KR20220141290A

KR20220141290A - 소결된 내화 제품의 제조를 위한 입자, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 배치, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 공정 및 소결된 내화 제품

Info

Publication number: KR20220141290A
Application number: KR1020227025737A
Authority: KR
Inventors: 폰세카 다니엘라 만시니; 레이너 네우복; 와그너 물린-실바
Original assignee: 리프랙토리 인터렉추얼 프라퍼티 게엠베하 운트 코. 카게
Priority date: 2020-02-20
Filing date: 2021-02-02
Publication date: 2022-10-19
Also published as: CN114929646A; ES2937967T3; PL3868731T3; BR112022014666A2; EP3868731B1; WO2021165034A1; EP3868731A1

Abstract

소결된 내화 제품의 제조를 위한 입자, 여기서 상기 입자는 마그네시아-크로마이트의 코어를 포함하고, 여기서 상기 마그네시아-크로마이트의 코어의 표면은 적어도 부분적으로 산화 크롬 포함 코팅을 갖는다.

Description

소결된 내화 제품의 제조를 위한 입자, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 배치, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 공정 및 소결된 내화 제품

본 발명은 소결된 내화 제품의 제조를 위한 입자, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 배치, 소결된 내화 제품의 제조를 위한 공정 및 소결된 내화 제품에 관한 것이다.

본 발명의 의미에서 용어 "내화 제품"은 특히 600℃ 이상의 작동 온도를 갖는 내화 제품, 바람직하게는 DIN 51060: 2006에 따른 내화 제품, 즉 내화도(pyrometric cone equivalent) > SK17을 갖는 재료를 지칭한다. 내화도는 특히 DIN EN 993-12: 1997-06에 따라 결정될 수 있다.

본 발명의 의미에서 용어 "소결된"은 내화 제품이 세라믹 내화 제품, 즉 함께 소결된 입자로 구성된 내화 제품임을 표현한다.

현재 실시에 따르면, "배치"는 소결 내화 제품이 예를 들어 노에서 온도 처리에 의해, 즉 특히 소성에 의해 생성될 수 있는 하나 이상의 성분 또는 원료의 조성물이다.

소결 내화 제품의 제조를 위한 일반적인 원료는 예를 들어 마그네시아-크로마이트이다. 공지된 바와 같이, 마그네시아-크로마이트는 금속 산화물인 산화 마그네슘(MgO) 및 산화 크롬(Cr₂O₃)뿐만 아니라 추가 산화물인 산화 알루미늄(Al₂O₃), 산화 철(Fe₂O₃), 산화 칼슘(CaO) 및 산화 규소(SiO₂)에 주로 기반한 원료이다. 마그네시아-크로마이트 형태의 원료는 특히, 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품 형태의 소결 내화 제품의 제조를 위해 사용된다. 이러한 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품 형태의 제품은 당업계에서 예를 들어 "마그네시아-크로마이트 제품" 또는 "마그네시아-크로마이트 벽돌"로 지칭된다.

소결 내화 제품은 매우 취성임이 잘 알려져 있다. 소결 내화 제품의 이러한 취성은 이러한 소결 내화 제품의 낮은 구조적 탄성 및 이에 상응하는 높은 탄성 계수로 나타난다. 이러한 낮은 구조적 탄성으로 인해, 소결 내화 제품은 열 응력에 매우 민감하다. 특히, 이러한 열 응력은 내화 제품의 열 박리를 유발할 수 있다.

특히, 위에 언급된 마그네시아-크로마이트 제품 형태의 소결 내화 제품은 일반적으로 높은 탄성 계수를 가지며, 이는 제품에 열 응력이 발생할 때 내화물의 열 박리를 야기할 수 있다. 특히, 마그네시아-크로마이트 제품에서 이러한 열 응력은 마그네시아-크로마이트 제품이 일반적으로 상대적으로 낮은 열충격 내성을 갖는다는 것을 의미한다.

따라서 과거에는 가능한 최상의 열충격 내성을 제공하기 위해 소결 내화 제품, 특히 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품의 탄성 계수를 감소시키려는 시도가 부족하지 않았다.

본 발명의 한 목적은 제품의 탄성 계수를 감소시킬 수 있고 따라서 제품의 열충격 내성을 개선할 수 있는, 소결 내화 제품의 제조를 위한 원료를 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 한 목적은 입자 형태의 이러한 원료를 제공하는 것이다.

특히, 본 발명의 한 목적은 제품의 탄성 계수를 감소시킬 수 있고 따라서 이의 열충격 내성을 개선할 수 있는, 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품 형태의 소결 내화 제품의 제조를 위한 원료를 제공하는 것이다.

본 발명의 추가 목적은 이러한 원료를 포함하는 이러한 소결 내화 제품의 제조를 위한 배치를 제공하는 것이다.

본 발명의 추가 목적은 이러한 소결 내화 제품의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 추가 목적은 낮은 탄성 계수 및 따라서 개선된 열충격 내성을 갖는 이러한 소결 내화 제품을 제공하는 것이다.

본 발명에 따르면, 소결 내화 제품의 제조를 위한 입자 형태의 원료가 제공되고, 여기서 상기 입자는 마그네시아-크로마이트의 코어를 포함하고, 여기서 상기 마그네시아-크로마이트의 코어의 표면은 적어도 부분적으로 산화 크롬 포함 코팅을 갖는다.

본 발명은 특히, 이러한 제품을 제조하기 위해 사용되는 배치가 본 발명에 따른 입자, 즉 마그네시아-크로마이트의 코어를 포함하고, 이 마그네시아-크로마이트의 코어는 적어도 부분적으로 산화 크롬 포함 코팅(즉 Cr₂O₃)을 갖는 입자를 포함하는 경우, 소결 내화 제품의 탄성 계수가 감소될 수 있고 따라서 소결 내화 제품의 유연성이 증가될 수 있다는 놀라운 발견에 기초한다.

특히, 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자, 즉 적어도 부분적으로 산화 크롬 포함 코팅을 갖는 마그네시아-크로마이트의 코어를 포함하는 입자를 포함하는 배치가 이러한 제품의 제조를 위해 사용되는 경우, 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품 형태의 소결 내화 제품의 탄성 계수가 실질적으로 감소될 수 있고 따라서 이들의 열충격에 대한 내성이 개선될 수 있음이 밝혀졌다.

