본 발명에 적합한 물 유형은 또한, 천연 샘물 또는 플로랄 워터(floral water)일 수 있다.

일 구현예에 따르면, 수성상에서 물의 질량 백분율은, 상기 수성상의 총 질량을 기준으로 하여, 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 40%, 특히 적어도 50%, 더 좋게는 적어도 60%, 특히 70% 내지 98%, 및 바람직하게는 75% 내지 95%이다.

수성상은, 특히 본 발명에 따른 조성물의 연속상을 구성할 때, 적어도 하나의 염기를 더 포함할 수 있다. 그것은 하나의 단일 염기 또는 복수의 다른 염기들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 수성 연속상 내에 적어도 하나의 염기가 존재하면, 특히 수성상의 점도를 증가시키는 데에 기여한다. 설명의 나머지 부분에서, 이 염기는 "점도 증가 용액"이라고도 지칭될 수 있다. 일 구현예에서, 수성상에 존재하는 염기는 무기(또는, 미네랄) 염기이다.

일 구현예에 따르면, 무기/미네랄 염기는, 알칼리 금속 하이드록사이드 및 알칼리토금속 하이드록사이드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 무기/미네랄 염기는 알칼리 금속 하이드록사이드, 특히 NaOH이다.

일 구현예에 따르면, 수성상에 존재하는 염기는 유기 염기이다. 유기 염기 들 중에서, 예를 들어, 수성 암모니아, 피리딘, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 아르기닌, 또는 심지어 트리에틸아민을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 더 좋게는 상기 염기(들)을 함유하는 수성상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 wt% 내지 10 wt%, 바람직하게는 0.01 wt% 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.02 wt% 내지 1 wt%의 적어도 하나 이상의 염기(들), 바람직하게는 무기/미네랄 염기(들), 특히 NaOH를 포함할 수 있다.

지방상

본 발명에 따른 조성물은 본 설명의 나머지 부분에서 "유성상"으로도 지칭되는 적어도 하나의 지방상을 포함한다.

지방상은 본 발명에 따른 조성물의 연속상 또는 분산상을 나타낼 수 있다. 바람직하게는, 지방상은 본 발명에 따른 조성물의 분산상을 나타낸다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은 50 ℃ 내지 100℃, 바람직하게는 60℃ 내지 90℃의 용융점을 갖는다.

지방상의 용융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들어, TA Instruments사에서 상표명 "DSC Q2000"으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다. 샘플 제조 및 측정을 위한 프로토콜은 다음과 같다: 이전에 80 ℃로 가열되고 또한 가열된 주걱(spatula)을 사용하여 자기 교반 하에 수집된, 시험할 샘플의 5 mg 샘플을 밀봉된 알루미늄 캡슐, 또는 도가니에 배치된다. 결과의 재현성을 보장하기 위해 두 가지 시험이 수행되었다. 측정은 위에서 언급된 열량계 상에서 수행된다. 퍼니스는 질소로 플러시(nitrogen flush)된다. 그 다음 RCS 90 열 교환기에 의해 냉각이 수행된다. 이후 샘플은 다음의 프로토콜을 따른다: 먼저 20 ℃로 가열한 다음, 5 ℃/분의 가열 속도로 20 ℃에서 130 ℃로 제1 온도 상승을 거친 다음, 5 ℃/분의 냉각 속도로 130 ℃에서 -80 ℃까지 냉각하고, 최종적으로 5 ℃/분의 가열 속도로 -80 ℃에서 130 ℃로 제2 온도 상승을 거친다. 제2 온도 상승 동안, 빈 도가니 및 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수되는 전력 차이의 변화는, 온도의 함수로서 측정된다. 화합물의 용융점은, 온도의 함수로서 흡수된 전력 차이의 변화를 나타내는 곡선의 피크 정점에 해당하는, 온도 값이다. 용융점 범위의 종점은 샘플의 95%가 녹는 온도에 해당한다.

본 발명에 따른 조성물의 지방상은, 유리하게는 적어도 하나의 친유성 겔화제, 바람직하게는 0.5 초과, 특히 0.75 이상, 더욱 좋게는 0.85 이상, 및 가장 특히 0.95 이상(ISO 표준 16128에 따라)의 천연 지수를 제공하는 친유성 겔화제를 포함한다.

친유성 겔화제

유리하게는, 친유성 겔화제는 열에 민감한 겔화제이며, 즉, 이것은 열에 반응하는 겔화제이며, 특히 주위 온도에서 고체이고, 50 ℃ 초과, 바람직하게는 60 ℃ 초과, 및 더 좋게는 70 ℃ 초과의 온도에서 액체인 겔화제이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 열민감성 친유성 겔화제는 50 ℃ 내지 130 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 120 ℃의 용융점을 갖는다.

본 발명에 따른 친유성 겔화제는 유기 또는 무기, 폴리머성 또는 분자 친유성 겔화제들; 상온 및 상압에서 고체인 지방; 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

유기 또는 무기, 폴리머성 또는 분자 친유성 겔화제(들)

무기 친유성 겔화제로서, 개질될 수 있는 점토, 예를 들어, C₁₀ 내지 C₂₂ 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어, 회사 ELEMENTIS 회사에 의해 Bentone 38V이라는 상표명으로 상업적으로 입수가능한 제품과 같은, 디-스테아릴 디-메틸 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트가 언급될 수 있다. 또한 다음이 언급될 수 있다: 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트(쿼터늄-18 벤토나이트라고도 알려져 있음), 예를 들어, Rheox 사에 의해 상표명 Bentone 34로 제조되거나 시판되는 제품; Southern Clay 사에 의해 제조되거나 시판되는 Claytone XL, Claytone 34 및 Claytone 40; 벤잘코늄 및 쿼터늄-18 벤토나이트로 알려져 있고, Southern Clay 사에 의해 상표명 Claytone HT, Claytone GR 및 Claytone PS로 시판되거나 제조되는 개질 점토(modified clays), 및 스테아릴디메틸벤조일암모늄 클로라이드로 개질된 점토(스테랄코늄 벤토나이트라고도 알려져 있음), 예를 들어, Southern Clay 사에 의해 상표명 Claytone APA 및 Claytone AF로 제조되거나 시판되는 제품들; 및 Rheox 사에 의해 제조되거나 시판되는 Baragel 24.

친유성, 유기, 폴리머 겔화제는, 예를 들어, 다음과 같다: 에틸셀룰로오스, 예를 들어, DOW CHEMICAL 사에 의해 상표명 Ethocel로 시판되는 제품; 포화 또는 불포화 알킬 사슬로 치환된, 1 내지 6 개, 특히 2 내지 4 개의 하이드록실기 그 자체를 함유하는 갈락토만난, 예를 들어, C1 내지 C6, 특히 C1 내지 C3 알킬 사슬에 의해 알킬화된 구아 검; 및 이들의 혼합물. 또한, 폴리스티렌/폴리이소프렌, 폴리스티렌/폴리부타디엔 유형의 "디블록", "트리블록" 또는 "방사상(radial)" 유형 블록 코폴리머들, 예를 들어, BASF 사에 의해 상표명 Luvitol HSB®로 시판되는 것들; 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형의 "디블록", "트리블록" 또는 "방사상" 유형 블록 코폴리머들, 예를 들어, SHELL CHEMICAL CO 사에 의해 상표명 Kraton®으로 시판되는 것들; 또는 심지어, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-부틸렌) 유형의 "디블록", "트리블록" 또는 "방사상" 유형 블록 코폴리머들; 및 이소도데칸 중의 트리블록 및 방사상(별형(star)) 코폴리머들의 혼합물, 예를 들어, PENRECCO 사에 의해 상표명 Versagel®로 시판되는 것들, 예를 들어, 이소도데칸 중의 부틸렌/에틸렌/스티렌 트리블록 코폴리머 및 에틸렌/프로필렌/스티렌 별형 코폴리머의 혼합물(Versagel M 5960).

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 수 있는 겔화제는, 슈가/폴리사카라이드 및 지방산(들)의 에스테르, 특히 덱스트린과 지방산(들)의 에스테르, 글리세롤과 지방산(들)의 에스테르, 또는 이눌린과 지방산(들)의 에스테르; 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

친유성 겔화제로서, 중량-평균 분자량이 100,000 미만인 폴리머들이 언급될 수도 있으며, 이는 a) 적어도 하나의 헤테로원자가 제공된 탄화수소 반복 단위들을 갖는 폴리머 주쇄; 및 선택적으로(optionally) b) 특허출원 WO 02/056847, WO 02/47619에 기술된 바와 같이, 6 내지 120개의 탄소 원자를 갖고 이들 탄화수소 단위에 결합된, 적어도 하나의 펜던트 지방 사슬 및/또는 적어도 하나의 선택적으로(optionally) 작용화된 말단 지방 사슬, 특히, 특허출원 US 5783657에 기술된 것과 같은 폴리아미드 수지(특히, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 포함함);를 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 수 있는 폴리아미드 수지의 예로서, ARIZONA CHEMICAL사에서 판매되는 UNICLEAR 100 VG®이 언급될 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 친유성 겔화제 중에서, 덱스트린 팔미테이트와 같은, 덱스트린과 지방산의 에스테르도 또한 언급될 수 있다. 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 덱스트린과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르는, 하기 화학식 (II)에 해당하는 덱스트린과 적어도 하나의 지방산의 모노- 또는 폴리-에스테르이다:

(II)

여기서:

n은 2 내지 200 범위, 바람직하게는 20 내지 150 범위, 및 특히 25 내지 50 범위의 정수이며;

동일하거나 상이한 라디칼 R4, R5 및 R6은, 수소 또는 아실 기 -CORa 중에서 선택되며, 여기서 라디칼 Ra는, 5 내지 50, 바람직하게는 5 내지 50, 바람직하게는 5 내지 25개의 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내며;

단, 상기 라디칼 R4, R5 또는 R6 중 적어도 하나는 수소가 아니다.

덱스트린과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르 중에서, 예를 들어, 덱스트린 팔미테이트, 덱스트린 미리스테이트, 덱스트린 팔미테이트/에틸헥사노에이트 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 특히, Miyoshi Europe사에 의해, 상표명 Rheopearl® KL2 또는 D2(INCI [International Nomenclature of Cosmetic Ingredients] 명칭: 덱스트린 팔미테이트), Rheopearl® TT2(INCI 명칭: 덱스트린 팔미테이트 에틸헥사노에이트), 및 Rheopearl® MKL2(INCI 명칭: 덱스트린 미리스테이트) 상표명으로 판매되는, 덱스트린과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르가 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 친유성 겔화제 중에서, Miyoshi Europe 사에서 상표명 Rheopearl® ISK2 또는 Rheopearl® ISL2(INCI 명칭: 스테아로일 이눌린)로 판매된, 이눌린과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르가 또한 언급될 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 친유성 겔화제 중에서, 글리세롤과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르, 특히 글리세롤과 하나 이상의 지방산(들)의 모노-, 디- 또는 트리에스테르가 언급될 수 있다. 전형적으로, 상기 글리세롤과 지방산(들)의 에스테르는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 본 발명에 따르면, 이는 글리세롤과 지방산의 에스테르 또는 글리세롤과 지방산 혼합물의 에스테르일 수 있다. 일 구현예에서, 지방산은 베헨산, 이소옥타데칸산, 스테아르산, 에이코산산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일 구현예에 따르면, 글리세롤과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르는 하기의 화학식 (III)을 갖는다:

(III)

여기서: R₁, R₂ 및 R₃는, 서로 독립적으로, H, 및 4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 포화 알킬 사슬 중에서 선택되며, R₁, R₂ 및 R₃ 중 적어도 하나는 H가 아니다. 일 구현예에 따르면, R₁, R₂ 및 R₃은 상이하다. 특히, Nisshin Oillio사에 의해, Nomcort HK-G(INCI 명칭: 글리세릴 베헤네이트/에이코사디오에이트) 및 Nomcort SG(INCI 명칭: 글리세릴 트리베헤네이트, 이소스테아레이트, 에이코사디오에이트)의 상표명으로 판매되는, 글리세롤과 하나 이상의 지방산(들)의 에스테르가 언급될 것이다.

