KR20230034091A - 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 - Google Patents
이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230034091A KR20230034091A KR1020210117249A KR20210117249A KR20230034091A KR 20230034091 A KR20230034091 A KR 20230034091A KR 1020210117249 A KR1020210117249 A KR 1020210117249A KR 20210117249 A KR20210117249 A KR 20210117249A KR 20230034091 A KR20230034091 A KR 20230034091A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- secondary battery
- binder
- formula
- negative electrode
- active material
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 20
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002388 carbon-based active material Substances 0.000 description 6
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002409 silicon-based active material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002194 amorphous carbon material Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1COS(=O)O1 SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229910018279 LaSrMnO Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Mn].[Co].[Ni] KFDQGLPGKXUTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012648 alternating copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002180 crystalline carbon material Substances 0.000 description 1
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002391 graphite-based active material Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011301 petroleum pitch Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
예시적인 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더는 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위, 화학식 2로 표시되는 반복단위, 및 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 갖는 공중합체를 포함한다. 구조가 상이한 3 종의 반복단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 이차 전지용 바인더가 포함되어, 전극의 방전 특성 및 전극의 수명 특성이 고르게 향상될 수 있다.
Description
본 발명은 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 고분자 화합물을 포함하는 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지에 관한 것이다.
이차 전지는 충전 및 방전이 반복 가능한 전지로서, 정보 통신 및 디스플레이 산업의 발전에 따라 캠코더, 휴대폰, 노트북 PC 등과 같은 휴대용 전자통신 기기에 널리 적용되어 왔다. 이차 전지로서 예를 들면, 리튬 이차 전지, 니켈-카드뮴 전지, 니켈-수소 전지 등을 들 수 있으며, 이들 중 리튬 이차 전지가 작동 전압 및 단위 중량당 에너지 밀도가 높으며, 충전 속도 및 경량화에 유리하다는 점에서 활발히 개발 및 적용되어 왔다.
리튬 이차 전지는 예를 들면, 양극, 음극 및 분리막(세퍼레이터)을 포함하는 전극 조립체, 및 전극 조립체를 함침시키는 전해질을 포함할 수 있다. 상기 리튬 이차 전지는 전극 조립체 및 전해질을 수용하는 예를 들면, 파우치 형태의 외장재를 더 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 음극은 음극 활물질로서 탄소계 또는 규소계 활물질 입자를 사용할 수 있다. 상기 활물질 입자는 충/방전이 반복되는 경우 전해질과의 접촉에 의한 부반응이 발생할 수 있으며, 입자의 크랙과 같은 기계적, 화학적 손상이 발생할 수 있다.
예를 들면, 스타일렌-부타디엔계 중합체, 스티렌-아크릴레이트계 중합체 등과 같이, 일반적으로 알려진 음극 바인더는 고온 안정성 및 접착력이 부족하며, 전해액과 부반응을 일으킬 수 있다.
예를 들면, 한국등록특허 제10-1320381호는 소정의 물성 조건을 만족하는 CMC 및 SBR를 음극 수계 바인더로 구비하는 이차 전지를 개시하나, 전술한 한계점을 극복하지 못하고 있다.
본 발명의 일 과제는 안정성이 뛰어난 이차 전지용 바인더를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 이차 전지의 방전 특성의 향상에 기여할 수 있는 이차 전지용 바인더를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 향상된 안정성과 방전 특성을 가지는 이차 전지용 음극을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 향상된 안정성과 방전 특성을 가지는 이차 전지를 제공하는 것이다.
예시적인 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 갖는 공중합체를 포함한다.
[화학식 1]
화학식 1 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수이다.
[화학식 2]
[화학식 3]
화학식 3 중, Y는 알칼리 금속이다.
또한, 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 반복단위에 포함된 각 작용기는 방향족 고리의 파라 자리에 치환될 수 있다.
또한, 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 공중합체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
화학식 4 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, Y는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수이고, n, m, 및 l은 각각 1 내지 1000 사이의 정수이다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 l의 비는 0.3 내지 0.9일 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 m의 비는 0.01 내지 0.45일 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더는 스티렌-부타디엔고무(styrene butadiene rubber, SBR), 폴리비닐알코올 (poly vinyl alcohol), 폴리아크릴산(poly acrylic acid, PAA), 카르복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose, CMC), 히드록시프로필셀룰로오스(Hydroxypropylcellulose) 및 디아세틸셀룰로오스 (diacetylcellulose) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 이차 전지용 바인더 총 중량에 대하여, 상기 공중합체는 30 중량% 이상으로 포함될 수 있다.