이와 관련하여, 본 발명에 따른 입자는 소결 내화 제품, 특히 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품의 제조를 위한 원료를 구성한다.

산화 크롬 포함 코팅이 산화 크롬을 "포함한다"는 것은, 본 발명의 의미에서, 코팅이 화학적 함량의 산화 크롬(Cr₂O₃)을 갖는다는 것을 의미한다. 이와 관련하여, 산화 크롬은 예를 들어 결합되지 않고 그러나 또한 결합되어, 즉 예를 들어, 광물 결합된 형태, 예를 들어 피크로크로마이트 형태로 코팅에 존재할 수 있다. 산화 크롬 포함 코팅은 한 성분의 형태, 예를 들어 산화 크롬 그린, 즉 거의 순수한 Cr₂O₃ 형태, 또는 여러 성분의 혼합물 형태, 예를 들어 산화 크롬 그린과 크롬 광석의 혼합물 형태일 수 있다. 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자는 코팅이 산화 크롬을 작은 비율로만 포함하는 경우 이미 입자를 사용하여 제조된 제품의 탄성 계수 감소와 관련하여 유익한 효과를 갖는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 본 발명에 따르면, 이와 관련하여 입자의 유리한 효과는 코팅에서 산화 크롬의 비율 증가에 따라 증가함이 또한 밝혀졌다. 이와 관련하여, 가능한 가장 높은 비율의 산화 크롬을 포함하는 코팅이 특히 바람직하다. 이와 관련하여, 산화 크롬 포함 코팅은 산화 크롬을 1 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 20 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 50 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 80 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 90 내지 100 질량% 범위의 비율로 포함함이 규정될 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 산화 크롬 포함 코팅의 총 질량을 기준으로 한다. 산화 크롬의 화학적 함량은 DIN EN ISO 12677:2013에 따라 결정된다.

산화 크롬 그린 형태의 산화 크롬의 코팅이 탄성 계수 감소에 특히 효과적인 것으로 입증되어, 산화 크롬 포함 코팅은 바람직하게는 산화 크롬 그린 형태이거나 적어도 산화 크롬 그린을 포함한다.

또한, 본 발명에 따르면, 탄성 계수 감소를 위한 산화 크롬 포함 코팅의 효과는 코팅이 특히 세립 형태로 존재할 때 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 따라서 특히 바람직한 구체예에 따르면, 산화 크롬 포함 코팅이 분말 형태로 존재하도록 규정된다. 바람직한 구체예에 따르면, 산화 크롬을 포함하는 코팅의 50 질량% 이상은 0.7 μm 미만의 입자 크기를 갖는다. 더욱더 바람직하게는, 산화 크롬을 포함하는 코팅의 90 질량% 이상은 1.2 μm 미만의 입자 크기를 가질 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 산화 크롬 코팅의 총 질량을 기준으로 한다. 입자 크기는 ASTM E 1382-97(2004년 재승인)에 따라 결정된다.

본 발명에 따르면, 마그네시아-크로마이트로 제조된 코어가 산화 크롬 포함 코팅을 적어도 부분적으로, 즉 적어도 코어 표면의 구획으로 가질 때, 탄성 계수를 감소시키는 본 발명에 따른 입자의 효과가 이미 발생함이 밝혀졌다. 그러나, 본 발명에 따라, 마그네시아-크로마이트 코어가 산화 크롬 포함 코팅으로 완전히 코팅될 때 입자의 탄성 계수 감소 효과가 가장 효과적인 것으로 결정되었다. 따라서, 바람직한 구체예에 따르면, 마그네시아-크로마이트 코어의 표면이 산화 크롬 포함 코팅으로 완전히 코팅되는 것이 제공된다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자의 코어는 산화 크롬 코팅이 매우 얇고, 예를 들어 수 μm의 두께를 갖는 경우에도, 탄성 계수를 효과적으로 감소시킬 수 있음이 밝혀졌다. 그러나 10 μm 이상의 산화 크롬 코팅의 두께로부터, 입자는 탄성 계수의 특히 강한 감소를 나타내므로, 산화 크롬 코팅은 바람직하게는 10 μm 이상의 두께를 갖는다. 바람직하게는, 산화 크롬의 코팅은 10 내지 400 μm 범위, 더욱더 바람직하게는 70 내지 200 μm 범위의 두께를 갖는다. 본 발명에 따르면, 이러한 두께의 산화 크롬 포함 코팅은 입자를 사용하여 제조된 제품의 탄성 계수를 감소시키는 측면에서 최상의 효과를 갖는 것으로 밝혀졌다.

본 발명에 따른 입자의 마그네시아-크로마이트의 코어는 입자 또는 파티클 형태로 존재한다.

특히, 마그네시아-크로마이트의 코어는 특히, 예를 들어 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품의 제조를 위한 원료로서, 종래 기술로부터 공지된 바와 같이 마그네시아-크로마이트의 입자 형태, 특히 마그네시아-크로마이트의 입자 형태일 수 있다.

예를 들어, 마그네시아-크로마이트의 코어는 다음 형태 중 적어도 하나로 존재할 수 있다: 소결 마그네시아-크로마이트 입자 또는 용융 마그네시아-크로마이트 입자.

놀랍게도, 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자는 마그네시아-크로마이트의 코어가 용융 마그네시아-크로마이트 입자의 형태인 경우, 입자를 사용하여 제조된 제품의 탄성 계수를 감소시키는 최상의 효과를 갖는다는 것이 밝혀졌다. 특히 바람직한 구체예에 따르면, 따라서 마그네시아-크로마이트의 코어가 용융 입자인 것이 제공된다. 공지된 바와 같이, 용융 입자는 냉각된 용융물을 입자로 분쇄하여 수득된 입자 또는 파티클이다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자를 사용한 탄성 계수 감소 효과 및 치에 따른 유연성 증가 효과는 입자의 마그네시아-크로마이트의 코어가 1 mm 이상의 입자 크기를 갖는 경우 특히 우수한 것으로 밝혀졌다. 따라서 마그네시아-크로마이트 코어가 1 mm 이상의 입자 크기를 갖는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명에 따라 본 발명에 따른 입자의 50 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 입자의 80 질량% 이상이 1 mm 이상의 입자 크기를 갖는 마그네시아-크로마이트의 코어를 갖는 것이 제공될 수 있다. 또한, 특히, 본 발명에 따른 입자의 50 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 입자의 80 질량% 이상이 1 내지 5 mm 범위의 입자 크기를 갖는 마그네시아-크로마이트의 코어를 갖는 것이 제공될 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 입자의 총 질량을 기준으로 한다. 입자 크기는 DIN 66165-2:2016-08에 따라 결정된다.