고체 지방 물질

주위 온도 및 압력에서 고체인 지방 물질은, 특히 왁스, 페이스트상 지방 물질, 버터, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

왁스(들)

본 발명의 목적을 위해, 용어 "왁스"는, 상온(25 ℃)에서 고체이고, 가역적인 고체/액체 상태 변화를 가지며, 50 ℃ 이상이고 최대 120 ℃까지 올라갈 수 있는 용융점을 갖는 친유성 화합물을 지칭하는 데 사용된다.

이 용융점을 측정하기 위한 프로토콜은 이전에 설명한 대로이다.

본 발명에 따른 분산액에 사용될 수 있는 왁스는, 상온에서 변형 가능한가 여부에 관계없이, 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 유래의 고체 왁스, 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다. 특히, 다음이 사용될 수 있다: 탄화수소 왁스, 예를 들어, 밀랍, 라놀린 왁스 및 중국 곤충 왁스(China insect wax); 쌀 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리커리 왁스, 알파 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 재팬 왁스, 수맥 왁스; 몬탄 왁스, 마이크로결정성 왁스, 파라핀 및 오조케라이트(ozokerite); 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭시(Fisher-Tropsch) 합성에 의해 얻어진 왁스, 및 왁스상 코폴리머 및 이들의 에스테르. 특히, Kahl Wachsraffinerie 사에서 상표명 Kahlwax®2039(INCI 명칭: Candelilla cera) 및 Kahlwax®6607(INCI 명칭: Helianthus Annuus Seed Wax)로 판매되는 왁스, SACI CFPA 사의 Casid HSA(INCI 명칭: 하이드록시스테아르산), Performa®260(INCI 명칭: 합성 왁스), 및 New Phase 사의 Performa®103(INCI 명칭: 합성 왁스), 및 Kokyu Alcohol Kogyo 사의 AJK-CE2046(INCI 명칭: 세테아릴 알코올, 디부틸 라우로일 글루타미드, 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드)가 언급될 수 있다. 선형 또는 분지형 C8 내지 C32 지방 사슬을 함유하는 동물 또는 식물 오일의 촉매적 수소화에 의해 얻어진 왁스도 또한, 언급될 수 있다. 후자 중에서, 특히, 수소화 호호바 오일, 수소화 해바라기 오일, 수소화 피마자 오일, 수소화 코코넛 오일, 및 수소화 라놀린 오일, HETERENE 사에서 상표명 "HEST 2T-4S"로 판매되는 디-(트리메틸올-1,1,1-프로판) 테트라스테아레이트, HETERENE 사에서 상표명 HEST 2T-4B로 판매되는 디-(트리메틸올-1,1,1-프로판) 테트라베네이트가 언급될 수 있다.

피마자유 또는 올리브유와 같은 식물성 오일의 에스테르교환 반응 및 수소화에 의해 얻어진 왁스, 예를 들어, SOPHIM 사에서 상표명 Phytowax Ricin 16L64® 및 22L73® 및 Phytowax Olive 18L57로 판매되는 왁스를 사용하는 것도 또한 가능하다. 이러한 왁스는 프랑스 특허출원 FR2792190에 기술되어 있다.

버터 또는 페이스트상 지방 물질

본 발명의 목적 및 의미 내에서, 용어 "버터"(또는, 대안적으로 "페이스트상 지방 물질"이라고도 함)는 가역적인 고체/액체 상태 변화를 갖고, 25℃의 온도 및 대기압(760 mmHg)에서 액상 분획과 고체 분획을 포함하는, 친유성 지방 화합물을 지칭하는 데 사용된다. 즉, 이 페이스트상 화합물(pasty compound)의 용융점 범위의 시작은 25 ℃ 미만일 수 있다. 25 ℃에서 측정된 이 페이스트상 화합물의 액상 분획은 화합물의 9 wt% 내지 97 wt%를 나타낼 수 있다. 25 ℃에서의 이러한 액상 분획은 바람직하게는 15 wt% 내지 85 wt%, 더욱 바람직하게는 40 wt% 내지 85 wt%를 나타낸다. 바람직하게는, 하나 이상의 버터(들)의 용융점 범위의 종점은 60℃ 미만이다. 바람직하게는, 하나 이상의 버터(들)는 6 MPa 이하의 경도(hardness)를 갖는다.

바람직하게는, 버터 또는 페이스트상 지방 물질은 고체 상태에서 이방성 결정 조직을 가지며, 이는 X선 관찰에 의해 보여진다.

본 발명의 목적을 위해 그리고 그 의미 내에서, 용융점은 표준 ISO 11357-3;1999에 기술된 열 분석(DSC)에서 관찰되는 최대 흡열 피크의 온도에 해당한다. 페이스트 또는 왁스의 용융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들어, TA Instruments 사에서 상표명 "DSC Q2000"으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

용융점 범위의 측정 및 용융점 범위의 종점의 결정과 관련하여, 샘플 준비 및 측정을 위한 프로토콜은 문헌 WO 2017/046305에 설명되어 있다.

25 ℃에서 버터(또는, 페이스트상 지방 물질)의 액체 중량 분율은, 버터의 용융 엔탈피에 대한 25 ℃에서 소비된 용융 엔탈피의 비율과 같다. 버터 또는 페이스트상 화합물의 용융 엔탈피는, 화합물이 고체 상태에서 액체 상태로 통과하는 데 소비하는 엔탈피이다.

덩어리 전체가 결정성 고체 형태일 때, 버터가 고체 상태라고 한다. 덩어리 전체가 액체 형태일 때, 버터가 액체 상태라고 한다. 버터의 용융 엔탈피는, 표준 ISO 11357-3:1999에 따라, 분당 5 ℃ 또는 10 ℃의 온도 상승으로, 필요한 열량계를 사용하여 얻어진 용융 곡선 전체의 적분과 같다. 버터의 용융 엔탈피는, 화합물이 고체 상태에서 액체 상태로 변하는 데 필요한 에너지의 양이다. 이것은 J/g 단위로 표시된다.

25 ℃에서 소비되는 용융 엔탈피는, 샘플이 고체 상태로부터, 25 ℃에서 나타내는 상태(액체 분획 및 고체 분획으로 구성됨)로 변화되기 위해, 샘플에 의해 흡수되는 에너지의 양이다. 32 ℃에서 측정된 버터의 액상 분획은 바람직하게는 화합물의 30 wt% 내지 100 wt%, 바람직하게는 50 wt% 내지 100 wt%, 더욱 바람직하게는 60 wt% 내지 100 wt%를 나타낸다. 32 ℃에서 측정된 버터의 액체 분율이 100%일 때, 페이스트상 화합물의 용융점 온도 범위의 종점은 32 ℃ 이하이다. 32 ℃에서 측정된 버터의 액체 분율은, 버터의 용융 엔탈피에 대한 32 ℃에서 소비된 용융 엔탈피의 비율과 같다. 32 ℃에서 소비된 용융 엔탈피는, 23°C에서 소비된 용융 엔탈피와 같은 방식으로 계산된다.

경도(단단함)의 측정과 관련하여, 샘플 제조 및 측정을 위한 프로토콜은 특허 문서 WO2017046305에 설명되어 있는 바와 같다.

페이스트상 지방 물질 또는 버터는, 합성 화합물 및 식물 유래의 화합물 중에서 선택될 수 있다. 페이스트상 지방 물질은 식물 유래의 출발 생성물을 기반으로 하는 합성에 의해 얻어질 수 있다.

페이스트상 지방 물질은 유리하게는 다음 중에서 선택된다:

- 라놀린 및 그 유도체, 예를 들어, 라놀린 알코올, 옥시에틸렌화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 에스테르, 예를 들어, 이소프로필 라놀레이트, 옥시프로필렌화 라놀린;

- 비닐 폴리머, 특히:

- 올레핀의 호모폴리머;

- 올레핀의 코폴리머;

- 디엔의 수소화 호모폴리머 및 코폴리머;

- 바람직하게는 C₈ 내지 C₃₀ 알킬 기를 갖는, 알킬 (메트)아크릴레이트의 호모- 또는 코폴리머성, 선형 또는 분지형, 올리고머;

- C₈ 내지 C₃₀ 알킬 기를 갖는 비닐 에스테르의 호모- 및 코폴리머성 올리고머;

- C₈ 내지 C₃₀ 알킬 기를 갖는 비닐에테르의 호모- 및 코폴리머성 올리고머;

- 하나 이상의 C₂ 내지 C₁₀₀ 디올들, 바람직하게는 C₂ 내지 C50 디올들 사이의 폴리에테르화로부터 생성된 지용성 폴리에테르;

- 에스테르 및 폴리에스테르; 및

- 이들의 혼합물.

본 발명의 바람직한 일 구현예에 따르면, 하나 이상의 특정 버터(들)는, 문헌 『Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry("Fats and Fatty Oils", A. Thomas, published 15/06/2000, D01: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters))』에 기술된 것과 같은 식물 유래이다.

특히, 다음이 언급되어야 한다: 25 ℃의 온도 및 대기압(760 mmHg)에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 C₁₀ 내지 C₁₈ 트리글리세리드(INCI 명칭: C₁₀ 내지 C₁₈ 트리글리세리드), 시어 버터(Shea butter), 닐로티카 시어 버터(부티로스페르뭄 파키이(Butyrospermum parkii)), 갈람 버터(Galam butter), 부티로스페르뭄 파키이(Butyrospermum parkii), 보르네오 버터 또는 지방 또는 텡카왕 수지(쇼레아 스테노프테라(Shorea stenoptera)), 쇼레아 버터(Shorea butter), 일리페(Illip) 버터, 마두카 또는 바시아 버터(마두카 론지폴리아(Madhuca longifolia)), 모우라 버터(Mowrah butter)(마두카 라티폴리아(Madhuca Latifolia)), 카티아우 버터(Katiau butter)(마두카 모틀레이아나(Madhuca mottleyana)), 풀와라 버터(M. 부리라세아(M. butyracea)), 망고 버터(망이페라 인디카(Mangifera indica)), 무루무루 버터(아스트로카티움 무루무루(Astrocatyum murumuru)), 코쿰 버터(가르시니아 인디카(Garcinia indica)), 우쿠바 버터(비롤라 세비페라(Virola sebifera)), 투쿠마 버터, 파이냐 버터(크팡난(Kpangnan))(텐타데스마 부티라세아(Pentadesma butyracea)), 커피 버터(코페아 아라비카(Coffea arabica)), 살구 버터(프루누스 아르메니아카(Prunus Armeniaca)), 마카다미아 버터(마카다미아 테미폴리아(Macadamia Temifolia)), 포도씨 버터(비티스 비니페라(Vitis vinifera)), 아보카도 버터(페르세아 그라티시마(Persea gratissima)), 올리브 버터(올레아 유로파에아(Olea europaea)), 스위트 아몬드 버터(프루누스 아미그달루스 둘시스(Prunus amygdalus dulcis)), 코코아 버터(테오브로마 카카오(Theobroma cacao)) 및 해바라기 버터, INCI 명칭 아스트로카리움 무루무루 종자 버터(Astrocaryum Murumuru Seed Butter)로 알려진 버터, INCI 명칭 테오브로마 그란디플로룸 종자 버터(Theobroma Grandiflorum Seed Butter)로 알려진 버터, INCI 명칭 이르빈지아 가보넨시스 케르넬 버터(Irvingia Gabonensis Kernel Butter)로 알려진 버터, 호호바 에스테르(왁스 및 수소화된 호호바 오일의 혼합물)(INCI 명칭: 호호바 에스테르(Jojoba esters)), 및 시어 버터 에틸 에스테르(INCI 명칭:시어 버터 에틸 에스테르(Shea butter ethyl esters)), 및 이들의 혼합물.

특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 친유성 겔화제는, 피마자유/IPDI 코폴리머 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드(특히, Polymer Expert 사에 의해 상품명 Estogel M으로 시판되는 것), 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 (및) 폴리우레탄-79(특히, Lubrizol 사에 의해 상표명 OILKEMIA^TM 5S 폴리머로 시판되는 것), 트리하이드록시스테아린(특히, Elementis Specialties 사에 의해 상품명 THIXCIN® R로 시판되는 것), 및 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 더욱 바람직하게는, 피마자유/IPDI 코폴리머 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드이다.