또한, 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 음극은 음극 집전체 및 상기 음극 집전체 상에 형성되며 예시적인 실시예에 따른 각 이차 전지용 바인더 및 탄소계 활물질을 포함하는 음극 활물질층을 포함한다.
예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 음극에 있어서, 상기 이차 전지용 바인더는 상기 음극 활물질층의 총 중량에 대하여, 0.001 내지 2 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지는 리륨 금속 산화물을 포함하는 양극; 및 상기 양극을 대향하여 배치되며 예시적인 실시예에 따르는 음극을 포함할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 구조가 상이한 3 종의 반복단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 이차 전지용 바인더가 포함되어, 초기 방전 유지율과 방전 용량과 같은 전극의 방전 특성이 향상될 수 있다.
또한, 상술한 바와 같은 이차 전지용 바인더가 포함되어 활물질의 부피팽창이 억제되고 전극 활물질의 탈락이 지연되며, 방전 용량 유지율과 같은 이차 전지용 전극의 수명 특성이 향상될 수 있다.
또한, 상술한 바와 같은 이차 전지용 바인더가 포함되어, 전극 활물질의 구조가 안정화되고 전극의 기계적 안정성이 향상될 수 있다.
도 1은 예시적인 실시예들에 따른 이차 전지를 나타내는 개략적인 평면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 이차 전지를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 예시적인 실시예들에 따른 이차 전지를 나타내는 개략적인 단면도이다.
본 발명의 예시적인 실시예들은 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 갖는 공중합체를 포함하는 이차 전지용 바인더를 제공한다.
[화학식 1]
화학식 1 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수이다.
[화학식 2]
[화학식 3]
화학식 3 중, Y는 알칼리 금속이다.
본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합, 그래프트 공중합 또는 교호 공중합을 의미할 수 있고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 공중합체 또는 교호 공중합체를 의미할 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 1 중, a는 2 내지 6의 정수인 것이 더욱 바람직하다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 1 표시되는 반복단위는 하기 화학식 1-1로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1-1]
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 각 반복단위는 파라-치환(para-substituted)된 것일 수 있다. 각 반복단위에 포함되는 치환기가 파라-치환되면 공중합체 사이의 상호작용이 더욱 증가할 수 있으며, 예시적인 일부 실시예에 따른 바인더의 접착력이 증가할 있다.
다만, 상기 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 각 반복단위는 오쏘-치환(ortho-substituted) 또는 메타-치환(meta-substituted)일 수도 있다. 예를 들면, 화학식 1로 표시되는 반복단위는 파라-치환이고, 화학식 2로 표시되는 반복단위는 메타-치환이고, 화학식 3으로 표시되는 반복단위는 올쏘-치환일 수도 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 공중합체는 수용성 폴리히드록시스티렌 (Hydrophilic Polyhydroxystyrene, HPS)계 화합물일 수 있다. 또한, 상기 공중합체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
공중합체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
화학식 4 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, Y는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수이고, n, m, 및 l은 각각 1 내지 1000 사이의 정수이다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 히드록시 모이어티가 포함되어 흑연음극과의 밀착력이 향상될 수 있고, 알콕사이드 모이어티가 포함되어 바인더의 분산성이 향상될 수 있다. 또한, 히드록시 모이어티 및 알콕사이드 모이어티가 함께 포함될 경우 음극활물질 및 바인더를 포함하는 음극재의 코팅균일성이 더욱 향상될 수 있으며, 그 결과, 바인더를 포함하는 음극으로 구성된 이차전지의 수명연장 특성이 더욱 향상될 수 있다.
또한, 예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 설포네이트 모이어티가 포함되어 음극활물질 간의 접착력 및 음극활물질과 구리박막 사이의 접착력이 개선될 수 있고, 그 결과, 바인더를 포함하는 음극으로 구성된 이차전지의 수명연장 특성이 더욱 향상될 수 있다.
한편, 예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 히드록시 모이어티, 알콕사이드 모이어티, 및 설포네이트 모이어티가 함께 포함되어, 분산성과 코팅성이 균형적으로 개선될 수 있으며, 바인더를 포함하는 음극의 수명특성이 더욱 향상될 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 4 중, a는 2 내지 6의 정수인 것이 더욱 바람직하다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 4-1로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 4-1]
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 l의 비는 0.3 내지 0.9일 수 있고, 0.5 내지 0.9인 것이 더욱 바람직하다.