마그네시아-크로마이트 코어의 화학적 조성은 종래 기술로부터 공지된 마그네시아-크로마이트 원료의 화학적 조성에 상응할 수 있다. 마그네시아-크로마이트 코어는 바람직하게는 MgO가 30 내지 80 질량% 범위의 비율, 더욱 바람직하게는 50 내지 70 질량% 범위의 비율이고, Cr₂O₃가4 내지 36 질량% 범위의 비율, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 질량% 범위의 비율인 화학적 조성을 갖는다. 바람직하게는 MgO 및 Cr₂O₃은 코어에 70 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 75 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 80 질량% 이상의 총 질량으로 존재한다. 100 질량%까지의 화학적 잔부는 바람직하게는 산화물 Fe₂O₃, Al₂O₃, CaO, SiO₂ 및 TiO₂ 중 하나 이상이다. 질량%로 주어진 숫자는 본 발명에 따른 입자의 코어의 총 질량을 기준으로 한다. 화학적 조성은 DIN EN ISO 12677:2013에 따라 결정된다.

마그네시아-크로마이트의 코어에 대한 산화 크롬 코팅의 접착력을 개선하기 위해, 바람직하게는 산화 크롬 코팅이 결합제를 포함하도록 제공될 수 있다. 바람직하게는, 산화 크롬 코팅은 임시 결합제, 바람직하게는 유기 결합제 또는 물을 포함한다. 바람직한 구체예에 의해, 산화 크롬 코팅은 폴리비닐 알코올 형태의 유기 결합제를 포함한다.

본 발명의 주제는 또한 본 발명에 따른 입자의 제조를 위한 방법이고, 상기 방법은 다음 단계를 포함한다:

마그네시아-크로마이트의 입자를 제공하는 단계;

산화 크롬을 포함하는 성분을 제공하는 단계;

마그네시아-크로마이트의 입자의 표면을 적어도 부분적으로 산화 크롬을 포함하는 성분으로 코팅하는 단계.

본 발명에 따른 방법을 위해 제공된 마그네시아-크로마이트 입자는 본 발명에 따른 입자의 마그네시아-크로마이트 코어와 관련하여 본원에 개시된 특징을 가질 수 있다. 이와 관련하여, 마그네시아-크로마이트 입자와 관련하여, 본원에 개시된 바와 같은 본 발명에 따른 입자의 마그네시아-크로마이트 코어의 특징이 참조된다.

본 발명에 따른 방법을 위해 제공된 산화 크롬을 포함하는 성분은 본 발명에 따른 입자의 산화 크롬 포함 코팅과 관련하여 본원에 개시된 특징을 가질 수 있다. 이와 관련하여, 산화 크롬 포함 성분과 관련하여, 본원에 개시된 바와 같은 본 발명에 따른 입자의 산화 크롬 포함 코팅의 특징이 참조된다.

방법을 위해 제공된 마그네시아-크로마이트 입자는 바람직하게는, 본 발명에 따른 입자의 산화 크롬 포함 코팅의 두께에 상응하는 코팅의 두께가 얻어지는 방식으로 산화 크롬-포함 성분에 의해 코팅된다. 마그네시아-크로마이트 입자 및 산화 크롬 포함 성분은 바람직하게는 혼합기, 바람직하게는 집중 혼합기에서 혼합된다. 바람직하게는, 코팅될 마그네시아-크로마이트 입자 및 산화 크롬을 포함하는 성분은 입자가 본 발명에 따른 입자의 산화 크롬 포함 코팅의 두께에 상응하는 두께로 산화 크롬 성분으로 코팅되는 기간 동안 함께 혼합된다.

또한, 마그네시아-크로마이트 입자를 산화 크롬 포함 성분으로 코팅하기 위해, 입자 및 산화 크롬 포함 성분은 바람직하게는 결합제, 바람직하게는 임시 결합제, 바람직하게는 전술한 임시 결합제 중 하나, 즉 특히 유기 결합제 또는 물과 혼합된다.

결합제의 질량 분율은 예를 들어 마그네시아-크로마이트 입자 및 산화 크롬을 포함하는 성분의 혼합물의 총 질량을 기준으로 1 내지 2 질량%일 수 있다.

본 발명의 주제는 또한 소결 내화 제품의 제조를 위한 배치이고, 상기 배치는 본 발명에 따른 입자를 포함한다.

특히, 본 발명은 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품, 예컨대 소위 마그네시아-크로마이트 내화 제품 또는 마그네시아-크로마이트 내화 벽돌의 제조를 위한 배치에 관한 것이다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 배치로부터 제조된 소결 내화 제품, 특히 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품이, 특히 낮은 탄성 계수 및 따라서 특히 또한 매우 우수한 열충격 내성을 갖는 다는 것이 밝혀졌다. 본 발명에 따르면, 제품의 기반이 되는 배치가 1 질량% 이상의 본 발명에 따른 입자를 포함하는 경우 이러한 제품의 탄성 계수는 이미 감소될 수 있는 것으로 결정되었다. 따라서 본 발명에 따르면, 배치가 1 질량% 이상의 본 발명에 따른 입자를 포함하는 것이 제공될 수 있다. 제품의 기반이 되는 배치가 10 질량% 이상의 비율의 본 발명에 따른 입자를 포함하는 경우 제품의 탄성 계수의 특히 강한 감소가 발견되었다. 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 배치는 본 발명에 따른 입자로만 구성됨이 또한 제공될 수 있다. 또한, 본 발명에 따라, 제품의 기반이 되는 배치가 20 내지 50 질량% 범위의 본 발명에 따른 입자의 비율을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 배치로부터 제조된 제품이 특히 낮은 탄성 계수를 갖는 것으로 결정되었다. 이와 관련하여, 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 배치가 본 발명에 따른 입자를 10 내지 100 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 10 내지 90 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 10 내지 50 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 20 내지 50 질량% 범위의 비율로 포함함이 제공될 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 배치의 총 질량을 기준으로 한다.