하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 지방상은, 적어도 하나의 디메티콘(특히, NuSil Technology 사에 의해 상표명 CareSil^TM CXG-1104로 시판되는 것(INCI: 디메티콘 (및) 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머(Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer)))을 포함하는 엘라스토머 겔을 함유하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상의 점도는, 25 ℃에서, 20,000 내지 100,000,000 mPa·s, 바람직하게는 50,000 내지 1,000,000 mPa·s, 더 좋게는 100,000 내지 500,000 mPa·s이다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은, 특히 분산상을 구성할 때, 경도 및 점착력의 적어도 다음의 두 가지 물리화학적 기준을 만족시킨다:

ㆍ 2 N 내지 14 N, 바람직하게는 2.5 N 내지 12 N, 특히 3 N 내지 9 N, 더 좋게는 4 N 내지 6 N의 경도(x). 경도(hardness)(또는, 굳기(firmness))는, 시험되는 샘플과 접촉하는 질감 측정기 실린더(texturometer cylinder)의 표면적(mm² 단위로 표시됨)으로 나눈, 뉴턴 단위로 측정된 최대 압축력(compression force)에 해당한다. 본 발명에 따른 조성물과 관련하여, 경도(x)는 케라틴성 물질, 특히 피부에 적용시 감각 성능(sensorial performance)의 지표이다. 한편으로, 분산된 지방상의 액적들이 충분한 기계적 저항성(특히, 예를 들어 조성물의 제조 및 포장 및/또는 이의 운송과 관련된, 전단 및/또는 기계적 응력에 대한)을 갖는 것을 보장하기 위해, 그리고 그에 따라, 특히 비진공 포장(non-airless packaging)의 존재하에서, 만족스러운 동적 안정성을 보장하기 위해, 경도가 너무 낮아서는 안 된다. 다른 한편, 경도는, 감각적 특성(특히, 피부에 적용될 때 조성물의 편안함 및 도포 용이성)을 손상시키지 않도록 과도하게 높지 않아야 한다. 조성물 내의 분산된 지방상의 액적들의 직경이 클수록, 앞에서 언급된 사항이 악화되는 정도가 커진다.

ㆍ -2 N 이상, 더 좋게는 -1 N 이상, 특히 -0.6 N 이상의 점착력(tackiness)(y). 점착력(또는, 부착력(adhesiveness))은, 제품의 표면과, 그것이 접촉하는 물질 사이의 인력을 극복하기 위해 필요한 일(work)(예를 들어, 샘플로부터 측정 도구를 분리하기 위해 필요한 총 힘)을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물과 관련하여, 점착력 기준(y)은, 패키징의 벽에 대한 액적들의 부착 현상에 관한 동적 안정성의 지표이다.

일 구현예에 따르면, 지방상은 50 ℃ 내지 100℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 90 ℃의 용융점을 갖고, 주위 온도 및 대기압에서 다음 물리화학적((physicochemical)) 기준을 만족시킨다:

ㆍ 2 내지 14 N, 바람직하게는 2.5 내지 12 N, 더 좋게는 3 내지 9 N, 매우 특히 4 내지 6 N의 경도(hardness)(x); 및

ㆍ -2 N 이상, 더 좋게는 -1 N 이상, 특히 -0.6 N 이상의 점착력(tackiness)(y); 및/또는

ㆍ 선택적으로(optionally), 40 이하, 바람직하게는 35 이하, 더 좋게는 30 이하의 응집력(cohesiveness)(z).

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은 또한, 특히 분산상을 구성할 때, 40 이하, 바람직하게는 35 이하, 더 좋게는 30 이하의 응집력(z)을 갖는다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 분산액의 분산된 지방상은 유리하게는, 15 이상, 바람직하게는 20 이상, 더 좋게는 25 이상의 응집력(z)을 갖는다. 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물의 분산된 지방상은, 15 내지 40, 바람직하게는 20 내지 35, 더 좋게는 20 내지 30의 응집력(z)을 갖는다. 응집력은 시험되는 제품이, 제1차 변형 동안 거동하는 방식을 기준으로 하여, 제2차 변형에 저항하는 방식에 해당한다. 응집력은 제2차 곡선의 면적(면적 2) 나누기 제1차 곡선의 면적(면적 1)에 해당한다(즉, 면적 2/면적 1). 달리 표현하면, 응집력은 시험되는 샘플 내의 힘들을 나타낸다. 따라서, 겔 내의 강한 결합들은 제1 압축 동안 완전히 가역적인 변형을 제공할 것이며, 이는 힘 A1과 동일한 힘 A2를 유도하여 100% 응집력을 유도할 것이다. 결과적으로, 응집력이 강할수록, 겔의 변형가능성이 커진다. 응집력이 약할수록, 겔은 깨지기 쉽게 된다(약한 결합, 응력에 대한 저항성 없음). 본 발명에 따른 조성물과 관련하여, 응집력(z) 기준은, 분산상의 액적들이 서로 응집하거나 심지어 합체하는 현상과 관련된 동적 안정성의 지표이다. 응집력은 액절들이 서로 달라붙는 성질(nature)에 해당한다. 따라서, 액적의 '겔화되는(gelled)' 성질을 보장하기 위해 최소 수준의 응집력이 요구되지만, 겔화된 액적들이 서로 달라붙는 것을 방지하기 위해 높은 응집력은 방지되어야 한다.

경도(hardness)(굳기(firmness)), 점착력 및 응집력을 측정하기 위한 도구 및 방법은 번호 FR2005408로 출원된 프랑스 특허 출원에 설명되어 있다. 마찬가지로, 위에서 언급된 경도(x), 점착력(y) 및 응집력(z)의 기준과 관련된 실험 데이터는 번호 FR2005408로 출원된 프랑스 특허 출원에 설명되어 있다.

물리화학적 기준들의 이러한 조합은, 깨지기 쉽지만(brittle) 매우 낮은 점착력 및 탄성을 갖는 무수 겔을 특징짓는 비자명한 절충을 구성한다. 번호 FR2005408로 출원된 프랑스 특허 출원에 제공된 예들로부터 명백한 바와 같이, 물리화학적 기준들의 이러한 조합은, 아모디메티콘 결여 및 그에 따른 멤브레인의 결여에도 불구하고, 동적 안정성, 및 그에 따른, 시각적 및 미적 외관, 감각적 특성, 특히 피부에 대한 도포의 편안함 및 용이성과 관련된 효과 측면들에 있어서 특히 만족스럽거나 심지어 향상된 성능 수준이 부여된 거시적 에멀젼, 특히 직접 에멀젼 형태의 조성물을 달성하는 것을 가능하게 한다.

(ISO 표준 16128에 따른) 0.5 이상, 특히 0.75 이상, 더욱 좋게는 0.85 이상, 가장 특히 0.95 이상의 천연 지수를 제공하는 친유성 겔화제의 선택은, 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식 범위에 속한다.

당해 기술분야의 통상의 기술자는, 다음을 만족시키도록, 하나 이상의 친유성 겔화제(들) 및/또는 그것들의 양을 선택하기 위해 노력할 것이다: (i) 0.5 초과, 바람직하게는 0.75 초과, 더 좋게는 0.95 초과의 천연 지수; 및 (ii) 바람직하게는 추가적으로, 용융점, 및 위에서 언급된 바와 같은 물리화학적 특성 x 및 y, 및 심지어 z. 특히, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)의 성질 및/또는 양은, 본 발명에 따른 분산액의 제조를 위해 실행되는 공정(특히 "비마이크로유체" 또는 "마이크로유체" 유형)을 고려하여야 한다. 이러한 조정은, 본 명세서의 가르침과 관련하여, 당해 기술분야의 통상의 기술자의 능력 및 스킬 세트들의 범위 내에 속한다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 함유하는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 1 wt% 내지 25 wt%, 특히 1.5 wt% 내지 20 wt%, 더 바람직하게는 2 wt% 내지 15 wt%, 가장 특히 0.5 wt% 내지 15 wt%, 특히 5 wt% 내지 12 wt%의 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)의 함량은, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 함유하는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 2 wt% 이상, 바람직하게는 5 wt% 이상, 더 좋게는 8 wt% 이상이다.

특히 유리한 방식으로, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 함유하는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 20 wt% 미만, 바람직하게는 0.5 wt% 내지 15 wt%의 함량 수준으로 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 포함한다. 실제로, 본 출원인이 관찰한 바에 따르면, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)에 대해 그러한 함량 수준을 사용하는 것은, 감각적 특성 및 도포시 편안함의 측면들에서 유리하다. 이러한 관찰은 국제 특허 출원 WO 2021/234135의 실시예 4를 통해 특히 예시된다. 상기 실시예 4는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여 20 wt%의 Rheopearl D2를 포함하고, 점착력(또는, 접착력) 및 응집력의 측면들에서 덜 만족스러운 특성을 나타낸다.

오일(들)

유리하게는, 지방상은 적어도 하나의 오일을 포함할 수 있으며, 바람직하게는, (ISO 표준 16128에 따른) 0.5 초과, 더 좋게는 0.75 이상, 특히 0.85 이상, 가장 특히 0.95 이상의 천연 지수를 제공하는 적어도 하나의 오일을 포함할 수 있다.

"오일"이라는 용어는 주위 온도 및 대기압에서 액체인 지방 물질을 지칭하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 오일로서, 다음이 예로서 언급될 수 있다:

- 아래에서 기재되는 바와 같은 식물 유래의 탄화수소 오일;

- 퍼하이드로스쿠알렌 및 스쿠알란과 같은, 동물 유래의 탄화수소 오일;

- 특히 지방산의, 합성 에스테르 및 에테르, 예를 들어 화학식 R₁COOR₂ 및 R₁OR₂를 갖는 오일(여기서, R₁은 C₈ 내지 C₂₉ 지방산의 잔기를 나타내고, R₂는 분지형 또는 비분지형의 C₃ 내지 C₃₀ 탄화수소 사슬을 나타냄), 예를 들어, 퍼셀린 오일(Purcellin oil), 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 2-에틸-헥실 팔미테이트, 2-옥틸-도데실 스테아레이트, 2-옥틸-도데실 에루케이트, 및 이소스테아릴 이소스테아레이트; 하이드록시 에스테르, 예를 들어, 지방 알코올의 이소스테아릴 락테이트, 옥틸하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 하이드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들어, 류프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트, 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어, 펜타에리트리틸 테트라베네이트(DUB PTB) 또는 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트(Prisorine 3631);

- 무기/미네랄 또는 합성 유래의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어, 휘발성 또는 비휘발성 파라핀 오일 및 그 유도체, 바셀린(petroleum jelly), 폴리데켄, 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어 Parlam 오일;

- 8 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 예를 들어, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 이들의 혼합물(세틸 스테아릴 알코올), 또는 옥틸도데칸올; 및

- 이들의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 분산액의 지방상은 적어도 하나의 식물성 오일을 포함한다.