상술한 수치 범위를 충족함으로써, 상기 공중합체를 포함하는 바인더의 응집이 억제되어 혼합의 균일성이 증가하고 방전 용량 유지율과 같은 수명 특성이 향상될 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 m의 비는 0.01 내지 0.45일 수 있고, 0.05 내지 0.35인 것이 더욱 바람직하며, 0.05 내지 0.25인 것이 가장 바람직하다.
상술한 수치 범위를 충족함으로써, 예시적인 실시예에 따른 음극에 포함된 전극 활물질 및 바인더 사이의 상호작용이 증가하며, 상기 바인더를 포함하는 전극의 기계적 안정성이 향상될 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 상기 공중합체의 분자량은 1,000 내지 800,000 g/mol일 수 있다. 상술한 범위의 분자량을 충족함으로써, 예시적인 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더의 혼합 용이성 및 접착성의 균형적인 추구가 가능하다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더는 스티렌-부타디엔고무(styrene butadiene rubber, SBR), 폴리비닐알코올 (poly vinyl alcohol), 폴리아크릴산(poly acrylic acid, PAA), 카르복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose, CMC), 히드록시프로필셀룰로오스(Hydroxypropylcellulose) 및 디아세틸셀룰로오스 (diacetylcellulose) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상술한 화합물을 1종 이상 더 포함함으로써, 바인더의 혼합성이 향상될 수 있고, 음극활물질의 분산성 및 음극재의 코팅성이 개선될 수 있으며, 방전 용량, 초기 충방전 효율 및 전지수명과 같은 전극의 방전 특성이 더욱 향상될 수 있다.
예시적인 일부 실시예들에 따른 이차 전지용 바인더에 있어서, 이차 전지용 바인더 총 중량에 대하여, 상기 공중합체는 30 중량% 이상으로 포함될 수 있다. 상술한 수치범위를 충족함으로써, 바인더의 접착성이 더욱 향상되며 방전 용량 유지율과 같은 전극의 수명 특성이 더욱 향상될 수 있다.
또한, 예시적인 실시예에 따른 바인더를 포함하는 전극은 음극일 수 있다. 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 음극은 음극 집전체 및 상기 음극 집전체 상에 형성되며 예시적인 실시예에 따른 각 이차 전지용 바인더 및 음극 활물질을 포함하는 음극 활물질층을 포함할 수 있다.
또한, 음극 집전체는 금, 스테인레스강, 니켈, 알루미늄, 티탄, 구리 또는 이들의 합금을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 구리 또는 구리 합금을 포함할 수 있다.
예시적인 실시예에 있어서, 음극 활성을 제공하는 물질로서 탄소계 활물질 또는 실리콘계 활물질이 제공될 수 있다.
예를 들면, 실리콘계 활물질은 실리콘 금속, 결정질 실리콘 산화물, 또는 비정질 실리콘 산화물 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 실리콘계 활물질은 실록산으로부터 유래된 것일 수 있다.
예를 들면, 흑연계 활물질은 결정질 탄소계 물질 또는 비정질 탄소계 물질 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 탄소계 활물질은 인조 흑연 및/또는 천연 흑연으로부터 유래된 것일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 탄소계 활물질은 인조 흑연을 포함할 수 있다. 인조 흑연은 천연 흑연에 비하여 용량이 작을 수 있으나, 상대적으로 높은 화학적, 열적 안정성을 가질 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 탄소계 활물질은 비정질 탄소계 물질을 포함할 수 있다. 비정질 탄소계 물질의 예시로서, 글루코스, 프락토스, 갈락토오스, 말토오스, 락토오스, 수크로스, 페놀계 수지, 나프탈렌 수지, 폴리비닐알콜 수지, 우레탄수지, 폴리이미드 수지, 퓨란 수지, 셀룰로오스 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 수지, 레조시놀계 수지, 플로로글루시놀계 수지, 석탄계 피치, 석유계 피치, 타르(tar) 및 저분자량의 중질유 등으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물로부터 유래된 탄소계 화합물이 고려될 수 있다.
예시적인 실시예에 따르는 이차 전지용 음극에 있어서, 상기 이차 전지용 바인더는 상기 음극 활물질층의 총 중량에 대하여, 0.001 내지 2 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 수치 범위를 충족함으로써, 음극의 전기적 특성의 향상 및 물리-화학적 안정성 향상의 균형적인 추구가 가능하다.