본 발명에 따른 배치는 본 발명에 따른 입자 이외에도 내화 재료를 포함할 수 있다. 이 내화 재료는 원칙적으로 소결 내화 제품 제조에 사용되는 임의의 내화 재료일 수 있다. 내화 재료는 본 기술 분야에 따른 하나 이상의 내화 성분 또는 원료, 특히 소결 내화 제품 제조에 사용되는 하나 이상의 성분으로 구성될 수 있다.

특히, 내화 재료는 바람직하게는 종래 기술에 따라 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품 형태의 소결 내화 제품을 제조하기 위해 사용되는 내화 재료이다. 이와 관련하여, 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 마그네시아-크로마이트를 포함하는 것이 제공된다. 마그네시아-크로마이트는 다음 원료 중 적어도 하나의 형태로 특히 바람직하다: 소결 마그네시아-크로마이트(즉, 특히, 소결 마그네시아-크로마이트 입자) 또는 용융 마그네시아-크로마이트(즉, 특히, 용융 마그네시아-크로마이트 입자). 용융 마그네시아-크로마이트 입자 형태의 마그네시아-크로마이트 형태의 내화 재료가 특히 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료가 마그네시아-크로마이트 이외에도 다음 성분 중 적어도 하나를 포함하는 것이 제공될 수 있다: 크로마이트 또는 마그네시아. 크로마이트 및 마그네시아는 소성 동안 서로 및 마그네시아-크로마이트와 함께 마그네시아-크로마이트를 또한 형성하는 것으로 알려져 있으므로, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 본 발명에 따른 입자 및 마그네시아-크로마이트 이외에 이들 성분 중 적어도 하나를 또한 포함할 수 있다. 기본적으로, 내화 재료는 바람직하게는 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품의 제조를 위한 내화 재료이다. 이와 관련하여, 내화 재료는 바람직하게는, 특히 입자 형태의 소결 가능 재료이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 배치는 본 발명에 따른 입자를 전술한 질량 분율로 포함하고, 100 질량%까지의 잔부는 내화 재료이다. 이와 관련하여, 본 발명에 따른 배치는 내화 재료를 0 내지 99 질량% 범위의 비율, 바람직하게는 0 내지 90 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 10 내지 90 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 50 내지 90 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 50 내지 80 질량% 범위의 비율로 포함할 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 배치의 총 질량을 기준으로 한다.

본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 바람직하게는 70 내지 100 질량% 범위, 특히 바람직하게는 70 내지 90 질량% 범위의 비율로 마그네시아-크로마이트를 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 바람직하게는 0 내지 15 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 5 내지 15 질량% 범위의 비율로 크로마이트의 비율을 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 바람직하게는 마그네시아를 0 내지 15 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 5 내지 15 질량% 범위의 비율로 포함한다. 질량%로 주어진 숫자는 내화 재료의 총 질량을 기준으로 한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 배치의 내화 재료는 작은 입자 크기로 제공된다. 바람직한 구체예에 따르면, 내화 재료의 중앙 입자 크기는 본 발명에 따른 입자의 중앙 입자 크기보다 더 작다. 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 배치에서, 1 mm 미만의 입자 크기를 갖는 내화 재료의 입자의 질량% 양은 1 mm 미만의 입자 크기를 갖는 본 발명에 따른 입자보다 질량% 양으로 더 크다. 질량%로 주어진 숫자는 배치의 총 질량을 기준으로 한다. 입자 크기는 DIN 66165-2:2016-08에 따라 결정된다.

바람직한 구체예에 따르면, 내화 재료는 최대 5 mm의 입자 크기, 더욱더 바람직하게는 최대 4 mm의 입자 크기, 더욱더 바람직하게는 최대 3 mm의 입자 크기로 90 질량%로, 한 구체예에 따르면 또한 100 질량%로 제공된다. 질량%로 주어진 숫자는 내화 재료의 총 질량을 기준으로 한다. 입자 크기는 DIN 66165-2:2016-08에 따라 결정된다.

본 발명의 주제는 또한 소결 내화 제품의 제조 방법이고, 상기 방법은 다음 단계를 포함한다:

본 발명에 따른 배치를 제공하는 단계;

배치를 소성하여 소결 내화 제품을 제조하는 단계.

방법의 특징은 본원에 제시된 바와 같이 수정될 수 있다. 방법은 본원에 제시된 추가 특징 중 하나 또는 여럿을 포함할 수 있다. 또한, 본원에 제시된 바와 같은 방법의 모든 특징은 개별적으로 또는 조합으로 서로 조합될 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해 제공된 본 발명에 따른 배치는 바람직하게는 소성 전에, 바람직하게는 혼합기, 특히 바람직하게는 강제 혼합기에서 혼합된다. 결합제, 특히 유기 결합제 특히 임시 유기 결합제는, 배치의 혼합 동안 배치에 첨가될 수 있다. 이와 관련하여, 선행 기술로부터 공지된 임시 결합제는 특히 소결 내화 제품의 제조를 위한 배치를 결합하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들어, 배치는 임시 결합제, 예를 들어 유기 결합제, 예를 들어 리그노설포네이트와 혼합될 수 있다. 바람직하게는, 배치는 결합제가 없는 배치의 총 질량을 기준으로 2 내지 4 질량% 범위의 비율로 결합제와 혼합된다.

가능하게는 혼합되고 가능하게는 결합제가 있는 배치는 이후, 바람직하게는 80 - 200 MPa 범위의 압력에서 바람직하게는 압착에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 배치는 소위 미가공체(green body) 형태의 성형된 비소성체로 압착될 수 있다.

