KR20220122728A - 위상차 필름의 제조 방법 - Google Patents

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아유무 나카하라
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 이용하여, 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 문제 없이 제조할 수 있는 방법이 제공된다. 본 발명의 위상차 필름의 제조 방법은 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.025 이하인 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 각각 세로 방향의 클립 피치가 변화되는 가변 피치형의 좌우의 클립에 의해 파지하는 것; 좌우의 클립을 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키면서 주행 이동시켜서 필름을 경사 연신하는 것; 필름을 소정의 온도로 가열해서 연신 상태를 고정하는 것; 및 필름을 좌우의 클립으로부터 개방하는 것을 포함한다. 이 제조 방법에 있어서는, 연신 상태를 고정할 때의 좌측과 우측의 온도차는 7℃ 이상이며, 경사 연신에 있어서 필름의 늘어짐을 보정하는 것을 포함한다.

Description

위상차 필름의 제조 방법
본 발명은 위상차 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
액정 표시 장치(LCD), 유기 일렉트로루미네선스 표시 장치(OLED) 등의 화상 표시 장치에 있어서, 표시 특성의 향상이나 반사 방지를 목적으로 해서 원편광판이 사용되고 있다. 원편광판은 대표적으로는 편광자와 위상차 필름(대표적으로는 λ/4판)이 편광자의 흡수축과 위상차 필름의 지상축이 45°의 각도를 이루도록 해서 적층되어 있다. 종래, 위상차 필름은 대표적으로는 세로 방향 및/또는 가로 방향으로 1축 연신 또는 2축 연신함으로써 제작되어 있으므로, 그 지상축은 많은 경우, 장척상의 필름 원반의 가로 방향(폭 방향) 또는 세로 방향(장척 방향)으로 발현한다. 결과적으로, 원편광판을 제작하기 위해서는 위상차 필름을 폭 방향 또는 장척 방향에 대하여 45°의 각도를 이루도록 재단하고, 1장씩 접합할 필요가 있었다. 또한, 원편광판의 광대역성을 확보하기 위해서 λ/4판과 λ/2판의 2장의 위상차 필름을 적층시키는 경우도 있다. 그 경우에는, λ/2판은 편광자의 흡수축에 대하여 75°의 각도를 이루도록 적층하고, λ/4판은 편광자의 흡수축에 대하여 15°의 각도를 이루도록 적층할 필요가 있다. 이 경우라도, 원편광판을 제작할 때에는 15° 및 75°로 위상차 필름을 재단하고, 1매씩 접합할 필요가 있었다. 이러한 문제를 해결하기 위해서(구체적으로는, 소위 롤 투 롤에 의한 적층을 가능하게 하기 위해서), 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 각각 세로 방향의 클립 피치가 변화되는 가변 피치형의 좌우의 클립에 의해 파지하고, 상기 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시켜서 경사 방향으로 연신(이하, 「경사 연신」이라고도 칭한다)함으로써, 위상차 필름의 지상축을 경사 방향으로 발현시키는 기술이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1).
한편, 최근 화상 표시 장치의 박형화가 강하게 요구되고 있으며, 이것에 따라 위상차 필름의 박형화도 강하게 요구되고 있다. 그 때문에, 복굴절(Δn)이 큰(따라서, 소망의 면내 위상차값을 얻기 위한 두께가 작아진다) 수지 필름이 주목받고 있다. 그러나, 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름의 경사 연신 필름에 있어서는 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 크다고 하는 문제가 있다.
일본 특허 제4845619호
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 그 주된 목적은 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 이용하여, 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 문제 없이 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법은 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.025 이하인 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 각각, 세로 방향의 클립 피치가 변화되는 가변 피치형의 좌우의 클립에 의해 파지하는 것; 상기 좌우의 클립을 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키면서 주행 이동시켜서 상기 필름을 경사 연신하는 것; 상기 필름을 소정의 온도로 가열해서 연신 상태를 고정하는 것; 및 상기 필름을 상기 좌우의 클립으로부터 개방하는 것을 포함한다. 상기 제조 방법에 있어서는 상기 연신 상태를 고정할 때의 좌측과 우측의 온도차는 7℃ 이상이고, 상기 경사 연신에 있어서 상기 필름의 늘어짐을 보정하는 것을 포함한다.
하나의 실시형태에 있어서는 상기 연신 상태를 고정할 때의 좌측 온도 또는 우측 온도 중 낮은 쪽의 온도는 상기 장척상의 필름의 유리 전이 온도를 Tg라고 했을 때, Tg-20℃ 이상이다.
하나의 실시형태에 있어서는 상기 필름의 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)은 0.008 이상이다.
하나의 실시형태에 있어서는 상기 장척상의 필름은 폴리카보네이트계 수지를 포함하고, 상기 폴리카보네이트계 수지는 하기 식(V)으로 나타내어지는 구조 단위를 포함한다.
Figure pct00001
하나의 실시형태에 있어서는 상기 제조 방법은 상기 장척상의 필름의 경사 연신에 있어서 상기 필름의 늘어짐을 보정하는 것을 포함하고, 상기 늘어짐의 보정은 상기 필름의 연신 상태를 고정한 후, 상기 필름을 롤 반송하고, 반송 롤간에 있어서의 상기 필름의 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위를 검출하는 것; 및 상기 검출 결과에 의거하여 반송 라인 상류에 있어서의 상기 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키는 보정을 행하는 것을 포함한다.
하나의 실시형태에 있어서는 상기 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차 필름의 두께는 15㎛∼45㎛이고, 면내 위상차(Re(550))는 100㎚∼200㎚이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 40°∼50° 또는 130°∼140°이고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 편차는 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 평균값에 대하여 6% 이내이다.
본 발명의 실시형태에 의하면, 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 사용한 경사 연신 위상차 필름의 제조 방법에 있어서, 연신 상태를 고정할 때의(소위, 열고정 시의) 좌측과 우측의 온도차를 7℃ 이상으로 하는 것, 및 경사 연신에 있어서 늘어짐 보정을 행함으로써 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 파단 등의 문제 없이 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법을 설명하는 개략도이다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 사용될 수 있는 연신 장치의 일례의 전체 구성을 설명하는 개략 평면도이다.
도 3은 도 2의 연신 장치에 있어서 클립 피치를 변화시키는 링크 기구를 설명하기 위한 요부 개략 평면도이다.
도 4는 도 2의 연신 장치에 있어서 클립 피치를 변화시키는 링크 기구를 설명하기 위한 요부 개략 평면도이다.
도 5는 늘어짐량의 측정 방법을 설명하는 개략도이다.
도 6a는 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 있어서의 클립 피치의 프로파일을 나타내는 개략도이다.
도 6b는 본 발명의 다른 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 있어서의 클립 피치의 프로파일을 나타내는 개략도이다.
이하, 본 발명의 대표적인 실시형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「세로 방향의 클립 피치」란 세로 방향에 인접하는 클립의 주행 방향에 있어서의 중심간 거리를 의미한다. 또한, 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 관계는 특단의 기재가 없는 한, 상기 필름의 반송 방향을 향하는 좌우 관계를 의미한다.
A．위상차 필름의 제조 방법
본 발명의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법은 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 각각 세로 방향의 클립 피치가 변화되는 가변 피치형의 좌우의 클립에 의해 파지하는 것; 상기 좌우의 클립을 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키면서 주행 이동시키고, 상기 필름을 경사 연신하는 것; 상기 필름을 소정의 온도로 가열해서 연신 상태를 고정(열고정)하는 것; 및 상기 필름을 상기 좌우의 클립으로부터 개방하는 것을 포함한다. 대표적으로는, 클립에 의해 파지된 필름은 예열되고, 그 후 경사 연신에 제공된다. 상기 제조 방법은 대표적으로는 경사 연신에 있어서 필름의 늘어짐을 보정하는 것을 포함한다. 늘어짐의 보정은, 예를 들면 필름의 연신 상태를 고정한 후, 필름을 롤 반송하고, 반송 롤간에 있어서의 필름의 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위를 검출하는 것; 및 검출 결과에 의거하여 반송 라인 상류에 있어서의 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키는 보정을 행하는 것을 포함한다. 본 발명의 실시형태에 있어서는 장척상의 필름(연신 대상 필름)으로서, 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.025 이하인 수지 필름이 사용된다. 또한, 본 발명의 실시형태에 있어서는 열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차(구체적으로는, 좌측의 열고정 존과 우측의 열고정 존의 온도차)는 7℃ 이상이다. 또한, 복굴절(Δn)은 식: nx-ny로부터 구해진다. 여기서, nx는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이며, ny는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법을 설명하는 개략도이다. 연신 장치(100)에 있어서 경사 연신되고, 이어서 클립으로부터 개방된 경사 연신 필름(1)은 연신 장치(100)의 출구로부터 송출되고, 반송 롤(200a, 200b, 200c 및 200d)을 이용하여 롤 반송되어서 권취부(300)에 의해 권취된다. 필름(1)을 롤 반송할 때에, 반송 롤간에서 늘어짐량 등의 검출을 행하고, 검출 결과에 의거하여 반송 라인 상류에 있어서의 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키는 보정을 행한다. 이것에 의해, 보정 후에 얻어지는 연신 필름의 좌우 단부의 길이의 차가 감소하는 결과, 늘어짐이 저감된 장척상의 경사 연신 필름이 얻어질 수 있다.
상기 클립에 의한 필름의 파지, 예열, 경사 연신, 열고정, 및 클립으로부터의 개방은, 예를 들면 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 파지하면서, 각각 다른 속도로 주행 이동할 수 있는 좌우의 클립을 구비한 텐터식 동시 2축 연신 장치를 이용하여 행해질 수 있다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 사용될 수 있는 연신 장치의 일례의 전체 구성을 설명하는 개략적인 평면도이다. 연신 장치(100)는 평면으로 볼 때에, 좌우 양측에 필름 파지용의 다수의 클립(20)을 갖는 무단 루프(10L)와 무단 루프(10R)를 좌우 대칭으로 갖는다. 또한, 본 명세서에 있어서는 필름의 입구측으로부터 보아 좌측의 무단 루프를 좌측의 무단 루프(10L), 우측의 무단 루프를 우측의 무단 루프(10R)라고 칭한다. 좌우의 무단 루프(10L, 10R)의 클립(20)은 각각 기준 레일(70)에 안내되어서 루프 형상으로 순회 이동한다. 좌측의 무단 루프(10L)의 클립(20)은 반시계 둘레 방향으로 순회 이동하고, 우측의 무단 루프(10R)의 클립(20)은 시계 둘레 방향으로 순회 이동한다. 연신 장치에 있어서는 시트의 입구측으로부터 출구측으로 향하고, 파지 존(A), 예열 존(B), 연신 존(C), 및 열고정 및 개방 존(D)이 순서대로 형성되어 있다. 이들 각각의 존은 연신 대상이 되는 필름이 실질적으로 파지, 예열, 경사 연신, 및 열고정 및 개방되는 존을 의미하고, 기계적, 구조적으로 독립된 구획을 의미하는 것은 아니다. 또한, 도 2의 연신 장치에 있어서의 각각의 존의 길이의 비율은 실제의 길이의 비율과 다른 것에 유의하길 바란다.
도 2에서는 도시되어 있지 않지만, 연신 존(C)과 열고정 및 개방 존(D) 사이에는 필요에 따라 임의의 적절한 처리를 하기 위한 존이 형성되어도 좋다. 이러한 처리로서는 횡수축 처리 등이 예시된다. 또한, 마찬가지로 도시되어 있지 않지만, 상기 연신 장치는 대표적으로는 예열 존(B)으로부터 열고정 및 개방 존(D)까지를 가열 환경으로 하기 위한 가열 장치(예를 들면, 열풍식, 근적외식, 원적외식 등의 각종 오븐)를 구비하고 있다.
상기 연신 장치(100)의 파지 존(A) 및 예열 존(B)에서는 좌우의 무단 루프(10L, 10R)는 연신 대상이 되는 필름의 초기 폭에 대응하는 이간 거리로 서로 대략 평행하게 되도록 구성되어 있다. 연신 존(C)에서는 예열 존(B)측으로부터 열고정 및 개방 존(D)을 향함에 따라 좌우의 무단 루프(10L, 10R)의 이간 거리가 상기 필름의 연신 후의 폭에 대응할 때까지 서서히 확대하는 구성으로 되어 있다. 열고정 및 개방 존(D)에서는 좌우의 무단 루프(10L, 10R)는 상기 필름의 연신 후의 폭에 대응하는 이간 거리로 서로 대략 평행하게 되도록 구성되어 있다. 단, 좌우의 무단 루프(10L, 10R)의 구성은 상기 도시예에 한정되지 않는다. 예를 들면, 좌우의 무단 루프(10L, 10R)는 파지 존(A)으로부터 열고정 및 개방 존(D)까지 연신 대상이 되는 필름의 초기폭에 대응하는 이간 거리로 서로 대략 평행하게 되도록 구성되어 있어도 좋다.
좌측의 무단 루프(10L)의 클립(좌측의 클립)(20) 및 우측의 무단 루프(10R)의 클립(우측의 클립)(20)은 각각 독립적으로 순회 이동할 수 있다. 예를 들면, 좌측의 무단 루프(10L)의 구동용 스프로킷(11, 12)이 전동 모터(13, 14)에 의해 반 시계 둘레 방향으로 회전 구동되고, 우측의 무단 루프(10R)의 구동용 스프로킷(11, 12)이 전동 모터(13, 14)에 의해 시계 둘레 방향으로 회전 구동된다. 그 결과, 이들 구동용 스프로킷(11, 12)에 맞물림되어 있는 구동 롤러(도시하지 않음)의 클립 담지 부재에 주행력이 주어진다. 이것에 의해, 좌측의 무단 루프(10L)는 반시계 둘레 방향으로 순회 이동하고, 우측의 무단 루프(10R)는 시계 둘레 방향으로 순회 이동한다. 좌측의 전동 모터 및 우측의 전동 모터를 각각 독립적으로 구동시킴으로써 좌측의 무단 루프(10L) 및 우측의 무단 루프(10R)를 각각 독립적으로 순회 이동시킬 수 있다.
또한, 좌측의 무단 루프(10L)의 클립(좌측의 클립)(20) 및 우측의 무단 루프(10R)의 클립(우측의 클립)(20)은 각각 가변 피치형이다. 즉, 좌우의 클립(20, 20)은 각각 독립적으로 이동에 따라 세로 방향의 클립 피치가 변화될 수 있다. 가변 피치형의 구성은 팬터 그래프 방식, 리니어 모터 방식, 모터·체인 방식 등의 구동 방식을 채용함으로써 실현될 수 있다. 이하, 일례로서, 링크 기구(팬터 그래프 기구)에 대해서 설명한다.
도 3 및 도 4는 각각 도 2의 연신 장치에 있어서 클립 피치를 변화시키는 링크 기구를 설명하기 위한 요부 개략 평면도이며, 도 3은 클립 피치가 최소인 상태를 나타내고, 도 4는 클립 피치가 최대인 상태를 나타낸다.
도 3 및 도 4에 도시되는 바와 같이, 클립(20)을 개별로 운반하는 평면으로 보아 가로 방향으로 가늘고 긴 직사각형 형상인 클립 담지 부재(30)가 설치되어 있다. 도시하지 않지만, 클립 담지 부재(30)는 상부 빔, 하부 빔, 전방벽(클립측의 벽), 및 후방벽(클립과 반대측의 벽)에 의해 폐쇄되어 단면이 강고한 프레임 구조로 형성되어 있다. 클립 담지 부재(30)는 그 양단의 주행륜(38)에 의해 주행 노면 (81, 82) 상을 전동하도록 설치되어 있다. 또한, 도 3 및 도 4에서는 앞벽측의 주행륜(주행 노면(81) 상을 전동하는 주행륜)은 도시되지 않는다. 주행 노면(81, 82)은 전역에 걸쳐서 기준 레일(70)에 병행하고 있다. 클립 담지 부재(30)의 상부 림과 하부 림의 후방측(클립측의 반대측(이하, 반클립측))에는 클립 담지 부재의 길이 방향을 따라 장공(31)이 형성되고, 슬라이더(32)가 장공(31)의 길이 방향으로 슬라이딩 가능하게 맞물림되어 있다. 클립 담지 부재(30)의 클립(20) 측단부의 근방에는 상부 림 및 하부 림을 관통해서 1개의 제 1 축부재(33)가 수직으로 설치되어 있다. 한편, 클립 담지 부재(30)의 슬라이더(32)에는 1개의 제 2 축부재(34)가 수직으로 관통해서 설치되어 있다. 각 클립 담지 부재(30)의 제 1 축부재(33)에는 주 링크 부재(35)의 일단이 피봇 이동 연결되어 있다. 주 링크 부재(35)는 타단을 인접하는 클립 담지 부재(30)의 제 2 축부재(34)에 피봇 이동 연결되어 있다. 각 클립 담지 부재(30)의 제 1 축부재(33)에는 주 링크 부재(35)에 추가하여 부 링크 부재(36)의 일단이 피봇 이동 연결되어 있다. 부 링크 부재(36)는 타단을 주 링크 부재(35)의 중간부에 피봇축(37)에 의해 피봇 이동 연결되어 있다. 주 링크 부재(35), 부 링크 부재(36)에 의한 링크 기구에 의해 도 3에 나타내는 바와 같이 슬라이더(32)가 클립 담지 부재(30)의 후방측(반클립측)으로 이동하고 있을수록 클립 담지 부재(30)끼리의 세로 방향의 피치(결과적으로, 클립 피치)가 작아져서, 도 4에 나타내는 바와 같이 슬라이더(32)가이 클립 담지 부재(30)의 전방측(클립측)으로 이동하고 있을수록 클립 담지 부재(30)끼리의 세로 방향의 피치(결과적으로, 클립 피치)가 커진다. 슬라이더(32)의 위치 결정은 피치 설정 레일(90)에 의해 행해진다. 도 3 및 도 4에 나타내는 바와 같이 기준 레일(70)과 피치 설정 레일(90)의 이간 거리가 작을수록 클립 피치가 커진다.
상기와 같은 연신 장치를 이용하여 필름의 경사 연신을 행함으로써, 경사 연신 위상차 필름(대표적으로는, 장척 방향에 대하여 경사 방향으로 지상축을 갖는 위상차 필름)이 제작될 수 있다. 또한, 상기와 같은 연신 장치의 구체적인 실시형태에 대해서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2008-44339호에 기재되어 있으며, 그 전체가 본 명세서에 참고로서 원용된다. 이하, 각 공정에 대해서 상세하게 설명한다.
A-1. 클립에 의한 필름의 파지
파지 존(A)(연신 장치(100)의 필름 도입의 입구)에 있어서는 좌우의 무단 루프(10L, 10R)의 클립(20)에 의해, 연신 대상이 되는 필름의 양측 가장자리가 서로 동등한 일정한 클립 피치, 또는 서로 다른 클립 피치로 파지된다. 좌우의 무단 루프(10L, 10R)의 클립(20)의 이동(실질적으로는, 기준 레일(30)에 안내된 각 클립 담지 부재의 이동)에 의해 상기 필름이 예열 존(B)으로 보내진다.
A-2. 예열
예열 존(B)에 있어서는 좌우의 무단 루프(10L, 10R)는 상기한 바와 같이 연신 대상이 되는 필름의 초기 폭에 대응하는 이간 거리로 서로 대략 평행하게 되도록 구성되어 있으므로, 기본적으로는 가로 연신이나 세로 연신이나 행하지 않고, 필름이 가열된다. 단, 예열에 의해 필름의 늘어짐이 일어나 오븐 내의 노즐에 접촉하는 등의 문제를 회피하기 위해서 약간 좌우 클립 사이의 거리(폭 방향의 거리)를 넓혀도 좋다.
예열에 있어서는 필름을 온도(T1)(℃)까지 가열한다. 온도(T1)는 필름의 유리 전이 온도(Tg) 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 Tg+2℃ 이상, 더욱 바람직하게는 Tg+5℃ 이상이다. 한편, 가열 온도(T1)는 바람직하게는 Tg+40℃ 이하, 보다 바람직하게는 Tg+30℃ 이하이다. 사용하는 필름에 따라 다르지만, 온도(T1)는, 예를 들면 70℃∼190℃이며, 바람직하게는 80℃∼180℃이다.
상기 온도(T1)까지의 승온 시간 및 온도(T1)에서의 유지 시간은 필름의 구성재료나 제조 조건(예를 들면, 필름의 반송 속도)에 따라 적절히 설정될 수 있다. 이들 승온 시간 및 유지 시간은 클립(20)의 이동 속도, 예열 존의 길이, 예열 존의 온도 등을 조정함으로써 제어될 수 있다.
A-3. 경사 연신
연신 존(C)에 있어서는 좌우의 클립(20)을 그 적어도 일방의 세로 방향의 클립 피치를 변화시키면서 주행 이동시키고, 필름을 경사 연신한다. 보다 구체적으로는, 좌우의 클립의 상기 클립 피치를 각각 다른 위치에서 증대 또는 축소시키는 것, 각각 다른 변화 속도로 좌우의 클립의 상기 클립 피치를 변화(증대 및/또는 축소)시키는 것 등에 의해 필름을 경사 연신한다.
경사 연신은 가로 연신을 포함해도 좋다. 이 경우, 경사 연신은, 예를 들면 도시예와 같이 좌우의 클립 사이의 거리(폭 방향의 거리)를 확대시키면서 행할 수 있다. 또는, 도시예와는 달리 좌우의 클립간의 거리를 유지한 채 행해질 수 있다.
경사 연신이 가로 연신을 포함하는 경우, 가로 방향(TD)의 연신 배율(필름의 초기폭(Winitial)에 대한 경사 연신 후의 필름의 폭(Wfinal)의 비(Wfinal/Winitial)는 바람직하게는 1.05∼6.00이며, 보다 바람직하게는 1.10∼5.00이다.
하나의 실시형태에 있어서, 경사 연신은 상기 좌우의 클립 중 일방의 클립의 클립 피치가 증대 또는 감소하기 시작하는 위치와 타방의 클립의 클립 피치가 증대 또는 감소하기 시작하는 위치를 세로 방향에 있어서의 다른 위치로 한 상태에서, 각각의 클립의 클립 피치를 소정의 피치까지 증대 또는 감소함으로써 행해질 수 있다. 상기 실시형태의 경사 연신에 대해서는, 예를 들면 특허문헌 1, 일본 특허 공개 2014-238524호 공보 등의 기재를 참조할 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 경사 연신은 상기 좌우의 클립 중 일방의 클립의 클립 피치를 고정한 채, 타방의 클립의 클립 피치를 소정의 피치까지 증대 또는 감소시킨 후, 당초의 클립 피치까지 되돌림으로써 행해질 수 있다. 상기 실시형태의 경사 연신에 대해서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2013-54338호 공보, 일본 특허 공개 2014-194482호 공보 등의 기재를 참조할 수 있다.
또 다른 실시형태에 있어서, 경사 연신은 (i) 상기 좌우의 클립 중 일방의 클립의 클립 피치를 증대시키면서 타방의 클립의 클립 피치를 감소시키는 것, 및 (ii) 상기 감소한 클립 피치와 상기 증대한 클립 피치가 소정의 동등한 피치가 되도록 각각의 클립의 클립 피치를 변화시킴으로써 행해질 수 있다. 상기 실시형태의 경사 연신에 대해서는, 예를 들면 일본 특허 공개 2014-194484호 공보 등의 기재를 참조할 수 있다. 상기 실시형태의 경사 연신은 좌우의 클립 사이의 거리를 확대시키면서, 일방의 클립의 클립 피치를 증대시키면서 타방의 클립의 클립 피치를 감소시켜서, 상기 필름을 경사 연신하는 것(제 1 경사 연신 공정), 및 상기 좌우의 클립 사이의 거리를 확대시키면서, 좌우의 클립의 클립 피치가 동등하게 되도록 상기 일방의 클립의 클립 피치를 유지 또는 감소시키고, 또한 상기 타방의 클립의 클립 피치를 증대시켜서, 상기 필름을 경사 연신하는 것(제 2 경사 연신 공정)을 포함할 수 있다.
경사 연신은 대표적으로는 온도(T2)로 행해질 수 있다. 온도(T2)는 연신 대상 필름의 유리 전이 온도(Tg)에 대하여, Tg-20℃∼Tg+30℃인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 Tg-10℃∼Tg+20℃, 특히 바람직하게는 Tg 정도이다. 사용하는 필름에 따라 다르지만, 온도(T2)는, 예를 들면 70℃∼180℃이며, 바람직하게는 80℃∼170℃이다. 상기 온도(T1)와 온도(T2)의 차(T1-T2)는 바람직하게는 ±2℃ 이상이며, 보다 바람직하게는 ±5℃ 이상이다. 하나의 실시형태에 있어서는 T1>T2이며, 따라서, 예열 존에서 온도(T1)까지 가열된 필름은 온도(T2)까지 냉각될 수 있다.
상기 가로 수축 처리는 경사 연신 후에 행해진다. 경사 연신 후의 상기 처리에 대해서는 일본 특허 공개 2014-194483호 공보의 0029∼0032 단락을 참조할 수 있다.
A-4. 열고정 및 클립의 개방
열고정 및 개방 존(D)에 있어서, 필름이 열처리되어서 연신 상태가 고정(열고정)된다. 열고정할 때에는 세로 방향의 클립 피치를 감소시키고, 이것에 의해 응력을 완화해도 좋다. 열고정은 대표적으로는 온도(T3)에서 행해질 수 있다. 온도(T3)는 연신되는 필름에 따라 다르고, T2≥T3의 경우나 T2<T3의 경우나 있을 수 있다. 일반적으로, 필름이 비결정성 재료인 경우에는 T2≥T3이고, 결정성 재료인 경우에는 T2<T3으로 함으로써 결정화 처리를 행하는 경우도 있다. T2≥T3의 경우, 온도(T2)와 온도(T3)의 차(T2-T3)는 바람직하게는 0℃∼50℃이다. 열처리(열고정) 시간은 대표적으로는 10초∼10분이다.
본 발명의 실시형태에 있어서는, 열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차 (구체적으로는, 좌측의 열고정 존과 우측의 열고정 존의 온도차)는 상기한 바와 같이 7℃ 이상이며, 바람직하게는 10℃ 이상이다. 한편, 온도차는 바람직하게는 25℃ 이하이며, 보다 바람직하게는 22℃ 이하이다. 열고정에 있어서 이러한 온도차를 형성함으로써, 얻어지는 위상차 필름의 폭 방향에 있어서의 면내 위상차의 편차를 소망의 범위 내로 할 수 있다. 온도차가 지나치게 작으면, 얻어지는 위상차 필름의 폭 방향에 있어서의 면내 위상차의 편차를 충분하게 억제할 수 없는 경우가 있다. 온도차가 지나치게 크면, 저온측의 필름이 늘어져 버리는 경우가 있다. 또한, 후술의 늘어짐 보정을 행함으로써 온도차를 크게 해도 늘어짐을 억제할 수 있다. 고온으로 하는 측은 좌측이어도 좋고 우측이어도 좋다. 여기서, 좌측의 열고정 존의 온도 및 우측의 열고정 존의 온도란 각각 상기 존을 가열 환경으로 하기 위한 가열 장치의 설정 온도를 말한다.
열고정에 있어서의 좌측 온도 또는 우측 온도 중 낮은 쪽의 온도는, 바람직하게는 Tg-20℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 Tg-20℃∼Tg+30℃이고, 더욱 바람직하게는 Tg-10℃∼Tg+20℃이며, 특히 바람직하게는 Tg 정도이다. 상기 온도가 이러한 범위이면, 필름이 현저하게 늘어지지 않는다고 하는 이점이 있다.
열고정 후, 필요에 따라 필름을 Tg 이하까지 냉각해도 좋다.
열고정 및 필요에 따른 냉각 후, 열고정 및 개방 존(D)의 임의인 위치에 있어서, 상기 필름이 클립으로부터 개방된다. 열고정 및 개방 존(D)에 있어서는 통상 가로 연신이나 세로 연신이나 행해지지 않는다.
클립으로부터 개방된 연신 필름은 연신 장치의 출구로부터 송출되어서 후술의 롤 반송으로 제공된다.
하나의 실시형태에 있어서는, 열고정 및 개방 존(D)의 후반 또한 클립의 해방 전에 필름에 바람을 접촉시켜도 좋다. 바람을 접촉시킴으로써, 필름의 늘어짐을 더욱 억제할 수 있다. 바람을 접촉시킬 때의 풍속은 바람직하게는 15m/초∼35m/초이며, 보다 바람직하게는 20m/초∼30m/초이다. 바람은 바람직하게는 온풍이다. 바람의 온도는, 예를 들면 열고정 온도에 대응할 수 있다. 보다 상세하게는, 좌측의 바람의 온도는 좌측의 열고정 온도와 같으며, 우측의 바람의 온도는 우측의 열고정 온도와 같을 수 있다. 송풍은, 예를 들면 상방 및/또는 하방의 노즐로부터 설정 온도 및 설정 풍속의 바람을 분출시킴으로써 행해질 수 있다.
A-5. 롤 반송
롤 반송에 있어서는 반송 롤 사이에 있어서의 연신 필름의 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위를 검출한다.
하나의 실시형태에 있어서는 클립으로부터 개방된 연신 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 절단 제거한 후에 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출을 행한다. 양단부를 제거한 상태에서 상기 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출을 행함으로써, 보다 정확한 검출 결과가 얻어질 수 있다.
절단 제거되는 단부의 폭은 각각 독립적으로, 예를 들면 20㎜∼600㎜, 바람직하게는 100㎜∼500㎜일 수 있다. 단부의 절단 제거는 통상의 슬릿 가공에 의해 행해질 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서, 상기 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출은 롤 반송 시에 있어서의 본래의 필름의 주행 위치와 실제의 필름의 주행 위치의 차를 검출함으로써 행해질 수 있다. 예를 들면, 상기 검출은 반송 롤 사이의 중간점에 있어서, 필름의 폭 방향에 있어서의 위치(반송 높이)의 차를 검출함으로써 행해질 수 있다.
도 5는 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출 방법의 일례를 설명하는 개략도이다. 도 5에 나타내어지는 바와 같이, 인접하는 2개의 반송 롤(200b, 200c)의 중간점에 있어서, 연신 필름(1)의 폭 방향의 중앙부 및 좌우 단부의 하방에 초음파 변위 센서(400)를 배치하여, 초음파 변위 센서(400)로부터 연신 필름(1)까지의 거리를 측정하고, 최대 거리(LMAX)과 최소 거리(LMIN)의 차(LMAX-LMIN)를 늘어짐량으로 할 수 있다. 또한, 최소 거리를 제공한 부위가 늘어짐이 발생되고 있는 부위로서 검출된다. 또한, 경사 연신 필름에 늘어짐이 발생되는 원인으로서는 경사 연신 시에 필름의 좌우 단부의 연신 프로세스(연신 또는 수축의 타이밍, 회수, 순서, 열이력 등)가 서로 다른 결과, 클립 개방 후의 양단부의 변형량이 불균일해지는 것이 예시되기 때문에, 늘어짐이 발생되는 부위는 통상 어느 일방의 단부이다. 따라서, 늘어짐의 검출 개소를 연신 필름(1)의 폭 방향의 좌우 단부만으로 할 수도 있다. 이 경우, 사전에 늘어짐이 없는 필름을 반송해서 초음파 변위 센서로부터 상기 필름까지의 거리(L0)를 측정해 두고, 좌우 단부와 초음파 변위 센서의 거리와 L0의 차를 늘어짐량으로 할 수 있다. 또한, 늘어짐 검출 수단의 일례로서 초음파 변위 센서를 설명했지만, 늘어짐은 임의인 적절한 검출 수단(예를 들면, 레이저 도플러 속도계를 이용하여, 통상부와 늘어짐부의 필름 통과 속도를 구하고, 그것으로부터 길이의 차를 산출하는 등)을 이용하여 검출될 수 있다.
상기 검출 시에 있어서의 반송 롤간 거리(D)는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 500㎜∼2000㎜이며, 바람직하게는 700㎜∼1500㎜라고 할 수 있다.
상기 검출 시에 있어서의 필름 장력은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 50N/m∼400N/m이며, 바람직하게는 100N/m∼200N/m이라고 할 수 있다. 반송 장력이 지나치게 높으면, 반송 중인 필름이 탄성 변형되어 늘어짐이 검출되기 어려워지는 경우가 있다. 한편, 반송 장력이 지나치게 낮으면, 장력 그것이 안정되지 않고, 늘어짐의 측정값이 안정되지 않는 경우가 있다.
상기 롤 반송은 비가열 환경 하에서 행해질 수 있다. 롤 반송 시의 분위기 온도는, 예를 들면 15℃∼40℃ 정도, 또한 예를 들면 20℃∼30℃ 정도여도 좋다.
A-6. 클립 피치를 변화시키는 보정
클립 피치를 변화시키는 보정은 소위 피드백 보정이며, 상기 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출 결과에 의거하여 늘어짐량을 감소시키도록 반송 라인 상류에 있어서의 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시킴으로써 행한다. 예를 들면, 검출된 늘어짐량이 소정의 값 이상인 경우에는 클립 피치를 변화시키는 보정을 행하고, 소정의 값 미만인 경우에는 보정하지 않고 경사 연신을 계속할 수 있다. 구체적으로는, 1000㎜의 롤간 거리에서 검출된 늘어짐량이, 예를 들면 3㎜ 이상, 5㎜ 이상, 10㎜ 이상 또는 15㎜ 이상인 경우에 상기 보정이 행해질 수 있다. 피드백 보정(늘어짐 보정)을 행함으로써 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 이용하여, 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 파단 등의 불량 없이 제조할 수 있다.
상기 클립 피치를 변화시키는 보정(이하, 단지 「피드백 보정」이라고도 칭한다)은 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 임의의 적절한 방법으로 행해질 수 있다. 피드백 보정은, 예를 들면 늘어짐이 발생되고 있는 부위에 대하여 먼 쪽의 단부를 파지하는 클립의 클립 피치를 증대하는 것, 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 근방의 단부를 파지하는 클립의 클립 피치를 감소하는 것, 또는 이들을 조합시켜서 행하는 것 등에 의해 행해질 수 있다. 단, 클립 피치를 감소시켜도, 필름이 축소되지 않고, 늘어지기만 하는 경우도 있기 때문에 늘어짐이 발생되고 있는 부위에 대하여 먼 쪽의 단부를 파지하는 클립의 클립 피치를 증대함으로써 피드백 보정을 행하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는 늘어짐이 발생되고 있는 부위가 연신 필름의 좌우 단부 중 어느 일방인 경우, 타방의 단부를 파지하는 클립의 클립 피치를 증대함으로써, 피드백 보정이 적합하게 행해질 수 있다.
상기 피드백 보정에 있어서, 클립 피치를 변화시키는 타이밍은 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 특별히 한정되지 않는다. 하나의 실시형태에 있어서는, 반송 라인 상류의 필름이 경사 연신 존으로 이행 후, 클립으로부터 개방될 때 까지의 임의의 타이밍에서 보정 후의 클립 피치로 변화시킬 수 있다. 바람직하게는, 반송 라인 상류에 있어서 선행 주행하는 클립이 경사 연신 존의 주행 구간의 중간 지점을 통과 후의 임의의 시점으로부터, 필름이 클립으로부터 개방될 때까지의 사이에 걸쳐서, 보다 바람직하게는 상기 선행 주행하는 클립이 경사 연신 존의 주행 구간의 1/2∼9/10을 통과한 시점으로부터 필름이 클립으로부터 개방될 때까지의 사이에 걸쳐서, 보정 후의 클립 피치가 적용된다. 보다 구체적으로는, 반송 라인 상류에 있어서 선행 주행하는 클립이 경사 연신 존의 주행 구간의 중간 지점을 통과 후의 임의의 시점으로부터, 바람직하게는 상기 선행 주행하는 클립이 경사 연신 존의 주행 구간의 1/2∼9/10을 통과한 시점으로부터, 상기 피드백 보정의 적용을 개시하고, 경사 연신 존의 종점에 있어서 소망의 보정량이 얻어지도록 클립 피치를 변화시킨다. 또한, 경사 연신 존으로부터 개방 존으로 이행한 후라도, 필름이 클립으로부터 개방될 때까지의 사이에 걸쳐 상기 보정량을 유지하는 것이 바람직하다. 경사 연신의 후반, 특히 종반에 있어서는 적어도 일방의 클립 피치가 일정하게 유지되어 있거나, 또는 작은 변화율에서의 변화에 머무르기 때문에, 상기 타이밍에서 클립 피치를 보정함으로써, 본 발명의 효과가 적합하게 얻어질 수 있다.
경사 연신 존에 있어서 상기 피드백 보정을 적용할 때에는 대상의 필름을 바람직하게는 Tg℃∼Tg+20℃, 보다 바람직하게는 Tg+3℃∼Tg+10℃, 더욱 바람직하게는 Tg+4℃∼Tg+8℃로 가열한다. Tg와 동등 또는 Tg보다 약간 높은 온도에서 피드백 보정을 적용함으로써, 본 발명의 효과가 적합하게 얻어질 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 온도에서 피드백 보정을 받으면서 경사 연신 존을 통과하고, 개방 존으로 이행한 필름은 경사 연신 존에서 행해진 보정량을 유지한 상태에서 열고정, 이어서 필요에 따라 냉각된 후, 클립으로부터 개방된다. 열고정 및 냉각에 대해서는 A-4항에서 기재한 바와 같다.
도 6a는 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 있어서의 클립 피치의 프로파일을 나타내는 개략도이다. 도시예에서는 예열 존(B)에 있어서의 좌우의 클립(X, Y)의 클립 피치는 모두 P1이라고 되어 있으며, 피드백 보정되기 전의 당초의 경사 연신에서는 경사 연신 존(C)으로 들어감과 동시에, 일방의 클립(X)의 클립 피치의 증대를 개시함과 아울러, 타방의 클립(Y)의 클립 피치의 감소를 개시하고, 클립(X)의 클립 피치를 P2까지 증대시키고, 클립(Y)의 클립 피치를 P3까지 감소시킨 후에는 클립(X)의 클립 피치를 P2인 채로 유지하면서, 클립(Y)의 클립 피치를 P2까지 증대시키고 있다. 좌우의 클립(X, Y)은 클립 피치(P2)인 채로 열고정 및 개방 존(D)으로 이동해서 필름을 개방한다. 그 후, 상기 필름의 롤 반송시의 늘어짐량 등에 의거한 피드백 보정의 결과, 경사 연신 존(C)에 있어서 클립(X)의 클립 피치가 P2로부터 P2'로 서서히 증대되고 있다. 또한, 후술하는 바와 같이, 열고정 및 개방 존에서는 클립(X, Y)의 클립 피치는 각각 P2' 및 P2로 유지되고, 경사 연신 존 종점에 있어서의 보정량(P2'-P2)이 유지되고 있다.
도 6b는 본 발명의 다른 실시형태에 의한 위상차 필름의 제조 방법에 있어서의 클립 피치의 프로파일을 나타내는 개략도이다. 도시예의 실시형태에서는 도 6a에 나타내는 실시형태와 마찬가지의 패턴으로 경사 연신이 행해지고, 열고정 및 개방 존(D)에 있어서의 열고정 시에 좌우의 클립(X, Y)의 클립 피치를 모두 P2로부터 P3까지 감소하고 나서 필름을 개방한다. 그 후, 상기 필름의 롤 반송 시의 늘어짐량 등에 의거한 피드백 보정의 결과, 경사 연신 존(C)에 있어서 클립(X)의 클립 피치가 P2로부터 P2'로 서서히 증대되고, 열고정 및 개방 존에서는 클립(X)의 클립 피치가 P2'로부터 P3'로 감소되고, 클립(Y)의 클립 피치가 P2로부터 P3으로 감소되고 있다. 또한, 후술하는 바와 같이, 열고정 및 개방 존에서는 경사 연신 존 종점에 있어서의 보정량(P2'-P2)이 유지되도록 클립(X, Y)의 클립 피치가 감소되고, P3'-P3=P2'-P2의 관계를 충족시킨다.
상기 경사 연신 존에 있어서, 보정 후의 클립 피치로의 변화(P2'로의 변화)는 피드백 보정의 적용이 개시되는 지점으로부터 종점(도 6a 및 도 6b에서는 경사 연신 존의 2/3를 통과한 시점으로부터 종점)까지 사이에 서서히 진행하는 것이 바람직하다. 또한, 경사 연신 존의 종점으로부터 클립을 개방시킬 때까지의 사이에도 경사 연신 종료 시점에 있어서의 보정량(|경사 연신 종료 시점에 있어서의 보정 전의 클립 피치-경사 연신 종료 시점에 있어서의 보정 후의 클립 피치|)이 유지되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 도 6a 및 도 6b에 나타내는 프로파일에서는 경사 연신 존의 종점으로부터 클립의 개방까지의 사이, 클립(X)의 클립 피치와 클립(Y)의 클립 피치의 차가 일정하게(즉, P2'-P2로) 유지되고 있다. 이와 같이, 클립 피치를 변화시킴으로써 본 발명의 효과가 적합하게 얻어질 수 있다.
상기 클립 피치의 변화는 상기한 바와 같이, 기준 레일과 피치 설정 레일의 이간 거리를 조정하는 것 등에 의해 행해질 수 있다. 이들 조정은 반송 라인을 일단 정지시키거나, 또는 정지시키지 않고 행할 수 있다.
상기 피드백 보정에 있어서의 경사 연신 종료 시점에서의 클립 피치의 보정량(|경사 연신 종료 시점에 있어서의 보정 전의 클립 피치-경사 연신 종료 시점에 있어서의 보정 후의 클립 피치|)은 늘어짐량 등에 따라 적절히 설정될 수 있다. 클립 피치의 보정량은 바람직하게는 상기 반송 롤간에 있어서의 연신 필름의 좌우 단부의 길이의 차를 초과하는 양이며, 보다 바람직하게는 상기 길이의 차의 1.4배∼5.0배, 더욱 바람직하게는 1.6배∼4.0배, 또한 보다 바람직하게는 1.8배∼3.0배의 보정량일 수 있다. 클립 피치의 보정량이 상기 좌우 단부의 길이의 차 이하이면, 늘어짐의 저감량이 불충분해지는 경우가 있다.
상기 반송 롤간에 있어서의 연신 필름의 좌우 단부의 길이의 차(L')(단위:㎜)는 하기 식(1) 및 식(2)에 의거하여 산출되는 상기 반송 롤간에 있어서의 연신 필름의 길이(L)(단위: ㎜)를 하기 식(3)에 대입해서 산출될 수 있다.
Figure pct00002
(상기 식 중, d는 검출된 늘어짐량(단위: ㎜)을 나타내고, w는 상기 필름 1m당의 질량(단위: g)을 나타내고, g은 중력 가속도를 나타내고, S는 상기 반송 롤간의 거리(단위: ㎜)를 나타내고, H는 식(1)으로부터 산출되는 늘어짐이 발생되고 있는 단부측에 작용하는 장력(단위: N/m)을 나타낸다)
하나의 실시형태에 있어서, 상기 피드백 보정에 의해 저감되는 늘어짐량(피드백 보정 전에 얻어지는 연신 필름의 늘어짐량-피드백 보정 후에 얻어지는 연신 필름의 늘어짐량: 단, 반송 롤간 거리 1000㎜에서 측정되는 늘어짐량)은, 예를 들면 3㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이상, 보다 바람직하게는 8㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 10㎜ 이상일 수 있다. 또한, 피드백 보정 후에 얻어지는 연신 필름의 늘어짐량은, 예를 들면 15㎜ 미만, 바람직하게는 10㎜ 이하, 보다 바람직하게는 8㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 5㎜ 이하, 더욱 보다 바람직하게는 3㎜ 미만일 수 있다.
B．연신 대상의 필름
본 발명의 실시형태에 있어서는 연신 대상 필름으로서 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.025 이하인 수지 필름이 사용된다. 수지 필름의 복굴절(Δn)은 바람직하게는 0.022 이하이고, 보다 바람직하게는 0.020 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.018 이하이다. 한편, 수지 필름의 복굴절(Δn)은, 바람직하게는 0.004 이상이고, 보다 바람직하게는 0.007 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.010 이상이며, 특히 바람직하게는 0.012 이상이다. 본 발명의 실시형태에 의하면, 이와 같이 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 이용하여, 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 파단 등의 문제 없이 얻을 수 있다. 복굴절(Δn)이 작으면, 폭 방향의 면내 위상차의 편차의 문제는 생기지 않지만, 소망의 면내 위상차를 얻기 위한 필름 두께가 커져 버린다. 복굴절(Δn)이 지나치게 크면, 폭 방향의 면내 위상차의 편차를 제어할 수 없는 경우가 있다.
수지 필름을 구성하는 재료로서는 상기와 같은 복굴절(Δn)을 갖는 한에 있어서 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 구체예로서는, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐아세탈계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지가 예시된다. 이들 수지는 단독으로 사용해도 좋고, 조합해서(예를 들면, 블렌드, 공중합) 사용해도 좋다. 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리에스테르카보네이트계 수지(이하, 단지 폴리카보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있다)이다. 본 발명의 실시형태에 의한 효과가 현저하기 때문이다.
폴리카보네이트계 수지는 바람직하게는 하기 식(I)으로 나타내어지는 결합 구조를 갖는 디히드록시 화합물로부터 유래되는 구조 단위를 포함한다.
Figure pct00003
디히드록시 화합물로서는, 예를 들면 하기 식(II)으로 나타내어지는 화합물이 예시된다. 이러한 디히드록시 화합물로서는, 입체 이성체의 관계에 있는 이소소르비드, 이소만니드, 이소이데트가 예시된다. 이들은 단독으로 사용해도 좋고, 2종이상을 조합시켜서 사용해도 좋다.
Figure pct00004
상기 디히드록시 화합물과 다른 디히드록시 화합물을 조합시켜서 사용해도 좋다. 다른 디히드록시 화합물로서는, 예를 들면 하기 식(III)으로 나타내어지는 지환식 디히드록시 화합물이 예시된다.
HOCH2-R1-CH2OH … (III)
식(III) 중, R1은 탄소수 4∼20개의 시클로알킬렌기를 나타낸다. 지환식 디히드록시 화합물은, 예를 들면 트리시클로데칸디메탄올, 펜타시클로펜타데칸디메탄올일 수 있다. 이들은 식(III)에 있어서 R1이 하기 식(IV)(식 중, n은 0 또는 1을 나타낸다)으로 나타내어지는 각종 이성체를 포함한다.
Figure pct00005
하나의 실시형태에 있어서는 폴리카보네이트계 수지는 하기 식(V)으로 나타내어지는 구조 단위를 포함한다. 즉, 폴리카보네이트계 수지는 디페닐카보네이트와 이소소르비드와 트리시클로데칸디메탄올의 공중합체일 수 있다.
Figure pct00006
폴리카보네이트계 수지의 상세는, 예를 들면 일본 특허 공개 2012-031370호 공보에 기재되어 있으며, 상기 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
폴리카보네이트계 수지의 유리 전이 온도는 110℃ 이상 250℃ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 120℃ 이상 230℃ 이하이다. 유리 전이 온도가 과도하게 낮으면 내열성이 나빠지는 경향에 있고, 필름 성형 후에 치수 변화를 일으킬 가능성이 있다. 유리 전이 온도가 과도하게 높으면, 필름 성형 시의 성형 안정성이 나빠지는 경우가 있고, 또한 필름의 투명성을 손상시키는 경우가 있다. 또한, 유리 전이 온도는 JIS K 7121(1987)에 준해서 구해진다.
C. 얻어지는 위상차 필름
연신 대상 필름을 연신해서 얻어지는 위상차 필름은 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny의 관계를 나타낸다. 하나의 실시형태에 있어서는 위상차 필름은 바람직하게는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 위상차 필름(λ/4판)의 면내 위상차(Re(550))는, 바람직하게는 100㎚∼200㎚이고, 보다 바람직하게는 120㎚∼160㎚이며, 더욱 바람직하게는 130㎚∼150㎚이다. 다른 실시형태에 있어서는, 위상차 필름은 바람직하게는 λ/2판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 위상차 필름(λ/2판)의 면내 위상차(Re(550))는 바람직하게는 230㎚∼310㎚이고, 보다 바람직하게는 240㎚∼300㎚이고, 더욱 바람직하게는 260㎚∼290㎚이다. 경사 연신의 조건을 적절히 설정함으로써, 소망의 면내 위상차를 갖는 위상차 필름이 얻어질 수 있다. 말할 필요도 없이, 본 발명의 실시형태에 의하면 목적에 따른 임의의 적절한 면내 위상차를 갖는 위상차 필름(λ/4판 및 λ/2판 이외의 위상차 필름)을 얻을 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, Re(λ)는 23℃에 있어서의 파장(λ㎚)의 광으로 측정한 필름의 면내 위상차이다. 따라서, Re(550)는 23℃에 있어서의 파장 550㎚의 광에서 측정한 필름의 면내 위상차이다. Re(λ)는 필름의 두께를 d(㎚)라고 했을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구해진다.
위상차 필름은 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 편차가 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 평균값에 대하여 바람직하게는 6% 이내이고, 보다 바람직하게는 5% 이내이고, 더욱 바람직하게는 4% 이내이고, 특히 바람직하게는 2.2% 이내이다. 본 발명의 실시형태에 의하면, 복굴절(Δn)이 큰 수지 필름을 이용하여 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 파단 등의 문제없이 얻을 수 있다. 편차는, 예를 들면 이하와 같이 해서 구해진다. 얻어진 장척상의 위상차 필름의 장척 방향의 임의의 위치에 있어서, 폭 방향 전체를 따라 10㎜ 간격으로 선택한 위치의 면내 위상차(Re(550))를 측정한다. 상기 측정값으로부터 평균값을 산출함과 아울러 최대값 및 최소값을 픽업하고, 하기 식에 의해 편차를 산출한다.
편차(%)=(최대값-최소값)/평균값×100
위상차 필름은 상기한 바와 같이 굴절률 특성이 nx>ny의 관계를 나타내므로, 지상축을 갖는다. 지상축의 방향(지상축 방향과 얻어지는 위상차 필름의 장척 방향이 이루는 각도)은 경사 연신의 조건을 적절히 설정함으로써, 목적에 따른 임의의 적절한 방향(대표적으로는, 장척 방향에 대하여 경사 방향)으로 제어할 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 바람직하게는 40°∼50° 또는 130°∼140°이며, 보다 바람직하게는 42°∼48° 또는 132°∼138°이며, 더욱 바람직하게는 44°∼46° 또는 134°∼136°이다. 예를 들면, 위상차 필름이 λ/2판으로서 기능할 수 있는 경우, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20° 또는 100°∼110°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18° 또는 102°∼108°이고, 더욱 바람직하게는 14°∼16° 또는 104°∼106°이고; 또는, 바람직하게는 70°∼80° 또는 160°∼170°이고, 보다 바람직하게는 72°∼78° 또는 162°∼168°이고, 더욱 바람직하게는 74°∼76° 또는 164°∼166°이다.
위상차 필름의 두께는 소망의 면내 위상차에 따라 변화될 수 있다. 예를 들면, 위상차 필름이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우, 위상차 필름의 두께는 바람직하게는 15㎛∼45㎛이고, 보다 바람직하게는 25㎛∼40㎛이고, 더욱 바람직하게는 30㎛∼40㎛이다. 예를 들면, 위상차 필름이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우, 위상차 필름의 두께는 바람직하게는 15㎛∼40㎛이고, 보다 바람직하게는 15㎛∼30㎛이다. 본 발명의 실시형태에 있어서는, 미연신 상태에서 소정의 복굴절(Δn)을 갖는 수지 필름을 연신 대상 필름으로서 사용함으로써, 통상의 위상차 필름(수지 필름의 연신 필름)과 비교해서 현저하게 얇은 두께로 소망의 면내 위상차를 실현할 수 있다.
위상차 필름은 바람직하게는, 소위 플랫한 파장 의존성을 나타낸다. 구체적으로는, 그 면내 위상차가 Re(450)≒Re(550)≒Re(650)의 관계를 충족시킨다. Re(450)/Re(550)는 바람직하게는 0.97∼1.03이고, 보다 바람직하게는 0.98∼1.02이다. Re(550)/Re(650)는 바람직하게는 0.97∼1.03이고, 보다 바람직하게는 0.98∼1.02이다.
위상차 필름은 그 광탄성계수의 절대값이 바람직하게는 2×10-12(m2/N)∼100×10-12(㎡/N)이고, 보다 바람직하게는 5×10-12(㎡/N)∼50×10-12(㎡/N)이다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에 있어서의 측정 및 평가 방법은 이하와 같다.
(1) 두께
다이얼게이지(PEACOCK사제, 제품명「DG-205 type pds-2」)를 사용해서 측정했다.
(2) 면내 위상차 및 복굴절
Axometrics사제의 Axoscan을 이용하여 면내 위상차(Re(550))를 측정했다. 복굴절(Δn)은 면내 위상차(Re(550))를 필름 두께로 나누어서 구했다.
(3) 배향각(지상축 방향)
측정 대상의 필름의 중앙부를 한 변이 상기 필름의 폭 방향과 평행이 되도록 해서 폭 50㎜, 길이 50㎜의 정사각 형상으로 잘라내어서 시료를 제작했다. 이 시료를 Axometrics사제의 Axoscan을 이용하여 측정하고, 파장 590㎚에 있어서의 배향 각을 측정했다.
(4) 유리 전이 온도(Tg)
JIS K 7121에 준해서 측정했다.
(5) 편차
실시예 및 비교예에서 얻어진 장척상의 위상차 필름의 장척 방향의 임의의 위치에 있어서, 폭 방향 전체를 따라 10㎜ 간격으로 선택한 위치의 면내 위상차(Re(550))를 측정했다. 상기 측정값으로부터 평균값을 산출함과 아울러 최대값 및 최소값을 픽업하고, 하기 식에 의해 편차를 산출했다.
편차(%)=(최대값-최소값)/평균값×100
(6) 파단
필름이 텐터 연신기로부터 나왔을 때의 상태를 육안으로 확인하고, 이하의 기준으로 평가했다.
○: 파단도 크랙도 없음
×: 파단 및/또는 크랙 있음
(7) 색 불균일
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차 필름을 시판의 편광판에 접합하여 원편광판을 제작하고, 상기 원편광판을 시판의 유기 EL 패널에 접합하고, 색상을 육안에 의해 확인하고, 이하의 기준으로 평가했다.
○: 색 불균일은 확인되지 않았음
×: 색 불균일이 확인되었음
<제조예 1>
이소소르비드(이하, 「ISB」라고 약기하는 경우가 있다) 81.98질량부에 대하여, 트리시클로데칸디메탄올(이하, 「TCDDM」이라고 약기하는 경우가 있다) 47.19질량부, 디페닐카보네이트(이하, 「DPC」라고 약기하는 경우가 있다) 175.1질량부,및 촉매로서 탄산세슘 0.2질량% 수용액 0.979질량부를 반응 용기에 투입하고, 질소분위기 하에서 반응의 제 1 단계째의 공정으로서, 가열 탱크 온도를 150℃로 가열하고, 필요에 따라 교반하면서 원료를 용해시켰다(약 15분). 이어서, 압력을 상압으로부터 13.3kPa로 하고, 가열 탱크 온도를 190℃까지 1시간으로 상승시키면서, 발생하는 페놀을 반응 용기 밖으로 뽑아냈다. 반응 용기 전체를 190℃에서 15분 유지한 후, 제 2 단계째의 공정으로서, 반응 용기 내의 압력을 6.67kPa로 하고, 가열 탱크 온도를 230℃까지 15분으로 상승시키고, 발생하는 페놀을 반응 용기 밖으로 뽑아냈다. 교반기의 교반 토크가 상승해 오므로, 8분에서 250℃까지 승온하고, 또한 발생하는 페놀을 제거하기 위해서 반응 용기 내의 압력을 0.200kPa 이하로 도달시켰다. 소정의 교반 토크에 도달 후, 반응을 종료하고, 생성한 반응물을 수중으로 밀어내고, 폴리카보네이트 공중합체의 펠릿(PC 수지 1)을 얻었다.
PC 수지 1을 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(Toshiba Machine Co., Ltd.제, 실린더 설정 온도: 250℃), T 다이(폭 200㎜, 설정 온도: 250℃), 칠 롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 수지 필름(1)을 제작했다. 얻어진 수지 필름(1)의 복굴절(Δn)은 0.015였다.
<제조예 2>
ISB 39.6질량부에 대하여, 스피로글리콜(이하, 「SPG」라고 약기하는 경우가 있다) 22.7질량부, 비스[9-(2-페녹시카르보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄(이하, 「BRFM」이라고 약기하는 경우가 있다) 21.1질량부, DPC 15.9질량부, 및 촉매로서 탄산세슘 0.2질량% 수용액 0.5질량부로 변경한 것 이외에는 제조예 1과 마찬가지로 해서, 폴리카보네이트 공중합체의 펠릿(PC 수지 2)을 얻었다. PC 수지 2로부터 제조예 1과 마찬가지로 해서 수지 필름 2를 제작했다. 얻어진 수지 필름 2의 복굴절(Δn)은 0.004였다.
<제조예 3>
시판의 폴리카보네이트계 수지 필름(Mitsubishi Chemical Corporation제, 상품 명 「DURABIO D5380R」)을 수지 필름 3으로 해서 사용했다. 수지 필름 3의 복굴절(Δn)은 0.031이었다.
<실시예 1>
(피드백 보정 전의 경사 연신)
제조예 1에서 얻어진 수지 필름(1)을 도 2∼도 4에 나타내는 바와 같은 연신 장치를 이용하여 경사 연신하고, 위상차 필름을 얻었다. 구체적으로는, 폴리에스테르카보네이트 수지 필름을 연신 장치의 예열 존에서 145℃로 예열했다. 예열 존에 있어서는 좌우의 클립의 클립 피치(P1)는 125㎜였다. 이어서, 필름이 경사 연신 존(C)으로 들어감과 동시에, 우측 클립의 클립 피치의 증대 및 좌측 클립의 클립 피치의 감소를 개시하고, 우측 클립의 클립 피치를 P2까지 증대시킴과 아울러 좌측 클립의 클립 피치를 P3까지 감소시켰다. 이 때, 우측 클립의 클립 피치 변화율(P2/P1)은 1.42이고, 좌측 클립의 클립 피치 변화율(P3/P1)은 0.78이고, 필름의 원폭에 대한 횡연신 배율은 1.45배였다. 이어서, 우측 클립의 클립 피치를 P2로 유지한 채로, 좌측 클립의 클립 피치의 증대를 개시하고, P3으로부터 P2까지 증대시켰다. 이 사이의 좌측 클립의 클립 피치의 변화율(P2/P3)은 1.82이고, 필름의 원폭에 대한 횡연신 배율은 1.9배였다. 또한, 경사 연신 존(C)은 Tg+3.2℃(143.2℃)로 설정했다.
이어서, 열고정 및 개방 존(D)에 있어서, 60초간 열고정을 행했다. 열고정에 있어서, 좌측의 열고정 존의 온도는 132℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도는 115℃로 설정했다. 즉, 열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차는 17℃였다. 열고정의 후반에 있어서는 좌측 온도 132℃ 및 우측 온도 115℃(즉, 열고정 온도와 같은 온도), 및 풍속 30m/초로 상하 양방향으로부터 필름에 바람을 접촉시켰다. 이어서, 열고정된 필름을 100℃까지 냉각 후, 좌우의 클립을 개방했다.
(롤 반송)
상기 클립으로부터 개방되고, 연신 장치로부터 송출된 연신 필름의 양측단부를 각각 250㎜ 절제했다. 양단을 절제한 필름을 롤 반송하고, 반송 롤간에 있어서의 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위의 검출을 행했다. 그 결과, 좌측의 단부에 늘어짐이 발생되고 있으며, 늘어짐량은 18.0㎜이었다. 또한, 상기 식(1)∼식(3)에 의거하여 산출되는 보정 전의 연신 필름에 있어서의 양단부의 길이의 차(L')는 0.95㎜였다.
(피드백 보정)
경사 연신 존(C)의 주행 구간의 3/4을 통과한 시점으로부터 종점에 도달할 때까지의 사이에 우측의 클립의 클립 피치를 P2'까지 서서히 증대시키고(클립 피치의 보정량(P2'-P2): 0.3㎜), 상기 클립 피치를 유지한 채로 상기와 마찬가지로 열고정 및 냉각(100℃)을 행하여 클립을 개방하도록, 상기 클립 피치의 프로파일을 변경해서 경사 연신을 속행했다. 즉, 피드백 보정 후의 경사 연신 필름이 클립으로부터 개방될 때의 클립 피치는 우측이 P2'이며, 좌측이 P2였다.
얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 147㎚이고, 두께는 30㎛이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 2>
열고정에 있어서 좌측의 열고정 존의 온도를 132℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도를 122℃로 설정한 것(열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차를 10℃로 한 것), 및 풍속을 25m/초로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 147㎚이고, 두께는 30㎛이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 3>
열고정에 있어서 좌측의 열고정 존의 온도를 131℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도를 124℃로 설정한 것(열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차를 7℃로 한 것), 및 풍속을 25m/초로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 140㎚이고, 두께는 40㎛이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 4>
제조예 2에서 얻어진 수지 필름 2를 사용한 것, 및 열고정에 있어서 좌측의 열고정 존의 온도를 137℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도를 130℃로 설정한 것(열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차를 7℃로 한 것) 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 140㎚이고, 두께는 57㎛이며, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<실시예 5>
풍속을 25m/초로 한 것 이외에는 실시예 4와 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 137㎚이고, 두께는 40㎛이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<비교예 1>
열고정에 있어서 좌측의 열고정 존의 온도를 132℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도를 132℃로 설정한 것(열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차를 0℃로 한 것) 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 135㎚이고, 두께는 30㎛이며, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<비교예 2>
늘어짐 보정(피드백 보정)을 행하지 않았던 것, 및 풍속을 10m/초로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 137㎚이고, 두께는 30㎛이며, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
<비교예 3>
제조예 3에서 얻어진 수지 필름 3을 사용한 것, 및 열고정에 있어서 좌측의 열고정 존의 온도를 132℃로 설정하고, 우측의 열고정 존의 온도를 112℃로 설정 한 것(열고정에 있어서의 좌측과 우측의 온도차를 20℃로 한 것) 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 면내 위상차(Re(550))는 144㎚이고, 두께는 30㎛이며, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도는 45°였다. 얻어진 위상차 필름을 상기 (5)∼(7)의 평가에 제공했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00007
<평가>
표 1로부터 명확한 바와 같이, 소정의 복굴절(Δn)을 갖는 수지 필름을 사용한 경사 연신 위상차 필름의 제조 방법에 있어서, 열고정 시의 좌측과 우측의 온도차를 소정값 이상으로 하고, 또한 경사 연신에 있어서 늘어짐 보정을 행함으로써, 폭 방향의 면내 위상차의 편차가 작은 경사 연신 위상차 필름을 파단 등의 문제 없이 제조할 수 있다.
(산업상의 이용 가능성)
본 발명의 실시형태에 의한 제조 방법은 위상차 필름의 제조에 적합하게 사용되고, 결과적으로 액정 표시 장치(LCD), 유기 일렉트로루미네선스 표시 장치(OLED) 등의 화상 표시 장치의 제조에 기여할 수 있다.
1: 연신 필름 10L: 무단 루프
10R: 무단 루프 20: 클립
100: 연신 장치 200: 반송 롤
300: 권취부 400: 초음파 변위 센서

Claims (6)

  1. 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.025 이하인 장척상의 필름의 폭 방향의 좌우 단부를 각각 세로 방향의 클립 피치가 변화되는 가변 피치형의 좌우의 클립에 의해 파지하는 것;
    상기 좌우의 클립을 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키면서 주행 이동시켜서 상기 필름을 경사 연신하는 것;
    상기 필름을 소정의 온도로 가열해서 연신 상태를 고정하는 것; 및
    상기 필름을 상기 좌우의 클립으로부터 개방하는 것을 포함하고,
    상기 연신 상태를 고정할 때의 좌측과 우측의 온도차가 7℃ 이상이고,
    상기 경사 연신에 있어서 상기 필름의 늘어짐을 보정하는 것을 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 연신 상태를 고정할 때의 좌측 온도 또는 우측 온도 중 낮은 쪽의 온도가 상기 장척상의 필름의 유리 전이 온도를 Tg라고 했을 때 Tg-20℃ 이상인 위상차 필름의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 필름의 미연신 상태에 있어서의 복굴절(Δn)이 0.008 이상인 위상차 필름의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 장척상의 필름이 폴리카보네이트계 수지를 포함하고, 상기 폴리카보네이트계 수지가 하기 식(V)으로 나타내어지는 구조 단위를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
    Figure pct00008
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 늘어짐의 보정이,
    상기 필름의 연신 상태를 고정한 후, 상기 필름을 롤 반송하고, 반송 롤간에 있어서의 상기 필름의 늘어짐량 및 늘어짐이 발생되고 있는 부위를 검출하는 것, 및
    상기 검출 결과에 의거하여 반송 라인 상류에 있어서의 상기 좌우의 클립 중 적어도 일방의 클립 피치를 변화시키는 보정을 행하는 것을 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    얻어지는 위상차 필름의 두께가 15㎛∼45㎛이고, 면내 위상차(Re(550))가 100㎚∼200㎚이고, 지상축 방향과 장척 방향이 이루는 각도가 40°∼50° 또는 130°∼140°이고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 편차가 폭 방향에 있어서의 면내 위상차(Re(550))의 평균값에 대하여 6% 이내인 위상차 필름의 제조 방법.
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