또한, 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지는 리륨 금속 산화물을 포함하는 양극; 및 상기 양극을 대향하여 배치되며 예시적인 실시예에 따르는 음극을 포함할 수 있다. 예시적인 실시예에 따르는 이차 전지 및 양극 등은 첨부된 도면에 기초하여 설명한다.
이하에서는, 첨부된 도면을 참조로 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명하기로 한다. 그러나 이는 예시적인 것에 불과하며 본 발명이 예시적으로 설명된 구체적인 실시 형태로 제한되는 것은 아니다.
도 1 및 도 2는 각각 예시적인 실시예들에 따른 이차 전지를 나타내는 개략적인 평면도 및 단면도이다. 예를 들면, 도 2은 도 1에 표시된 I-I' 라인을 따라 리튬 이차 전지의 두께 방향으로 절단한 단면도이다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 상기 이차 전지는 리튬 이차 전지로서 제공될 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 상기 이차 전지는 전극 조립체(150) 및 전극 조립체(150)를 수용하는 케이스(160)를 포함할 수 있다. 전극 조립체(150)는 양극(100), 음극(130) 및 분리막(140)을 포함할 수 있다.
양극(100)은 양극 집전체(105) 및 양극 집전체(105)의 적어도 일면 상에 형성된 양극 활물질층(110)을 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 양극 활물질층(110)은 양극 집전체(105)의 양면(예를 들면, 상면 및 하면) 상에 형성될 수 있다. 예를 들면, 양극 활물질층(110)은 양극 집전체(105)의 상면 및 저면 상에 각각 코팅될 수 있으며, 양극 집전체(105)의 표면 상에 직접 코팅될 수 있다.
양극 집전체(105)는 예를 들면, 스테인레스강, 니켈, 알루미늄, 티탄, 구리 또는 이들의 합금을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 포함할 수 있다.
양극 활물질층(110)은 양극 활물질로서 리튬 금속 산화물을 포함하며, 예시적인 실시예들에 따르면 리튬(Li)-니켈(Ni)계 산화물을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 양극 활물질층(110)에 포함되는 상기 리튬 금속 산화물은 하기의 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Li1+aNi1-(x+y)CoxMyO2
상기 화학식 5 중, -0.05≤α≤0.15, 0.01≤x≤0.2, 0≤y≤0.2이고 M은 Mg, Sr, Ba, B, Al, Si, Mn, Ti, Zr, W로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소일 수 있다. 일 실시예에 있어서, 0.01≤x≤0.20, 0.01≤y≤0.15 일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 5 중, M은 망간(Mn)일 수 있다. 이 경우, 니켈-코발트-망간(NCM) 계 리튬 산화물이 상기 양극 활물질로 사용될 수 있다.
예를 들면, 니켈(Ni)은 리튬 이차 전지의 용량과 연관된 금속으로 제공될 수 있다. 니켈의 함량이 높을수록 리튬 이차 전지의 용량이 향상될 수 있으나, 니켈의 함량이 지나치게 증가하는 경우 수명이 저하될 수 있으며 기계적, 전기적 안정성 측면에서 불리할 수 있다. 예를 들면, 코발트(Co)는 리튬 이차 전지의 전도성 또는 저항 및 출력과 연관된 금속일 수 있다. 일 실시예에 있어서, M은 망간(Mn)을 포함하며, Mn은 리튬 이차 전지의 기계적, 전기적 안정성과 관련된 금속으로 제공될 수 있다.
상술한 니켈, 코발트 및 망간의 상호 작용을 통해 양극 활물질층(110)로부터 용량, 출력, 저저항 및 수명 안정성이 함께 향상될 수 있다.
예를 들면, 양극 활물질을 용매 내에서 양극용 바인더, 도전재 및/또는 분산재 등과 혼합 및 교반하여 슬러리를 제조할 수 있다. 상기 슬러리를 양극 집전체(105) 상에 코팅한 후, 압축 및 건조하여 양극 활물질층(110)을 형성할 수 있다.
상기 양극용 바인더는, 예를 들면, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride, PVDF), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate) 등의 유기계 바인더, 또는 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 등의 수계 바인더를 포함할 수 있으며, 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)와 같은 증점제와 함께 사용될 수 있다.
예를 들면, 양극용 바인더로서 PVDF 계열 바인더를 사용할 수 있다. 이 경우, 양극 활물질층(110) 형성을 위한 양극용 바인더의 양을 감소시키고 상대적으로 양극 활물질 또는 리튬 금속 산화물 입자들의 양을 증가시킬 수 있으며, 이에 따라 이차 전지의 출력, 용량을 향상시킬 수 있다.
