KR20230019058A - 배터리용 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법 - Google Patents
배터리용 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230019058A KR20230019058A KR1020220094888A KR20220094888A KR20230019058A KR 20230019058 A KR20230019058 A KR 20230019058A KR 1020220094888 A KR1020220094888 A KR 1020220094888A KR 20220094888 A KR20220094888 A KR 20220094888A KR 20230019058 A KR20230019058 A KR 20230019058A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sintering
- sintering step
- nickel
- metal oxide
- process according
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 131
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017116 Fe—Mo Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 15
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 13
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 7
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910013716 LiNi Inorganic materials 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 239000012692 Fe precursor Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000010442 halite Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- -1 nickel metal oxide Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H dialuminum;tricarbonate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018916 CoOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBUDUCWUAWUSEV-UHFFFAOYSA-K [B+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [B+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O GBUDUCWUAWUSEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N [Ni].OOO Chemical compound [Ni].OOO OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940118662 aluminum carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical class OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H bis(4,5-dioxo-1,3,2-dioxalumolan-2-yl) oxalate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000483 nickel oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxalate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C([O-])=O DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/553—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3203—Lithium oxide or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3275—Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
하나 이상의 니켈 전구체; 적어도 하나의 비-부식성 리튬 염; 및 복수의 금속 산화물 또는 수산화물 전구체를 선택하는 것을 포함하는, 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법. 금속 전구체 및 리튬 염은 함께 혼합되어 하기를 포함하는 혼합물을 형성한다:
여기서 x = 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05, M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 혼합물이고, 단, M이 Co일 때 N은 Fe일 수 있다. 혼합물은 750℃에서 공기 중에서 소결 (1차 단계)를 거쳐 ≥ 분말을 형성한다. 분말은 ≤ 750℃에서 O2 중에서 2차 소결 단계를 거쳐 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 형성한다.
여기서 x = 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05, M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 혼합물이고, 단, M이 Co일 때 N은 Fe일 수 있다. 혼합물은 750℃에서 공기 중에서 소결 (1차 단계)를 거쳐 ≥ 분말을 형성한다. 분말은 ≤ 750℃에서 O2 중에서 2차 소결 단계를 거쳐 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 형성한다.
Description
본 발명은 일반적으로 배터리(battery)와 같은 전기화학 셀(cell)에 사용하기 위한 캐소드 활물질(active material)을 제조하는 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 고 니켈 또는 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물을 생성하는 방법을 기재한다.
이 섹션의 설명은 단지 본 개시내용과 관련된 배경 정보를 제공하고 선행 기술을 구성하지 않을 수 있다.
리튬 이온 배터리를 제조하는 데 사용되는 기존 공정에서, 높은 니켈 캐소드 물질, 예컨대 LixNiyCozM(1―y-z)O2 (여기서 M은 알루미늄 (Al) 및/또는 망간 (Mn)이고, x ≥ 0.8, 및 y ≤ 0.15임)는 고온(예를 들어, ≥ 700℃)에서 산소(O2) 환경에서 수산화리튬(LiOH)을 리튬 공급원으로 사용하여 생성해야 한다. 일반적인 제조 공정에서, Ni(II) 황산염, Co(II) 황산염, Al(III) 황산염 및/또는 Mn(II) 황산염을 물에 용해 시킨 다음, 수산화나트륨과 수산화암모늄의 혼합물을 첨가하면 공침전시킨다. 그 다음 침전된 수산화물 물질을 세척하고 건조하고 LiOH*H2O와 블렌딩한다. 생성된 블렌드 또는 혼합물은 O2 환경에서 750℃에서 소결되어 리튬화 고 니켈 금속 산화물을 형성한다.
이 공정에서, 리튬화 금속 산화물 내의 니켈기 고 산화 상태(예를 들어, Ni3+)에 있어야 하기 때문에 O2가 필요한 반면, 출발 Ni(II) 황산염 전구체는 산화 상태가 Ni2 +인 니켈을 포함한다. 고온에서 Ni2 +를 Ni3 +로 산화시키는 것은 매우 어려우므로 소결 공정 동안에 높은 O2 분압이 필요하다. 이것은 또한 Li2CO3과 같은 다른 리튬 전구체 대신 LiOH를 선택하여 사용하는 주요 이유 중 하나이다. Li2CO3을 사용하면, 소결 동안에 CO2를 방출하여 O2 분압을 낮추고 결과적으로 생성된 금속 산화물에서 Ni2 + 및 Li+ 이온의 상호혼합 함량이 증가한다.
또한 LiOH는 낮은 융점(즉, 약 462℃) 때문에 일반적으로 사용된다. LiOH를 사용하는 공정은 상대적으로 낮은 온도(700 내지 800℃)에서 완전히 리튬화 금속 산화물을 형성할 수 있는데, 이는 용융된 LiOH가 리튬 염과 혼합 금속 산화물 입자 사이의 접촉 면적을 증가시켜 리튬화 반응을 촉진하기 때문이다. 비교하자면, Li2CO3의 융점은 723℃이고 탄산리튬을 리튬 염으로 사용하는 경우 소결 온도 >800℃가 필요하다.
또한, 고 니켈 리튬화 금속 산화물은 열적 안정성이 좋지 않기 때문에 공정의 소결 온도를 높은 수준으로 유지할 수 없다. 더 구체적으로, 고 니켈 리튬화 금속 산화물은 고온에서 분해되어 Li(1-x)Ni(1+x)O2를 형성하고 O2를 방출한다. 따라서, 고 니켈 리튬 금속 산화물 캐소드 물질의 상업적 생산에 사용하기 위해 LiOH는 일반적으로 더 낮은 소결 온도 및 소결 동안 CO2가 생성되지 않기 때문에 Li2CO3보다 선택된다.
불행하게도, 생산 공정에서 일반적으로 사용되는 소결 온도에서, LiOH는 노(furnace) 및 도가니의 금속 성분에 대해 부식성이 높다. 생산 동안 직면하는 생성된 부식 속도는 일반적으로 생산 비용의 상당하고 바람직하지 않은 증가를 초래한다. 효율성을 높이고 생산 비용을 낮추려면, LiOH를 비-부식성 염으로 대체하는 것이 바람직하다.
본 개시내용은 일반적으로 배터리와 같은 전기화학 셀에 사용하기 위한 캐소드 활물질을 제조하는 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 고 니켈 또는 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물을 생성하는 방법을 기재한다.
고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법은 일반적으로 다음을 포함한다:
a. 하나 이상의 니켈 전구체를 선택하는 단계;
b. 적어도 하나의 비-부식성 리튬 염을 제공하는 단계;
c. 복수의 금속 산화물 또는 수산화물 전구체를 전달하는 단계;
d. 하나 이상의 니켈 전구체, 하나 이상의 비-부식성 리튬 염, 및 복수의 금속 산화물/수산화물 전구체를 함께 혼합하여 하기를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계:
여기서 x = 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05, M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 혼합물이고, 단, M이 Co일 때 N은 Fe일 수 있음;
e. 1차 소결 단계에서 혼합물을 공기 환경에서 750℃ 이상의 온도에서 소결하여 분말을 형성하는 단계;
f. 2차 소결 단계에서 분말을 750℃ 이하의 온도에서 O2 환경에서 소결하여 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 형성하는 단계.
본 개시내용의 또 다른 양태에 따르면, 배터리에 사용하기 위한 캐소드 활물질은 식 (F-1)에 따라 조성이 기재된 상기 기재되고 본원에 추가로 정의된 공정에 따라 형성된 물질을 포함한다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 식 (F-1)에 따른 조성을 갖는 캐소드 활물질을 포함하는 리튬 이온 또는 리튬 전지가 제공된다.
적용 가능성의 추가 영역은 본원에 제공된 설명에서 명백해질 것이다. 설명 및 특정 예는 단지 예시를 위한 것이며 본 개시내용의 범위를 제한하려는 의도가 아님을 이해해야 한다.
본 개시내용이 잘 이해될 수 있도록, 첨부 도면을 참조하여 예시로서 제공되는 다양한 형태가 이제 설명될 것이다. 각각의 도면의 구성요소는 반드시 일정한 비율로 그려지지 않을 수 있지만, 오히려 본 발명의 원리를 설명하는 데 중점을 둔다.
도 1은 본 개시내용의 교시에 따라, 고 니켈 또는 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물을 생성하기 위한 2-단계 소결 공정을 예시하는 흐름도이다.
도 2a 및 2b는 본 개시내용의 교시에 따라 제조되고 상이한 조건하에 소결된 NCA80(도 2a) 및 NCA90(도 2b)에 대해 측정된 x-선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
도 3은 산소(O2) 환경에서 2차 소결 단계(750℃)에 노출되거나 노출되지 않은 공기 환경에서 1차 소결 단계(800℃)를 사용하여 소결된 NCA80에 대해 측정된 추가 x-선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
도 4는 산소(O2) 환경에서 2차 소결 단계(750℃)에 노출되거나 노출되지 않은 공기 환경에서 1차 소결 단계(800℃)를 사용하여 소결된 NCMA90에 대한 다른 X선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
본 명세서에 기재된 도면은 단지 설명하기 위한 것이며 어떤 식으로든 본 개시내용의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다. 설명 및 도면 전체에 걸쳐, 대응하는 참조 번호는 유사하거나 대응하는 부분 및 특징을 나타내는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 개시내용의 교시에 따라, 고 니켈 또는 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물을 생성하기 위한 2-단계 소결 공정을 예시하는 흐름도이다.
도 2a 및 2b는 본 개시내용의 교시에 따라 제조되고 상이한 조건하에 소결된 NCA80(도 2a) 및 NCA90(도 2b)에 대해 측정된 x-선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
도 3은 산소(O2) 환경에서 2차 소결 단계(750℃)에 노출되거나 노출되지 않은 공기 환경에서 1차 소결 단계(800℃)를 사용하여 소결된 NCA80에 대해 측정된 추가 x-선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
도 4는 산소(O2) 환경에서 2차 소결 단계(750℃)에 노출되거나 노출되지 않은 공기 환경에서 1차 소결 단계(800℃)를 사용하여 소결된 NCMA90에 대한 다른 X선 회절(XRD) 패턴을 보여준다.
본 명세서에 기재된 도면은 단지 설명하기 위한 것이며 어떤 식으로든 본 개시내용의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다. 설명 및 도면 전체에 걸쳐, 대응하는 참조 번호는 유사하거나 대응하는 부분 및 특징을 나타내는 것으로 이해되어야 한다.
다음 설명은 본질적으로 단지 예시일 뿐이며 본 개시내용 또는 그의 적용 또는 용도를 제한하려는 의도가 결코 아니다. 예를 들어, 본원에 포함된 교시에 따라 제조되고 사용되는 고 니켈 또는 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물은 구조적 요소 및 용도를 보다 완전하게 실증하기 위해 배터리와 함께 사용되는 캐소드 활물질로서 본 개시내용 전체에 걸쳐 기재된다. 다른 전기화학 셀에서 전극의 적어도 일부로서 제한 없이 포함하는 것을 포함하는 기타 적용에서 이러한 고 니켈 리튬화 금속 산화물의 통합 및 사용은 본 개시내용의 범위 내에 있는 것으로 고려된다.
본 개시의 목적을 위해, 용어 "약" 및 "실질적으로"는 당업자에게 공지된 예상 변동(예를 들어, 측정의 한계 및 변동)으로 인한 측정 가능한 값 및 범위와 관련하여 본 명세서에서 사용된다.
본 개시내용의 목적을 위해, 용어 "적어도 하나" 및 "하나 이상"의 요소는 상호교환가능하게 사용되며 동일한 의미를 가질 수 있다. 단일 요소 또는 복수의 요소의 포함을 나타내는 이러한 용어는 또한 요소의 끝에 접미사 "(들)"로 표시될 수 있다. 예를 들어, "적어도 하나의 금속", "하나 이상의 금속" 및 "금속(들)"은 상호교환적으로 사용될 수 있으며 동일한 의미를 갖는 것으로 의도된다.
본 개시내용은 일반적으로 하나 이상의 비-부식성 리튬 염을 사용하여 캐소드 활물질로서 사용하기 위한 고 니켈 또는 니켈-풍부 리튬 금속 산화물을 생성하기 위한 2-단계 공정을 제공한다. 도 1을 참조하면, 이 공정 1은 하나 이상의 니켈 전구체를 선택하는 단계, 적어도 하나의 비-부식성 리튬 염을 제공하는 단계, 및 복수의 금속 산화물/수산화물 전구체를 전달하는 단계를 포함하고, 이로써 금속 산화물/수산화물 중 적어도 하나 전구체는 코발트 (Co), 철 (Fe) 또는 이들의 조합을 포함하고 적어도 또 다른 금속 전구체는 알루미늄 (Al), 망간 (Mn), 칼슘 (Ca), 마그네슘 (Mg), 티타늄 (Ti), 크로뮴 (Cr), 니오븀 (Nb), 몰리브데늄 (Mo), 텅스텐 (W), 붕소 (B), 또는 이들의 조합을 포함한다.
하나 이상의 니켈 전구체, 하나 이상의 비-부식성 리튬 염, 및 복수의 금속 산화물/수산화물 전구체는 함께 혼합되어 다음의 식 (F-1)을 포함하거나, 그로 구성되거나 본질적으로 구성된 혼합물을 형성한다:
여기서 x는 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05의 범위이고; M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 조합이고, 단, N은 M이 Co일 때 Fe일 수 있다. 대안적으로, 식 (F-1)에서, 0.80 ≤ y ≤ 0.87; 대안적으로, 0.80 ≤ y ≤ 0.85. 불소(F)는 의도적으로 존재하거나 불순물로 포함될 수 있다. 대안적으로, F는 부재할 수 있고, 즉, a = 0이고, 식 (F-1)은 LixNiyMzN(1-y-z)O2로 표시될 수 있다. 식 (F-1) 내의 N은 대안적으로 Al, Mn, Fe, Mo, 또는 이들의 조합일 수 있다. Al 및 Mn이 조합으로 존재할 때, Al:Mn의 몰비는 0.99/0.01 내지 0.01/0.99의 범위; 대안적으로, 0.2/0.8 내지 0.8/0.2의 범위; 및 대안적으로, 0.3/0.7 내지 0.7/0.3의 범위일 수 있다. Al, Mn, 및 Mo 또는 Fe 중 하나가 조합으로 존재하는 경우, Al 대 Mn 대 Fe 또는 Mo [Al:Mn:(Fe-Mo)]의 비율은 0.99/0.05/0.05 또는 0.05/0.99/0.05 또는 0.05/0.05/0.99의 범위일 수 있다. 대안적으로, Al:Mn:(Fe 또는 Mo)의 비율은 0.1/0.8/0.1 또는 0.8/0.1/0.1 또는 0.1/0.1/0.8의 범위, 및 대안적으로, 0.15/0.7/0.15 또는 0.7/0.15/0.15 또는 0.15/0.15/0.7의 범위이다.
비-부식성 리튬 염은 아세트산리튬, 질산리튬, 옥살산리튬, 탄산리튬 또는 이들의 혼합물로 선택될 수 있다. 대안적으로, 비-부식성 염은 탄산리튬(Li2CO3)이다.
코발트 또는 철 전구체(M)는 제한 없이 Co3O4, CoO, Co(OH)2, CoOOH, 탄산코발트, 아세트산코발트, 옥살산코발트, 질산코발트, Fe3O4, Fe2O3, FeO, FeOOH, Fe(OH)3, Fe(OH)2, 탄산철, 아세트산철, 옥살산철, 질산철 또는 유사한 물질을 포함할 수 있다. 대안적으로, 코발트 또는 철 전구체는 Co3O4, CoO, Fe3O4, or Fe2O3를 포함할 수 있다. 대안적으로, 코발트 전구체는 Co3O4이다. 철 전구체는 M이 Co일 때 N에 대해서도 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 다른 금속 산화물 또는 금속 수산화물 전구체(N)는 예를 들어 Al2O3, Al(OH)3, 알루미늄 아세테이트, 알루미늄 카보네이트, 알루미늄 옥살레이트, 알루미늄 에톡사이드, 알루미늄 프로필 옥사이드, 알루미늄 부틸 옥사이드, B2O3, B2O5, H3BO3, 붕소 아세테이트, 및 보레이트를 포함한다. 금속 산화물 또는 금속 수산화물 전구체는 금속 산화물, 금속 수산화물, 또는 금속 산화물 또는 금속 수산화물로 분해되는 금속성 화합물일 수 있다. 대안적으로, 금속 산화물 또는 금속 수산화물 전구체(N)는 Al(OH)3 , 및/또는 H3BO3를 포함한다.
니켈 전구체는 산화니켈, 수산화니켈, 옥시수산화니켈, 아세트산니켈, 탄산니켈, 옥살산니켈을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 바람직한 경우, 산화니켈은 3 내지 6시간; 대안적으로, 약 4 내지 5 시간 범위의 시간 동안 고온에서 Ni(NO3)2 *6H2O를 분해하여 형성될 수 있다. 대안적으로, 니켈 전구체는 산화니켈이다.
니켈 전구체, 비-부식성 리튬 염, 및 금속 산화물/수산화물 전구체는, 예를 들어, 볼 밀, 아트리터 밀, 제트 밀, 플라쉐어(plowshare) 혼합기, 또는 유사 장비를 제한없이 포함하는 회분식 또는 연속식 혼합 시스템을 사용하여 혼합될 수 있다. 대안적으로, 물질은 볼 밀을 사용하여 액체 매질(예를 들어, 물)과 약 4/6의 고체/액체 비율로 1 내지 20 mm 비드(산화물/비드 질량비 1/3)로 1 내지 24시간; 대안적으로, 약 5 시간의 기간 동안 동안 혼합된다. 대안적으로, 물질은 1 내지 24시간 동안 1/1 내지 1/20 범위의 산화물/비드 비율 및 1mm 내지 20 mm 범위의 비드 크기로 액체 매질이 없는 볼 밀을 사용하여 혼합된다. 또는 물질을 1 내지 24시간의 기간 동안 임의의 비드 없이 함께 블렌딩하여 혼합한다.
혼합 후, 혼합물을 수집하고 임의의 액체 또는 수분을 제거하기 위해 오븐과 같은 열 환경에 적용하고 여과하는 것을 포함하지만 이에 제한되지 않는 당업자에게 공지된 임의의 수단에 의해 건조된다. 대안적으로, 혼합물은 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해 분무 건조될 수 있다.
다시 도 1을 참조하면, 제1 (1차) 소결 또는 예비소결 단계은 비-부식성 리튬 염, 니켈 전구체, 및 금속 산화물/수산화물 전구체의 혼합물을 고온에 노출하여 비-부식성 리튬 염을 분해하고 리튬화 금속 산화물을 고도의 Li+/Ni2 + 혼합 함량으로 분해함으로써 수행된다. 이 1차 소결 단계의 온도는 일반적으로 750℃ 이상; 대안적으로, ≥ 800℃; 또는 대안적으로, ≥ 850℃; 대안적으로, ≥ 750℃ 내지 ≤ 1000℃; 대안적으로, ≥ 800℃ 내지 ≤ 950℃; 대안적으로, ≥ 850℃ 내지 ≤ 900℃의 범위이다. 예비소결 단계를 위한 소결 환경은 공기일 수 있고, 1차 소결 단계를 위한 시간의 길이는 2시간 내지 24시간의 범위; 대안적으로, 약 5시간 내지 20시간; 대안적으로, 7시간 내지 15시간의 범위; 대안적으로, 약 10시간이다.
여전히 도 1을 참조하면, 예비소결 또는 1차 소결 단계 후, 리튬화 금속 산화물은 이어서 비교적 낮은 온도의 O2 환경에서 제2(2차) 소결 또는 후처리 단계에서 추가 소결에 의해 처리되어 임의의 잔여 Ni2 +에서 Ni3 +로 산화하고, 니켈 풍부 리튬 금속 산화물에서 Ni3 + 분포를 재구성하여 Li+/Ni2 +의 혼합 함량을 감소시킨다. 이 2차 소결 단계를 위한 소결 온도는 일반적으로 ≤ 750℃; 대안적으로, ≤ 750℃ 내지 ≥ 700℃이다. 본 개시의 목적을 위해, O2 환경은 O2의 분압이 공기에서 발견되는 것보다 더 큰 환경을 지칭한다. 대안적으로, 산소 환경은 순수한 O2일 수 있다. 2차 소결 단계의 시간의 길이는 2시간 내지 24시간의 범위; 대안적으로, 약 5시간 내지 20시간; 대안적으로, 7시간 내지 15시간의 범위; 대안적으로, 약 10시간이다. 본 개시내용의 일 양태에 따르면, 2차 소결 단계의 소결 시간은 1차 소결 단계의 소결 시간보다 길다.
고 니켈 리튬화 금속 산화물은 30kV의 작동 전압과 15mA의 전류를 사용하여 Cu Kα 방사선이 장착된 벤치탑 Rigaku x-선 기계에서 수행되는 측정과 함께 x-선 회절을 사용하여 특성화된다. (003)/(104)의 x-선 회절(XRD) 피크 비율은 Li+/Ni2 +의 혼합 함량에 대한 지표로 사용된다. (003)/(104)의 피크 비율이 높을수록 Li+와 Ni2 + 사이의 양이온 혼합 함량이 낮음을 나타내며, 이는 더 나은 전기화학적 성능을 유추한다. (003) 피크는 층상화 암염 구조의 회절에서 발생하는 반면, (104) 피크는 층상화 암염 구조와 입방 암염 구조의 회절 모두로 인해 나타난다. Li+와 Ni2 + 이온이 완전히 혼합되면 (003) 반사 강도가 0이 되어야 한다.
고 니켈 리튬화 금속 산화물은 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물에 존재하는 총 금속 함량에 대해 약 80 몰% 내지 90 몰% 미만의 범위에 있는 니켈(Ni) 함량을 가질 수 있다. 대안적으로, 니켈 함량은 80 몰% 내지 85 몰%이다. 코발트(Co) 및/또는 철(Fe) 함량은 니켈 풍부 리튬화 금속 산화물에 존재하는 총 금속 함량에 대해 1 몰% 내지 20 몰%이다. 대안적으로, 코발트 또는 철 함량은 5 내지 15 몰%이다.
본 개시내용에 제공된 특정 예는 본 발명의 다양한 구현예를 예시하기 위해 제공되며 개시내용의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다. 구현예는 명확하고 간결한 명세서가 기재될 수 있게 하는 방식으로 기재되었지만, 구현예는 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 다양하게 조합 또는 분리될 수 있는 것으로 의도되고 인지될 것이다. 예를 들어, 본 명세서에 기재된 모든 바람직한 특징은 본 명세서에 기재된 본 발명의 모든 양태에 적용가능하다는 것이 이해될 것이다.
실시예 1. LiNi0 . 8Co0 . 15Al0.05O2 (NCA80) 및 LiNi0 . 9Co0 . 05Al0 . 05O2 (NCA90)의 제조 및 테스트
Ni(NO3)2 *6H2O를 공기 환경에서 4시간 동안 600℃에서 분해하여 100 그램 초과의 산화니켈 (NiO)을 생성하였다. LiNi0 . 8Co0 . 15Al0.05O2 (NCA80)의 경우, 19.40 그램의 Li2CO3, 29.88 그램의 NiO, 6.02 그램의 Co3O4, 및 1.95 그램의 Al(OH)3를 4/6의 고체/물 질량비 및 1/3의 산화물/비드 질량비로 5시간 동안 볼 밀링하였다. LiNi0.9Co0.05Al0.05O2 (NCA90)를 만들기 위해 33.61g의 NiO를 Li2CO3, 2.01 그램의 Co3O4, 및 1.95 그램의 Al(OH)3와 함께 물에서 5시간 동안 볼 밀링하였다. 고체/물 질량비는 4/6이었다. 그 다음, 밀링된 슬러리를 분무 건조시켰다. 건조된 분말은 표 1에 기재된 바와 같이 다양한 조건 하에 소결되었다.
(003)/(104)의 x-선 회절(XRD) 피크 비율은 또한 표 1에 나타낸 바와 같이 생성된 고 니켈 리튬화 밀 산화물(meal oxide)에 대해 측정되었다. NCA80 및 NCA90에 대해 측정된 X선 회절(XRD) 패턴도 비교를 위해 도 2a 및 2b에 제공된다. NCA80 샘플은 모든 비-리튬 금속과 비교하여 80 몰% 니켈을 포함하는 반면, NCA90 샘플은 비-리튬 금속과 비교하여 90 몰% 니켈을 함유하였다.
[표 1] NCA80 및 NCA90에 대한 소결 조건 및 피크 비율 (003)/(104).
표 1에 나타난 바와 같이, (003)/(104) 사이의 피크 비율은 공기 환경(850℃) 중에서 수행된 예비소결 단계에 이어 O2 환경(750℃) 중에서 2차 소결 단계를 거친 NCA80 샘플(80 몰% 니켈)에서 가장 높았다. 소결 단계가 공기(850℃) 중에서만 수행된 경우, NCA80 샘플은 750℃의 더 낮은 온도에서 소결된 O2 중에서 처리된 샘플보다 (003)/(104)의 낮은 피크 비율을 나타내었다(즉, 0.95 대 1.25 비교). 이 결과는 공기 중에서 소결될 때 발생하는 O2 분압의 감소로 인해 예상된다. O2 중에서만 소결한 경우, 850℃에서 처리한 샘플은 750℃에서 처리한 샘플보다 (003)/(104)의 낮은 피크 비율을 보여주었다. 이 결과는 또한 고 니켈 리튬화 금속 산화물의 열적 안정성이 좋지 않기 때문에 예상된다. 850℃에서 소결한 후 750℃에서 O2 중에서 처리한 샘플에 대해, (003)/(104) 피크 비율은 1.47였고, 이는 O2 중에서 750℃ 또는 850℃에서 소결된 샘플보다 높았다. 이 결과는 750℃에서의 O2 처리가 850℃ 공기 소결된 샘플로부터 Ni2 + 불순물을 산화시켰고, 더욱이 Li/Ni 혼합 수준이 O2 중에서 소결된 샘플보다 낮음을 확인한다. 따라서, 1차 예비소결 단계보다 낮은 온도에서 O2 중에서 후처리(2차) 소결 단계를 사용하면 Li+/Ni2 + 혼합이 감소하고 Ni3+ 이온이 재분배된다.
여전히 표 1을 참조하면, Ni 함량을 90 몰%로 증가시켰을 때 O2 중에서의 후처리 효과가 동일하게 관찰되지 않았다(NCA90 참조). 이 경우, O2 중에서 후처리를 사용하면 실제로 (003)/(104) 피크 비율이 공기 중에서 소결된 샘플에 대해 측정된 값보다 훨씬 낮은 값으로 감소하였다(0.82 대 0.99 비교). 이 결과는 이 니켈 농도에서 2-단계 소결 공정이 낮은 Li+/Ni2 + 혼합 수준을 유지하는 데 효과적이지 않음을 시사한다.
실시예 2 - LiNi0 . 8Co0 . 15Al0.05O2 (NCA80)의 추가 제조 및 테스트
NCA80은 1차 소결 온도가 850℃대신 800℃인 것을 제외하고는 실시예 1에서 논의된 물질과 동일한 조건으로 제조되었다. 건조된 분말은 표 2에 기재된 다양한 조건 하에 최종적으로 소결되었다. (003)/(104)의 X-선 회절(XRD) 피크 비율은 또한 표 1에 나타낸 바와 같이 생성된 고 니켈 리튬화 밀 산화물(meal oxide)에 대해 측정되었다. NCA80 샘플은 80 몰% 니켈을 포함하였다.
표 2에 나타난 x-선 회절 (003)/(104) 피크 비율은 표 1에서 관찰된 것과 동일한 경향을 나타낸다. 공기 (800℃) 중에서 1차 소결 단계 및 O2 소결(750℃)의 2차 단계로 소결된 샘플은 단일 공기(800℃)로 소결한 샘플보다 훨씬 더 높은 (003)/(104) XRD 피크 비율을 나타냈다 (1.31 대 0.95 비교). 실제로, 이 실시예 2의 (003)/(104) 피크 비율은 표 1에 나타낸 바와 같이 순수한 O2 중에서 더 높은 온도(850℃)에서 소결된 두 개의 NCA80 샘플보다 훨씬 더 높았다.
상이한 조건 하에 소결된 NCA80에 대한 x-선 회절 (XRD) 패턴도 비교를 위해 도 3에 제공된다. 이 비교는 두 NCA80 샘플 사이에 존재하는 피크 강도 차이를 입증한다. 두 샘플 모두 Li2O/Li2CO3로부터의 불순물 상의 임의의 존재를 나타내지 않았다.
[표 2] NCA80에 대한 소결 조건 및 피크 비율 (003)/(104).
실시예 3 - Li1 . 05Ni0 . 9Co0 . 05Al0 . 02Mn0 . 025B0 . 005O2 (NCMA90)의 제조 및 테스트
산화니켈(NiO)(~325 메쉬, 99%)은 미국 Sigma Aldrich에서 구입하였다. NCMA90 샘플은 물에서 38.8 그램의 Li2CO3, 67.22 그램의 NiO, 4.01 그램의 Co3O4, 1.56 그램의 Al(OH)3, 및 0.309 그램의 H3BO3를 볼 밀링하여 제조되었다. 고체/물 질량비는 4/6이었다. 총 160 그램의 2 mm 세라믹 비드를 분산물에 첨가하고 분산물을 5시간 동안 밀링하였다. 목표 조성은 Li1 . 05Ni0 . 9Co0 . 05Al0 . 02Mn0 . 025B0 . 005O2이다. 소결 공정 동안 발생할 것으로 예상되는 리튬 손실을 보상하기 위해 약간 과량의 탄산리튬을 첨가하였다.
밀링 후, 분산물을 벤치탑 분무 건조기로 분무 건조시켰다. 건조 후, 분말을 먼저 500℃에서 2시간 동안 공기 중에서 소결한 다음, 850℃에서 10시간 동안 소결하였다. 그 다음 공기 소결된 분말을 유리관으로 옮기고 순수한 O2가 흐르는 상태에서 750℃에서 10시간 동안 다시 소결하였다. 벤치탑 Rigaku X-선 기계를 사용하여 X-선 회절(XRD) 패턴을 측정하였다.
소결 조건 및 해당 (003)/(104) 피크 비율은 표 3에 보여진다. 순수한 O2 후처리 소결 단계에 노출된 NCMA90 샘플은 공기 중에서만 소결된 샘플과 비교하여 (003)/(104) 피크 비율의 증가를 나타내었다 (0.91 → 1.01 비교). 이 실시예는, 순수한 O2 후처리를 사용하면 Ni 함량의 90 몰%에서도 (003)/(104) 피크 비율을 증가시키지만, (003)/(104) 피크 비율 값은 Ni 함량이 더 낮은 샘플에서 관찰된 것과 동일한 수준에서 그렇지 않음을 실증한다 (표 1 및 2의 NCA80 참조).
[표 3] NCMA90에 대한 소결 조건 및 피크 비율 (003)/(104).
본 개시내용의 다른 양태에 따르면, 전기화학 셀에 사용하기 위한 캐소드 활물질이 기재되어 있다. 상기 및 도 1에 기재된 공정에 따라 형성된 이 물질은 일반적으로 식 F-1에 의해 기재된 식을 포함한다. 전기화학 셀은 전극 중 하나의 적어도 일부에 사용되는 캐소드 활물질 또는 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 갖는 리튬 이온 또는 리튬 배터리가 되도록 선택될 수 있다.
본 명세서 내에서, 구현예는 명확하고 간결한 명세서가 기재될 수 있게 하는 방식으로 기재되었지만, 구현예는 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 다양하게 조합 또는 분리될 수 있는 것으로 의도되고 인지될 것이다. 예를 들어, 본 명세서에 기재된 모든 바람직한 특징은 본 명세서에 기재된 본 발명의 모든 양태에 적용가능하다는 것이 이해될 것이다.
당업자는 본 개시내용에 비추어, 본 명세서에 개시된 특정 구현예에서 많은 변경이 이루어질 수 있고 본 개시내용의 사상 또는 범위를 벗어나거나 초과하지 않고 비슷하거나 유사한 결과를 여전히 얻을 수 있음을 이해할 것이다. 당업자는 본 명세서에 보고된 임의의 특성이 일상적으로 측정되고 다수의 상이한 방법에 의해 수득될 수 있는 특성을 나타낸다는 것을 추가로 이해할 것이다. 본 명세서에 기재된 방법은 이러한 방법 중 하나를 나타내며 다른 방법은 본 개시내용의 범위를 초과하지 않고 활용될 수 있다.
본 발명의 다양한 형태에 대한 전술한 설명은 예시 및 설명의 목적으로 제시되었다. 이것은 개시된 정확한 형태로 본 발명을 완전하게 제한하거나 제한하려는 의도가 아니다. 상기 교시에 비추어 수많은 수정 또는 변형이 가능하다. 논의된 형태는 본 발명의 원리 및 그의 실제 적용의 최선의 예시를 제공하기 위해 선택되고 기재되었으며, 이에 의해 관련 당업자가 본 발명을 다양한 형태로 및 고려되는 특정한 용도에 적합한 다양한 변형으로 이용할 수 있게 하였다. 그러한 모든 수정 및 변형은 공정하고 합법적이며 공평하게 자격이 부여되는 범위에 따라 해석될 때 첨부된 청구범위에 의해 결정되는 본 발명의 범위 내에 있다.
Claims (20)
- 고 니켈 리튬화 금속 산화물의 제조 공정으로서, 하기를 포함하는 공정:
a. 하나 이상의 니켈 전구체를 선택하는 단계;
b. 적어도 하나의 비-부식성 리튬 염을 제공하는 단계;
c. 복수의 금속 산화물 또는 수산화물 전구체를 전달하는 단계;
d. 하나 이상의 니켈 전구체, 하나 이상의 비-부식성 리튬 염, 및 복수의 금속 산화물/수산화물 전구체를 함께 혼합하여 하기를 포함하는 혼합물을 형성하는 단계:
여기서 x = 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05, M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 혼합물이고, 단, M이 Co일 때 N은 Fe일 수 있음;
e. 1차 소결 단계에서 혼합물을 공기 환경에서 750℃ 이상의 온도에서 소결하여 분말을 형성하는 단계; 및
f. 2차 소결 단계에서 분말을 750℃ 이하의 온도에서 O2 환경에서 소결하여 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 형성하는 단계. - 제1항에 있어서, 식 (F-1) 내의 M은 코발트인, 공정.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 식 (F-1) 내의 y는 0.80 ≤ y ≤ 0.87인, 공정.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (F-1) 내의 y는 0.80 ≤ y ≤ 0.85인, 공정.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (F-1) 내의 N은 Al인, 공정.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (F-1) 내의 N은 Mn인, 공정.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (F-1) 내의 N은 Al 및 Mn이고 Al/Mn의 몰비는 0.99/0.01 내지 0.01/0.99인, 공정.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (F-1) 내의 N은 Al, Mn, 및 Fe 또는 Mo 중 하나이고, Al/Mn/(Fe-Mo)의 몰비는 0.99/0.05/0.05 내지 0.05/0.99/0.05 내지 0.05/0.05/0.99의 범위인, 공정.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 소결 단계의 O2 환경은 순수한 산소인, 공정.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 소결 단계는 그 온도가 ≥ 750℃ 및 ≤ 1000℃인, 공정.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 소결 단계에서의 온도는 ≥ 800℃ 및 ≤ 950℃인, 공정.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 소결 단계에서의 온도는 ≥ 850℃ 및 ≤ 900℃인, 공정.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 1차 소결 단계는 2시간 내지 24시간 범위인 소결 시간으로 수행되는, 공정.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 2차 소결 단계에서의 온도는 ≤ 750℃ 및 ≥ 700℃인, 공정.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 2차 소결 단계는 2시간 내지 24시간 범위인 소결 시간으로 수행되는, 공정.
- 제14항에 있어서, 제2 소결 단계의 소결 시간은 제1 소결 단계의 소결 시간보다 긴 것인, 공정.
- 제17항에 있어서, 상기 2차 소결 단계의 소결 온도는 1차 소결 단계의 소결 온도 이하이고;
제2 소결 단계의 O2 환경은 순수한 산소인, 캐소드 활물질. - 전극 중 하나로서 캐소드 활물질을 포함하는 리튬 이온 또는 리튬 배터리로서, 캐소드 활물질은 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 공정에 따라 형성되고, 고 니켈 리튬화 금속 산화물은 (F-1)에 따른 식을 갖는 리튬 이온 또는 리튬 배터리:
여기서 x = 1.0 - 1.1, 0.80 ≤ y ≤ 0.90, 0.03 < z ≤ 0.15, 및 0 ≤ ≤ 0.05, M은 Co 또는 Fe이고; 그리고 N은 Al, Mn, Fe, Ca, Mg, Ti, Cr, Nb, Mo, W, B, 또는 이들의 혼합물이고, 단, M이 Co일 때 N은 Fe일 수 있다. - 제19항에 있어서, 상기 2차 소결 단계의 소결 온도는 1차 소결 단계의 소결 온도 이하이고;
제2 소결 단계의 O2 환경은 순수한 산소인, 리튬 이온 또는 리튬 배터리.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US202163227483P | 2021-07-30 | 2021-07-30 | |
US63/227,483 | 2021-07-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20230019058A true KR20230019058A (ko) | 2023-02-07 |
Family
ID=82608308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020220094888A KR20230019058A (ko) | 2021-07-30 | 2022-07-29 | 배터리용 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230036486A1 (ko) |
EP (1) | EP4124602A1 (ko) |
JP (1) | JP2023021930A (ko) |
KR (1) | KR20230019058A (ko) |
CN (1) | CN115676912A (ko) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102178876B1 (ko) * | 2017-10-20 | 2020-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극활물질의 제조방법 및 이를 이용하는 이차전지 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20200373560A1 (en) * | 2019-05-21 | 2020-11-26 | Nano One Materials Corp. | Stabilized High Nickel NMC Cathode Materials for Improved Battery Performance |
KR102195186B1 (ko) * | 2019-02-18 | 2020-12-28 | 주식회사 에스엠랩 | 양극활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 양극을 포함한 리튬이차전지 |
-
2022
- 2022-07-12 JP JP2022111919A patent/JP2023021930A/ja active Pending
- 2022-07-14 EP EP22184969.8A patent/EP4124602A1/en active Pending
- 2022-07-21 US US17/869,851 patent/US20230036486A1/en active Pending
- 2022-07-29 KR KR1020220094888A patent/KR20230019058A/ko unknown
- 2022-07-29 CN CN202210909673.3A patent/CN115676912A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2023021930A (ja) | 2023-02-14 |
CN115676912A (zh) | 2023-02-03 |
US20230036486A1 (en) | 2023-02-02 |
EP4124602A1 (en) | 2023-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108137347B (zh) | 含锂镍的复合氧化物及其制造方法、非水系电解质二次电池 | |
KR101443996B1 (ko) | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지 | |
KR101069484B1 (ko) | 리튬이차전지 양극용의 재료 및 그 제조방법 | |
KR101445954B1 (ko) | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지 | |
CN111801819B (zh) | 全固态锂离子电池用正极活性物质、全固态锂离子电池用正极、全固态锂离子电池 | |
KR101450421B1 (ko) | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지 | |
JP6966704B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP2015216105A5 (ko) | ||
JP2006004724A (ja) | リチウムイオン二次電池正極材料用前駆体とその製造方法並びにそれを用いた正極材料の製造方法 | |
JP4997609B2 (ja) | リチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 | |
KR20230019058A (ko) | 배터리용 고 니켈 리튬화 금속 산화물을 제조하는 방법 | |
CN113707872A (zh) | 一种低钴单晶正极材料的制备方法 | |
TW201434196A (zh) | 經金屬塗覆之電極活性材料的前驅物及其製法 | |
CN117219751A (zh) | 放射状钠离子电池镍铁锰基层状正极材料及其制备方法、钠离子电池 | |
CN117133906A (zh) | 一种包覆型氧位掺杂改性的钠离子电池正极材料及其制备方法 | |
JP2006036621A (ja) | リチウムフェライト系複合酸化物の製造方法 | |
WO2012111293A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質材料およびその製造方法 | |
JP4019070B2 (ja) | リチウム一次電池用正極活物質 | |
JP2006036620A (ja) | リチウムフェライト系複合酸化物およびその製造方法 | |
CN114868282A (zh) | 正极活性物质及包括该正极活性物质的锂二次电池 | |
JP2000311685A (ja) | 二次電池用リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 | |
CN117678091A (zh) | 一种复合型多元正极材料及其制备方法与用途 | |
JP7133215B2 (ja) | ニッケルマンガン系複合酸化物及びその製造方法 | |
CN116605922A (zh) | 一种含铜氢氧化物前驱体及其制备方法与应用 | |
KR20240043755A (ko) | 리튬-풍부 니켈 망간 옥사이드 배터리 캐소드 물질 및 방법 |