성형될 수 있는 배치는 이후 배치의 성분, 특히 본 발명에 따른 입자 및 내화 재료의 성분이 함께 소결되어 소결 내화 제품을 형성하는 방식으로 소성될 수 있다. 이와 관련하여, 소성은 소위 세라믹 소성이고, 여기서 소결된,즉 세라믹 내화 제품이 배치로부터 소성된다. 소성 온도 및 지속 시간은 이러한 소결 내화 제품이 배치로부터 소성되는 방식으로 당업자에 의해 선택되어야 한다. 적절한 소성 조건은 당업자에 의해 쉽게 설정될 수 있다. 본 발명에 따르면, 1,700 내지 1,800℃ 범위의 소성 온도가 제공될 수 있다. 더욱이, 본 발명에 따르면, (상기 온도 범위에서) 6 내지 10 시간 범위의 연소 시간이 바람직할 수 있다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 입자상의 산화 크롬 포함 코팅은 소성 동안 배치의 MgO와 반응하여 적어도 부분적으로 피크로크로마이트 (MgO ^. Cr₂O₃ 또는 MgCr₂O₄)를 형성하는 것으로 밝혀졌다. 따라서 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 소결 내화 제품은 피크로크로마이트의 셸에 의해 적어도 부분적으로 둘러싸인 마그네시아-크로마이트의 입자를 포함한다. 이들 마그네시아-크로마이트 입자는 본 발명에 따른 입자의 마그네시아-크로마이트 코어로부터 형성되는 반면, 피크로크로마이트를 포함하는 셸은 본 발명에 따른 입자상의 산화 크롬 포함 코팅과 배치 중의 MgO의 반응에 의해 형성된다. 산화 크롬 포함 코팅과 반응하여 피크로크로마이트를 형성하는 이 MgO는 배치의 성분, 즉 특히 본 발명에 따른 입자의 마그네시아-크로마이트 입자 또는 배치의 내화 재료로부터 유래한다.

본 발명의 주제는 또한 소결 내화 제품이고, 상기 제품은 다음 특징을 포함한다:

제품은 마그네시아-크로마이트의 입자를 포함한다;

마그네시아-크로마이트 입자의 적어도 일부는 피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 적어도 부분적으로 둘러싸인다.

본 발명에 따른 소결 내화 제품은 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 제품일 수 있거나 본 발명에 따른 공정이 특히 본 발명에 따른 제품을 제조하는 역할을 할 수 있다.

피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 둘러싸인 본 발명에 따른 제품의 마그네시아-크로마이트의 입자는 적어도 부분적으로, 즉 적어도 구획으로, 그러나 바람직하게는 완전히 셸에 의해 둘러싸일 수 있다. 마그네시아-크로마이트 입자는 피크로크로마이트 포함 셸에서 코어와 같이 매립될 수 있다.

특히 바람직한 구체예에 따르면, 피크로크로마이트 포함 셸은 마그네시아-크로마이트 입자로부터 적어도 부분적으로 분리된 마그네시아-크로마이트 입자를 둘러싼다. 다시 말해서: 분리, 즉 갭이 마그네시아-크로마이트 입자와 셸 사이에 적어도 부분적으로 제공될 수 있다. 본 발명에 따르면, 놀랍게도 이 경우에 본 발명에 따른 소결 내화 제품이 특히 낮은 탄성 계수 및 따라서 매우 우수한 열충격 내성을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 본 발명에 따르면, 다공성 층이 마그네시아-크로마이트의 입자와 이 입자를 둘러싸는 피크로크로마이트를 포함하는 셸 사이에 형성될 경우, 본 발명에 따른 소결 내화 제품이 특히 낮은 탄성 계수를 갖는다는 것이 밝혀졌다. 본 발명자들은 이 다공성 층이 마그네시아-크로마이트 입자와 피크로크로마이트를 포함하는 셸 사이의 일종의 "탄성 완충제"를 구성하고, 이는 본 발명에 따른 제품에 특히 낮은 탄성 계수를 제공한다고 가정한다.

본 발명에 따른 소결 내화 제품의 마그네시아-크로마이트 입자는 바람직하게는 본원에 개시된 바와 같이 본 발명의 마그네시아-크로마이트 입자의 특징, 특히 이들의 화학적 조성 및 입자 크기를 가질 수 있다. 이와 관련하여, 마그네시아-크로마이트 입자와 관련하여, 본원에 개시된 바와 같이 본 발명의 입자의 마그네시아-크로마이트 코어의 특징이 참조된다.

본 발명에 따른 소결 내화 제품은, 본 발명에 따른 피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 둘러싸인 마그네시아-크로마이트 입자 이외에도, 물론 이러한 셸에 의해 둘러싸이지 않은 다른 마그네시아-크로마이트 입자를 또한 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 소결 내화 제품이 피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 둘러싸인 마그네시아-크로마이트의 입자를 1 내지 100 질량% 범위의 비율, 바람직하게는 10 내지 100 질량% 범위의 비율, 특히 바람직하게는 10 내지 90 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 10 내지 50 질량% 범위의 비율, 더욱더 바람직하게는 20 내지 50 질량% 범위의 비율로 포함하는 것이 바람직하다. 질량%로 주어진 숫자는 소결 내화 제품의 총 질량을 기준으로 한다.

바람직하게는, 피크로크로마이트 포함 셸은 10 내지 400 μm 범위, 더욱더 바람직하게는 70 내지 200 μm 범위의 두께를 갖는다.

피크로크로마이트-포함 셸을 갖는 마그네시아-크로마이트 입자 이외에도, 본 발명에 따른 소결 내화 제품은 다른 내화 재료, 특히 소결 내화 재료를 포함할 수 있다. 이 소결 내화 재료는 특히 본 발명에 따른 배치의 내화 재료로부터 형성될 수 있다.

피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 둘러싸인 마그네시아-크로마이트의 입자는, 바람직하게는 소결 매트릭스, 특히 이러한 내화 재료로부터 형성된 소결 매트릭스에 매립될 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 피크로크로마이트 포함 셸에 의해 둘러싸인 마그네시아-크로마이트의 입자는 마그네시아-크로마이트를 기반으로 하는 소결 매트릭스에 매립될 수 있다.

본 발명에 따른 피크로크로마이트 포함 셸에 의해 둘러싸인 마그네시아-크로마이트의 입자 이외에도, 본 발명에 따른 소결 내화 제품은 바람직하게는 내화 재료, 특히 소결 내화 재료를 10 내지 90 질량% 범위 비율, 더욱더 바람직하게는 50 내지 90 질량% 범위 비율, 더욱더 바람직하게는 50 내지 80 질량% 범위 비율로 포함할 수 있다. 질량%로 주어진 숫자는 소결 내화 제품의 총 질량을 기준으로 한다.

특히 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 소결 내화 제품은 소결 마그네시아-크로마이트 내화 제품이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 소결 내화 제품은 MgO가 30 내지 80 질량% 범위의 비율, 특히 바람직하게는 50 내지 70 질량% 범위의 비율이고, Cr₂O₃이 4 내지 36 질량% 범위의 비율, 특히 바람직하게는 15 내지 30 질량% 범위의 비율인 화학적 조성을 갖는다. 질량%로 주어진 숫자는 소결 내화 제품의 총 질량을 기준으로 한다. 화학적 조성은 DIN EN ISO 12677:2013에 따라 결정된다.

본 발명에 따른 제품 중의 MgO 및 Cr₂O₃의 총 화학적 함량은 바람직하게는 70 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 75 질량% 이상, 더욱더 바람직하게는 80 질량% 이상이다. MgO 및 Cr₂O₃ 이외에도, 본 발명에 따른 제품은 100 질량%까지의 잔부를 다음의 추가 산화물 중 하나 이상의 형태로 포함할 수 있다: Fe₂O₃, Al₂O₃, CaO, SiO₂ 및 TiO₂. 바람직하게는, 이들 산화물의 총 질량은 10 내지 30 질량% 범위일 수 있다. 한 구체예에 따르면, 제품은 Fe₂O₃이 5 - 15 질량% 범위인 화학적 조성을 갖도록 제공된다. 한 구체예에 따르면, 제품은 Al₂O₃가 2 - 8 질량% 범위인 화학적 조성을 갖도록 제공된다. 한 구체예에 따르면, 제품은 CaO < 2 질량%, SiO₂< 2 질량% 및 TiO₂< 1 질량%인 화학적 조성을 갖도록 제공된다. 질량%로 주어진 숫자는 소결 내화 제품의 총 질량을 기준으로 한다. 화학적 조성은 DIN EN ISO 12677:2013에 따라 결정된다.

동시에, 본 발명에 따른 소결 내화 제품은 높은 내식성을 특징으로 한다. 이는 모두 소결 내화 제품이 일반적으로 낮은 탄성 계수와 동시에 낮은 내식성 또는 높은 탄성 계수와 동시에 높은 내식성을 갖는다는 잘 알려진 사실의 배경에 대해 더욱 놀라운 것이다. 본 발명에 따른 소결 내화 제품의 높은 내식성은 본 발명의 다음 실시예에서 추가로 개시된다.

본 발명에 따른 소결 내화 제품은 바람직하게는 철 야금, 예를 들어 2차 철강 정련 또는 RH-탈기장치, 또는 비철 야금에서 사용된다.

본 발명의 추가의 특징은 아래에 기재된 본 발명의 청구범위 및 구현의 예로부터 기인한다.

발명의 모든 예는 개별적으로 또는 조합으로 서로 조합될 수 있다.

본 발명의 다음의 실시예 및 비교예에서, 화학적 조성은 DIN EN ISO 12677:2013에 따라 결정되고, 입자 크기는 DIN 66165-2:2016-08에 따라 결정되고, 산화 크롬의 코팅의 입자 크기는 ASTM E 1382-97 (Reapproved 2004년 재승인)에 따라 결정되고 탄성 계수는 DIN EN 843-2:2007-03에 따라 결정된다.

도 1은 제품의 상기 컷의 상기 사진을 보여준다.

예시적인 구체예

본 발명에 따른 입자를 제조하는 방법의 예

2 내지 4 mm 범위의 입자 크기를 갖는 마그네시아-크로마이트의 입자가 제공되었다.

마그네시아-크로마이트의 입자는 마그네시아-크로마이트 용융 입자였다.

마그네시아-크로마이트 입자는 마그네시아-크로마이트 입자의 총 질량을 기준으로 다음 화학적 조성을 가졌다:

MgO: 56.5 질량%

Cr₂O₃: 21.0 질량%

Fe₂O₃: 13.0 질량%

Al₂O₃: 7.5 질량%

CaO: 0.8 질량%

SiO₂: 0.8 질량%

기타: 0.4 질량%

산화 크롬 그린 분말 형태의 산화 크롬을 포함하는 분말이 전술한 마그네시아-크로마이트 입자를 코팅하기 위해 제공되었다. 산화 크롬 그린 분말은 산화 크롬 그린 분말의 총 질량을 기준으로 다음의 화학적 조성을 가졌다:

Cr₂O₃: 99.5 질량%

Na₂O: 0.4 질량%

기타: 0.1 질량%

산화 크롬 그린 분말은 각 경우에 산화 크롬 그린 분말의 총 질량을 기준으로 1.2 μm 미만 90 질량%, 0.7 μm 미만 50 질량%, 0.4 μm 미만 10%인 입자 크기를 가졌다.

마그네시아-크로마이트의 입자를 혼합기에 넣고 혼합기를 작동시켰다. 이후 결합제가 없는 마그네시아-크로마이트 입자의 총 질량을 기준으로 1.5 질량%의 결합제의 양을 혼합기의 마그네시아-크로마이트 입자에 첨가했다. 결합제는 폴리비닐 알코올의 수용액으로 구성되었다.

이후 산화 크롬 그린 분말을 혼합기에서 결합제와 함께 준비된 마그네시아-크로마이트 입자에 천천히 첨가했다. 그 결과, 산화 크롬 그린 코팅은 마그네시아-크로마이트 입자상의 산화 크롬 그린 분말로부터 형성되었다. 혼합기에 산화 크롬 그린 분말을 첨가하는 것은 산화 크롬 그린 분말이 마그네시아-크로마이트 입자에 약 70 - 200 μm의 두께로 코팅을 형성할 때까지 계속되었다.