상기 도전재는 활물질 입자들 사이의 전자 이동을 촉진하기 위해 포함될 수 있다. 예를 들면, 상기 도전재는 흑연, 카본 블랙, 그래핀, 탄소 나노 튜브 등과 같은 탄소계열 도전재 및/또는 주석, 산화주석, 산화티타늄, LaSrCoO3, LaSrMnO3와 같은 페로브스카이트(perovskite) 물질 등을 포함하는 금속 계열 도전재를 포함할 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 양극(100)의 전극 밀도는 3.0 내지 3.9g/cc일 수 있으며, 바람직하게는 3.2 내지 3.8g/cc일 수 있다.
음극(130)은 음극 집전체(125) 및 음극 집전체(125)의 적어도 일면 상에 형성된 음극 활물질 층(120)을 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 따르면, 음극 활물질 층(120)은 음극 집전체(125)의 양면(예를 들면, 상면 및 하면) 상에 형성될 수 있다. 음극 활물질 층(120)은 음극 집전체(125)의 상면 및 저면 상에 각각 코팅될 수 있다. 예를 들면, 음극 활물질 층(120)은 음극 집전체(125)의 표면 상에 직접 접촉할 수 있다.
예시적인 실시예에 따르는 음극 집전체(125) 및 음극 활물질 층(120)은 전술한 바와 같다.
예를 들면, 음극 활물질을 용매 내에서 예시적인 실시예에 따른 이차 전지용 바인더, 도전재 및/또는 분산재 등과 혼합 및 교반하여 음극 슬러리를 제조할 수 있다. 상기 음극 슬러리를 음극 집전체(125) 상에 도포(코팅)한 후, 압축(압연) 및 건조하여 음극 활물질 층(120)을 형성할 수 있다.
상기 도전재로서 양극(100) 형성을 위해 사용된 물질들과 실질적으로 동일하거나 유사한 물질들이 사용될 수 있다.
예시적인 실시예들에 있어서, 음극 활물질 층(120)의 충전 밀도는 1.4 내지 1.9 g/cc 일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 음극(130)의 면적(예를 들면, 분리막(140)과 접촉 면적) 및/또는 부피는 양극(100)보다 클 수 있다. 이에 따라, 양극(100)으로부터 생성된 리튬 이온이 예를 들면, 중간에 석출되지 않고 음극(130)으로 원활히 이동되어 출력, 용량 특성을 보다 향상시킬 수 있다.
양극(100) 및 음극(130) 사이에는 분리막(140)이 개재될 수 있다. 분리막(140)은 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름을 포함할 수 있다. 상기 분리막은 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 형성된 부직포를 포함할 수도 있다.
분리막(140)은 양극(100) 및 음극(130) 사이에서 상기 제2 방향으로 연장하며, 상기 리튬 이차 전지의 두께 방향을 따라 폴딩되어 권취될 수 있다. 이에 따라, 분리막(140)을 통해 복수의 양극들(100) 및 음극들(130)이 상기 두께 방향으로 적층될 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 양극(100), 음극(130) 및 분리막(140)에 의해 전극 셀이 정의되며, 복수의 전극 셀들이 적층되어 예를 들면, 젤리 롤(jelly roll) 형태의 전극 조립체(150)가 형성될 수 있다. 예를 들면, 분리막(140)의 권취(winding), 적층(lamination), 접음(folding) 등을 통해 전극 조립체(150)를 형성할 수 있다.
전극 조립체(150)는 케이스(160) 내에 수용되며, 전해질이 함께 케이스(160)내로 주입될 수 있다. 케이스(160)는 예를 들면, 파우치(pouch), 캔 등을 포함할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 전해질로서 비수 전해액을 사용할 수 있다.
비수 전해액은 전해질인 리튬염과 유기 용매를 포함하며, 상기 리튬염은 예를 들면 Li+X-로 표현되며 상기 리튬염의 음이온(X-)으로서 F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, CF3SO3 -, CF3CF2SO3 -, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N- , CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -, SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N- 등을 예시할 수 있다.