식물 유래의 탄화수소 오일(들)로서, 다음이 언급될 수 있다: 카프릴산 및 카프르산의 트리글리세리드, 카프릴산 및 카프르산의 트리글리세리드("MCT 오일"이라는 용어로도 알려짐), 미리스트산 및 스테아르산(INCI 명칭: 카프릴릭/카프릭/미리스틱/스테아릭 트리글리세리드), 트리에틸헥사노인, 림난테스 종자유 Limnanthes Alba(INCI명: Limnanthes Alba(Meadowfoam) 종자유), 마카다미아넛 오일(INCI명: 마카다미아 테르니폴리아 종자유(Macadamia Ternifolia Seed Oil)), 로사 카니나 로즈힙 오일(INCI 명칭: 로사 카니나 과일 오일(Rosa Canina Fruit Oil)), 콩기름(INCI 명칭: 글리신 소자(소이빈)(Glycine Soja(Soybean)) 오일), 해바라기 종자유(INCI 명칭: 헬리안투스 아누스(Helianthus Annuus)(해바라기) 종자유), 트리베헤닌(tribehenin)(INCI 명칭: 트리베헤닌), 트리이소스테아린(INCI 명칭: 트리이소스테아린), 살구씨유(apricot kernel oil)(INCI 명칭: 프루누스 아르메니아카(살구) 케르넬 오일(Prunus Armeniaca(Apricot) Kernel Oil)), 미강유(INCI 명칭: 오리자 사티바(쌀) 브란 오일(Oryza Sativa(Rice) Bran Oil)), 아르간 오일(INCI 명칭: 아르가니아 스피노사 케르넬 오일(Argania Spinosa Kernel Oil)), 아보카도 오일(INCI 명칭: 페르시아 그라티시마 오일(Persea Gratissima Oil)), 달맞이꽃 오일(INCI 명칭: 오에노테라 비에니스 오일(Oenothera Biennis Oil)), 쌀 배아유(INCI 명칭: 오리자 사티바 제름 오일Oryza Sativa Germ Oil)), 수소화 코코넛 오일(INCI 명칭: 수소화 코코넛 오일(Hydrogenated Coconut Oil)), 스위트 아몬드 오일(INCI 명칭: 프루누스 아미그달루스 두시스 오일(Prunus Amygdalus Dulcis Oil)), 참깨 종자유(INCI 명칭: 세사뭄 인디쿰 종자유(Sesamum Indicum Seed Oil)), 수소화 채종유(INCI 명칭: 수소화 재종유(Hydrogenated Rapeseed Oil)), 홍화씨 오일(INCI 명칭: 카르타무스 틴크토리우스 종자유(Carthamus Tinctorius Seed Oil)), 퀸즐랜드 마카다미아 인테그리폴리아 너트 오일(INCI 명칭: 마카다미아 인테그리폴리아 종자유(Macadamia Integrifolia Seed Oil)), 트리카프릴린(또는, 트리아실글리세롤), 밀 배아 오일(INCI 명칭: 트리티쿰 불가레 제름 오일(Triticum Vulgare Germ Oil)), 보리지 종자유(INCI 명칭: 보라고 오피시날리스 종자유(Borago Officinalis Seed Oil)), 시어 버터 오일(INCI 명칭: 부티로스페르뭄 파키 오일(Butyrospermum Parkii Oil)), 수소화 피마자유(INCI 명칭: 수소화 피마자유(Hydrogenated Castor Oil)), 배추 종자유(Chinese cabbage seed oil)(INCI 명칭: 브라시카 캄페스트리스 종자유(Brassica Campestris Seed Oil)), 동백기름, 특히 일본 동백나무 종자유(INCI 명칭: 카멜리아 자포니카 종자유(Camellia Japonica Seed Oil)), 녹차 종자유(INCI 명칭: 카멜리아 시넨시스 종자유(Camellia Sinensis Seed Oil)), 산자나무 오일(sea buckthorn oil)(INCI 명칭: 히포패 람노이드 오일(Hippophae Rhamnoides Oil), 동백 종자유(INCI 명칭: 카멜리아 키시 종자유(Camellia Kissi Seed Oil)), 모링가 종자유(INCI 명칭: 모링가 프테리고스페르마 종자유(Moringa Pterygosperma Seed Oil)), 카놀라유(INCI 명칭: 카놀라유(Canola Oil)), 차 종자유(INCI 명칭: 카멜리아 올레이페라 종자유(Camellia Oleifera Seed Oil)), 당근 종자유(INCI 명칭: 다우쿠스 카로타 사티바 종자유(Daucus Carota Sativa Seed Oil)), 트리헵타노인(INCI 명칭: 트리헵타노인(Triheptanoin)), 바닐라 오일(INCI 명칭:바닐라 플라니폴리아 과일 오일(Vanilla Planifolia Fruit Oil)), 카놀라유와 피토스테롤의 글리세리드(INCI 명칭: 피토스테릴 카놀라 글리세리드(Phytosteryl Canola Glycerides)), 블랙쿠란트 종자유(blackcurrant seed oil)(INCI 명칭: 리베스 니그룸(블랙쿠란트) 종자유(Ribes Nigrum (Black Currant) Seed Oil)), 카란자 종자유(karanja seed oil)(INCI 명칭: 폰가미아 글라브라 종자유(Pongamia Glabra Seed Oil)), 루쿠 또는 아나토 오일(roucou or annatto oil)(INCI 명칭: 루쿠(빅사 오렐라나) 오일(Roucou(Bixa orellana) Oil), 및 이들의 혼합물.

유리하게는, 지방상은, 수성 연속상의 굴절률에 가까운 굴절률을 갖는 적어도 하나의 오일(예를 들어, 주위 온도 및 대기압에서 바람직하게는 1.2 내지 1.6, 바람직하게는 1.25 내지 1.5, 특히 1.3 내지 1.4인 굴절률을 갖는 오일)을 포함한다. 이 구현예는, 지방상의 투명도, 및 그에 따라 본 발명에 따른 분산액의 투명도를 향상시키는 수단을 제공한다는 점에서 유리하다. 투명도는 문헌 WO 2018/167309에 설명된 방법에 따라 평가될 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물의 지방상은, 바람직하게는 식물 유래의 탄화수소 오일(들) 중에서 선택된, 바람직하게는 림난테스 알바 림난테스 종자유(Limnanthes Alba limnanthes seed oil)(INCI 명칭: 림난테스 알바 (메도우폼) 종자유(Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil)), 카프릴산 및 카프르산의 트리글리세리드, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된, 적어도 하나의, 또는 심지어 적어도 둘의, 오일(들)을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 0.5 미만, 바람직하게는 0.75 미만, 더 좋게는 0.95 미만인 ISO 표준 16128에 따른 천연 지수를 갖는 오일(들)을, 1% 미만, 더 좋게는 0.5% 미만의 함량 수준으로 포함하거나, 또는 그러한 오일(들)을 실제로 전혀 포함하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 실리콘 오일 또는 플루오르화 오일을, 1% 미만, 더 좋게는 0.5% 미만의 함량 수준으로 포함하거나, 또는 그러한 오일을 실제로 전혀 포함하지 않는다.

(ISO 표준 16128에 따른) 0.5 초과, 특히 0.75 이상, 더 좋게는 0.85 이상, 가장 특히 0.95 이상의 천연 지수를 갖는 오일의 선택은, 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식의 범위 내에 속한다.

유리하게는, 당해 기술분야의 통상의 기술자는, 지방상의 용융점, 및 물리화학적 특성 x 및 y, 및 심지어 z의 기준을 만족시키도록 하는 방식으로, 하나 이상의 오일(들) 및/또는 그것들의 양을 선택하기 위해 노력할 것이다. 이러한 조정은, 본 명세서의 가르침과 관련하여 당해 기술분야의 통상의 기술자의 능력 및 스킬 세트들의 범위 내에 속한다.

본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 오일(들)을 함유하는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 10 wt% 내지 99.5 wt%, 바람직하게는 20 wt% 내지 90 wt%, 더 좋게는 30 wt% 내지 85 wt%, 특히 50 wt% 내지 80 wt%의 하나 이상의 오일(들)을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt% 내지 50 wt%, 바람직하게는 5 wt% 내지 40 wt%, 더 좋게는 10 wt% 내지 25 wt%의 하나 이상의 오일(들)을 포함할 수 있다.

모든 예상과는 달리, 본 발명자들이 관찰한 바에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 높은 백분율의 분산상이 존재하는 경우에도, 특히 조성물이 직접 에멀젼인 경우에도, 동적 안정성 측면에서 여전히 만족스럽다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 1 wt% 내지 60 wt%, 특히 5 wt% 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 wt% 내지 40 wt%, 더 좋게는 15 wt% 내지 30 wt%의 분산상(바람직하게는, 분산된 지방상 또는 분산된 수성상)을 포함할 수 있다.

추가 화합물(들)

본 발명에 따른 조성물은, 특히 수성상 및/또는 지방상은, 또한 친유성 겔화제 및 앞에서 언급된 오일들 이외의 적어도 하나의 추가 화합물을 더 포함할 수 있다.

바람직하게는, 하나 이상의 추가 화합물(들)은, (ISO 표준 16128에 따른) 0.5 이상, 특히 0.75 이상, 더 좋게는 0.95 이상의 천연 지수(natural index)를 제공하는 추가 화합물들로부터 선택된다. 이러한 선택을 달성하는 것은 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식의 범위 내에 있다.

추가 화합물로서, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 수성상 및/또는 지방상은, 또한 다음을 포함할 수 있다: 분말; 충전제(fillers); 박편(flakes); 착색제, 특히, 수용성 또는 수불용성, 지용성 또는 지불용성, 유기 또는 무기 착색제, 광학 효과 재료, 액정, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 착색제; 지방상에 불용성인 입자상 작용제(particulate agents); 보존제; 보습제(humectants); 방향제, 특히, 문헌 WO 2019/002308에 정의된 바와 같은 방향제; 안정화제; 킬레이트제; 연화제(emollients); 앞에서 언급된 염기 및 친유성 겔화제 이외의 겔화/질감제(gelling/texture agents), 점도제(viscosity agents), pH, 삼투압 강도 및/또는 굴절률 개질제, 등, 또는 임의의 통상적인 화장료 첨가제로부터 선택된 개질제(modifying agents); 및 이들의 혼합물.

본 발명의 목적을 위해 그리고 본 발명의 의미 내에서, 용어 "충전제(fillers)"는, 불용성 형태로 존재하고 조성물의 매질에 분산된 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 지칭하는 데 사용된다. 충전제는 성질상 무기 또는 유기이고, 침착물(deposit)에 바디감(body) 또는 강성(rigidity) 및/또는 부드러움 및 균일성을 제공하는 목적을 달성하고, 특히 메이크업(make-up)의 맥락에서 그러하며, 또한 삼출(exudation)과 관련된 향상된 안정성 및 도포 후 비이동(non-migration) 특성, 및/또는 무광성(mattness), 및/또는 피복성(coverage)을 제공하는 목적을 달성한다.

본 발명의 목적을 위해 그리고 본 발명의 의미 내에서, 용어 "지방상에 불용성인 입자상 작용제"는, 안료, 세라믹, 폴리머, 특히 아크릴 폴리머, 및 이들의 혼합물로 구성된 군을 지칭하는 데 사용된다.

추가 화합물로서, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 수성상 및/또는 지방상은, 또한 적어도 하나의 생물학적/화장료 활성 성분을 포함할 수 있으며, 특히, 습윤제(moisturising agents), 치료제(healing agents), 탈색제, UV 필터, 박리제(desquamating agents), 항산화제, 진피 및/또는 표피 거대분자의 합성을 자극하는 활성 성분, 피부수축제, 발한억제제, 진정제, 및/또는 항노화제, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 것들을 포함할 수 있다. 그러한 활성 성분들은, 특히, 프랑스 특허 FR1558849에 기술되어 있다.

친수성 겔화제(들)

유리하게는, 수성상은 또한, 적어도 하나의 친수성 겔화제, 즉 물에 용해되거나 분산될 수 있는 겔화제를 포함할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, "친수성 겔화제"라는 용어는 "친수성 질감제(hydrophilic texture agent)"라는 용어와 상호교환적으로 사용될 수 있다. 친수성 겔화제는 분산액의 유동성의 조절을 가능하게 하는 역할을 하고, 또한 그에 따라, 얻고자 목적되는, 및/또는 분산액의 동적 안정성을 추가적으로 개선하는 데 기여하는 감각 및/또는 생약 특성(sensorial and/or galenic properties)의 조절을 가능하게 하는 역할을 한다.

친수성 겔화제로서, 다음을 언급할 수 있다:

- 천연 겔화제, 특히, 조류 추출물, 식물 삼출물, 종자 추출물, 미생물 삼출물, 예를 들어, Hakuto 사에 의해 시판되는 알카실란(alkasealan)(INCI: 알칼리겐 폴리사카라이드), 및 기타 천연 작용제, 특히 히알루론산, 중에서 선택된 천연 겔화제;

- 반합성(semi-synthetic) 겔화제, 특히, 셀룰로오스 유도체 및 변성 전분 중에서 선택된 반합성 겔화제;

- 합성 겔화제, 특히, (메트)아크릴산 또는 이의 에스테르 중 하나의 호모폴리머, (메트)아크릴산 또는 이의 에스테르 중 하나의 코폴리머, AMPS(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)의 코폴리머, 회합성 폴리머(associative polymers) 중에서 선택된 합성 겔화제;

- 기타 겔화제, 특히, 점토, 글리세린 중에서 선택된 기타 겔화제; 및

- 이들의 혼합물.

본 발명의 목적을 위해 그리고 본 발명의 의미 내에서, 용어 "회합성 폴리머(associative polymer)"는, 그 구조 내에 적어도 하나의 지방 사슬 및 적어도 하나의 친수성 부분을 함유하는 임의의 양친매성 폴리머를 지칭하는데 사용된다; 본 발명에 따른 회합성 폴리머는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 또는 양쪽이온성일 수 있다; 이들은, 특히, 프랑스 특허 FR2999921에 기술된 것들을 포함한다. 바람직하게는, 이들은 본 명세서에서 하기에 기재된 바와 같은 양친매성 및 음이온성 회합성 폴리머 및 양친매성 및 비이온성 회합성 폴리머이다.

이들 친수성 겔화제는 프랑스 특허 FR3041251에 더욱 상세하게 기재되어 있다.

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 함유하는 수성상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.0001 wt% 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.001 wt% 내지 15 wt%, 특히 0.01 wt% 내지 10 wt%, 더 좋게는 0.1 wt% 내지 5 wt%의 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 포함한다. 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 함유하는 수성상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.0001 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 0.001 wt% 내지 20 wt%, 특히 0.01 wt% 내지 10 wt%, 더 좋게는 0.1 wt% 내지 5 wt%의 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 포함한다.

일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.0001 wt% 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.001 wt% 내지 15 wt%, 바람직하게는 0.01 wt% 내지 10 wt%의 하나 이상의 추가 화합물(들)을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 오일, 겔화제, 및/또는, (ISO 표준 16128에 따른) 0의 천연 지수를 갖는 하나 이상의 추가 화합물(들)을 포함할 수 있으며, 단, ISO 표준 16128에 따라, 최종 조성물 내의 천연 유래 성분들의 백분율은 95% 이상으로 유지되어야 한다.

예를 들어, (ISO 표준 16128에 따른) 0의 천연 지수를 갖는 겔화제는 다음 중에서 선택될 수 있다:

- 부분적으로 또는 전체적으로 가교결합되고 3차원 구조를 갖는 엘라스토머성 오르가노폴리실록산;

- 폴리아크릴레이트, 예를 들어, C10-C30 알킬 아크릴레이트(들), 바람직하게는 C14-C24 알킬 아크릴레이트(들), 더욱 바람직하게는 C18-C22 알킬 아크릴레이트(들) 중 하나 이상의 중합으로부터 생성되는 폴리아크릴레이트;

- 특허 US 5 874 069, US 5 919 441, US 6 051 216 및 US 5 981 680에 기술된 것들과 같은 폴리오르가노실록산 유형의 실리콘 폴리아미드;

- 바람직하게는 낮은 용융점을 갖는, 유리하게는 치환된 폴리실록산일 수 있는, 실리콘 왁스;

- 실리콘 또는 플루오로 기로 개질된 탄화수소 왁스, 예를 들어, 실리콘일 칸데릴라, 실리콘일 밀랍, 및 Koster Keunen Fluorobeeswax;

- 플루오르화 왁스;

- 높은 분자량 폴리디메틸실록산, 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 유형의 측쇄를 갖는 폴리디메틸실록산, 특히 스테아릴 디메티콘과 같은 폴리머성 또는 비폴리머성 실리콘 화합물;

- 폴리머성 또는 비폴리머성 플루오르화 화합물; 및

- 이들의 혼합물.

예를 들어, (ISO 표준 16128에 따른) 0의 천연 지수를 갖는 오일은 다음 중에서 선택될 수 있다:

- 실리콘 오일, 예를 들어, 선형 또는 고리형 실리콘 사슬을 갖는 휘발성 또는 비휘발성 폴리메틸실록산(PDMS)(이것들은 주위 온도에서 액체이거나 페이스트 상태임), 특히 사이클로폴리디메틸실록산(사이클로메티콘), 예를 들어 사이클로헥사실록산 및 사이클로펜타실록산; 2 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 또는 페닐 기를, 펜던트로서 또는 실리콘 사슬의 말단에, 함유하는 폴리디메틸실록산(또는, 디메티콘); 페닐화 실리콘, 예를 들어, 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐-실록산, 디페닐-디메티콘, 디페닐메틸디페닐 트리실록산, 2-페닐에틸트리메틸-실록시실리케이트 및 폴리메틸페닐실록산;

- 문헌 JP-A-2-295912에 기술된 것과 같은, 부분적으로 탄화수소계 및/또는 실리콘계인 플루오르화 오일; 및

- 이들의 혼합물.

당해 기술분야의 통상의 기술자는, ISO 표준 16128에 따라 최종 조성물 내의 천연 유래 성분의 백분율이 95% 이상으로 유지되도록 하는 방식으로, (ISO 표준 16128에 따른) 0의 천연 지수를 갖는 화합물의 함량을 조절하는 방법을 알 것이다.

특히, 하나 이상의 추가 화합물(들)의 성질 및/또는 양은 본 발명에 따른 조성물의 고려 중인 상의 수성 또는 지방 성질에 의존하고, 및/또는 본 발명에 따른 조성물의 제조를 위해 실행되는 공정(특히 "비마이크로유체(non-microfluidic)" 또는 "마이크로유체(microfluidic)" 유형의)을 고려해야 한다. 이러한 선택 및 조절을 달성하는 것은 당해 기술분야의 통상의 기술자의 역량 및 기술 범위 내에 속한다.

유리하게는, 당해 기술분야의 통상의 기술자는, 본 발명에 따른 분산액의 유리한 특성들, 특히 그것의 동적 안정성, 및 바람직하게는, 분산된 지방상과 관련하여, 그것의 용융점, 및 앞에서 언급된 그것의 물리화학적 특성들 x 및 y, 또는 심지어 z가 상정되는 추가에 의해 변경되지 않거나 또는 실질적으로 변경되지 않도록 하는 방식으로, 하나 이상의 가능한 추가 화합물(들) 및/또는 이의 양을 선택하기 위해 노력할 것이다.

제조 방법

본 발명에 따른 조성물은 다양한 공정들에 의해 제조될 수 있다.

예를 들어, 본 발명에 따른 조성물은 다음과 같은 이점을 제공한다: 본 발명의 조성물은, 간단한 "비마이크로유체(non-microfluidic)" 공정에 따라, 즉, 단순한 유화에 의해, 특히 Rayneri 유형 교반기 또는 패들 교반기와 같은 교반 장치를 사용하는 것에 의해, 제조될 수 있다.

종래의 에멀젼에서와 같이, 수용액 및 지방 용액이 별도로 제조된다.

예를 들어, 직접 에멀젼의 경우, 상기 직접 에멀젼을 생성하는 것은, 교반 하에 지방상을 수성상에 첨가하는 것이다. 수성상의 점도는, 특히 친수성 겔화제의 양 및/또는 용액의 pH를 조절함으로써, 제어될 수 있다. 통상적으로, 수성상의 pH는 4.5보다 낮으며, 이는, 5.5 내지 6.5의 pH를 달성하기 위해, 나중 단계에서의 제3의 점도-증가 용액, 특히 소다 용액(또는, 염기 또는(BF))의 첨가를 수반할 수 있다.

상들의 점도, 특히 연속상의 점도, 및 혼합물에 적용되는 전단력은, 에멀젼 내 액적들의 크기 및 단분산성에 영향을 미치는 두 가지 주요 파라미터이다.

당해 기술분야의 통상의 기술자는, 본 발명에 따른 조성물을 얻기 위해, 특히 분산상의 액적들에 대한 목적하는 직경 관련 기준을 만족시키기 위해, 비마이크로유체 방법의 파라미터들을 조절할 수 있을 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 특히 국제 특허 출원들 WO 2012/120043, WO 2015055748, 또는 WO 2019/145424에 기재된 바와 같은, 마이크로유체 방법에 따라 제조될 수 있다. 이 구현예에 따르면, 실행에서 사용되는 하나 이상의 마이크로유체 노즐(들)은, T자 형상의 기하학적 구조, 병류(또는, 병행류), 또는 흐름 집중 기하학적 구조를 기반으로 하는 구성을 가질 수 있다.

이 구현예에 따르면, 이러한 마이크로유체 방법에 의해 얻어진 액적들은 유리하게도 균일한 크기 분포를 나타낸다.

바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 특히, 액적들이 100 ㎛ 내지 3,000 ㎛, 특히 500 ㎛ 내지 3,000 ㎛ 범위의 평균 직경 , 및 10% 미만, 바람직하게는 5% 이하, 또는 실제로 심지어 3% 미만인 변동 계수(coefficient of variation) Cv를 갖도록 하는, 단분산 액적들의 군집으로 구성된다.

이 설명과 관련하여, "단분산 액적들(monodisperse droplets)"이라는 용어는, 본 발명에 따른 조성물의 액적들의 군집이 균일한 크기 분포를 갖는다는 사실을 언급하기 위해 사용된다. 단분산 액적들은 우수한 단분산성을 나타낸다. 반대로, 불량한 단분산성을 나타내는 액적들을 "다분산(polydisperse)"이라고 지칭한다.

일 구현예에 따르면, 액적들의 평균 직경 는, 예를 들어, 이미지 처리를 위한 소프트웨어 애플리케이션(Image J)을 사용하여, N개의 액적들로 이루어진 회분(batch)의 사진을 분석함으로써, 측정된다. 전형적으로, 이 방법에 기초하여, 직경은 픽셀 단위로 측정된 다음, 분산액의 액적들을 함유하는 용기 크기의 함수로서, μm 단위로 보고된다.

바람직하게는, N의 값은, 이 분석이 상기 에멀션 액적들의 직경들의 분포를 통계적으로 유의미한 방식으로 반영하는 방식으로, 30 이상, 유리하게는 100 이상으로 선택된다.

각각의 액적의 직경 Di를 측정한 다음, 다음과 같이 이 값들의 산술 평균을 계산함으로써, 평균 직경 를 얻는다:

이 값들 Di에 기초하여, 분산액의 액적들의 직경들의 표준 편차 σ를 다음과 같이 얻을 수도 있다:

분산액의 표준 편차 σ는 평균 직경 주위의 분산액의 액적들의 직경들 Di의 분포를 반영한다.

분산액의 평균 직경 및 표준 편차 σ를 알면, 액적 집단의 95.4%가 직경들의 구간 에서 발견되고, 액적 집단의 68.2%가 구간 에서 발견된다는 것이 결정될 수 있다.

본 발명의 이 구현예에 따른 분산액의 단분산성을 특성분석하기 위해, 변동 계수가 다음과 같이 계산될 수 있다:

이 파라미터는 액적들의 평균 직경 의 함수로서 액적들의 직경들의 분포를 반영한다.

본 발명의 이 구현예에 따른 액적들의 직경들의 변동 계수 Cv는 10% 미만, 바람직하게는 5% 이하, 또는 실제로 심지어 3% 이하이다.

대안적으로, 단분산성은, 일정한 원형 단면을 갖는 플라스크 내에 분산액 샘플을 배치함으로써, 효과적으로 실증될 수 있다. 플라스크를 통과하는 대칭축을 중심으로 0.5초 동안 1/4 바퀴를 회전시켜 부드럽게 교반한 다음 0.5초 동안의 방치를 수행한 후 이 조작을 반대 방향으로 반복하고, 이 과정을 4회 연속으로 수행한다.

분산상의 액적들은 단분산일 때 결정 형태로 조직화된다. 그 결과, 그것들은, 3차원에서 반복되는 패턴에 따라 패킹된(packed) 것으로 보인다. 따라서, 우수한 단분산성을 나타내는 규칙적인 패킹, 및 조성물의 다분산성을 반영하는 불규칙한 패킹을 관찰하는 것이 가능하다.

단분산 액적들을 얻기 위해, 실행시, 마이크로유체 기술(Utada et al. MRS Bulletin 32, 702-708(2007); Cramer et al. Chem. Eng. Sci. 59, 15, 3045-3058(2004)), 더욱 상세하게는, 병류 유형(유체들이 같은 방향으로 흐름) 또는 흐름 집중 유형(유체들이 서로 다른 방향으로, 전형적으로는 반대 방향으로, 흐름)의 마이크로유체 장치를 사용하는 것이 가능하다.

본 발명에 따른 조성물을 제조하는 방법은 적어도 다음 단계들을 포함한다:

a) 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성인, 액체 형태의 적어도 하나의 유성 유체 FH, 및 액체 형태의 적어도 하나의 수성 유체 FA를 제공하는 단계;

b) 교반 하에서, 수성 유체 FA를 유성 유체 FH 내로, 또는 그 반대로, 주입하여, 수성 유체 FA 또는 유성 유체 FH 중 어느 하나로 구성된 연속상에 유성 유체 FH 또는 수성 유체 FA 중 다른 하나로 구성된 분산상의 액적들을 포함하는 에멀젼을 얻는 단계;

c) 선택적으로(optionally), 단계 b)에서 얻어진 조성물을 주위 온도까지 또는 주위 온도보다 낮은 온도까지 냉각하는 단계; 및

d) 에멀젼 형태의 조성물을 회수하는 단계.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물을 제조하는 방법은 마이크로유체 방법을 기반으로 하고, 그에 따라 적어도 다음 단계들을 포함할 수 있다:

a) 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성인 액체 형태의 적어도 하나의 유성 유체 FH 및 액체 형태의 적어도 하나의 수성 유체 FA를 제공하는 단계;

b) 수성 유체 FA 및 유성 유체 FH를, 유성 유체 FH 또는 수성 유체 FA로 구성된 분산상의 액적들을 형성할 수 있는 마이크로유체 장치에 주입하는 단계로서, 수성 유체 FA 또는 유성 유체 FH의 다른 하나로 구성된 연속상이 연속적으로 순환하는, 단계;

c) 선택적으로(optionally), 단계 b)에서 얻어진 조성물을 주위 온도까지 또는 주위 온도보다 낮은 온도까지 냉각하는 단계; 및

d) 에멀젼 형태의 조성물을 연속적으로 회수하는 단계.

일 구현예에 따르면, 유성 유체 FH는 초기에, 적어도 하나의 친유성 겔화제 및 선택적으로(optionally) 적어도 하나의 오일, 및 추가적으로, 선택적 사항(optional basis)으로서, 앞에서 언급된 적어도 하나의 추가 화합물을 포함하는 지방상을 혼합함으로써 제조된다.

일 구현예에 따르면, 수성 유체 FA는 초기에 수성상을, 선택적 사항으로서, 적어도 하나의 염기, 적어도 하나의 추가 화합물, 보존제, 및/또는, 글리세린과 같은, 다른 수용성 제품, 가장 특히 적어도 하나의 친수성 겔화제와 혼합함으로써 제조된다.

제1 구현예에 따르면, 수성 유체 FA는 연속상을 구성하도록 의도되고, 유성 유체 FH는 분산상을 구성하도록 의도된다.

하나의 다른 특정 구현예에 따르면, 수성 유체 FA는 분산상을 구성하도록 의도되고, 유성 유체 FH는 연속상을 구성하도록 의도된다.

수성 유체 FA 및/또는 유성 유체 FH가 적어도 하나의 겔화제를 포함하는 경우, 단계들 a) 및 b)는 유리하게는, 사용되는 하나 이상의 겔화제(들)의 용융점 이상의 온도에서, 바람직하게는 실행시 사용되는 겔화제의 가장 높은 융융점 이상의 온도에서, 수행된다. 달리 표현하면, 단계 a) 및 b)는, 수성 유체 FA로 유화될 수 있고 그에 따라 액적들의 형성을 보장할 수 있는 형태의 유성 유체 FH로 수행되며, 따라서 수성 유체 FA 및 액체 형태의 유성 유체 FH로 수행된다.

하나 이상의 겔화제(들)의, 분산상에서의, 또는 심지어 연속상에서의, 존재는, 본 발명에 따른 조성물을 제조하기 위한 조성물 제조 방법에 대한 조정을 필요로할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 그러한 조성물을 제조하는 방법은, 지방상을 수성상과 혼합/접촉시키기 전에 적어도 상기 지방상을 가열(50 ℃ 내지 150 ℃, 특히 60 ℃ 내지 90 ℃)하는 단계(또는 그 반대로)를 포함하며, 적절한 경우, 이러한 가열은, (i) "비마이크로유체" 공정의 경우 교반 동안; 또는 (ii) "마이크로유체" 공정의 경우 마이크로유체 장치 수준에서, 목적하는 조성물이 얻어질 때까지, 유지된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서, 단계 a)는 다음을 포함한다:

a1) 선택적으로(optionally), 유성 유체 FH를, 50 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 120 ℃, 더 좋게는 70 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도까지 가열하는 단계; 및/또는

a2) 선택적으로(optionally), 수성 유체 FA를, 50 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 120 ℃, 더 좋게는 70 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도까지 가열하는 단계.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서, 단계 b)는, 50 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 120 ℃, 더 좋게는 70 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도에서 수행된다.

유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 앞에서 언급된 냉각 단계 c)를 포함한다. 이 단계 c)는 유리하게는, 형성된 조성물의 냉각 동역학을 가속화하는 것을 가능하게 하고, 따라서, 형성 후 액적들의 합체 및 파편화의 위험을 방지한다(10 내지 30 ℃).

특히, 단계 c)는, 실행시 사용되는 하나 이상의 겔화제(들)의 용융점보다 낮은 온도에서, 바람직하게는 실행시 사용되는 겔화제(들)의 용융점들 중에서 가장 낮은 온도보다 낮은 온도에서, 수행되는, 조성물을 냉각하기 위한 냉각 단계로 이루어진다. 특히, 단계 c)는 주위 온도보다 낮은 온도에서 수행되는 냉각 단계로 이루어진다. 특히, 단계 c)는, 0 ℃ 내지 25 ℃, 바람직하게는 5 ℃ 내지 20 ℃, 더 좋게는 10 ℃ 내지 15 ℃ 범위의 온도에서 수행된다. 이 단계 c)는, 바람직하게는 마이크로유체 장치의 하나 이상의 출구(들) 바로 근처에 장착된, 다중관 교환기를 통한 조성물의 통과를 기반으로 할 수 있다.

유리하게는, 유성 유체 FI는, 특히 본 발명에 따른 조성물의 분산된 지방상을 구성하도록 의도된 경우, 적어도 하나의 친유성 겔화제 및 선택적으로(optionally) 적어도 하나의 오일을 포함하고, 50 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 90 ℃의 용융점을 가지며, 또한, 주위 온도 및 대기압에서,

ㆍ 2 내지 14 N, 바람직하게는 2.5 내지 12 N, 더 바람직하게는 3 내지 9 N, 가장 특히 4 내지 6 N의 경도(hardness)(x); 및

ㆍ -2 N 이상, 더 좋게는 -1 N 이상, 특히 -0.6 N 이상의 점착력(tackiness)(y);와 같은 물리화학적 기준을 만족하며,

유성 유체 FH는 또한 아모디메티콘을 결여하고, 선택적으로(optionally)는, 또한 앞에서 언급된 적어도 하나의 추가 화합물을 포함하며,

수성 유체 FA는 적어도 물 및, 선택적으로(optionally), 앞에서 언급된 바와 같은 적어도 하나의 추가 화합물, 및 바람직하게는 적어도 하나의 친수성 겔화제를 포함한다.

앞에서 언급된 "비마이크로유체" 공정의 경우, 단계 b)는, 교반 공정으로서 목적하는 조성물을 얻기 위한 목적을 달성하는 이러한 교반 동안 가열이 유지될 수 있는 교반 공정에 의해 구성된다.

앞에서 언급된 "마이크로유체" 공정의 경우, 그러한 마이크로유체 장치는 50 ℃ 내지 150 ℃, 바람직하게는 80 ℃ 내지 90 ℃ 범위의 온도에서 유지되도록 적합화될 수 있다.

"마이크로유체" 공정의 경우, 액적들을 형성하는 단계 b)는, 유성 유체 FH 또는 수성 유체 FA 중의 어느 하나의 유체 내로 개방되는 제1 도관의 출구에서 유성 유체 FH 또는 수성 유체 FA 중의 다른 하나의 유체의 액적들을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 연속상을 형성하도록 전용되는(dedicated) 유체는 제2 도관을 통해 순환되고, 여기서, 제1 도관의 출구는, 유리하게는 제2 도관의 국부 축(local axis)과 동축인, 제2 도관 내로 개방된다.

수성 유체 FA가 연속상을 구성하도록 의도된 일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 분산액을 제조하는 제조 방법은 다음 단계를 더 포함할 수 있다: 단계 b)와 단계 d) 사이의, 또는 단계 b)와, 존재하는 경우, 단계 c) 사이에서, 앞에서 이미 정의된 바와 같은, 예를 들어 문헌 WO 2015/055748에 기술된 바와 같은, 점도-증가 용액(viscosity-increasing solution)을 주입하는 단계 e). 이 점도-증가 용액은 전형적으로, 본 발명에 따른 조성물의 형성 후에, 따라서 액적들의 형성 후에, 수성 유체 FE 내로 주입된다. 일 구현예에 따르면, 점도-증가 용액은, 적어도 하나의 염기, 특히, 소듐 하이드록사이드와 같은, 알칼리 하이드록사이드를 포함한다.

본 발명은 또한, 앞에서 기술된 바와 같은 방법에 의해 얻어질 수 있는 조성물에 관한 것이다.

용도

바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 조성물은, 앞에서 언급된 제조 공정들의 종료 후에, 조성물, 특히 화장료 조성물로서 직접 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 분산액은, 앞에서 설명된 마이크로유체 방법에 의해 제조된 경우, 액적들의 분리 및 적절한 제2 상에서의 그것들의 재분산 후에, 조성물, 특히 화장료 조성물로서 사용될 수 있다.

본 발명은 또한, 조성물, 특히 화장료, 약학, 영양, 또는 농식품 조성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.

바람직하게는, 본 발명은, 케라틴성 물질, 특히 피부 및/또는 모발, 더욱 특히 피부를 위한 화장료 조성물, 특히 케어 및/또는 메이크업 조성물(care and/or make-up composition)에 관한 것이다. 본 조성물이 직접 에멀젼의 형태인 경우, 수성 연속상은 또한, 적어도 하나의 생리학적으로 허용되는 매질을 포함할 수 있다.

생리학적으로 허용가능한 매질은 통상적으로, 본 조성물이 그 위에 적용되는 지지체의 성질뿐만 아니라 포장될 조성물의 완성된 외관에 적절하다.

본 발명의 맥락에서, 그리고 달리 언급되지 않는 한, "생리학적으로 허용가능한 매질(physiologically acceptable medium)"이라는 용어는, 화장품 적용에 적절한, 특히 케라틴성 물질, 특히 피부 및/또는 모발, 더욱 특히 피부에 본 발명의 조성물을 적용하기에 적절한, 매질을 지칭하기 위해 사용된다. 일 구현예에 따르면, 생리학적으로 허용가능한 매질은 앞에서 기술된 바와 같은 수성 연속상에 의해 직접적으로 표현된다.

본 발명의 화장료 조성물은, 예를 들어, 크림, 로션, 세럼, 피부용 겔(손, 얼굴, 발, 등), 파운데이션(액체, 페이스트), 목욕 및 샤워용 제형(소금, 거품, 오일, 겔, 등), 모발 케어 제품(모발 염료 및 탈색제), 클렌징 제품(로션, 파우더, 샴푸), 모발 케어 제품(로션, 크림, 오일), 모발 스타일링 제품(로션, 래커, 글로스), 면도 제품(비누, 거품, 로션 등), 입술에 바르도록 의도된 제품, 선케어 제품, 선레스 태닝 제품, 피부 미백 제품, 주름 방지제품일 수 있다. 특히, 본 발명의 화장료 조성물은 항노화 세럼, 재생 세럼, 보습 세럼, 또는 향수일 수 있다.

따라서, 상기의 관점에서, 본 발명에 따른 조성물은 경구용(oral) 또는 국부용(topical)이며, 바람직하게는 국부용이며, 더욱 좋게는 케라틴성 물질, 특히 피부, 더욱 좋게는 얼굴 피부 상의 국부용이다.

본 발명은 또한, 케라틴성 물질, 특히 피부 및/또는 모발, 더욱 특히 피부의 미용적 처리를 위한 비치료적 공정에 관한 것이며, 상기 케라틴성 물질에 적어도 하나의 앞에서 언급된 화장료 조성물을 도포하는 단계를 포함한다.

본 발명은 또한, 피부의 표면 외관을 향상시키기 위한, 특히 피부 보습 및/또는 잔주름(fine lines) 및 주름(wrinkles) 감소를 위한, 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.

본 명세서 전체에 걸쳐서, "~을 포함하는"이라는 표현은 달리 명시되지 않는 한 "적어도 하나를 포함하는"이라는 표현과 동의어로 이해되어야 한다. "... 내지 ...(between ... and ...)", "... 내지 ...(from ... to ...)" 및 "... 내지 ...의 범위(ranging from ... to ...)"라는 표현들은, 반대되는 것이 명시되지 않는 한, 포함적(inclusive)인 것으로 이해되어야 한다. 달리 명시되지 않는 한, 예들에 나타나는 성분들의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 중량 백분율로서 표시된다.

하기 실시예들은 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서 본 발명을 예시한다.

<실시예>

실시예 1: ISO 표준 16128에 따른 천연 유래 성분의 백분율 계산

실시예 1의 목적은, 아래 표 1에 기술된 이론적 제형에 기초하여, ISO 표준 16128에 따라 천연 유래 성분의 백분율을 계산하기 위한 계산 방법을 밝히는 것이다.

표 1: 아르간 오일을 함유한 샤워 겔의 이론적 제형

천연 유래 성분의 백분율을 계산하기 위해, 제형의 성분의 백분율에 그것의 천연 지수(통상적으로 성분의 제조자 또는 공급자가 제공하는 값)를 단순히 곱한다. 예를 들어, 위의 표 1에 기술된 바와 같은 아르간 오일이 함유된 샤워 겔의 경우, 천연 성분의 백분율은 95.5%이다. 이 경우, 포장에 "천연 제품(NATURAL product)"이라고 표시하는 것이 가능할 것이다.

실시예 2: 피부 케어를 위한 국부용 거시적 직접 에멀젼(Topical Macroscopic Direct Emulsions)

특허 문헌 WO 2015/055748에 기술된 바와 같은 마이크로유체 방법을 상용하여 거시적 직접 에멀젼 형태의 2개의 조성물들(즉, 특허 출원 WO 2017/046305의 실시예 2A에 해당하는 비교예 조성물 2A, 및 본 발명에 따른 조성물 2B)을 제조하였다. 이들 2개의 조성물들 2A 및 2B 각각에 대한 연속 수성상 및 분산된 지방상에 대한 제형을 하기 표 2 및 표 3에 기재하였다.

표 2: 문헌 WO 2017/046305의 실시예 2에 따른 비교예 조성물 2A:

비교예 최종 조성물 2A
상표명	INCI 명칭	상 내의 %m	최종 %m	천연 지수*	% 천연*
수성상(OF)
REVERSE OSMOSIS WATER	아쿠아(Aqua)	75.147	69.06	1	69.06
Glycerine codex	글리세린	16.152	14.844	1	14.844
Zemea 프로판디올	프로판디올	5.384	4.948	1	4.948
Microcare PTG	펜틸렌글리콜	2.146	1.972	0	0
Microcare PE	페녹시에탄올	0.858	0.789	0	0
Carbomer Tego 340FD	Carbomer	0.233	0.214	0	0
EDETA	디소듐 EDTA	0.037	0.034	0	0
소듐 하이드록사이드 펠릿 PRS 코덱스	소듐 하이드록사이드	0.043	0.039	0	0
총합		100	91.900	-	-
지방상 (IF)
DUB ININ	이소노닐 이소노나노에이트	89.49	7.24819	0	0
Rheopearl KL2	덱스트린 팔미테이트	10	0.810	1	0.81
KF 8004	아모디메티콘	0.5	0.041	0	0
Phat Blue DC 6204	CI 61565. CI 60725	0.01	0.00081	0	0
총합		100	8.100	-	89.662

* ISO 표준 16128에 따름.

표 3 - 본 발명에 따른 조성물 2B:

최종 조성물 2B
상표명	INCI 명칭	상 내의 %w	최종 %w	천연 지수*	% 천연*
수성상(OF)
REVERSE OSMOSIS WATER	아쿠아(Aqua)	75.147	69.06	1	69.06
Glycerine codex	글리세린	16.152	14.844	1	14.84
Zemea 프로판디올	프로판디올	5.384	4.948	1	4.95
PENTIOL GREEN+ / A-LEEN 5	펜티렌 글리콜. 아쿠아	2.146	1.972	1	1.97
PURECARE CHP XO	클로르페네신(CHLORPHENESIN)	0.858	0.789	0	0
Carbomer Tego 340FD	카보머(Carbomer)	0.233	0.214	0	0
EDETA	디소듐 EDTA	0.037	0.034	0	0
소듐 하이드록사이드 펠릿 PRS 코덱스	소듐 하이드록사이드	0.043	0.039	0	0
총합		100	91.900	-	-
지방상 (IF)
Meadowfoam Oil	림난테스 알바 종자유(Limnanthes alba seed oil)	22.61	1.83	1	1,83
CETIOL C5 C	코코- 카프릴레이트/카프레이트	62.38	5.05	1	5,05
Rheopearl KL2	덱스트린 팔미테이트	15	1.215	1	1,215
Phat Blue DC 6204	CI 61565. CI 60725	0.01	0.00081	0	0
총합		100	8.100	-	98.915

* ISO 표준 16128에 따름.

조성물 2B는 비교예 조성물 2A와, 다음과 같은 측면들에서, 본질적으로 다르다: (i) 아모디메티콘의 부재, (ii) 만족스러운 방식으로 아모디메티콘을 가용화할 수 없다는 점에서 조성물 2A에서와 같이 비상용성인 유성 용매, 및 보습제의 존재(이들 모두 높은 천연 지수를 가짐), 및 (iii) 친유성 겔화제 함량의 증가.

OF 및 IF 제조를 위한 절차: OF 및 IF를 제조하기 위한 제조 절차는 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식 범위에 속한다. 그 다음 얻어진 용액을 80 ℃로 가열된 수조에서 교반 상태로 유지한다.

점도-증가 용액(즉, BASE 또는 BF)의 제조를 위한 절차: 소듐 하이드록사이드와 물을 마그네틱 바를 사용하여 5분 동안 혼합하여 10% 소듐 하이드록사이드 용액을 얻는다.

마이크로유체 방법:

80 ℃로 가열된 IF 용액이, 용액을 따뜻하게 유지할 수 있는 히터에 연결된 제1 주사기(즉, IF 주사기) 내로 도입된다.

OF 용액 또한 80 ℃로 가열되어, 용액을 따뜻하게 유지할 수 있는 히터에 연결된 제2 주사기(즉, OF 주사기) 내로 도입된다.

열 손실을 줄이기 위해 마이크로유체 장치는 IF 및 OF 주사기의 출구에 직접 설치된다.

주위 온도에서 유지되는 염기(base)는, 마이크로유체 장치에도 연결되지만 마이크로유체 노즐의 출구 뒤에 있는 제3 주사기(즉, BF 주사기) 내로 도입된다.

그 다음, IF, OF 및 BF는, 아래 표 4에서 기술되는 유량 및 백분율에 따라, 최종 조성물에서의 이들 용액의 존재를 보장하도록 적합화된 유량으로 마이크로유체 장치 내로 주입된다.

상	유량(단위: ml/hour/노즐)
OF	75
IF	8.07
BF	8.33
총합	91.4

제조 공정의 진행 동안, 분산된 지방상 액적들의 직경을 관찰하였으며, 그에 따라, 이 제조 공정의 안정성(또는, 견고성)에 대한, 특히 원료 선택의 적절성에 대한, 정보를 제공하였다. 실제로, 마이크로유체 제조 방법에 있어서, 알려져 있는 바와 같이, 거시적 에멀젼의 액적들의 크기 변화, 또는 실제로 심지어 액적들의 비형성(non-formation)은, 두 원료들 간의 상용성/혼화성, 두 상들 간의 표면 장력, 또는 점도와 관련된 문제점들의 징후일 수 있는데, 이것들은, 특히, "드립핑(dripping)"이라고 지칭되는 유체역학 모드(hydrodynamic mode)로부터, "제팅(jetting)"(마이크로유체 장치의 출구에서 액체 제트의 형성)이라고 지칭되는 모드로의 제어되지 않은 전이, 및/또는 마이크로유체 노즐의 막힘을 초래할 수 있다.

조성물들 2A 및 2B에 대해 (본 상세한 설명에 기술된 방법에 따라) 5 시간의 제조 시간 기간에 걸쳐 측정된 분산상 액적들의 평균 직경들 (1000 마이크론)의 변동 계수 Cv는 3% 미만이다(측정치: 2.04%). 따라서, 액적들의 직경의 차이는 무시할 수 있다.

예상치 못한 방식으로, 이 실시예로부터 명백한 바와 같이, 비교예 조성물 2A로부터 본 발명에 따른 조성물 2B로 전환하기 위해 수행된 변형/치환(즉, (i) 아모디메티콘, 및 그에 따라 멤브레인(이의 역할은 액적의 기계적 저항성, 및 그에 따라 에멀젼의 동적 안정성을 보장하는 것임)을 사용하지 않는 것, 및 (ii) 95%를 초과하는 천연 유래 성분의 백분율에 대한 요건을 충족시키는 것)은, 마이크로유체 제조 방법의 실행, 또는 심지어 견고성에 해를 끼치지 않는다.

조성물 2B에 대해 얻어진 천연 유래 성분의 백분율은 심지어, ISO 표준 16128의 의미 내에서 "천연 제품(natural product)"의 분류를 사용하는 요구(claim)를 가능하게 하는 역할을 한다.

동적 안정성 및 감각 특성(sensorial properties)에 관한 시험 및 결과가 하기 실시예 4에서 기술된다.

실시예 3: 피부 케어를 위한 거시적 직접 에멀젼

조성물 3을, 특허 문헌 WO 2015/055748에 기술된 바와 같은 마이크로유체 방법을 사용하여, 거시적 직접 에멀젼 형태로 제조하였다. 연속 수성상 및 분산된 지방상에 대한 제형을 하기 표 5에 기재하였다.

최종 조성물 3
명칭	INCI 명칭	% w/w 상	% w/w 최종	천연 지수*	% 천연*
수성 겔 상(OF)	소계	100.00	92
REVERSE OSMOSIS WATER	아쿠아(AQUA)	81.62	75.08	1	75.0886
GLYCERINE Codex	글리세린 & 아쿠아	5.43	5.00	1	5
GENENCARE OSMS BA	베타인(Betaine)	4.425	4.071	1	4.071
ZEMEA SELECT PROPANEDIOL	프로판디올 & 아쿠아	4.35	4.00	1	4
A-LEEN 5 / PENTIOL GREEN+	펜틸렌 글리콜, 아쿠아	2.17	2.00	1	2
HEXIOL	1,2-헥산디올 & 아쿠아	1.08	1.00	0	0
CARBOPOL ULTREZ 10 POLYMER	카보머(CARBOMER)	0.39	0.36	0	0
CITRIC ACID ANHYDROUS PRS CODEX	시트르산	0.17	0.1564	0	0
NATRLQUEST E30	아쿠아 및 트리소듐 에틸렌디아민 디숙시네이트	0.16	0.15	0.63	0.0945
ALCASEALAN	알칼리젠스 폴리사카라이드(Alcaligenes Polysaccharides)	0.02	0.0175	1	0.0175
SODIUM HYDROXIDE PELLETS PRS CODEX	소듐 하이드록사이드	0.17	0.1565	0	0
유성상(IF)	소계	100.00	8
Labrafac CC	카프릴릭/카프릭 트리글리세리드	66.62	5.33	1	5.33
EMC30	피마자유/IPDI 코폴리머 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드	33.33	2.6667	0.974	2.597
총합			100.0000		98.19

* ISO 표준 16128에 따름.

** EMC30: 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드 오일 중의 Estogel M(INCI: 피마자유/IPDI 코폴리머 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드) 30/70 비율의 예비 혼합물; 이 경우, Estogel M의 농도는 이를 함유하는 상의 중량을 기준으로 하여 10%이다.

OF 및 IF 제조를 위한 절차: OF 및 IF를 제조하기 위한 제조 절차는 당해 기술분야의 통상의 기술자의 통상적인 지식 범위에 속한다. 그 다음, 얻어진 용액을 80 ℃로 가열된 수조에서 교반 상태로 유지한다.

점도-증가 용액(즉, BASE 또는 BF)의 제조를 위한 절차: 소듐 하이드록사이드와 물을 마그네틱 바를 사용하여 5분 동안 혼합하여 10% 소듐 하이드록사이드 용액을 얻는다.

마이크로유체 방법: 실시예 2에 기재된 것과 동일함.

IF, OF 및 BF는 문헌 WO 2015/055748에 기술된 바와 같은 마이크로유체 장치에 주입되며, 이때, 유량은, 아래 표 6에 기재된 유량 및 백분율에 따라, 최종 조성물 내의 이들 용액의 존재를 보장하도록 조절된다.

상	유량 (단위: ml/hour/노즐)
OF	75
IF	7.96
BF	8.33
총합	91.3

5 시간의 제조 시간 기간에 걸쳐 측정된 분산상 액적들의 평균 직경들 (968 마이크론)의 변동 계수 Cv(본 명세서에 기재된 방법에 따름)는 3% 미만이다(측정치: 1.92%). 따라서, 액적들의 직경의 차이는 무시할 수 있다.

예상하지 못한 방식으로, 이 실시예로부터 명백한 바와 같이, 95%를 초과하는 천연 유래 성분의 백분율을 달성하기 위해 이루어진 원료들의 선택은, 마이크로유체 제조 방법의 실행에, 또는 심지어 견고성에, 해를 입히지 않는다.

조성물 2B에 대해 얻어진 천연 유래 성분의 백분율은 심지어, ISO 표준 16128의 의미 내에서 "천연 제품"의 분류를 사용하는 요구(claim)를 가능하게 하는 역할을 한다.

동적 안정성 및 감각 특성에 관한 시험 및 결과가 하기 실시예 4에서 기술된다.

실시예 4: 안정성 및 감각 특성

안정성 시험:

위의 실시예들에서 조성물들 2A, 2B 및 3은, 반만 채워진 3개의 30 ml 폴리프로필렌(PP) 용기들에 각각 포장된다.

주위 온도에서 1일 후, 각각의 시료는, 다음과 같은 세 가지 운송 시험들(시험당 하나의 용기) 중 하나를 거친다:

- 롤러 시험(즉, 수평 원형 운동): Wheaton 참조, 1 시간의 기간 동안 수행됨;

- 진동 테이블(예를 들어, 수직 원형 운동): Heidolph Unimax 1010 참조, 1시간의 기간 동안 수행됨; 및

- 3D 믹서(예를 들어, 무작위 운동): 6분의 기간 동안 수행됨.

이러한 안정성 시험들이 완료되면, 다음이 평가된다: (i) 액적들의 온전성, 특히 액적들의 파편화; 및 (ii) 직접 에멀젼에 대한 연속상의 혼탁도(통상적으로 지방상의 수성상 내로의 이동과 관련됨).

표 7: 점수 기준

점수 기준	0	1	2	3
버블들의 파편화	파편화의 부재	약간의 파편화	온건한 파편화	심각한 파편화
겔의 혼탁도	투명 겔	약간 흐린 겔	온건하게 흐린 겔	흐린 겔

0 내지 1의 점수는 만족스러운 결과로 간주된다.

표 8: 결과

조성	비교 실시예 2A	실시예 2B	실시예 3
버블들의 파편화	1	1	1
겔의 혼탁도	1	1	1

시험된 조성물들은 모두 만족스러운 안정성 결과를 나타냈다.

감각 시험(Sensory Tests)

시각 및 감각 시험들이 22세 내지 45세의 24명의 여성들의 코호트에 대해 수행되었으며, 각각의 여성은 조성물들 2A, 2B, 3 및 4의 블라인드 시험을 받았다.

조성물 4는, CETIOL C5 C(INCI: 코코-카프릴레이트/카프레이트)의 함량 조절에 따라 분산상의 총 중량을 기준으로 하여 20 wt%의 Rheopearl KL2 함량을 갖는다는 점에서, 실시예 2B와 다르다.

평가 기준은 다음과 같다:(i) 분산상의 액적들이 서로 응집함; (ii) 도포의 용이성(또는, 편안함), 특히 분산상의 액적들을 평평하게 하고 펼치는 것과 관련하여 용이함; 및 (iii) 수화(hydration).

표 9: 점수 기준

점수 기준	0	1	2	3
응집	응집의 부재	약간의 응집	온건한 응집	높은 응집
도포 용이성	매우 만족스러운 도포 액적들이 느껴지지 않으며(또는, 아주 약간만 느껴짐), 수성상과 지방상 사이의 혼합이 쉽게 이루어짐.	만족스러운 도포. 액적들이 매우 약간 느껴지며, 수성상 및 지방상 사이의 혼합이 쉽게 이루어짐.	적당히 만족스러운 도포. 액적들이 느껴지고, 피부 상에 평평해지면 덩어리가 생성됨. 분산액의 도포가 여전히 가능함.	만족스럽지 못한 도포. 액적들이 느껴지고, 피부 상에서 평평해지면 피부 위에 펼침에 의해 분해하기 어려운 덩어리를 발생시킴. 액적들의 경도(단단함)가 지나치게 높음.
수화	매우 만족스러운 수화	만족스러운 수화	적당히 만족스러운 수화	만족스럽지 못한 수화

0 내지 1의 점수는 매우 만족스러운 결과로 간주된다.

2점은 만족스러운 결과로 간주된다.

표 10: 결과

조성물	비교 실시예 2A	실시예 2B	실시예 3	실시예 4
응집	2	2	1	2
도포 용이성	1	0	1	2
수화	1	0	0	0

*NR: 제공되지 않음.

결론

결과적으로 나타난 바에 따르면, 본 발명에 따른 조성물, 즉 아모디메티콘을 결여하는(따라서, 멤브레인도 결여하는) 거시적 에멀젼의 형태이고 천연 유래 성분의 백분율이 95% 이상(ISO 표준 16128에 따름)인 조성물은, 예상치 못한 방식으로, 동적 안정성, 감각적 특성(특히 편안함 및 도포 용이성 측면들에 있어서), 및 수화 측면들에 있어서 만족스럽거나 또는 심지어 향상된 특성을 계속 유지하며, 게다가 이는, 거시적 크기의 분산상의 액적들의 존재 및/또는 분산상의 높은 함량 수준에도 불구하고, 그러하다.

최종적으로, 실시예 2B와 실시예 4를 비교하여 나타난 바에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 하나 이상의 친유성 겔화제(들)의 함량이, 이를 함유하는 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 20 wt% 미만인 경우, 도포 용이성 측면에 있어서 특히 만족스러운 특성을 갖는다.

Claims (12)

1. 조성물로서, 특히 화장료 조성물(cosmetic composition)로서, 상기 조성물은 주위 온도 및 대기압에서 서로 비혼화성인 적어도 하나의 지방상(fatty phase) 및 적어도 하나의 수성상(aqueous phase)을 포함하는 에멀젼의 형태로 안정하고, 상기 조성물의 분산상(dispersed phase)은 액적들(droplets)의 형태이며, 여기서:
   - 250 ㎛ 이상의 직경을 갖는 상기 분산상의 상기 액적들은 상기 분산상의 총 부피의 60% 이상, 또는 심지어 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상의 부피를 나타내고; 및/또는 상기 액적들의 적어도 60%, 또는 심지어 적어도 70%, 바람직하게는 적어도 80%, 더 좋게는 적어도 90%는 250 ㎛ 이상의 평균 직경을 가지며;
   - 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 wt% 내지 60 wt%, 특히 5 wt% 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 wt% 내지 40 wt%, 더 바람직하게는 15 wt% 내지 30 wt%의 상기 분산상을 포함하며;
   - 상기 조성물은 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 더 좋게는 98% 이상의 백분율의 천연 유래 성분을 포함하며;
   - 상기 조성물은 아모디메티콘을 결여하는;
   조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 에멀젼은: 단일 에멀젼, 특히 수중유(oil-in-water), 또는 유중수(water-in-oil) 유형의 단일 에멀젼; 또는 다중 에멀젼, 특히 유중수중유(oil-in-water-in-oil), 수중유중수(water-in-oil-in-water), 또는 수중유중유(oil-in-oil-in-water) 유형의 다중 에멀젼;의 형태인, 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 분산상의 상기 액적들은, 쉘, 특히 분산된 상기 지방상과 연속된 상기 수성상 사이에 개재된 코아세르베이트 층에 의해 형성된 쉘을 포함하지 않는, 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방상은 95% 이상, 바람직하게는 96% 이상, 특히 97% 이상, 더 좋게는 98% 이상, 가장 특히 99% 이상의 백분율의 천연 유래 성분을 포함하는, 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 분산상의 상기 액적들은 단분산성(monodisperse)인, 특히, 10% 미만, 특히 5% 미만, 또는 심지어 3% 미만의 변동계수(coefficient of variation) Cv를 갖도록 하는 단분산성인, 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 적어도 하나의 친수성 겔화제를 더 포함하고, 바람직하게는 상기 조성물은, 상기 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 함유하는 상기 수성상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.0001 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 0.001 wt% 내지 20 wt%, 특히 0.01 wt% 내지 10 wt%, 더 좋게는 0.1 wt% 내지 5 wt%의 상기 하나 이상의 친수성 겔화제(들)를 포함하는, 조성물.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 적어도 하나의 친유성 겔화제를 더 포함하고, 바람직하게는 상기 조성물은, 상기 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 함유하는 상기 지방상의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 1 wt% 내지 25 wt%, 특히 1.5 wt% 내지 20 wt%, 더 좋게는 2 wt% 내지 15 wt%, 가장 특히 0.5 wt% 내지 15 wt%, 특히 5 wt% 내지 12 wt%의 상기 하나 이상의 친유성 겔화제(들)를 포함하는, 조성물.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방상은 50 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 60 ℃ 내지 90 ℃의 용융점을 갖고, 또한 주위 온도 및 대기압에서 다음의 물리화학적(physicochemical) 기준들을 충족하는, 조성물:
   ㆍ 2 내지 14 N, 바람직하게는 2.5 내지 12 N, 더 좋게는 3 내지 9 N, 매우 특히 4 내지 6 N의 경도(hardness)(x); 및
   ㆍ -2 N 이상, 더 좋게는 -1 N 이상, 특히 -0.6 N 이상의 점착성(tackiness)(y); 및/또는
   ㆍ 선택적으로(optionally), 40 이하, 바람직하게는 35 이하, 더 좋게는 30 이하의 응집력(cohesiveness)(z).
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 어떠한 계면활성제도 포함하지 않는, 조성물.
10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 제조하는 방법으로서, 적어도 다음 단계들을 포함하는 방법:
    a) 서로 비혼화성인, 액체 형태의 적어도 하나의 유성 유체 FH, 및 액체 형태의 적어도 하나의 수성 유체 FA를 제공하는 단계;
    b) 교반 하에서 상기 수성 유체 FA를 상기 유성 유체 FH 내로, 또는 그 반대로, 주입하여, 상기 수성 유체 FA 또는 상기 유성 유체 FH의 어느 하나로 구성된 연속상 내에, 상기 유성 유체 FH 또는 상기 수성 유체 FA의 다른 하나로 구성된 분산상의 액적들을 포함하는 에멀젼을 얻는 단계;
    c) 선택적으로(optionally), 단계 b)에서 얻은 조성물을 주위 온도까지 또는 주위 온도보다 낮은 온도까지 냉각하는 단계; 및
    d) 에멀젼 형태의 상기 조성물을 회수하는 단계.
11. 제 10 항에 있어서, 적어도 다음 단계들을 포함하는 방법:
    a) 서로 비혼화성인, 액체 형태의 적어도 하나의 유성 유체 FH, 및 액체 형태의 적어도 하나의 수성 유체 FA를 제공하는 단계;
    b) 상기 수성 유체 FA 및 상기 유성 유체 FH를, 상기 유성 유체 FH 또는 상기 수성 유체 FA의 어느 하나로 구성된 분산상의 액적들을 형성할 수 있는 마이크로유체 장치(microfluidic device) 내로 주입하는 단계로서, 상기 수성 유체 FA 또는 상기 유성 유체 FH의 다른 하나로 구성된 연속상이 연속적으로 순환하는, 단계;
    c) 선택적으로(optionally), 단계 b)에서 얻은 조성물을 주위 온도까지 또는 주위 온도보다 낮은 온도까지 냉각하는 단계; 및
    d) 에멀젼 형태의 상기 조성물을 연속적으로 회수하는 단계.
12. 케라틴성 물질의, 특히 피부 및/또는 모발의, 더욱 특히 피부의, 미용 치료(cosmetic treatment)를 위한 비치료적(non-therapeutic) 방법으로서, 상기 케라틴성 물질에, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.