KR20230009964A - 인쇄 회로 기판용 잉크젯 잉크 - Google Patents

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KR20230009964A
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마리옹 소바조
안 윌리엄스
요한 로쿠피에르
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아그파-게바에르트 엔.브이.
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Abstract

중합성 화합물, 및 광개시제를 포함하는 복사선 경화성 잉크젯 잉크로서, 상기 잉크젯 잉크는, 에폭사이드 및 옥세탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 작용화된 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 및 1작용성 알콕시실란을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

인쇄 회로 기판용 잉크젯 잉크
본 발명은 PCB 제조에서 범례 인쇄(legend printing)용 자외선 경화성 잉크젯 잉크에 관한 것이다.
인쇄 회로 기판(PCB)의 생산 워크플로우는, 특히 단기 실행 생산의 경우, 공정 단계들의 양을 줄이고 비용과 환경 영향을 줄이기 위해, 표준 워크플로우에서 디지털 워크플로우로 점차 전환되고 있다.
잉크젯 인쇄는 솔더 마스크 위의 에치 레지스트에서 범례 인쇄에 이르기까지, PCB 제조 공정의 여러 단계에서 선호되는 디지털 제조 기술이다. 바람직한 잉크젯 잉크는 UV 경화성 잉크젯 잉크이다.
범례 인쇄는 전형적으로 PCB 제조 공정의 마지막 단계 중 하나로서 PCB 솔더 마스크 위에, 일련 번호와 같은, 다른 유용한 정보를 제공하고, 구성요소에 레이블을 지정하기 위한 텍스트 인쇄를 포함한다.
충분한 생산 허용범위(production latitude)를 보장하기 위해, 범례 잉크는 다양한 기재 및 솔더 마스크에 잘 부착되어야 한다. 예를 들어, 유연한 PBC에서, 범례 잉크는 솔더 마스크와, 구리 회로를 보호하는 데 사용되는 폴리이미드 기반 커버 층 모두에 잘 부착되어야 한다.
접착력을 향상시키기 위해 소위 접착 촉진제가 잉크젯 잉크에 첨가되어 왔다. EP-A 3119170(Agfa Gevaert)는 접착 촉진제로서 실란 화합물을 포함하는 PCB 제조에 사용되는 복사선 경화성 잉크젯 잉크를 개시한다.
복사선 경화 기술에서, 수은 전구에서 LED 경화(curing)로, 더욱 특히, 약 395 nm의 방출을 갖는 장파장(bathochromic) LED로 전환하고 있다. 따라서, 최첨단 레전드 잉크는 395 nm LED로 경화될 때 높은 경화 감도를 가져야 한다.
대부분의 인쇄된 범례는 흰색이므로, 범례 잉크의 황변은 피해야 한다. 이를 위해서는 노란색 배경 및 경화 시 추가 황변을 피하기 위해 광개시제 시스템의 섬세한 균형이 필요하다.
PCB 제조 시, 실질적으로 할로겐이 없는 기판을 설계해야 한다는 생태학적인 관점으로부터 요구가 있다. 따라서, 광개시제 및 난연제를 포함하는, 할로겐 함유 첨가제들은 복사선 경화성 잉크젯 잉크를 제형화할 때 피해야 한다.
본 발명의 목적은 인쇄 회로 기판(PCB)을 제조하는 방법에서 범례 인쇄 단계를 위한 복사선 경화성 잉크젯 잉크를 제공하는 것이며, 다양한 기재 상에서 경화된 잉크젯 잉크의 접착력을 개선하는 것이다.
본 발명의 목적은 청구항 1에 정의된 바와 같은 복사선 경화성 잉크젯 잉크에 의해 실현된다.
본 발명의 추가 목적은 이하의 설명으로부터 명백해질 것이다.
정의
예를 들어, 1작용성 중합성 화합물 내의 "1작용성(monofunctional)"이라는 용어는 중합성 화합물이 하나의 중합성 기를 포함하는 것을 의미한다.
예를 들어, 2작용성 중합성 화합물 내의 "2작용성(difunctional)"이라는 용어는 중합성 화합물이 2개의 중합성 기들을 포함하는 것을 의미한다.
예를 들어, 다작용성 중합성 화합물 내의 "다작용성"이라는 용어는 중합성 화합물이 2개 초과의 중합성 기들을 포함하는 것을 의미한다.
용어 "알킬"은 알킬 기에서 각각의 탄소 원자 개수에 대해 가능한 모든 변형들을, 예를 들어, 메틸, 에틸, 3개의 탄소 원자에 대해: n-프로필 및 이소프로필; 4개의 탄소 원자에 대해: n-부틸, 이소부틸 및 3차-부틸; 5개의 탄소 원자에 대해: n-펜틸, 1,1-디메틸-프로필, 2,2-디메틸프로필 및 2-메틸-부틸, 등을, 의미한다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 알킬 기는 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 알케닐 기는 바람직하게는 C2 내지 C6 알케닐 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 알키닐 기는 바람직하게는 C2 내지 C6 알키닐 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 알카릴 기는 바람직하게는 1개, 2개, 3개 또는 그 이상의 C1 내지 C6 알킬 기를 포함하는 페닐 기 또는 나프틸 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 아랄킬 기는 바람직하게는 페닐 기 또는 나프틸 기를 포함하는 C7 내지 C20 알킬 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 아릴 기는 바람직하게는 페닐기 또는 나프틸 기이다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 또는 비치환된 헤테로아릴 기는 바람직하게는 1개, 2개 또는 3개의 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 셀레늄 원자 또는 이들의 조합으로 치환된 5원 또는 6원 고리이다.
예를 들어, 치환된 알킬기에서 용어 "치환된"은, 알킬 기가 이러한 기에 통상적으로 존재하는 원자, 즉 탄소 및 수소 이외의 다른 원자들에 의해 치환될 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 치환된 알킬 기는 할로겐 원자 또는 티올 기를 포함할 수 있다. 치환되지 않은 알킬 기는 오직 탄소와 수소 원자만을 포함한다.
달리 명시되지 않는 한, 치환된 알킬 기, 치환된 알케닐 기, 치환된 알키닐 기, 치환된 아랄킬 기, 치환된 알카릴 기, 치환된 아릴 기 및 치환된 헤테로아릴 기는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 3차 부틸, 에스테르, 아미드, 에테르, 티오에테르, 케톤, 알데하이드, 술폭사이드, 술폰, 술포네이트 에스테르, 술폰아미드, -Cl, -Br, -I, -OH, -SH, -CN 및 -NO2로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분들에 의해 치환된다.
복사선 경화성 잉크젯 잉크
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 적어도 하나의 중합성 화합물 및 광개시제를 포함하고, 이 잉크젯 잉크는 에폭사이드 및 옥세탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 기로 작용화된 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 및 1작용성 알콕시실란을 더 포함하는 것을 특징으로한다.
관찰된 바와 같이, 이러한 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 다양한 기재들, 특히, 유연성 PCB에 전형적으로 사용되는 폴리이미드 기반의 기재 및 커버 층에 대해 개선된 접착력을 갖는다. 따라서, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 이러한 유연성 PCB의 범례 잉크로 사용하기에 적합하다.
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 다른 성분들, 예를 들어, 접착 촉진제, 착색제, 폴리머성 분산제, 중합 억제제, 난연제 또는 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 임의의 유형의 복사선으로 경화될 수 있지만, 바람직하게는 UV 복사선, 더 바람직하게는 UV LED로부터의 UV 복사선으로 경화될 수 있다. 따라서, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 바람직하게는 UV 경화성 잉크젯 잉크이다.
신뢰성 있는 산업용 잉크젯 인쇄를 위해, 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 점도는 바람직하게는 45 ℃에서 20 mPa·s 이하, 더욱 바람직하게는 45 ℃에서 1 내지 18 mPa·s, 및 가장 바람직하게는 45 ℃에서 4 내지 14 mPa·s이며, 이 값들은 모두 1000 s-1의 전단 속도에서 측정된 값이다.
바람직한 분사 온도는 10 ℃ 내지 70 ℃, 더욱 바람직하게는 20 ℃ 내지 55 ℃, 가장 바람직하게는 25 ℃ 내지 50 ℃이다.
우수한 이미지 품질 및 접착력을 위해, 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 표면 장력은 바람직하게는 25 ℃에서 18 내지 70 mN/m 범위, 더욱 바람직하게는 25 ℃에서 20 내지 40 mN/m 범위이다.
1작용성 알콕시실란 화합물
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 에폭사이드 및 옥세탄으로 이루어진 군로부터 선택된 사이클릭 에테르 기로 작용화된 1작용성 알콕시실란을 포함한다. 사이클릭 에테르는 바람직하게는 에폭사이드이다.
1작용성 알콕시실란은 적어도 하나의 알콕시 기, 더욱 바람직하게는 적어도 두 개의 알콕시 기, 가장 바람직하게는 세 개의 알콕시 기를 포함한다.
알콕시 기는 바람직하게는 C1 내지 C4 알콕시 기, 더 바람직하게는 메톡시 기, 에톡시 기 또는 이소프로폭시 기, 가장 바람직하게는 메톡시 기 또는 에톡시 기이다.
에폭사이드 및 옥세탄으로 구성된 군으로부터 선택되는 사이클릭 에테르 기로 작용화된 1작용성 알콕시실란의 전형적인 예는 표 1에 주어진다.
Figure pct00001
 MONOSIL-1
Figure pct00002
 MONOSIL-2
Figure pct00003
 MONOSIL-3
Figure pct00004
 MONOSIL-4
Figure pct00005
 MONOSIL-5
Figure pct00006
 MONOSIL-6
Figure pct00007
 MONOSIL-7
Figure pct00008
 MONOSIL-8
Figure pct00009
 MONOSIL-9
Figure pct00010
 MONOSIL-10
Figure pct00011
 MONOSIL-11
1작용성 알콕시실란 화합물의 양은, 모두 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 wt% 내지 10 wt%, 더 바람직하게는 0.5 wt% 내지 7.5 wt%, 가장 바람직하게는 1 wt% 내지 5 wt%이다.
2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 화합물
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 화합물을 포함한다.
2작용성 또는 다작용성 알콕시실란은 바람직하게는 화학식 I에 따른 적어도 2개의 알콕시실란 모이어티들을 포함하며,
Figure pct00012
화학식 I
여기서,
L은 치환된 또는 비치환된 알킬렌 기, 치환된 또는 비치환된 알케닐렌 기, 치환된 또는 비치환된 알키닐렌 기 및 치환된 또는 비치환된 아릴렌 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가 연결 기를 나타내고,
R은 치환된 또는 비치환된 알킬 기, 치환된 또는 비치환된 알케닐 기, 치환된 또는 비치환된 알키닐 기, 치환된 또는 비치환된 알카릴 기, 치환된 또는 비치환된 아랄킬 기 및 치환된 또는 비치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기를 나타낸다.
L은 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 알킬렌 기, 더욱 바람직하게는 비치환된 알킬렌 기, 가장 바람직하게는 프로필렌 기를 나타낸다.
R은 바람직하게는 치환된 또는 비치환된 알킬 기, 더욱 바람직하게는 비치환된 알킬 기, 가장 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬 기, 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸 기를 나타낸다.
2작용성 또는 다작용성 알콕시실란의 전형적인 예는 표 2에 주어진다.
Figure pct00013
 MULTISIL-1
Figure pct00014
 MULTISIL -2
Figure pct00015
 MULTISIL-3
Figure pct00016
 MULTISIL-4
Figure pct00017
 MULTISIL-5
Figure pct00018
 MULTISIL-6
Figure pct00019
 MULTISIL-7
Figure pct00020
 MULTISIL -8
특히 바람직한 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란은, European Coating Journal, 2014(7/8), 21 내지 25에 개시된 바와 같은, 폴리(우레탄 실란) 하이브리드 가교링커(crosslinkers)이다.
이러한 화합물은 Evonik에서 VESTANAT® EP-MF 제품군으로서 상업적으로 입수가능하다.
2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 화합물의 양은, 모두 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%, 더 바람직하게는 0.5 내지 7.5 wt%, 가장 바람직하게는 1 내지 5 wt%이다.
광개시제
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 광개시제, 바람직하게는 자유 라디칼 광개시제를 포함한다.
자유 라디칼 광개시제는 자유 라디칼 형성에 의해 화학 복사선에 노출될 때 모노머 및 올리고머의 중합을 개시하는 화합물이다. 노리시(Norrish) I형 개시제는 여기(excitation) 후 쪼개져 개시 라디칼을 즉시 생성하는 개시제이다. 노리쉬 II형 개시제는 화학 복사선에 의해 활성화되고, 실제 개시 자유 라디칼이 되는 제2 화합물로부터의 수소 추출에 의해 자유 라디칼을 형성하는 광개시제이다. 이 제2 화합물을 중합 상승제 또는 공개시제라고 한다. I형 및 II형 광개시제 모두 단독으로 또는 조합하여 본 발명에서 사용될 수 있다.
적합한 광개시제는 CRIVELLO, JV, et al.의 『자유 라디칼, 양이온 및 음이온 광중합을 위한 광개시제』 2판. BRADLEY 편집, G.. 런던, 영국: John Wiley and Sons Ltd, 1998. p.276 내지 293에 개시되어 있다.
자유 라디칼 광개시제의 특정 예는 하기 화합물 또는 이들의 조합을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다: 벤조페논 및 치환된 벤조페논; 1-하이드록시사이클로헥실 페닐케톤; 티오크산톤, 예를 들어, 이소프로필티오크산톤; 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온; 2-벤질-2-디메틸아미노-(4-모폴리노페닐) 부탄-1-온; 벤질 디메틸케탈; 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온; 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 또는 5,7-디아이오도-3-부톡시-6-플루오론.
바람직한 광개시제는 아실포스핀 옥사이드 화합물이다. 아실포스핀 옥사이드 화합물은 모노-아실포스핀 옥사이드 및 디-아실포스핀 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 아실포스핀 옥사이드 광개시제는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(TPO), 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스피네이트(TPO-L), 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드)(BAPO), 비스(2,6-디메틸-벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드 및 2,4,6-트리메톡시벤조일-디페닐포스핀 옥사이드이다.
다른 바람직한 광개시제는 α-하이드록시-케톤 I형 광개시제, 예를 들어, IGM 수지로부터 Esacure® KIP IT로 입수가능한 올리고[2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐-페닐]프로파논]이다.
경화된 잉크젯 잉크의 황변을 방지하기 위해, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 바람직하게는 실질적으로 티오크산톤 무함유이다. 본 명세서에서 실질적으로 티오크산톤이 없다는 것은, 복사선 경화성 잉크젯 잉크가 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.5 wt% 미만의 티오크산톤, 더욱 바람직하게는 0.2 wt% 미만의 티오크산톤을 포함한다는 것을 의미한다. 가장 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 어떠한 티오크산톤도 함유하지 않는다.
광개시제의 바람직한 양은, 모두 복사선 경화성 잉크젯 잉크 총 중량을 기준으로 하여, 0.2 내지 20 wt%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%, 가장 바람직하게는 1 내지 8 wt%, 특히 바람직하게는 1.5 내지 6 wt%이다. .
감광성을 더욱 증가시키기 위해, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 공개시제를 더 포함할 수 있다. 공개시제의 적합한 예는 다음의 세 군으로 분류할 수 있다:
(1) 3차 지방족 아민, 예를 들어, 메틸디에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리에틸아민 및 N-메틸모르폴린;
(2) 방향족 아민, 예를 들어, 아밀파라디메틸-아미노벤조에이트, 2-n-부톡시에틸-4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-(디메틸아미노)-에틸벤조에이트, 에틸-4-(디메틸-아미노)벤조에이트 및 2-에틸헥실-4-(디메틸아미노)벤조에이트; 및
(3) (메트)아크릴레이트화 아민, 예를들어, 디알킬아미노 알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어, 디에틸-아미노에틸아크릴레이트) 또는 N-모폴리노알킬-(메트)아크릴레이트(예를 들어, N-모르폴리노에틸-아크릴레이트).
바람직한 공개시제는 아미노벤조에이트이다.
바람직한 낮은 분자량 아미노벤조에이트는 RAHN의 Genocure® EPD이다.
특히 바람직한 아미노벤조에이트 공개시제는 중합성, 올리고머성 및 폴리머성 아미노벤조에이트 공개시제로 이루어진 군으로부터 선택된다.
중합성 공개시제는 EP-A 2033949(Agfa Graphics N.V.)에 개시되어 있다.
더 바람직한 구현예에서, 아미노벤조에이트 공개시제는 올리고머성 아미노벤조에이트 유도체이다.
특히 바람직한 아미노벤조에이트는 아미노벤조에이트의 폴리에테르 유도체이며, 여기서 폴리에테르는 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(프로필렌 옥사이드), 이들의 코폴리머, 및 폴리(테트라하이드로푸란), 에톡실화 또는 프로폭실화 네오펜틸 글라이콜, 에톡실화 또는 프로폭실화 트리메틸프로판 및 에톡실화 또는 프로폭실화 펜타에리트리톨로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 올리고머성 아미노벤조에이트는 WO1996/33157(Lambson Fine Chemicals Ltd.) 및 WO2011/030089(Sun Chemicals B.V.)에 개시되어 있다. 폴리에틸렌 글라이콜 비스 p-디메틸아미노벤조에이트의 전형적인 예는, IGM Resins로부터 상업적으로 입수가능한 OMNIPOL ASA, 및 Lambson Fine Chemicals로부터 상업적으로 입수가능한 Speedcure 7040이다.
다른 올리고머성 또는 폴리머성 공개시제는, 예를 들어, IGM의 다작용성 아민인 ESACURE A198, 및 ARKEMA의 아크릴화된 아민 공개시제인 SARTOMER® CN3755이다.
중합성 화합물
중합성 화합물은 바람직하게는 자유 라디칼 중합성 화합물이다.
자유 라디칼 중합성 화합물은 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머일 수 있다. 모노머는 또한 희석제라고도 한다.
이들 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머는 다른 정도의 작용성, 즉 다른 양의 자유 라디칼 중합성 기들을 가질 수 있다.
1작용성, 2작용성, 3작용성 및 더 높은 작용성의 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머의 조합을 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다. 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 점도는 모노머와 올리고머 간의 비율을 변경함으로써 조정할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 모노머, 올리고머 또는 폴리머는 중합성 기로서 적어도 하나의 아크릴레이트 기를 포함한다.
바람직한 모노머 및 올리고머는 EP-A 1911814의 단락 [0106] 내지 [0115]에 열거된 것들이다.
바람직한 구현예에서, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 비닐 에테르 기 및 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기를 함유하는 모노머를 포함한다. 이러한 모노머들은 EP-A 2848659, 단락 [0099] 내지 [0104]에 개시되어 있다. 비닐 에테르 기와 아크릴레이트 기를 함유하는 특히 바람직한 모노머는 2-(2-비닐옥시에톡시)에틸 아크릴레이트이다.
중합성 화합물은 바람직하게는 아크릴로일 모르폴린, 사이클릭 트리메틸 프로판 포르몰 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 디프로필렌 글라이콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 복사선 경화성 잉크젯은 바람직하게는, 총 알콕실화도와 비교하여, 적어도 0.5, 더욱 바람직하게는 적어도 0.8의 에톡실화도를 갖는 2작용성 또는 다작용성 에톡실화 아크릴레이트를 포함한다.
훨씬 더 바람직한 구현예에서, 에톡실화 아크릴레이트는 에틸렌 옥사이드 모이어티 이외의 알콕실렌 모이어티를 포함하지 않는다.
에톡실화도는, 예를 들어, 프로필렌 옥사이드 모이어티를 포함하는, 모든 알콕실렌 모이어티의 합에 대한 에틸렌 옥사이드 모이어티의 몰비로서 정의된다.
폴리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트가 특히 바람직하다. 가장 바람직한 구현예에서, 상기 폴리에틸렌 글라이콜 디아크릴레이트는 3 내지 40개의 에틸렌 옥사이드 모노머 단위, 더욱 바람직하게는 3 내지 30개의 모노머 단위, 및 가장 바람직하게는 4 내지 20개의 모노머 단위를 갖는 폴리에틸렌 글라이콜로부터 유도된다.
착색제
본 발명에 따른 UV 자유 라디칼 경화성 잉크젯 잉크는 바람직하게는 적어도 하나의 착색제, 더욱 바람직하게는 착색 안료를 포함한다.
착색 안료는 블랙, 시안, 마젠타, 옐로우, 레드, 오렌지, 바이올렛, 블루, 그린, 브라운, 이들의 혼합, 등일 수 있다. 착색 안료는 HERBST, Willy, et al.의 『Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications』. 3판. Wiley- VCH, 2004. ISBN 3527305769에 개시된 것들로부터 선택될 수 있다.
그러나, 가장 바람직하게는 UV 자유 라디칼 경화성 잉크젯 잉크는 백색 안료, 황색 안료 및 흑색 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 착색제를 포함한다. 관찰된 바와 같이, 통상적으로 녹색의 보호 커버 층 상의 구성요소 범례 표시는, 백색, 황색 또는 흑색, 특히 백색이 사용될 때, 가장 잘 읽을 수 있다. 이러한 이유로, UV 자유 라디칼 경화성 잉크젯 잉크는 백색 안료로서 이산화티타늄 안료를 포함하는 것이 바람직하다.
옐로우 잉크젯 잉크용으로 특히 바람직한 안료는 C.I. Pigment Yellow 151, C.I. Pigment Yellow 180 및 C.I. Pigment Yellow 74, 및 이들의 혼합된 결정(mixed crystals)이다.
블랙 잉크젯 잉크의 경우, 적합한 안료 재료에는 카본 블랙, 예를 들어, Cabot Co.의 RegalTM 400R, MogulTM L, ElftexTM 320, 또는 DEGUSSA Co.의 Carbon Black FW18, Special BlackTM 250, Special BlackTM 350, Special BlackTM 550, PrintexTM 25, PrintexTM 35, PrintexTM 55, PrintexTM 90, PrintexTM 150T, MITSUBISHI CHEMICAL Co.의 MA8 및 C.I. Pigment Black 7 및 C.I. Pigment Black 11이 포함된다.
블랙 잉크젯 잉크의 경우, 바람직하게는 카본 블랙 안료와, 적어도 하나의 안료(블루 안료, 시안 안료, 마젠타 안료 및 레드 안료로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 조합이 사용된다. 발견된 바와 같이, 이러한 흑색 잉크젯 잉크를 사용하면 PCB 상의 성분 범례 표시의 가독성이 더욱 향상되었다. 이러한 흑색 잉크젯 잉크의 특히 바람직한 구현예에서, 안료는, C.I. Pigment Blue 15:3, C.I. Pigment Blue 15:4, 디케토피롤로 피롤 안료(예를 들어, C.I. Pigment Red 254), 퀴나크리돈 안료(예를 들어, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Pigment Red 202, 및 C.I. Pigment Red 122), 및 퀴나크리돈 안료 및/또는 디케토피롤로 피롤 안료의 혼합된 결정으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
잉크젯 잉크의 안료 입자들은, 특히 분사 노즐에서, 잉크젯 인쇄 장치를 통해 잉크가 자유롭게 흐를 수 있도록 충분히 작아야 한다. 또한, 색 강도를 최대화하고 침강을 늦추기 위해 작은 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
잉크젯 잉크에서 안료의 평균 입자 크기는 0.02 내지 3 ㎛여야 한다. 바람직하게는 평균 안료 입자 크기는 0.05 내지 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.070 내지 0.300 ㎛이고, 특히 바람직하게는 0.80 내지 0.200 ㎛, 가장 바람직하게는 0.090 내지 0.150 ㎛이다.
안료는, 유색 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 wt%, 바람직하게는 1 내지 10 wt%, 가장 바람직하게는 2 내지 6 wt%의 양으로 잉크젯 잉크에 사용된다.
백색 잉크젯 잉크는 바람직하게는 고굴절률, 바람직하게는 1.60 초과, 바람직하게는 2.00 초과, 더욱 바람직하게는 2.50 초과, 가장 바람직하게는 2.60 초과의 굴절률을 갖는 안료를 포함한다. 그러한 백색 안료는 통상적으로 매우 높은 피복력(covering power)을 가지며, 즉, 코어 층의 색상 및 결함을 숨기기 위해 제한된 양의 백색 잉크가 필요하다. 가장 바람직한 백색 안료는 이산화티타늄이다.
백색 잉크젯 잉크는, 백색 잉크젯 잉크 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 30 wt%, 더욱 바람직하게는 8 내지 25 wt%의 양으로, 백색 안료를 함유하는 것이 바람직하다.
백색 안료의 수 평균 입자 직경은 바람직하게는 150 내지 500 nm, 더욱 바람직하게는 200 내지 400 nm, 가장 바람직하게는 250 내지 350 nm이다. 평균 직경이 150 nm 미만이면, 충분한 은폐력을 얻을 수 없고, 평균 직경이 500 nm를 초과하면, 잉크의 저장성 및 토출 적합성이 저하되는 경향이 있다.
폴리머성 분산제
복사선 경화성 잉크젯의 착색제가 안료인 경우, 복사선 경화성 잉크젯은 안료를 분산시키기 위해, 바람직하게는 분산제, 더욱 바람직하게는 폴리머성 분산제를 함유한다.
적합한 폴리머성 분산제는 2개의 모노머의 코폴리머이지만, 3개, 4개, 5개 또는 그 이상의 모노머들을 함유할 수 있다. 폴리머성 분산제의 특성은 모노머의 성질과 폴리머 중의 분포에 따라 달라진다. 공중합성 분산제는 바람직하게는 다음과 같은 폴리머 조성물을 갖는다:
· 통계적으로 중합된 모노머(예를 들어, ABBAABAB로 중합된 모노머 A 및 B);
· 교대 중합된 모노머(예를 들어, ABABABAB로 중합된 모노머 A 및 B);
· 구배(테이퍼드(taperde) 중합된 모노머(예를 들어, AAABAABBABBB로 중합된 모노머 A 및 B);
· 블록 코폴리머(예를 들어, AAAAABBBBBB로 중합된 모노머 A 및 B)로서, 각각의 블록의 블록 길이(2, 3, 4, 5 또는 그 이상)는 폴리머성 분산제의 분산 능력에 중요한 블록 코폴리며;
· 그래프트(graft) 코폴리머(그래프트 코폴리머는 주쇄에 부착된 폴리머 측쇄를 갖는 폴리머 주쇄으로 구성됨); 및
· 이들 폴리머의 혼합된 형태, 예를 들어, 블록 구배 코폴리머.
적합한 폴리머성 분산제는 EP-A 1911814의 "분산제" 섹션, 더욱 특히, [0064] 내지 [0070] 및 [0074] 내지 [0077] 단락에 열거되어 있다.
폴리머성 분산제의 상업적 예는 다음과 같다:
· BYK CHEMIE GMBH로부터 입수가능한 DISPERBYKTM 분산제;
· NOVEON으로부터 입수가능한 SOLSPERSETM 분산제;
· EVONIK로부터 입수가능한 TEGOTM DISPERSTM 분산제;
· M
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NZING CHEMIE로부터 입수가능한 EDAPLANTM 분산제;
· LYONDELL로부터 입수가능한 ETHACRYLTM 분산제;
· ISP로부터 입수가능한 GANEXTM 분산제;
· CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC로부터 입수가능한 DISPEXTM 및 EFKATM 분산제;
· DEUCHEM로부터 입수가능한 DISPONERTM 분산제; 및
· JOHNSON POLYMER로부터 입수가능한 JONCRYLTM 분산제.
중합 억제제
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 잉크의 열 안정성을 향상시키기 위해 적어도 하나의 억제제를 함유할 수 있다.
적합한 중합 억제제는 페놀형 산화방지제, 입체장애 아민(hindered amine) 광 안정화제, 인 유형(phosphor type) 산화방지제, (메트)아크릴레이트 모노머에 통상적으로 사용되는 하이드로퀴논 모노메틸 에테르를 포함하고, 하이드로퀴논, t-부틸-카테콜, 피로갈롤, 2,6-디-터트-부틸-4-메틸페놀(=BHT)이 또한 사용될 수 있다.
적합한 상업적 억제제는, 예를 들어, Sumitomo Chemical Co. Ltd.에서 생산되는 SumilizerTM GA-80, SumilizerTM GM 및 SumilizerTM GS; Rahn AG로부터의 GenoradTM 16, GenoradTM 18 및 GenoradTM 20; Ciba Specialty Chemicals로부터의 IrgastabTM UV10 및 IrgastabTM UV22, TinuvinTM 460 및 CGS20; Kromachem Ltd로부터의 FloorstabTM UV 범위(UV-1, UV-2, UV-5 및 UV-8), Cytec Surface Specialties의 AdditolTM S 범위(S100, S110, S120 및 S130)이다.
이들 중합 억제제의 과도한 첨가는 경화 속도를 저하시킬 수 있으므로, 중합을 방지할 수 있는 양을 배합 전에 결정하는 것이 바람직하다. 중합 억제제의 양은 전체 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 바람직하게는 5 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 3 wt% 미만이다.
계면활성제
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 적어도 하나의 계면활성제를 함유할 수 있다.
계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성일 수 있고, 통상적으로 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 1wt% 미만의 총량으로 첨가된다.
적합한 계면활성제는 플루오르화 계면활성제, 지방산 염, 고급 알코올의 에스테르 염, 알킬벤젠 술포네이트 염, 고급 알코올의 술포석시네이트 에스테르 염 및 포스페이트 에스테르 염(예를 들어, 소듐 도데실벤젠술포네이트 및 소듐 디옥틸술포숙시네이트), 고급 알코올의 에틸렌 옥사이드 부가물, 알킬페놀의 에틸렌 옥사이드 부가물, 다가 알코올 지방산 에스테르의 에틸렌 옥사이드 부가물, 및 이들의 아세틸렌글라이콜 및 에틸렌 옥사이드 부가물(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 및 AIR PRODUCTS & CHEMICALS INC로부터 입수가능한 SURFYNOLTM 104, 104H, 440, 465 및 TG)을 포함한다.
바람직한 계면활성제는 플루오르계 계면활성제(예를 들어, 플루오르화 탄화수소) 및 실리콘 계면활성제로부터 선택된다. 실리콘 계면활성제는 바람직하게는 실록산이고 알콕시화, 폴리에테르 변성, 폴리에테르 변성 하이드록시 작용성, 아민 변성, 에폭시 변성 및 다른 변형 또는 이들의 조합일 수 있다. 바람직한 실록산은 폴리머성, 예를 들어, 폴리디메틸실록산이다.
바람직한 상업적 실리콘 계면활성제는 BYK Chemie의 BYKTM 333 및 BYKTM UV3510을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 계면활성제는 중합성 화합물이다.
바람직한 중합성 실리콘 계면활성제는 (메트)아크릴화 실리콘 계면활성제를 포함한다. 가장 바람직하게는 (메트)아크릴화 실리콘 계면활성제는 아크릴화 실리콘 계면활성제인데, 그 이유는 아크릴레이트가 메타크릴레이트보다 더 반응성이 높기 때문이다.
바람직한 구현예에서, (메트)아크릴화 실리콘 계면활성제는 폴리에테르 개질된 (메트)아크릴화 폴리디메틸실록산 또는 폴리에스테르 개질된 (메트)아크릴화 폴리디메틸실록산이다.
바람직하게는, 계면활성제는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여 0 내지 3 중량%의 양으로, 복사선 경화성 잉크젯 잉크에 존재한다.
난연제
복사선 경화성 잉크젯 잉크는 바람직하게는 난연제를 포함한다.
바람직한 난연제는, 무기 난연제(예를 들어, 알루미나 삼수화물, 보에마이트), 및 유기 인 화합물(예를 들어, 유기 포스페이트(예를 들어, 트리페닐 포스페이트(TPP), 레조르시놀 비스(디페닐포스페이트)(RDP), 비스페놀 A 디페닐 포스페이트(BADP), 트리크레실 포스페이트(TCP)); 유기 포스포네이트(예를 들어, 디메틸 메틸포스포네이트(DMMP)); 및 유기 포스피네이트(예를 들어, 알루미늄 디메틸포스피네이트))이다.
다른 바람직한 유기 인 화합물은 US 8,273,805(JNC Corporation) 및 EP-A 3498788(Agfa Gevaert)에 개시되어 있다.
잉크젯 잉크의 제조
안료첨가된 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 제조는 통상의 기술자에게 잘 알려져 있다. 바람직한 제조 방법은 WO 2011/069943의 단락 [0076] 내지 [0085]에 개시되어 있다.
인쇄 회로 기판의 제조 방법
본 발명에 따른 인쇄 회로 기판(PCB)의 제조 방법은, 위에서 설명된 복사선 경화성 잉크젯 잉크를 기재 상에 분사하여 경화시키는 적어도 하나의 잉크젯 인쇄 단계를 포함한다.
바람직한 구현예에 따르면, PCB 제조 방법은 범례 잉크가 제공되는 잉크젯 인쇄 단계를 포함한다.
범례 잉크는, 전형적으로 솔더 마스크 상에, 복사선 경화성 잉크젯 잉크를 분사 및 경화함으로써 제공된다. 유연성 PCB 제조에서, 범례 잉크는 전형적으로, 솔더 마스크 및 커버 층 두 다 상에 제공된다. 사용되는 커버 층은 바람직하게는 폴리이미드 기반이다.
바람직하게는, 열처리(thermal treatment)라고도 지칭되는 열처리(heat treatment)가 분사 및 경화된 복사선 경화성 잉크젯 잉크에 적용된다. 열처리는 바람직하게는, 80 ℃ 내지 250 ℃의 온도에서 수행된다. 온도는 바람직하게는 100 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 120 ℃ 이상이다. 솔더 마스크의 탄화를 방지하기 위해, 온도는 바람직하게는 200 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 160 ℃ 이하이다.
열처리는 전형적으로 15 분 내지 90 분 동안 수행된다.
열처리의 목적은 솔더 마스크의 중합도를 더욱 증가시키는 것이다.
복사선 경화성 잉크젯 잉크는, 예를 들어 전자 빔 또는 자외(UV) 복사선과 같은, 화학 복사선에 잉크를 노출시킴으로써 경화될 수 있다. 바람직하게는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 UV 복사선에 의해, 더욱 바람직하게는 UV LED 경화를 사용하여, 경화된다.
PCB 제조 방법은, 2개, 3개 또는 그보다 많은 잉크젯 인쇄 단계들을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 방법은 2개의 잉크젯 인쇄 단계들을 포함할 수 있으며, 여기서, 솔더 마스크는 전기전도성 패턴을 함유하는 유전성 기재 상에 제공되고, 범례 잉크는 또 다른 잉크젯 인쇄 단계에서 제공된다. 제3의 잉크젯 인쇄 단계는 에치 레지스트 인쇄를 위해 사용될 수 있다.
기재
유연성 PCB의 제조를 위해, 기재는 바람직하게는, 폴리이미드 기재, 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK) 기재 및 폴리에스테르 기재로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는 기재는 폴리이미드 기재이다. 이러한 기재들은 전도성 패턴을 담지하는 기재 및 보호 피복 층 둘 다에 사용될 수 있다.
특히 바람직한 기재는 피로멜리트산 이무수물 및 디아미노페닐 에테르를 기반으로 하는 폴리이미드 기재이며, 이는, 특히, 예를 들어 솔더링 공정에서와 같이, 고온 저항성이 필요한 경우에 그러하다.
상업적으로 입수가능한 폴리이미드 기재는 DUPONT으로부터의 KaptonTM 시리즈 및 KANEKA로부터의 ApicalTM 시리즈이다.
제조 방법의 바람직한 구현예에서, 기재는, 예를 들어 EP-A 3119170의 단락 [0031]에 개시된 바와 같이, 잉크젯 인쇄 단계 전에 코로나 처리를 거친다.
잉크젯 인쇄 장치
복사선 경화성 잉크젯 잉크는, 인쇄 헤드(들)에 대해 상대적으로 이동하는 기재 상에, 노즐을 통해 제어된 방식으로 작은 액적을 분사하는 하나 이상의 인쇄 헤드(들)에 의해 분사될 수 있다.
잉크젯 인쇄 시스템을 위한 바람직한 인쇄 헤드는 압전 헤드이다. 압전 잉크젯 인쇄은, 전압이 가해질 때의 압전 세라믹 변환기의 움직임을 기반으로 한다. 전압을 가하면 인쇄 헤드에 있는 압전 세라믹 변환기의 형상이 변화되어 공극이 생성되고, 그 다음 이 공극은 잉크로 채워진다. 전압이 다시 제거되면, 세라믹이 그것의 원래 형상으로 팽창되어, 인쇄 헤드로부터 잉크의 한 액적이 토출된다. 그러나, 본 발명에 따른 잉크젯 인쇄 방법은 압전 잉크젯 인쇄에 한정되지 않는다. 다른 잉크젯 인쇄 헤드가 사용될 수 있으며, 이는, 예를 들어 연속 유형과 같은, 다양한 유형을 포함한다.
잉크젯 인쇄 헤드는 통상적으로, 움직이는 잉크 수용 표면(기재)을 가로질러 가로 방향으로 앞뒤로 스캔한다. 종종 잉크젯 인쇄 헤드는 돌아오는 동안에는 인쇄하지 않는다. 높은 면적 처리량을 얻으려면 양방향 인쇄가 바람직하다. 또 다른 바람직한 인쇄 방법은 "단일 통과 인쇄 공정"에 의한 것으로, 이는, 페이지 폭 잉크젯 인쇄 헤드, 또는 잉크 수용 표면의 전체 폭을 덮는 다수의 엇갈린 잉크젯 인쇄 헤드들을 사용하여 수행될 수 있다. 단일 통과 인쇄 공정에서, 잉크젯 인쇄 헤드는 통상적으로 정지 상태로 유지되며, 잉크 수용 표면은 잉크젯 인쇄 헤드 아래에서 이동된다.
경화 장치
복사선 경화성 잉크젯 잉크는, 예를 들어 전자 빔 또는 자외선과 같은, 화학 복사선에 노출시킴으로써 경화될 수 있다. 바람직하게는 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 자외선에 의해 경화되며, 더욱 바람직하게는 UV LED 경화를 사용하여 경화된다.
잉크젯 인쇄에서, 경화 수단은 잉크젯 프린터의 인쇄 헤드와 함께 배열되어 그것과 함께 이동할 수 있으며, 그에 따라, 경화성 액체가, 분사된 직후에, 경화 복사선에 노출되도록 할 수 있다.
그러한 배열에서, UV LED를 제외하고는, 인쇄 헤드에 연결되어 인쇄 헤드와 함께 이동하는 충분히 작은 복사선 공급원을 제공하는 것이 어려울 수 있다. 따라서, 정적 고정 복사선 공급원, 예를 들어, 유연성 복사선 전도 수단(예를 들어, 광섬유 번들 또는 내부 반사 유연성 튜브)에 의해 복사선 공급원에 연결된 경화 UV 광 공급원이 사용될 수 있다.
대안적으로, 화학 복사선은, 복사선 헤드 상의 거울을 포함하는 거울들의 배열에 의해, 고정된 공급원으로부터 복사선 헤드까지 공급될 수 있다.
복사선 공급원은 또한, 경화될 기재를 가로질러 가로 방향으로 연장하는 세장형 복사선 공급원(elongated radiation source)일 수 있다. 그것은, 인쇄 헤드에 의해 형성된 이미지의 후속 행이 그 복사선 공급원 아래를 단계적으로 또는 연속적으로 통과하도록, 인쇄 헤드의 가로 방향 경로에 인접할 수 있다.
방출된 빛의 일부가 광개시제 또는 광개시제 시스템에 의해 흡수될 수 있는 한, 임의의 자외선 공급원이 복사선 공급원으로서 사용될 수 있으며, 그 예는, 음극관, 블랙 라이트(black light), 자외선 LED, 자외선 레이저, 및 플래시 라이트(flash light)를 포함할 수 있다. 이들 중에서, 바람직한 공급원은, 300 내지 400 nm의 우세 파장을 갖는 상대적으로 장파장인 UV-기여를 나타내는 공급원이다. 특히, UV-A 광원은, 광 산란을 감소시켜 더 효율적인 내부 경화를 발생시키므로, 바람직하다.
UV 복사선은 통상적으로 다음과 같이 UV-A, UV-B, 및 UV-C로 분류된다:
· UV-A: 400 nm 내지 320 nm
· UV-B: 320 nm 내지 290 nm
· UV-C: 290 nm 내지 100 nm.
바람직한 구현예에서, 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 UV LED에 의해 경화된다. 바람직하게는, 잉크젯 인쇄 장치는, 바람직하게는 360 nm보다 긴 파장을 갖는 하나 이상의 UV LED(들), 더욱 바람직하게는 380 nm보다 긴 파장을 갖는 하나 이상의 UV LED(들), 가장 바람직하게는 약 395 nm의 파장을 갖는 UV LED를 함유한다.
또한, 파장 또는 휘도가 다른 2개의 광원을, 연속적으로 또는 동시에, 사용하여 잉크 이미지를 경화시키는 것이 가능하다. 예를 들어, 제1 UV 공급원은, 특히 260 nm 내지 200 nm 범위의, UV-C가 풍부하도록 선택될 수 있다. 그러면, 제2 UV 공급원(예를 들어, 갈륨 도핑된 램프, 또는 UV-A 및 UV-B가 둘 다 높은 다른 램프)은 UV-A가 풍부할 수 있다. 두 개의 UV 공급원들을 사용하면, 예를 들어 빠른 경화 속도 및 높은 경화도와 같은, 이점들이 있는 것으로 밝혀졌다.
경화를 용이하게 하기 위해, 잉크젯 인쇄 장치는 종종 하나 이상의 산소 고갈 유닛들(oxygen depletion units)을 포함한다. 산소 고갈 유닛은, 경화 환경에서 산소 농도를 줄이기 위해, 조정가능한 위치 및 조정가능한 불활성 가스 농도를 갖는, 질소 또는 다른 비교적 불활성인 가스(예를 들어, CO2)의 블랭킷을 배치한다. 잔류 산소 수준은 보통 200 ppm 정도로 낮게 유지되지만, 통상적으로 200 ppm 내지 1200 ppm의 범위이다.
가열 장치
잉크젯 프린터는, 열처리를 제공함으로써 접착력을 향상시키기 위한 열 경화 장치를 함유할 수 있으며, 대안적으로 열처리는 오프라인으로 제공될 수도 있다.
가열 장치는 오븐과 같은 열 대류 장치, 아래에서 설명되는 적외선 복사선 공급원일 수 있거나, 또는 핫 플레이트 또는 열 드럼과 같은 열 전도 장치일 수 있다. 바람직한 가열 드럼은 유도 가열 드럼이다.
바람직한 열 경화 장치는 탄소 적외선(CIR: Carbon Infrared Radiation)을 사용하여 기재 외부를 빠르게 가열한다. 다른 바람직한 열경화 장치는 근적외선을 방출하는 NIR 공급원이다. 근적외선 에너지는 잉크젯 잉크 층의 깊이 내로 빠르게 들어가는 반면, 통상적인 적외선 및 열-공기 에너지는 주로 표면에서 흡수되어 천천히 잉크 층 내로 전달된다.
열경화 장치는 적어도 부분적으로 잉크젯 프린터의 인쇄 헤드와 함께 배열되어 그것과 함께 이동될 수 있으며, 그에 따라, 경화 복사선이, UV 조사와 함께 또는 UV 조사 후에 분사된 바로 직후에, 가해질 수 있다. 그러한 경우에, 잉크젯 프린터는 바람직하게는, 몇몇 종류의 적외선 복사선 공급원(예를 들어, 적외선 광원(예를 들어, 적외선 레이저, 하나 이상의 적외선 레이저 다이오드들 또는 적외선 LED들))을 구비한다.
바람직한 유효 적외선 복사선 공급원은 0.8 내지 1.5 ㎛의 방출 극대(emission maximum)를 갖는다. 그러한 적외선 복사선 공급원은 때때로 NIR 복사선 공급원 또는 NIR 건조기라고도 지칭된다. 바람직한 형태에서, NIR 복사선 공급원은, 다중 통과 잉크젯 인쇄 장치에서 복수의 잉크젯 인쇄 헤드들의 왕복 시스템 상에 쉽게 장착될 수 있는 NIR LED들의 형태이다.
더 바람직한 형태에서, NIR 복사선 공급원은 단일 통과 잉크젯 인쇄 장치의 하류에 장착된다.
<실시예>
재료
다음 실시예들에서 사용된 모든 재료는, 달리 명시되지 않는 한, ALDRICH CHEMICAL Co.(벨기에) 및 ACROS(벨기에)와 같은 표준적인 공급처로부터 쉽게 입수가능하였다. 사용된 물은 탈이온수였다.
KemiraTM RDI-S는 KEMIRA로부터 입수가능한 알루미나 표면 처리된 루타일 이산화티타늄 안료이다.
DB162는 2-메톡시-1-메틸에틸아세테이트, 크실렌 및 n-부틸아세테이트의 용매 혼합물이 제거된 BYK CHEMIE로부터의 폴리머성 분산제 DisperbykTM 162에 사용되는 약어이다.
VEEA는 일본 NIPPON SHOKUBAI로부터 입수가능한 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트이다.
INHIB는 표 3에 따른 조성을 갖는 중합 억제제를 형성하는 혼합물이다.
성분 중량%
DPGDA 82.4
p-메톡시페놀 4.0
2,6-디-터트-부틸-4-메틸페놀2 10.0
CupferronTM AL 3.6
Cupferron TM AL WAKO CHEMICALS LTD로부터의 알루미늄 N-니트로소페닐하이드록실아민이다.
DISP-W는 표 4에 따른 조성을 갖고 다음과 같이 제조된 백색 안료 분산액이다:
성분 중량%
KemiraTM RDI-S 50.0
DB162 4.0
INHIB 1.0
VEEA 45.0
농축된 백색 안료 분산액 DISP-W는, 액체 매질인 VEEA 중에서, 백색 안료 KemiraTM RDI-S 1500 g, 억제제 INHIB 30 g, 및 VEEA 중 폴리머성 분산제 DB162의 30% 용액 400 g을, DISPERLUX™ 분산기가 장착된 용기(DIPERLUX SARL, Luxembourg)에서. 30분 동안 혼합하여 만들어졌다. 이어서, 이 혼합물을 0.40 mm 이트륨 안정화된 산화지르코늄 비드를 사용하여, WAB Willy A. Bachofen(스위스) 사로부터의 DYNOTM-MILL KD MULTILAB에서 밀링되었다. 비드 밀은 분쇄 비드로 50% 채워졌고, 8 m/s의 팁 속도를 사용하여, 30분 동안 재순환 모드에서 작동되었다. 밀링 챔버는 작동 동안 수냉식으로 냉각되었다. 평균 입자 크기는 232 nm였다.
TMPTA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR351로서 입수가능한 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이다.
Photomer 6210은 IGM에 의해 공급되는 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.
SR335는 Arkema으로부터 공급되는 라우릴 아크릴레이트이다.
Ebecryl 1360은 Allnex로부터 공급되는 폴리실록산 헥사아크릴레이트이다.
BAPO는 BASF로부터 IrgacureTM 819로 입수가능한 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 광개시제이다.
TPO-L은 IGM Resins BV로부터 Omnirad® TPO-L로서 입수가능한 에틸 페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스피네이트이다.
Esacure KIP IT는 IGM에 의해 공급되는 올리고머성 α-하이드록시-케톤 광개시제이다.
Z6040은 DOW CORNING으로부터 Silane Z-6040으로서 입수가능한 3-글리시독시프로필트리메톡시이다.
MULTISIL-9는 EVONIK으로부터 Vestanat® EP-MF-204로서 입수가능한 2작용성 알콕시실란이다.
PEG-200은 ARKEMA로부터 SR259로서 상업적으로 입수가능한 폴리에틸렌 글리콜 200 디아크릴레이트이다.
PEG-300은 MIWON으로부터 Miramer M284로서 상업적으로 입수가능한 폴리에틸렌 글리콜 300 디아크릴레이트이다.
PEG-400은 ARKEMA로부터 SR344로서 상업적으로 입수가능한 폴리에틸렌 글리콜 400 디아크릴레이트이다.
PEG-600은 MIWON으로부터 Miramer M286으로서 상업적으로 입수가능한 폴리에틸렌 글리콜 600 디아크릴레이트이다.
Reaxis C709는 WILL&Co에 의해 공급되는 비스무트-아연 네오데카노에이트 촉매이다.
DPGDA는 ARKEMA로부터 Sartomer SR508로서 입수가능한 디프로필렌디아크릴레이트이다.
MULTISIL-2는 다음과 같이 제조되었다:
Figure pct00022
10 g(22.7mmol)의 폴리올 3380(에톡실화 트리메틸올 프로판, KOH 함량 0.380 g KOH/g)을 30 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. Reaxis C708 0.055 g을 첨가한 후, (3-이소시아네이토프로필)트리메톡시 실란 15.13 g(70 mmol)을 적가하여, 온도가 42 ℃까지 증가되도록 하였다. 반응이 실온에서 24 시간 동안 계속되도록 하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 추가 정제 없이 본 발명에 따른 잉크의 제형에 사용하였다.
MULTISIL-2의 구조를 1H-NMR 분광법으로 확인하였다. 다음 화합물이 MULTISIL-2 대비 8 wt%에서 오염물질로서 식별되었다:
Figure pct00023
MULTISIL-4는 다음과 같이 제조되었다.
Figure pct00024
5.26 g(50 mmol)의 네오펜틸 글리콜을 30 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. Reaxis C708 0.137 g을 첨가한 후, (3-이소시아네이토프로필)트리메톡시 실란 22.69 g(105 mmol)을 적가하여, 온도가 48 ℃까지 증가하도록 하였다. 반응이 실온에서 72 시간 동안 계속되도록 하였다. 감압하에 용매를 제거하고, 잔류물을 2-(비닐에톡시)에틸아크릴레이트로 희석하여, 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트 중의 MULTISIL-4의 60 wt% 용액을 얻었다. 이 용액을 사용하여 본 발명에 따른 잉크를 제형화하였다. MULTISIL-4의 구조를 1H-NMR 분광법으로 확인하였다. 다음 화합물이 MULTISIL-4 대비 7 중량%에서 오염물질로서 식별되었다:
Figure pct00025
MULTISIL-10 내지 MULTISIL-12를 다음과 같이 제조하였다:
X g의 3-(트리메톡시실릴)프로필-메타크릴레이트를 40 g의 에틸 아세테이트에 용해시켰다. Y g의 도데실-티올을 첨가하고 혼합물을 질소로 플러싱하였다. 혼합물을 70 ℃까지 가열하고, 에틸 아세테이트 5 g에 용해된 Z mg의 WAKO V59의 용액을 한 번에 첨가하였다. 혼합물을 환류 가열하고, 중합이 환류 하에서 16 시간 동안 계속되도록 하였다. 중합은 TLC 분석에 기초할 때 완료된 것으로 입증되었다. 검출가능한 잔류 모노머가 없었다(Grace에 의해 공급된 Reveleris RP C18 TLC 플레이트 상의 TLC 분석, 용리제: 메탄올/염화메틸렌: 70/30, 3-(트리메톡시실릴)프로필-메타크릴레이트의 Rf: 0.27). 혼합물이 실온까지 냉각되도록 하였고, 용매를 감압하에 제거하였다. 폴리머를 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트로 희석하여 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트 중 다양한 폴리머들의 60 중량% 용액을 얻었다.
X (g) Y (g) Z (mg)
MULTISIL-10 24.8 1.1 18
MULTISIL-11 24.8 2.3 18
MULTISIL-12 24.8 3.65 18
Apical TM 200NP는 KANEKA로부터의 폴리이미드 기재이다.
Apical TM 200AV는 KANEKA로부터의 열경화성 폴리이미드 기재이다.
SF305C는 SHENGYI TECHNOLOGIES로부터의 폴리이미드 기반 커버 층이다.
SF308C는 SHENGYI TECHNOLOGIES로부터의 폴리이미드 기반 커버 층이다.
GP 25.25는 WANDA로부터의 폴리이미드 기반 커버 층이다.
GA 12.13은 WANDA로부터의 폴리이미드 기반 커버 층이다.
BLT0517은 Shandong Brilliant Materials로부터의 폴리이미드 기반 커버 층이다.
방법
점도
잉크의 점도는, CAMBRIDGE APPLIED SYSTEMS로부터의 "Robotic Viscometer Type VISCObot"을 사용하여 45 ℃에서 1000 s-1의 전단 속도에서 측정되었다.
산업용 잉크젯 인쇄의 경우, 45 ℃ 및 1000 s-1의 전단 속도에서의 점도는 바람직하게는 5.0 내지 15 mPa·s이다. 더욱 바람직하게는, 45 ℃ 및 1000 s-1의 전단 속도에서의 점도는 15 mPa·s 미만이다.
잉크젯 잉크의 접착력
접착력은, TesatapeTM 4104 PVC 테이프와 함께 절단들 사이의 간격이 1 mm인 BRAIVE INSTRUMENTS로부터의 Braive No.1536 Cross Cut Tester를 사용하여, ISO2409:1992("Paints and varnishes cross-cut test")(국제 표준 1992-08-15)에 따라 평가되었다.
평가는 표 6에 기술된 기준에 따라 이루어졌으며, 여기서, 크로스 컷, 및 크로스 컷 외부 둘 다에서의 접착력이 평가되었다.
평가 값 기준
0 아무것도 제거되지 않았음, 완벽한 접착력..
1 경화층의 매우 작은 부분들만 박리됨, 거의 완벽한 접착력..
2 경화층의 작은 부분들이 테이프에 의해 제거됨, 우수한 접착력.
3 경화층의 부분들이 테이프에 의해 제거됨, 불량한 접착력.
4 경화층의 대부분이 테이프에 의해 제거됨, 불량한 접착력.
5 경화층이 테이프에 의해 기재로부터 완전히 제거됨, 접착력 없음.
실시예 1
비교예 잉크들 COMP-1 내지 COMP-7, 및 본 발명의 잉크들 INV-1 내지 INV-6의 제조
비교예 복사선 경화성 잉크젯 잉크들 COMP-1 내지 COMP-7, 및 본 발명의 복사선 경화성 잉크젯 잉크들 INV-1 내지 INV-6을 표 7에 따라 제조하였다. 중량 백분율들(wt%)은 모두 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 한다.
성분의 중량% COMP-1 COMP-2 COMP-3 COMP-4 COMP-5
DISP-1 26.0 = = = =
VEEA 25.0 = 23.0 = =
TMPTA 7.5 = = = =
Photomer 6210 15.0 = = = =
SR335 15.0 = = = =
BAPO 2.5 = = = =
TPO-L 2.5 = = = =
Esakure KIP IT 2.5 = = = =
MONOSIL-1 3..0 - - - -
MULTISIL-9 - 3.0 - - -
MULTISIL-10 - - 5.0 - -
MULTISIL-11 - - - 5.0 -
MULTISIL-12 - - - - 5.0
Ebecryl 1360 0.2 = = =
INHIB 0.7 = = =
성분의 중량% COMP-6 COMP-7 INV-1 INV-2 INV-3
DISP-1 26.0 = = = =
VEEA 23.0 = 23.0 = =
TMPTA 7.5 = = = =
Photomer 6210 15.0 = = = =
SR335 15.0 = = = =
BAPO 2.5 = = = =
TPO-L 2.5 = = = =
Esakure KIP IT 2.5 = = = =
MONOSIL-1 - - 3.0 = =
MULTISIL-2 5.0 - - - -
MULTISIL-4 - 5.0 - - -
MULTISIL-9 - - 5.0 - -
MULTISIL-10 - - - 5.0 -
MULTISIL-11 - - - - 5.0
Ebecryl 1360 0.2 = = =
INHIB 0.7 = = =
성분의 중량% INV-4 INV-5 INV-6
DISP-1 26.0 = =
VEEA 23.0 = 23.0
TMPTA 7.5 = =
Photomer 6210 15.0 = =
SR335 15.0 = =
BAPO 2.5 = =
TPO-L 2.5 = =
Esakure KIP IT 2.5 = =
MONOSIL-1 3.0 = =
MULTISIL-12 5.0 - -
MULTISIL-2 - 5.0 -
MULTISIL-4 - - 5.0
Ebecryl 1360 0.2 = =
INHIB 0.7 = =
비교예 잉크젯 잉크들 COMP-1 내지 COMP-7, 및 본 발명의 잉크젯 잉크들 INV-1 내지 INV-06을, Microcraft MJP 2013 K1(해상도 1440 x 1080 dpi, 45 ℃ 분사 온도, LED 395 nm 램프를 사용한 각각의 통과 후 100% 핀큐어(pincure))을 사용하여, GP 25.25 상에 그리고 SF305C 커버 층 상에, 분사하였다. 또한, 60분 동안 150 ℃에서 열 경화를 수행하였다.
잉크의 GP25.25 기재(ADH-1) 상에서의 그리고 SF305C 기재(ADH-2) 상에서의 접착력을 앞에서 설명된 바와 같이 시험하였다. 그 결과를 표 8에 나타냈다.
UV 경화성 잉크젯 잉크 ADH-1 ADH-2
COMP-1 5 3
COMP-2 5 3
COMP-3 5 0
COMP-4 5 0
COMP-5 5 5
COMP-6 5 5
COMP-7 5 5
INV-1 0 0
INV-2 0 0
INV-3 0 0
INV-4 0 0
INV-5 0 0
INV-6 0 0
표 8의 결과로부터 명백한 바와 같이, 에폭사이드 및 옥세탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 작용화된 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 및 1작용성 알콕시실란의 조합을 함유하는 본 발명의 잉크젯 잉크들은 향상된 접착력을 갖는다.
실시예 2
본 발명의 잉크들 INV-7 내지 INV-10의 제조
본 발명의 복사선 경화성 잉크젯 잉크들 INV-7 내지 INV-10을 표 9에 따라 제조하였다. 중량 백분율들(wt%)은 모두 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 한다.
INV-7 INV-8 INV-9 INV-10
DISP-1 26.0 = = =
VEEA 17.0 = = =
TMPTA 7.0 = = =
Photomer 6210 15.0 = = =
SR335 15.0 = = =
BAPO 2.5 = = =
TPO-L 2.5 = = =
Esacure KIP IT 2.5 = = =
Z6040 3.0 = = =
MULTISIL-9 3.0 = = =
PEG-200 5.0 - - -
PEG-300 - 5.0 - -
PEG-400 - - 5.0 -
PEG-600 - - - 5.0
Ebecryl 1360 0.2 = = =
INHIB-1 0.7 = = =
본 발명의 잉크젯 잉크들 INV-7 내지 INV-10을, Microcraft MJP 2013 K1(해상도 1440 x 1080 dpi, 45 ℃ 분사 온도, LED 395 nm 램프를 사용한 각각의 통과 후 100% 핀큐어)을 사용하여, 표 10의 기재 상에 분사하였다. 또한, 60분 동안 150 ℃에서 열 경화를 수행하였다.
잉크들의 접착력(30 분, 150 ℃ 열 경화)을 위에서 설명된 대로 시험하였다. 그 결과를 표 10에 나타냈다.
기재 INV-7 INV-8 INV-9 INV-10
Kapton 300HN 0 1 1 1
Apical 200NP 1 1.5 1.5 1
Apical 200AV 0.5 1.5 1.5 1.5
SF305C 0 0 0 0
SF308C 0 0 0 0
GP 25.25 0 0 0 0
GA 12.13 0 0 0 0
BLT0517 2 1 0 0
표 10으로부터 명백해지는 바와 같이, 본 발명에 따른 레전드 잉크는 광범위한 범위의 폴리이미드 기반 기재에 대해 우수한 접착 특성을 나타낸다.

Claims (15)

  1. 중합성 화합물 및 광개시제를 포함하는 복사선 경화성 잉크젯 잉크(radiation curable inkjet ink)로서, 상기 복사선 경화성 잉크젯 잉크는, 에폭사이드 및 옥세탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 기로 작용화된 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란 및 1작용성 알콕시실란을 더 포함하는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 2작용성 또는 다작용성 알콕시실란은 하기 화학식 I에 따른 적어도 2개의 알콕시실란 모이어티들을 포함하는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크:
    Figure pct00026
    화학식 I
    여기서,
    L은 치환된 또는 비치환된 알킬렌 기, 치환된 또는 비치환된 알케닐렌 기, 치환된 또는 비치환된 알키닐렌 기 및 치환된 또는 비치환된 아릴렌 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가 연결 기를 나타내고,
    R은 치환된 또는 비치환된 알킬 기, 치환된 또는 비치환된 알케닐 기, 치환된 또는 비치환된 알키닐 기, 치환된 또는 비치환된 알카릴 기, 치환된 또는 비치환된 아랄킬 기 및 치환된 또는 비치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기로 이루어진 군으로부터 선택된 기를 나타낸다.
  3. 제 2 항에 있어서, L은 프로필렌 기이고, R은 에틸 또는 메틸 기인, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 1작용성 알콕시실란은 에폭사이드로 작용화된, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광개시제는 아실포스핀 옥사이드 화합물인, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 실질적으로 할로겐 무함유인, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 실질적으로 티오크산톤 무함유인, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복사선 경화성 잉크젯 잉크는 총 알콕실화도 대비 0.5 이상의 에톡실화도를 갖는 2작용성 또는 다작용성 에톡실화 아크릴레이트를 더 포함하는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합성 화합물은, 아크릴로일 모르폴린, 사이클릭 트리메틸 프로펜 포르몰 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 및 2-(비닐에톡시)에틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 복사선 경화성 잉크젯 잉크.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 복사선 경화성 잉크젯 잉크가 기재 상에 분사되고 경화되는 잉크젯 인쇄 단계를 포함하는 인쇄 회로 기판(PCB)의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 경화가 LED UV 복사선을 사용하여 수행되는, 제조 방법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 상기 잉크젯 인쇄 단계는 범례 인쇄(legend printing)를 포함하는, 제조 방법.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 가열 단계를 더 포함하는 제조 방법.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재는 솔더 마스크(solder mask) 또는 커버 층(cover layer)인, 방법.
  15. 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재는 폴리이미드계 기재인, 제조 방법.
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Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9507808D0 (en) 1995-04-18 1995-05-31 Lambson Fine Chemicals Limited Novel amine compounds
PL1911814T5 (pl) 2006-10-11 2023-12-11 Agfa Nv Sposoby sporządzania zestawów utwardzalnych pigmentowanych tuszów do druku atramentowego
JP5194462B2 (ja) 2007-01-31 2013-05-08 Ｊｎｃ株式会社 インクジェット用インク
EP2033949B1 (en) 2007-09-04 2017-04-19 Agfa Graphics N.V. Radiation curable compositions for food applications
ATE483773T1 (de) * 2007-10-24 2010-10-15 Agfa Graphics Nv Härtbare flüssigkeiten und tinten für spielzeuge und lebensmittelverpackungen
GB0805495D0 (en) * 2008-03-26 2008-04-30 Sun Chemical Bv An ink jet-printable composition and a masking process
AT506074B1 (de) * 2008-06-12 2009-06-15 Durst Phototech Digital Tech Haftungsvermittelnder zusatz für eine tinte zum bedrucken von glas
JP2011001538A (ja) 2009-05-19 2011-01-06 Chisso Corp 撥液性を有する光硬化性インクジェット用インク
CN102498132B (zh) 2009-09-08 2016-01-20 太阳化学有限公司 光敏引发剂组合物
BR112012013777A2 (pt) 2009-12-07 2018-05-08 Agfa Gevaert composições e tintas curáveis por meio de led de uv.
EP2399966B1 (en) * 2010-06-24 2013-08-14 Agfa-Gevaert Flexible, scratch resistant radiation curable inkjets inks
KR20140092917A (ko) * 2012-01-31 2014-07-24 아그파-게바에르트 엔.브이. 방사선 경화성 내에칭성 잉크젯 잉크 프린팅
DK2823969T3 (en) * 2012-06-06 2016-11-21 Agfa Graphics Nv Process for the preparation of food and pharmaceuticals
PL2848659T3 (pl) 2013-09-16 2018-02-28 Agfa Graphics Nv Kompozycje utwardzalne radiacyjnie do opakowań żywności
EP3119170B1 (en) 2015-07-14 2018-12-26 Agfa-Gevaert Manufacturing printed circuit boards using uv free radical curable inkjet inks
DE102016111590A1 (de) * 2016-06-24 2017-12-28 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Einkomponentenmasse auf Basis von Alkoxysilanen und Verfahren zum Fügen oder Vergießen von Bauteilen unter Verwendung der Masse
WO2018001889A1 (de) * 2016-06-28 2018-01-04 Evonik Degussa Gmbh Zusammensetzung auf basis von polysiloxanen
DE102017008457A1 (de) 2017-09-10 2019-03-14 Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg Zusammensetzungen zur Herstellung von Glasbeschichtungen mittels Inkjet-Druckverfahren und deren Verwendung
EP3498788B1 (en) 2017-12-18 2023-05-03 Agfa-Gevaert Nv Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards

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