상기 유기 용매로서 예를 들면, 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate, DEC), 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DMC), 에틸메틸 카보네이트(EMC), 메틸프로필 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 비닐렌 카보네이트, 설포란, 감마-부티로락톤, 프로필렌 설파이트 및 테트라하이드로퓨란 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
도 2에 도시된 바와 같이, 각 전극 셀에 속한 양극 집전체(105) 및 음극 집전체(125)로부터 각각 전극 탭(양극 탭 및 음극 탭)이 돌출되어 외장 케이스(160)의 일 측부까지 연장될 수 있다. 상기 전극 탭들은 외장 케이스(160)의 상기 일측부와 함께 융착되어 외장 케이스(160)의 외부로 연장 또는 노출된 전극 리드(양극 리드(107) 및 음극 리드(127))와 연결될 수 있다.
도 1에서는 양극 리드(107) 및 음극 리드(127)가 리튬 이차 전치 또는 외장 케이스(160)의 동일한 측부에 형성되는 것으로 도시되었으나, 서로 반대 측부에 형성될 수도 있다.
예를 들면, 양극 리드(107)는 외장 케이스(160)의 일 측부에 형성되며, 음극 리드(127)는 외장 케이스(160)의 상기 타 측부에 형성될 수 있다.
리튬 이차 전지는 예를 들면, 캔을 사용한 원통형, 각형, 파우치(pouch)형 또는 코인(coin)형 등으로 제조될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예
제조예 1
물 60g에 NaOH 3g을 녹이고, 중량 평균 분자량이 약 15,000인 HPS(Hydrophilic Polyhydroxystyrene) 수지 12g을 첨가하여 혼합액을 얻는다. dioxane 용매 60g에 프로판설톤 6.1g(0.5eq)을 녹인 용액을 상기 혼합액에 적가하고, 상온에서 48시간 교반한다. 프로판 설톤이 모두 소진됨을 GC로 확인한 후, 혼합액에 아세톤 120g을 첨가하여 고체의 침전을 유도한다. 침전된 고체를 여과하고 건조하여 고형분을 얻는다. 얻어진 고분자의 중량 평균 분자량(Mw)은 22500이었다. 상기 고형분이 10중량%가 되도록 물을 가하여, 바인더 용액을 얻었다.
구체적인 반응식은 하기 반응식 1과 같이 도시될 수 있다.
[반응식 1]
제조예 2 내지 3
제조예 1과 동일하게 제조하되, 프로판 설톤의 당량(eq)을 하기 표 1과 같이 조절하였다. 그 결과 수득된 바인더의 중량 평균 분자량(Mw)은 하기 표 1과 같다.
| 제조예 | |||
| 1 | 2 | 3 | |
| 당량 | 0.5 | 0.3 | 0.9 |
| 중량 평균 분자량(Mw) | 22500 | 19500 | 29000 |
제조예 4
스티렌-부타디엔 고무 바인더(SBR)및 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)를 1:1의 중량비로 혼합하여 혼합 바인더를 제조하였다.
실시예 및 비교예
인조흑연 98 중량부와 및 각 제조예의 바인더 2 중량부를 각각 혼합하여 총 100 중량부의 슬러리를 제조하였다. 실시예 1 내지 3의 음극에는 각각 제조예 1 내지 3의 바인더가 포함되었으며, 비교예 1의 음극에는 제조예 4의 바인더가 포함되었다.
상기 슬러리를 구리 호일에 도포 및 건조하고 롤 프레스(roll press)를 실시하여 같은 로딩 레벨 및 충전 밀도를 갖도록 실시예 및 비교예의 음극을 제조하였다. 각 실시예 및 비교예에 따른 음극의 로딩 레벨은 13 mg/cm2이었으며, 충전 밀도는 1.65 g/cc였다.
실험예
전지의 특성을 평가하기 위하여, 다음과 같이 리튬 이차 전지를 제조하였다. 상술한 각 실시예 및 비교예에 따른 음극, 리튬 대극, 및 두께 20㎛의 폴리에틸렌 재질의 세퍼레이터 Celgard 2500를 사용하여 압축하고, 내부에 전해액을 주입하여 코인형의 전지를 제조하였다.
상기 전해액의 용매로서 에틸렌 카보네이트(EC)와 디에틸 카보네이트(DEC)가 30 대 70의 체적 비율로 혼합된 용매(EC:DEC=30v%:70v%)가 사용되었으며, 상기 용매에 전해질로서 1.3M의 LiPF6가 첨가되었다. 또한, 전해액 총 100 중량부에 대하여 첨가제로 5중량부의 플루오로에틸렌카보네이트(FEC)가 사용되었다.