코팅된 입자의 예

코팅된 입자의 제조 방법의 이전에 설명된 예는 표면이 산화 크롬 그린 코팅으로 완전히 코팅된 마그네시아-크로마이트의 코팅된 입자를 생성했다.

이러한 생성된 코팅된 입자는 본 발명에 따른 입자의 예시적인 구체예를 구현했고 코팅된 마그네시아-크로마이트 입자는 코어이고 산화 크롬 코팅은 본 발명에 따른 입자의 산화 크롬 포함 코팅이다.

배치의 예

본 발명에 따른 배치의 예시적인 구체예가 제조되었고, 이는 상기 예시적인 구체예에 따른 코팅된 입자를 포함했다.

이들 코팅된 입자는 내화 재료 및 결합제와 혼합되어 배치를 형성했다.

배치의 내화 재료는 용융 마그네시아-크로마이트 입자, 소결 마그네시아 입자 및 크로마이트 입자로 구성되었다.

결합제는 리그노설포네이트 형태의 임시 유기 결합제였다.

코팅된 입자 및 내화 재료를 각 경우에 배치의 총 질량에 대해 다음 질량 비율로 혼합기에 넣어, 배치를 형성했다:

코팅된 입자: 36 질량%

내화 재료:

용융 마그네시아-크로마이트 입자 < 2.0 mm: 51 질량%

크로마이트 입자 < 2.0 mm: 7 질량%

소결 마그네시아 입자 (볼 밀 미분): 6 질량%

이어서, 결합제를 결합제가 없는 배치를 기준으로 2.8 질량% 비율로 배치에 첨가했다.

이후 성분들을 혼합기에서 혼합하여 배치를 형성했다.

소결된 내화 제품의 제조를 위한 방법의 예

혼합 후 얻은 배치를 혼합기로부터 제거하고 150 MPa의 압력에서 프레스로 압착했다. 이후 미가공체를 얻었다.

이후 미가공체, 즉 압착된 배치를 1,730 ℃의 온도에서 8 시간 동안 소성했다.

소성 동안, 배치의 성분은 함께 소결되어 소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품 형태의 소결된, 즉 세라믹 내화 제품을 형성했다.

또한, 소성 동안, 코팅된 입자의 산화 크롬 그린의 코팅은 배치의 마그네시아(즉 마그네시아-크로마이트 코어로부터의 마그네시아뿐만 아니라 용융 마그네시아-크로마이트 입자로부터의 마그네시아 및 내화 재료의 소결 마그네시아)와 원위치 반응하여 피크로크로마이트를 형성했다. 이 피크로크로마이트는 코팅된 입자의 마그네시아-크로마이트의 입자, 즉 코팅된 입자의 마그네시아-크로마이트의 코어를 완전히 둘러싸는 셸을 구축한다.

소성 후, 제품은 본 발명에 따른 소결 내화 제품의 형태였다.

이 제품에서, 피크로크로마이트의 셸에 의해 완전히 둘러싸인 마그네시아-크로마이트 입자의 코어를 갖는 상기 코팅된 입자는 내화 재료의 소결 성분에 의해 구축된 소결 매트릭스에 매립되었다.

배치의 화학적 조성에 상응하는 제품의 화학적 조성은 다음과 같이 결정되었고, 여기서 질량%로 주어진 숫자는 제품의 총 질량을 기준으로 한다:

MgO: 59.6 질량%

Cr₂O₃: 23.7 질량%

Fe₂O₃: 9.6 질량%

Al₂O₃: 5.3 질량%

CaO: 0.87 질량%

SiO₂: 0.68 질량%

TiO₂: 0.16 질량%

LOI: 0.09 질량%

탄성 계수의 결정

제품의 탄성 계수는 DIN EN 843-2:2007-03에 따라 결정되었다.

측정을 위해, 15 x 20 x 120 mm 치수의 프리즘을 제품으로부터 제조하여 측정에 사용했다.

따라서, 탄성 계수는 단지 3437 N/mm²인 것으로 결정되었다.

도면

제품의 미세구조를 예시하기 위해, 제품의 컷의 현미경사진을 촬영했다.

도 1은 제품의 상기 컷의 상기 사진을 보여준다.

도 1의 하단 오른쪽의 흑색 막대는 2 mm의 길이에 상응한다.

도 1은 일부가 피크로크로마이트를 포함하는 셸(2)에 의해 둘러싸인 복수의 마그네시아-크로마이트 입자(1)을 보여준다 (하나의 입자 1에 대해서만 표시됨).

셸(2)은 이를 둘러싸는 각각의 입자(1)로부터 적어도 부분적으로 분리된다. 입자(1)과 셸(2) 사이의 갭에서, 매우 다공성인 층 3이 형성된다.

셸(2)을 갖는 입자(1)는 내화 재료의 소결 성분에 의해 구축된 상기 소결 매트릭스(4)에 매립된다.

비교예

비교예 1

비교의 목적을 위해, 소결 내화 제품은 예시적인 구체예에 따라 코팅된 입자를 용융 마그네시아-크로마이트 입자로 대체한 점만 예시적인 구체예와 상이한 상기 예시적인 구체예에 따라 제조되었고, 이들 용융 마그네시아-크로마이트 입자는 코팅된 입자의 코어에 따른 용융 마그네시아-크로마이트 입자와 동일하다.

제품의 화학적 조성은 다음과 같이 결정되었고, 여기서 질량%로 주어진 숫자는 제품의 총 질량을 기준으로 한다:

MgO: 59.6 질량%

Cr₂O₃: 19.8 질량%

Fe₂O₃: 11.5 질량%

Al₂O₃: 6.9 질량%

CaO: 0.82 질량%

SiO₂: 0.80 질량%

TiO₂: 0.24 질량%

LOI: 0.34 질량%

제품의 탄성 계수는 예시적인 구체예에 대해 위에 제시된 바와 같이 측정되었고 8190 N/mm²인 것으로 결정되었다. 따라서, 본 발명에 따라 제조되지 않은 소결 내화 제품의 탄성 계수는 예시적인 구체예에 따라 본 발명에 따라 제조된 제품보다 훨씬 더 높았다.

비교예 2

비교의 목적을 위해, 추가의 소결 내화 제품은 예시적인 구체예에 따라 코팅된 입자를 용융 마그네시아-크로마이트 입자로 대체한 점만 예시적인 구체예와 상이한 상기 예시적인 구체예에 따라 제조되었고, 이들 용융 마그네시아-크로마이트 입자는 코팅된 입자의 코어에 따른 용융 마그네시아-크로마이트 입자와 동일하다. 추가로, 비교예 2에 따른 이 소결 내화 제품은 예시적인 구체예 1에 따른 양의 산화 크롬 그린을 포함했다. 그러나, 제품은 이 산화 크롬 그린을 코팅으로서 포함하지 않고, 배치를 제공하기 위해 성분들을 혼합할 때 배치에 첨가되는 성분으로서 포함했다. 이는 특히, 배치로부터 제조된 소결 내화 제품의 부식 특성이, 산화 크롬 그린이 배치에서 마그네시아-크로마이트 코어상의 코팅으로서 또는 전체 배치에 분포된 분말로서 존재하는지 여부에 따르는지를 결정하기 위해 수행되었다.

부식 테스트

예시적인 구체예 및 비교예 1 및 2에 따른 소결 내화 제품의 내식성을 결정하기 위해, 유도로에서 부식 핑거 테스트를 수행했다.

이 목적을 위해, 예시적인 구체예 및 비교예 1 및 2에 따른 소결 내화 제품은 각각 20 x 25 mm의 직사각형 단면 및 가장자리 길이를 갖는 막대 형태로 제공되었다. 이들 막대를 유도로에 위치한 도가니에 매달고 이후 도가니를 화학적 조성에서 비철 슬래그에 해당하는 부식성 분말로 채웠다. 분말의 화학적 조성은 다음과 같으며, 질량%인 숫자는 분말의 총 질량을 기준으로 한다:

MgO: 1.0 질량%

Al₂O₃: 3.4 질량%

SiO₂: 27.7 질량%

CaO: 1.3 질량%

Cr₂O₃: 0.3 질량%

Fe₂O₃: 41.1 질량%

Na₂O: 0.5 질량%

SO₃: 1.1 질량%

CuO: 5.2 질량%

PbO: 7.4 질량%

SnO₂: 1.4 질량%

ZnO: 8.1 질량%

TiO₂: 0.1 질량%

기타: 1.4 질량%

이후 분말을 1,400℃의 상기 도가니에서 용융시키고 막대를 분말로부터 형성된 용융물에 7 시간 동안 두었다. 이 시간 동안 막대는 9 rpm의 속도로 세로 축을 중심으로 회전되었다.

이후 막대를 용융물로부터 제거하고 냉각했다.

이후 모든 막대는 용융에 의해 야기된 부식을 나타냈다.

부식 정도를 정량화하기 위해, 25 mm의 가장자리 길이를 갖는 막대의 종방향 가장자리를 따라 막대의 최소 잔여 두께가 결정되었다.

따라서, 막대의 상기 최소 잔여 두께는 다음과 같았다:

예시적인 구체예에 따른 소결 내화 제품으로부터 제조된 막대: 18.0 mm

비교예 1에 따른 소결 내화 제품으로부터 제조된 막대: 15.8 mm

비교예 2에 따른 소결 내화 제품으로부터 제조된 막대: 16.8 mm

따라서, 본 발명에 따른 예시적인 구체예에 따른 소결 내화 제품으로부터 제조된 막대는 비교예 1 및 2에 따른 소결 내화 제품으로부터 제조된 막대보다 현저히 낮은 부식을 나타냈다.

Claims

소결 내화 제품의 제조를 위한 입자, 여기서 상기 입자는 마그네시아-크로마이트의 코어를 포함하고, 여기서 상기 마그네시아-크로마이트의 코어의 표면은 적어도 부분적으로 산화 크롬 포함 코팅을 가짐.
제1항에 있어서, 상기 산화 크롬 포함 코팅은 산화 크롬 그린인 입자.
전술한 청구항 중 적어도 하나에 있어서, 상기 산화 크롬 포함 코팅은 분말로 존재하는 입자.
전술한 청구항 중 적어도 하나에 있어서, 상기 산화 크롬 포함 코팅은 10 μm 이상의 두께를 갖는 입자.
전술한 청구항 중 적어도 하나에 있어서, 상기 산화 크롬 포함 코팅은 10 내지 400 μm 범위의 두께를 갖는 입자.
전술한 청구항 중 적어도 하나에 있어서, 상기 마그네시아-크로마이트의 코어는 용융 입자인 입자.
소결 내화 제품의 제조를 위한 배치, 여기서 상기 배치는 제1항 내지 제6항 중 적어도 하나에 따른 입자를 포함함.
소결 내화 마그네시아-크로마이트 제품의 제조를 위한 제7항에 따른 배치.
제7항 내지 제8항 중 적어도 한 항에 있어서, 배치의 총 중량에 대해 1 중량% 이상의 상기 입자를 포함하는 배치.
제7항 내지 제9항 중 적어도 한 항에 있어서, 내화 재료를 추가로 포함하고, 여기서 상기 내화 재료는 마그네시아-크로마이트 입자를 포함하는 배치.
소결 내화 제품의 제조를 위한 공정, 상기 공정은 다음 단계를 포함함:
11.1 제7항 내지 제10항 중 적어도 하나에 따른 배치를 제공하는 단계;
11.2 배치를 소성하여 소결 내화 제품을 제조하는 단계.
소결 내화 제품, 상기 제품은 다음 특징을 포함함:
12.1 제품은 마그네시아-크로마이트 입자를 포함함;
12.2 상기 마그네시아-크로마이트 입자의 적어도 일부는 피크로크로마이트를 포함하는 셸에 의해 적어도 부분적으로 둘러싸임.
제12항에 있어서, 상기 피크로크로마이트 포함 셸은 상기 마그네시아-크로마이트 입자로부터 적어도 부분적으로 분리된 상기 마그네시아-크로마이트를 둘러싸는 제품.
제12항 내지 제13항 중 적어도 한 항에 있어서, 제품은 제품의 총 중량에 대해 MgO가 30 내지 80 질량% 범위이고 Cr₂O₃이 4 내지 36 질량% 범위인 화학적 조성을 갖는 제품.