1. 음극의 접착성 평가
만능시험기(연진에스텍 사, TXA Adhesion Testing Equipment)를 이용하여 구리 호일 위에 형성된 음극 활물질층을 테잎에 부착한 후, 180° peel 및 50mm/min의 속도로 음극을 벗김으로써, 각 실시예 및 비교예에 따른 음극의 접착성을 평가하였다. 평가 결과는 하기 표 2와 같다.
2. 음극의 크랙 평가
실시예 및 비교예에 따른 각 음극을 전후로 한번씩 접은 이후 크랙의 발생 여부 및 핀홀의 유무를 관찰하였다. 구체적인 평가 기준은 아래와 같다.
<평가 기준>
◎ : 크랙이 발생하지 않았으며 슬리팅(slitting)시 활물질의 탈락이 없음
○ : 크랙이 발생하지 않았음
△ : 핀홀이 발생했음
X : 크랙 발생
| 실시예 | 비교예 | |||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| 접착강도 (gf/cm) |
25 | 29 | 22 | 15 |
| 크랙 | ◎ | ◎ | ◎ | △ |
3. 이차 전지의 충방전 특성 평가
상기 실시예 및 비교예의 각 음극을 포함하는 이차 전지에 대하여, 0.05C로 1회 충방전을 실시하여 충전 용량, 방전 용량 및 초기 효율을 각각 측정하였다. 평가 결과는 하기 표 3과 같다.
4. 이차 전지의 수명 특성 평가
상기 실시예 및 비교예의 각 음극을 포함하는 이차 전지에 대하여, 0.01V 내지 2V 사이에서 0.1C↔0.1C(1회 충방전)의 조건으로 충방전을 실시하여 수명 특성을 평가하였다.
방전 용량 유지율을 기초로 수명 특성이 평가되었다. 방전 용량 유지율(30th/1st)은 30 사이클의 방전 용량을 초기 방전 용량과 대비하여 % 비율로 나타낸 지표이다. 평가 결과는 하기 표 3과 같다.
| 실시예 | 비교예 | |||
| 1 | 2 | 3 | 1 | |
| 충전 용량 (mAh/g) |
3376 | 3327 | 3381 | 3366 |
| 방전 용량(mAh/g) | 3013 | 2988 | 3051 | 3022 |
| I.C.E.(초기충방전효율, %) | 89.2 | 89.8 | 90.2 | 89.8 |
| 방전 용량 유지율 (%) | 86.2 | 85.7 | 85.9 | 81.5 |
상기 표1 내지 표 3을 참조하면, 예시적인 실시예에 따르는 음극은 외력에 대한 안정성이 뛰어나며, 방전 특성 및 수명 특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
표 2를 참조하면, 실시예에 따르는 각 음극의 기계적 안정성이 향상된 것을 확인할 수 있다.
표 3을 참조하면, 실시예에 따르는 각 음극의 초기 충방전 효율은 모두 89%를 상회하며, 실시예 3에 따른 음극의 초기 충방전 효율은 90%를 상회하는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시에 1 내지 3에 따른 음극의 방전 용량의 유지율은 85%를 상회하며, 실시예 1에 따르는 음극의 방전 용량의 유지율은 86%를 상회하는 것으로 나타났다.
예시적인 실시예에 따르는 각 음극의 평가 결과를 종합하면, 예시적인 일부 실시예에 따르는 음극의 초기 충방전 효율 및 방전 용량 유지율이 동시에 개선되며, 음극의 충방전 특성 및 수명 특성이 향상된 것으로 평가되었다.
100: 양극
105: 양극 집전체
110: 양극 활물질층 120: 음극 활물질 층
125: 음극 집전체 130: 음극
140: 분리막 150: 전극 조립체
160: 케이스
110: 양극 활물질층 120: 음극 활물질 층
125: 음극 집전체 130: 음극
140: 분리막 150: 전극 조립체
160: 케이스
Claims (10)
- 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위, 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위, 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 갖는 공중합체를 포함하는, 이차 전지용 바인더:
[화학식 1]
(화학식 1 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수임)
[화학식 2]
[화학식 3]
(화학식 3 중, Y는 알칼리 금속임). - 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1 내지 화학식 3으로 표시되는 반복단위에 포함된 각 작용기는 방향족 고리의 파라 자리에 치환된, 이차 전지용 바인더.
- 청구항 1에 있어서, 상기 공중합체는 하기 화학식 4로 표시되는, 이차 전지용 바인더:
[화학식 4]
(화학식 4 중, X는 수소 또는 알칼리 금속이고, Y는 알칼리 금속이고, a는 1 내지 10 사이의 정수이고, n, m, 및 l은 각각 1 내지 1000 사이의 정수임) - 청구항 3에 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 l의 비는 0.3 내지 0.9인, 이차 전지용 바인더.
- 청구항 4 있어서, 상기 화학식 4의 n, m, 및 l의 합에 대하여, 상기 m의 비는 0.01 내지 0.45인, 이차 전지용 바인더.
- 청구항 1에 있어서, 스티렌-부타디엔고무(styrene butadiene rubber, SBR), 폴리비닐알코올 (poly vinyl alcohol), 폴리아크릴산(poly acrylic acid, PAA), 카르복시메틸셀룰로오스(carboxymethyl cellulose, CMC), 히드록시프로필셀룰로오스(Hydroxypropylcellulose) 및 디아세틸셀룰로오스 (diacetylcellulose) 중 1종 이상을 더 포함하는, 이차 전지용 바인더.
- 청구항 6에 있어서, 이차 전지용 바인더 총 중량에 대하여, 상기 공중합체는 30 중량% 이상으로 포함되는, 이차 전지용 바인더.
- 음극 집전체 및 상기 음극 집전체 상에 형성되며 청구항 1에 따른 이차 전지용 바인더 및 음극 활물질을 포함하는 음극 활물질층을 포함하는, 이차 전지용 음극.
- 청구항 8 있어서, 상기 이차 전지용 바인더는 상기 음극 활물질층의 총 중량에 대하여, 0.001 내지 2 중량%로 포함되는, 이차 전지용 음극.
- 리륨 금속 산화물을 포함하는 양극; 및
상기 양극을 대향하여 배치되며 상기 청구항 8에 따르는 음극을 포함하는, 이차 전지.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210117249A KR20230034091A (ko) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210117249A KR20230034091A (ko) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230034091A true KR20230034091A (ko) | 2023-03-09 |
Family
ID=85511419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210117249A KR20230034091A (ko) | 2021-09-02 | 2021-09-02 | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20230034091A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101320381B1 (ko) | 2012-02-16 | 2013-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 수계 바인더를 포함하는 음극을 구비한 리튬 이차전지 |
-
2021
- 2021-09-02 KR KR1020210117249A patent/KR20230034091A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101320381B1 (ko) | 2012-02-16 | 2013-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 수계 바인더를 포함하는 음극을 구비한 리튬 이차전지 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060240290A1 (en) | High rate pulsed battery | |
| KR101676085B1 (ko) | 실리콘계 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| US20210234191A1 (en) | Lithium Secondary Battery | |
| US11699791B2 (en) | Binder for secondary battery and secondary battery including the same | |
| CN111952658A (zh) | 锂二次电池 | |
| KR20150010159A (ko) | 리튬 이차 전지 및 이의 제조 방법 | |
| US20220013782A1 (en) | Method and system for water based phenolic binders for silicon-dominant anodes | |
| KR20230090374A (ko) | 다공성 실리콘 물질 및 전도성 중합체 결합제 전극 | |
| KR102510888B1 (ko) | 리튬 이차전지용 양극, 이의 제조방법 및 이를 포함한 리튬 이차전지 | |
| CN113614951A (zh) | 制备用于二次电池的负极的方法 | |
| KR102367371B1 (ko) | 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
| KR20210020759A (ko) | 리튬 이차 전지용 음극 바인더, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 및 리튬 이차 전지 | |
| US20140023900A1 (en) | Secondary battery | |
| US20220320517A1 (en) | Binder composition for negative electrode, negative electrode, and secondary battery | |
| JP2008091343A (ja) | 固体電解質、リチウムイオン電池及びその製造方法 | |
| KR20230034091A (ko) | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 | |
| KR20220026099A (ko) | 리튬 이차 전지의 음극용 조성물 및 리튬 이차 전지 | |
| KR20220105397A (ko) | 리튬 이차 전지 | |
| KR20230034090A (ko) | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 | |
| KR102657168B1 (ko) | 이차 전지 전극용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 | |
| KR102552695B1 (ko) | 폴리하이드록시벤젠 관능기 함유 이차 전지 전극용 바인더 수지, 이차 전지용 음극 및 이차 전지 | |
| KR20230039038A (ko) | 이차 전지용 바인더, 이를 포함하는 이차 전지용 음극 및 이차 전지 | |
| KR20210011245A (ko) | 이차전지의 제조방법 | |
| KR20210056165A (ko) | 음극 및 이를 포함하는 이차전지 | |
| KR102491619B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |