KR20220111276A - 액정 디스플레이 보호판 - Google Patents

액정 디스플레이 보호판 Download PDF

Info

Publication number
KR20220111276A
KR20220111276A KR1020227019585A KR20227019585A KR20220111276A KR 20220111276 A KR20220111276 A KR 20220111276A KR 1020227019585 A KR1020227019585 A KR 1020227019585A KR 20227019585 A KR20227019585 A KR 20227019585A KR 20220111276 A KR20220111276 A KR 20220111276A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
liquid crystal
resin
crystal display
plate
layer
Prior art date
Application number
KR1020227019585A
Other languages
English (en)
Inventor
유시 오자와
마사하루 야마노
쇼 다가
Original Assignee
주식회사 쿠라레
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 쿠라레 filed Critical 주식회사 쿠라레
Publication of KR20220111276A publication Critical patent/KR20220111276A/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/133308—Support structures for LCD panels, e.g. frames or bezels
    • G02F1/133331—Cover glasses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/308—Heat stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50—Protective arrangements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/02—Materials and properties organic material
    • G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric

Abstract

본 발명은, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때의, 무지개빛 불균일, 블랙아웃, 및 착색 등의 시인성의 저하를 억제하는 것이 가능한 액정 디스플레이 보호판을 제공한다. 본 발명의 액정 디스플레이 보호판 (1) 은, 위상차 조정층 (21) 의 양면에 기재층 (22) 이 적층된 수지판 (16) 을 포함한다. 위상차 조정층은, 광탄성 계수의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 배향 복굴절의 절대값이 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 인 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유한다. 기재층은, 광탄성 계수의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 배향 복굴절의 절대값이 10.0×10-4 미만인 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유한다. 위상차 조정층의 Tg 보다, 기재층의 Tg 쪽이 높다. 수지판의 Re 값이 50 ∼ 330 ㎚ 이다.

Description

액정 디스플레이 보호판
본 발명은, 액정 디스플레이 보호판에 관한 것이다.
액정 디스플레이, 및 액정 디스플레이와 터치 패널을 조합한 터치 패널 디스플레이에 있어서는, 표면의 흠집 발생 방지 등을 위해, 그 전면 (前面) 측에 보호판이 형성되는 경우가 있다. 본 명세서에서는, 이 보호판을 「액정 디스플레이 보호판」이라고 부른다.
액정 디스플레이 보호판은, 적어도 1 층의 열가소성 수지층으로 이루어지는 수지판, 및 필요에 따라 수지판의 적어도 일방의 표면에 형성된 경화 피막을 포함한다.
예를 들어, 특허문헌 1 에는, 메타크릴계 수지판과, 그 적어도 일방의 표면에 형성된 경화 피막을 포함하고, 휴대형 정보 단말의 표시창 보호판으로서 바람직한 내찰상성 수지판이 개시되어 있다 (청구항 1, 2, 7, 단락 0010 등). 특허문헌 2 에는, 폴리카보네이트계 수지층의 일방의 표면에 메타크릴계 수지층을 적층한 적층판과, 이 적층판의 메타크릴계 수지층 상에 형성된 경화 피막을 포함하는 액정 디스플레이 커버용 폴리카보네이트계 수지 적층체가 개시되어 있다 (청구항 1, 단락 0008 등).
액정 디스플레이 보호판은, 액정 디스플레이의 전면측 (시인자측) 에 설치되고, 시인자는 이 보호판을 통해서 액정 디스플레이의 화면을 본다. 여기서, 액정 디스플레이 보호판은 액정 디스플레이로부터의 출사광의 편광성을 거의 변화시키지 않기 때문에, 편광 선글라스 등의 편광 필터를 통해 화면을 보면, 출사광의 편광축과 편광 필터의 투과축이 이루는 각도에 따라서는, 화면이 어두워져, 화상의 시인성이 저하되는 경우가 있다 (블랙아웃 현상).
그래서, 편광 필터를 통해 액정 디스플레이의 화면을 보는 경우의 화상의 시인성의 저하를 억제할 수 있는 액정 디스플레이 보호판이 검토되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 3 에는, 수지판의 적어도 일방의 표면에 경화 피막이 형성된 내찰상성 수지판으로 이루어지고, 면내의 리타데이션값 (「Re 값」이라고도 한다) 이 85 ∼ 300 ㎚ 인 액정 디스플레이 보호판이 개시되어 있다 (청구항 1).
일본 공개특허공보 2004-299199호 일본 공개특허공보 2006-103169호 일본 공개특허공보 2010-085978호
특허문헌 3 에 있어서, 수지판은 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지층의 적어도 일방의 표면에 메타크릴계 수지층이 적층된 적층판이다 (청구항 6). 이 적층판에서는 예를 들어, 수지판의 두께에 따라서 성형 조건을 조정함으로써, 폴리카보네이트계 수지층의 복굴절을 조정하여, 액정 디스플레이 보호판의 Re 값을 바람직한 범위 내로 조정할 수 있다 (단락 0036 등).
응력과 복굴절의 관계, 및 배향 복굴절과 응력 복굴절과 광탄성 계수의 관계를 나타내는 이미지도를 도 6 에 나타낸다.
특허문헌 3 에 사용되고 있는 폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수의 절대값이 90×10-12/Pa 로 매우 커서, 약간의 응력에 의해 Re 값이 변화한다. 그 때문에, 폴리카보네이트계 수지를 사용하는 경우, 광학적으로 균일한 액정 디스플레이 보호판을 얻는 것이 어렵다. 예를 들어, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰하면, Re 값의 편차에서 기인하여, 무지개빛 불균일이 관찰될 우려가 있다.
한편, 특허문헌 1 에 사용되고 있는 메타크릴계 수지는, 광탄성 계수의 절대값이 3.2×10-12/Pa 로 작아, 응력에 의해 Re 값이 변화하기 어렵다. 그 때문에, 메타크릴계 수지를 사용하는 경우, 광학적으로 균일한 액정 디스플레이 보호판을 얻을 수는 있다. 그러나, 메타크릴계 수지는, 배향 복굴절의 절대값이 4.0×10-4 로 작기 때문에, 두께에 따라 다르기도 하지만, 얻어지는 액정 디스플레이 보호판의 Re 값은 20 ㎚ 정도로 작아지는 경향이 있다. 그 때문에, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰하면, 출사광의 편광축과 편광 필터의 투과축이 이루는 각도에 따라서는, 화면이 새까맣게 되는 블랙아웃이 발생하여, 화상의 시인성이 저하될 우려가 있다.
또, 일반적으로, 액정 디스플레이 보호판의 Re 값이 바람직한 범위보다 큰 경우, 편광 필터를 통해 시인한 경우에 가시광역의 각 파장의 광 투과율의 차가 커져, 여러 가지 색이 보여서 시인성이 저하될 우려가 있다 (착색 현상).
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때의, 무지개빛 불균일, 블랙아웃, 및 착색 등의 시인성의 저하를 억제하는 것이 가능한 액정 디스플레이 보호판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하의 [1] ∼ [7] 의 액정 디스플레이 보호판을 제공한다.
[1] 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 수지판을 포함하고,
상기 위상차 조정층은, 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 또한 폭 20 ㎜, 길이 40 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 시험편을, 유리 전이 온도보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 ㎜/분의 속도로 100 ％ 의 연신율로 1 축 연신하고, 당해 시험편의 중앙 부분의 면내의 리타데이션값을 측정하여 구해지는 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값이 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 인 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유하고,
상기 기재층은, 광탄성 계수 (CB) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 또한 폭 20 ㎜, 길이 40 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 시험편을, 유리 전이 온도보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 ㎜/분의 속도로 100 ％ 의 연신율로 1 축 연신하고, 당해 시험편의 중앙 부분의 면내의 리타데이션값을 측정하여 구해지는 배향 복굴절 (ΔnB) 의 절대값이 10.0×10-4 미만인 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유하고,
상기 위상차 조정층의 유리 전이 온도를 TgA, 상기 기재층의 유리 전이 온도를 TgB 로 했을 때, TgA ＜ TgB 이고,
상기 수지판의 면내의 리타데이션값이 50 ∼ 330 ㎚ 인, 액정 디스플레이 보호판.
[2] 상기 수지판은, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 범위 내의 면내의 리타데이션값의 표준 편차가 15.0 ㎚ 이하인, [1] 의 액정 디스플레이 보호판.
[3] 상기 기재층의 유리 전이 온도 (TgB) 가 115 ℃ 이상인, [1] 또는 [2] 의 액정 디스플레이 보호판.
[4] 상기 위상차 조정층의 두께를 TA, 상기 기재층의 합계 두께를 TB 로 했을 때, TA ＜ TB 인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나의 액정 디스플레이 보호판.
[5] 투명 열가소성 수지 (A) 가 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하고,
투명 열가소성 수지 (A) 중의 상기 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량을 V [질량％] 로 하고, 상기 위상차 조정층의 두께를 TA [㎜] 로 했을 때, 하기 식 (1) 을 만족하는, [1] ∼ [4] 중 어느 하나의 액정 디스플레이 보호판.
6.0 ≤ V×TA ≤ 30.0 ··· (1)
[6] 추가로, 상기 수지판의 적어도 일방의 표면에 경화 피막을 구비하는, [1] ∼ [5] 중 어느 하나의 액정 디스플레이 보호판.
[7] 상기 수지판은 압출 성형판인, [1] ∼ [6] 중 어느 하나의 액정 디스플레이 보호판.
본 발명에 의하면, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때의, 무지개빛 불균일, 블랙아웃, 및 착색 등의 시인성의 저하를 억제하는 것이 가능한 액정 디스플레이 보호판을 제공할 수 있다.
도 1 은, 본 발명에 관련된 제 1 실시형태의 액정 디스플레이 보호판의 모식 단면도이다.
도 2 는, 본 발명에 관련된 제 2 실시형태의 액정 디스플레이 보호판의 모식 단면도이다.
도 3 은, 본 발명에 관련된 일 실시형태의 압출 성형판의 제조 장치의 모식도이다.
도 4 는, 비교예용의 액정 디스플레이 보호판의 모식 단면도이다.
도 5 는, 비교예용의 액정 디스플레이 보호판의 모식 단면도이다.
도 6 은, 응력과 복굴절의 관계, 및 배향 복굴절과 응력 복굴절과 광탄성 계수의 관계를 나타내는 이미지도이다.
일반적으로, 박막 성형체에 대해서는, 두께에 따라, 「필름」, 「시트」, 또는 「판」의 용어가 사용되지만, 이들 사이에 명확한 구별은 없다. 본 명세서에서 말하는 「수지판」에는, 「수지 필름」 및 「수지 시트」가 포함되는 것으로 한다.
본 명세서에 있어서, 일반적인 재료의 유리 전이 온도는 「Tg」로 나타낸다.
[액정 디스플레이 보호판]
본 발명은, 액정 디스플레이 보호판에 관한 것이다. 액정 디스플레이 보호판은, 액정 디스플레이, 및 액정 디스플레이와 터치 패널을 조합한 터치 패널 디스플레이의 보호 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판은, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 수지판을 포함하고, 더욱 바람직하게는 경화 피막을 포함한다. 수지판은, 바람직하게는 압출 성형판이다.
위상차 조정층은, 특정한 광학 특성을 갖는 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유하고, 기재층은, 특정한 광학 특성을 갖는 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유한다. 위상차 조정층의 유리 전이 온도를 TgA (℃), 기재층의 유리 전이 온도를 TgB (℃) 로 했을 때, TgA ＜ TgB 이다. 수지판의 면내의 리타데이션값 (「Re 값」이라고도 한다) 은, 50 ∼ 330 ㎚ 이다.
도 1, 도 2 는, 본 발명에 관련된 제 1, 제 2 실시형태의 액정 디스플레이 보호판의 모식 단면도이다. 도면 중, 부호 1, 2 는 액정 디스플레이 보호판, 부호 16 은 수지판, 부호 21 은 위상차 조정층, 부호 22 는 기재층, 부호 31 은 경화 피막을 각각 나타낸다.
제 1 실시형태의 액정 디스플레이 보호판 (1) 은, 위상차 조정층 (21) 의 양면에 기재층 (22) 이 적층된 3 층 구조의 수지판 (16) 으로 이루어진다.
제 2 실시형태의 액정 디스플레이 보호판 (2) 은, 위상차 조정층 (21) 의 양면에 기재층 (22) 이 적층된 3 층 구조의 수지판 (16) 의 적어도 일방의 표면에 경화 피막 (31) 이 형성된 것이다. 도 2 에 나타내는 예에서는, 수지판 (16) 의 양면에 경화 피막 (31) 이 형성되어 있다.
액정 디스플레이 보호판의 구성은 도시예에 한정되지 않고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한, 적절히 설계 변경이 가능하다.
본 발명에 있어서, 위상차 조정층은, 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 폭 20 ㎜, 길이 40 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 시험편을, 유리 전이 온도보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 ㎜/분의 속도로 100 ％ 의 연신율로 1 축 연신하고, 1 축 연신 후 시험편의 중앙 부분의 면내 리타데이션값을 측정하여 구해지는 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값이 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 인 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유한다.
「리타데이션」이란, 분자 주사슬 방향의 광과 그것에 수직인 방향의 광의 위상차이다. 일반적으로 고분자는 가열 용융 성형됨으로써 임의의 형상을 얻을 수 있지만, 가열 및 냉각 과정에 있어서 발생하는 응력 및 분자의 배향 등에 의해 리타데이션이 발생하는 것이 알려져 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「리타데이션」은 특별히 명기하지 않는 한, 면내의 리타데이션을 나타내는 것으로 한다.
일반적으로, 수지판의 Re 값은, 하기 식 (i) 로 나타낸다.
[수지판의 Re 값] = [복굴절 (ΔN)]×[두께 (d)] ··· (i)
복굴절 (ΔN) 은, 하기 식 (ii) 로 나타낸다.
[복굴절] = [응력 복굴절]＋[배향 복굴절] ··· (ii)
응력 복굴절, 배향 복굴절은 각각, 하기 식 (iii), (iv) 로 나타낸다.
[응력 복굴절] = [광탄성 계수 (C)]×[응력] ··· (iii)
[배향 복굴절] = [고유 복굴절]×[배향도] ··· (iv)
식 (iv) 에 있어서, 배향도는 0 ∼ 1.0 의 범위의 값이다.
응력과 복굴절의 관계, 및 배향 복굴절과 응력 복굴절과 광탄성 계수의 관계를 나타내는 이미지도를 도 6 에 나타낸다.
본 발명에서는, 도 6 에 모식적으로 나타내는 광탄성 계수와 배향 복굴절로 투명 열가소성 수지 (A) 및 투명 열가소성 수지 (B) 의 광학 특성을 특정하고 있다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에서는, 상기 특정한 광학 특성을 갖는 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유하는 위상차 조정층을 포함함으로써, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때의, 무지개빛 불균일, 및 블랙아웃 등의 시인성의 저하를 억제하는 것이 가능하다.
본 명세서에 있어서, 「수지판의 Re 값」은, 특별히 명기하지 않는 한, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 측정 범위 내의 약 11 만점의 복굴절 화소수의 Re 값의 평균치이다. 「수지판의 Re 값의 표준 편차」는, 특별히 명기하지 않는 한, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 측정 범위 내의 약 11 만점의 복굴절 화소수의 Re 값의 표준 편차이다.
수지판의 Re 값은, 50 ∼ 330 ㎚ 이고, 바람직하게는 70 ∼ 250 ㎚, 보다 바람직하게는 80 ∼ 200 ㎚, 특히 바람직하게는 90 ∼ 150 ㎚ 이다. Re 값이 상기 하한치 미만에서는, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때, 출사광의 편광축과 편광 필터의 투과축의 관계에 상관없이, 블랙아웃이 발생할 우려가 있다. Re 값이 상기 상한치 초과에서는, 편광 필터를 통해 시인했을 때, 가시광 영역의 각 파장의 광 투과율의 차가 커져, 다양한 색이 보여서 시인성이 저하될 우려가 있다 (착색 현상).
수지판의 Re 값의 표준 편차는, 작은 쪽이, Re 값의 편차가 적어 바람직하다. Re 값의 표준 편차는, 바람직하게는 15 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎚ 이하, 특히 바람직하게는 5 ㎚ 이하, 가장 바람직하게는 4 ㎚ 이하이다. Re 값의 표준 편차가 상기 상한치 이하이면, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때, Re 값의 편차에서 기인하는 무지개빛 불균일이 억제되어 시인성이 향상된다.
수지판의 Re 값의 평균치와 표준 편차는 예를 들어, 포토닉 래티스사 제조의 리타데이션 측정기 「WPA-100-L」을 사용하여, 후기 [실시예] 의 항에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.
수지판의 전체의 두께 (d) 는 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 0.2 ∼ 5.0 ㎜, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 4.0 ㎜, 특히 바람직하게는 1.0 ∼ 3.5 ㎜ 이다. 지나치게 얇으면 액정 디스플레이 보호판의 강성이 불충분해질 우려가 있고, 지나치게 두꺼우면 액정 디스플레이 또는 이것을 포함하는 터치 패널 디스플레이의 경량화의 방해가 될 우려가 있다.
(위상차 조정층)
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판은, 위상차 조정층을 포함한다. 위상차 조정층은 액정 디스플레이 보호판의 Re 값을 주로 결정하는 층으로, 특정한 광학 특성을 갖는 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유한다.
<투명 열가소성 수지 (A)>
투명 열가소성 수지 (A) 의 광탄성 계수 (CA) 의 절대값은, 10.0×10-12/Pa 이하이고, 바람직하게는 8.0×10-12/Pa 이하, 보다 바람직하게는 6.0×10-12/Pa 이하, 특히 바람직하게는 5.0×10-12/Pa 이하, 가장 바람직하게는 4.0×10-12/Pa 이하이다. 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 상기 상한치 이하이면, 압출 성형 등의 성형 가공시에 발생하는 잔존 응력에 의한 응력 복굴절이 작아 (도 6 을 참조바란다), 액정 디스플레이 보호판의 Re 값의 표준 편차를 저감시킬 수 있다. 그 결과, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때, Re 값의 편차에서 기인하는 무지개빛 불균일이 억제되어, 시인성이 향상된다.
투명 열가소성 수지 (A) 의 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값은, 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 이고, 바람직하게는 20.0×10-4 ∼ 90.0×10-4, 보다 바람직하게는 30.0×10-4 ∼ 70.0×10-4, 특히 바람직하게는 35.0×10-4 ∼ 60.0×10-4 입니다. 투명 열가소성 수지 (A) 의 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값이 상기 범위 내이면, 액정 디스플레이 보호판의 Re 값을 적절한 범위로 제어할 수 있다.
배향 복굴절은 폴리머의 배향도에 의존하기 때문에, 성형 조건 및 연신 조건 등의 제조 조건의 영향을 받는다. 본 명세서에 있어서, 특별히 명기하지 않는 한, 「배향 복굴절」은, 후기 [실시예] 의 항에 기재된 방법으로 측정하는 것으로 한다.
투명 열가소성 수지 (A) 는, 본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CA) 와 배향 복굴절 (ΔnA) 의 범위를 만족하는 투명 열가소성 수지이면, 특별히 한정되지 않는다.
일 양태에 있어서, 투명 열가소성 수지 (A) 는, 1 종 또는 2 종 이상의 방향족 비닐 단량체 단위를 함유할 수 있다. 방향족 비닐 단량체로는 특별히 제한되지 않고, 스티렌 (St) ; 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-에틸스티렌, 및 4-tert-부틸스티렌 등의 핵 알킬 치환 스티렌 ; α-메틸스티렌, 및 4-메틸-α-메틸스티렌 등의 α-알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 입수성의 관점에서, 스티렌 (St) 이 바람직하다.
투명 열가소성 수지 (A) 중의 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량을 V [질량％] 로 하고, 위상차 조정층의 두께를 TA [㎜] 로 한다. 이들의 곱 (V×TA) 은, 하기 식 (1) 을 만족하는 것이 바람직하다.
6.0 ≤ V×TA ≤ 30.0 ··· (1)
투명 열가소성 수지 (A) 는, 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 작고, 응력 복굴절은 거의 제로이다. 투명 열가소성 수지 (A) 가 스티렌 (St) 단위 등의 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하는 경우, 배향 복굴절 (ΔnA) 는 투명 열가소성 수지 (A) 중의 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V [질량％] 에 의존하는 경향이 있다. 그 때문에, V×TA 는 액정 디스플레이 보호판의 Re 값과 강하게 상관된다. V×TA 가 상기 식 (1) 을 만족하는 경우, 액정 디스플레이 보호판의 Re 값을 적절한 범위로 제어할 수 있다.
투명 열가소성 수지 (A) 는, 방향족 비닐 단량체 단위 외에, 메타크릴산메틸 (MMA) 단위 등의 메타크릴산에스테르 단위 ; 무수 말레산 단위 등의 산 무수물 단위 ; 아크릴로니트릴 단위 등의 다른 단량체 단위를 갖는 공중합체여도 된다.
방향족 비닐 단량체 단위를 함유하는 투명 열가소성 수지 (A) 의 구체예로는, 메타크릴산에스테르-스티렌 공중합체 (MS 수지) ; 스티렌-무수 말레산 공중합체 (SMA 수지) ; 스티렌-메타크릴산에스테르-무수 말레산 공중합체 (SMM 수지) ; 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (AS 수지) 등을 들 수 있다. 이들은, 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.
투명 열가소성 수지 (A) 중의 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V [질량％] 는 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 10 ∼ 90 질량％, 보다 바람직하게는 20 ∼ 80 질량％ 이다.
투명 열가소성 수지 (A) 는, 본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CA) 및 배향 복굴절 (ΔnA) 의 범위를 만족하는 것이면, 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하지 않는 수지여도 된다. 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하지 않는 투명 열가소성 수지 (A) 로는, 메타크릴산메틸 단위 등의 메타크릴산에스테르 단위와, 글루타르이미드 단위, N-치환 또는 비치환 말레이미드 단위, 및 락톤 고리 단위에서 선택되는 적어도 1 종의 단위를 함유하는 변성 메타크릴계 수지를 들 수 있다. 이들은, 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.
투명 열가소성 수지 (A) 는, 본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CA) 와 배향 복굴절 (ΔnA) 의 범위를 만족하는 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하는 수지와, 본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CA) 와 배향 복굴절 (ΔnA) 의 범위를 만족하는 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하지 않는 수지 (변성 메타크릴계 수지 등) 의 혼합물이어도 된다.
본 발명에서는, 상기 이외의 일반적인 메타크릴계 수지 (비변성의 메타크릴계 수지) 및 폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수 및/또는 배향 복굴절이 본 발명의 규정 범위 밖으로, 투명 열가소성 수지 (A) 에는 포함되지 않는다.
폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수의 절대값이 90×10-12/Pa 로 매우 커, 약간의 응력에 의해 Re 값이 변화한다. 그 때문에, 폴리카보네이트계 수지를 사용하는 경우, 광학적으로 균일한 액정 디스플레이 보호판을 얻는 것이 어렵다. 예를 들어, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰하면, Re 값의 편차에서 기인하여, 무지개빛 불균일이 관찰될 우려가 있다.
메타크릴계 수지는, 광탄성 계수의 절대값이 3.2×10-12/Pa 로 작아, 응력에 의해 Re 값이 변화하기 어렵다. 그 때문에, 메타크릴계 수지를 사용하는 경우, 광학적으로 균일한 액정 디스플레이 보호판을 얻을 수는 있다. 그러나, 메타크릴계 수지는, 배향 복굴절의 절대값이 4.0×10-4 로 작기 때문에, 두께에 따라 다르기도 하지만, 얻어지는 액정 디스플레이 보호판의 Re 값은 20 ㎚ 정도로 작아지는 경향이 있다. 그 때문에, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰하면, 출사광의 편광축과 편광 필터의 투과축이 이루는 각도에 따라서는, 화면이 새까맣게 되는 블랙아웃이 발생하여, 화상의 시인성이 저하될 우려가 있다.
위상차 조정층의 두께 (TA) 는 특별히 제한되지 않고, 투명 열가소성 수지 (A) 가 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하는 경우, 바람직하게는 상기 식 (1) 을 만족하도록 설계된다. TA 는, 바람직하게는 0.05 ∼ 3.0 ㎜, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 1.0 ㎜, 특히 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 ㎜, 가장 바람직하게는 0.1 ∼ 0.3 ㎜ 이다.
위상차 조정층은, 광탄성 계수 및/또는 배향 복굴절이 투명 열가소성 수지 (A) 로서 규정 밖인 1 종 이상의 다른 중합체를, 소량이면 함유할 수 있다. 다른 중합체의 종류로는 특별히 제한되지 않고, 일반적인 비변성의 메타크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 및 폴리아세탈 등의 다른 열가소성 수지 ; 페놀 수지, 멜라민 수지, 실리콘 수지, 및 에폭시 수지 등의 열 경화성 수지 등을 들 수 있다.
일반적인 비변성의 메타크릴계 수지는 예를 들어, 1 종 이상의 메타크릴산에스테르 단위로 이루어지는 수지이다.
위상차 조정층 중의 투명 열가소성 수지 (A) 의 함유량은 많은 쪽이 바람직하고, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 98 질량％ 이상이다. 위상차 조정층 중의 다른 중합체의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하이다.
위상차 조정층은 필요에 따라, 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제로는, 착색제, 산화 방지제, 열 열화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 활제, 이형제, 고분자 가공 보조제, 대전 방지제, 난연제, 광 확산제, 광택 제거제, 코어 쉘 입자 및 블록 공중합체 등의 고무 성분 (내충격성 개질제) 및 형광체 등을 들 수 있다. 첨가제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 설정할 수 있다. 위상차 조정층의 구성 수지 100 질량부에 대해, 예를 들어, 산화 방지제의 함유량은 0.01 ∼ 1 질량부, 자외선 흡수제의 함유량은 0.01 ∼ 3 질량부, 광 안정제의 함유량은 0.01 ∼ 3 질량부, 활제의 함유량은 0.01 ∼ 3 질량부가 바람직하다.
위상차 조정층에 다른 중합체 및/또는 첨가제를 첨가시키는 경우, 첨가 타이밍은, 투명 열가소성 수지 (A) 의 중합시여도 되고 중합 후여도 된다.
위상차 조정층은, 투명 열가소성 수지 (A) 와 공지된 고무 성분 (내충격성 개질제) 을 함유하는 수지 조성물로 이루어지는 수지층이어도 된다. 고무 성분으로는, 코어 쉘 구조의 다층 구조 중합체 입자, 살라미 구조를 갖는 고무상 중합체, 및 블록 폴리머 등을 들 수 있다. 고무 성분은, 디엔계 단량체 단위 및 아크릴산알킬계 단량체 단위 등을 포함할 수 있다. 위상차 조정층의 투명성의 관점에서, 고무 성분의 굴절률과 주성분인 투명 열가소성 수지 (A) 의 굴절률의 차는 보다 작은 편이 바람직하다.
위상차 조정층의 유리 전이 온도 (TgA) 는 TgA ＜ TgB 를 만족하면, 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는 80 ∼ 160 ℃, 보다 바람직하게는 90 ∼ 150 ℃, 특히 바람직하게는 95 ∼ 140 ℃, 가장 바람직하게는 100 ∼ 130 ℃ 이다.
또한, 「위상차 조정층의 유리 전이 온도 (TgA)」는, 1 종 이상의 투명 열가소성 수지 (A) 및 필요에 따라 1 종 이상의 임의 성분으로 이루어지는 위상차 조정층의 전체 구성 재료의 유리 전이 온도이다.
(기재층)
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판은, 상기의 위상차 조정층의 양면에 적층되고, 위상차 조정층보다 유리 전이 온도 (Tg) 가 높은 기재층을 포함한다.
기재층은, 수지판의 전체의 두께 (d) 를 증가시켜, 수지판의 강성을 향상시키고, 수지판의 표면의 내열성을 향상시키는 등의 목적으로, 위상차 조정층의 양면에 적층된다. 기재층은, 액정 디스플레이 보호판의 Re 값에 영향을 주지 않는 수지층인 것이 바람직하고, 광탄성 계수 및 배향 복굴절이 충분히 작은 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유하는 수지층인 것이 바람직하다.
위상차 조정층의 양면에 적층되는 기재층의 조성과 두께는, 각 기재층이 상기 광학 특성을 갖는 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유하는 수지층이면, 동일해도 되고 동일하지 않아도 된다.
<투명 열가소성 수지 (B)>
투명 열가소성 수지 (B) 의 광탄성 계수 (CB) 의 절대값은 작은 것이 바람직하고, 바람직하게는 10.0×10-12/Pa 이하, 보다 바람직하게는 8.0×10-12/Pa 이하, 더욱 바람직하게는 6.0×10-12/Pa 이하, 특히 바람직하게는 5.0×10-12/Pa 이하, 가장 바람직하게는 4.0×10-12/Pa 이하이다. 광탄성 계수 (CB) 의 절대값이 상기 상한치 이하이면, 압출 성형 등의 성형 가공시에 발생하는 잔존 응력에 의한 응력 복굴절이 충분히 작아 (도 6 을 참조하기 바란다), 수지판의 Re 값의 표준 편차를 저감할 수 있다. 그 결과, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때, Re 값의 편차에서 기인하는 무지개빛 불균일이 억제되어, 시인성이 향상된다.
투명 열가소성 수지 (B) 의 배향 복굴절 (ΔnB) 은 작은 편이 바람직하고, 바람직하게는 10.0×10-4 미만, 더 바람직하게는 8.0×10-4 이하, 더욱 바람직하게는 6.0×10-4 이하, 특히 바람직하게는 4.0×10-4 이하, 가장 바람직하게는 2.0×10-4 이하이다. 투명 열가소성 수지 (B) 의 배향 복굴절 (ΔnB) 의 절대값이 상기 상한치 이하이면, 수지판의 Re 값에 미치는 영향이 충분히 작아 (도 6 을 참조하길 바란다), 수지판의 Re 값을 적절한 범위로 양호하게 제어할 수 있다.
투명 열가소성 수지 (B) 는, 본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CB) 와 배향 복굴절 (ΔnB) 의 범위를 만족하는 투명 열가소성 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 구체예로는, 일반적인 비변성의 메타크릴계 수지 (PM), 글루타르이미드 단위, N-치환 또는 무치환 말레이미드 단위, 락톤 고리 단위 등으로 변성된 변성 메타크릴계 수지, 및 시클로올레핀 폴리머 (COP) 등을 들 수 있다. 투명 열가소성 수지 (B) 는, 1 종 또는 2 종 이상 이용할 수 있다.
메타크릴계 수지 (PM) 는, 1 종 이상의 메타크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 함유하는 단독 중합체 또는 공중합체이다. 투명성의 관점에서, 메타크릴계 수지 (PM) 중의 메타크릴산에스테르 단량체 단위의 함유량은, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 질량％ 이상이고, 100 질량％ 여도 된다.
바람직한 메타크릴산에스테르로는 예를 들어, 메타크릴산메틸 (MMA), 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-하이드록시에틸 ; 메타크릴산 단고리 지방족 탄화수소에스테르 ; 메타크릴산 다고리 지방족 탄화수소에스테르 등을 들 수 있다. 투명성의 관점에서, 메타크릴계 수지 (PM) 는 MMA 단위를 함유하는 것이 바람직하고, 메타크릴계 수지 (PM) 중의 MMA 단위의 함유량은, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 질량％ 이상이고, 100 질량％ 여도 된다.
메타크릴계 수지 (PM) 는, 메타크릴산에스테르 이외의 1 종 이상의 다른 단량체에서 유래하는 구조 단위를 함유하고 있어도 된다. 다른 단량체로는, 아크릴산메틸 (MA), 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산2-하이드록시에틸 등의 아크릴산에스테르 ; 스티렌류 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 ; 무수 말레산, 페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 ; 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성의 관점에서, MA 가 바람직하다. 예를 들어, MMA 와 MA 의 공중합체는 투명성이 우수하여, 바람직하다. 이 공중합체 중의 MMA 의 함유량은, 바람직하게는 80 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 85 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 90 질량％ 이상이고, 100 질량％ 여도 된다.
메타크릴계 수지 (PM) 는, 바람직하게는 MMA 를 함유하는 1 종 이상의 메타크릴산에스테르, 및 필요에 따라 다른 단량체를 중합함으로써 얻어진다. 복수종의 단량체를 사용하는 경우에는, 통상, 복수종의 단량체를 혼합하여 단량체 혼합물을 조제한 후, 중합을 실시한다. 중합 방법으로는 특별히 제한되지 않고, 생산성의 관점에서, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 용액 중합법 및 유화 중합법 등의 라디칼 중합법이 바람직하다.
기재층은, 3 연자 (連子) 표시의 신디오택티시티 (rr) (이하, 간단히 「신디오택티시티 (rr) 또는 rr 비율」로 약기하는 경우가 있다) 가 비교적 높은 메타크릴계 수지 (PM-H) 를 함유할 수 있다. 일반적으로, 메타크릴계 수지 (PM) 는, rr 비율이 높아질수록, 유리 전이 온도 (Tg) 가 높고, 내열성이 향상되는 경향이 있다.
내열성 향상 (TgB 향상) 의 관점에서, 메타크릴계 수지 (PM-H) 의 rr 비율은, 바람직하게는 58 ％ 이상, 보다 바람직하게는 59 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 60 ％ 이상, 특히 바람직하게는 62 ％ 이상, 가장 바람직하게는 65 ％ 이상이다.
rr 비율의 상한은 특별히 제한되지 않고, 인성, 내인열성 및 내충격성 등의 역학 물성, 그리고 제막성의 관점에서, 바람직하게는 99 ％, 보다 바람직하게는 85 ％, 더욱 바람직하게는 77 ％, 특히 바람직하게는 76 ％, 가장 바람직하게는 75 ％ 이다.
본 명세서에 있어서, 3 연자 표시의 신디오택티시티 (rr) 는, 연속하는 3 개의 구조 단위의 연쇄 (3 연자, triad) 가 갖는 2 개의 연쇄 (2 연자, diad) 가, 모두 라세모 (racemo) 인 비율이다.
또한, 폴리머 분자 중의 구조 단위의 연쇄 (2 연자, diad) 에 있어서 입체 배치가 동일한 것을 메소 (meso), 반대인 것을 라세모 (racemo) 라고 부르고, 각각 m, r 로 표기한다.
메타크릴계 수지의 3 연자 표시의 신디오택티시티 (rr) (％) 는, 중수소화 클로로포름 중, 30 ℃ 에서,　1H-NMR 스펙트럼을 측정하고, 그 스펙트럼으로부터 TMS 를 0 ppm 으로 했을 때의, 0.6 ∼ 0.95 ppm 의 영역의 면적 (X) 과 0.6 ∼ 1.35 ppm 의 영역의 면적 (Y) 을 계측하여, 식 : (X/Y)×100 으로 산출할 수 있다.
메타크릴계 수지 (PM-H) 는, rr 비율이 상이한 복수종의 메타크릴계 수지를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메타크릴계 수지 (PM-H) 는, rr 비율이 65 ％ 이상인 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 와, rr 비율이 45 ∼ 58 ％ 인 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 를 함유할 수 있다. 이 경우, 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 와 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 의 합계량 100 질량부에 대하여, 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 의 함유량이 40∼70 질량부이고, 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 의 함유량이 60∼30 질량부인 것이 바람직하다. 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 및 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 는 각각, 1 종 또는 2 종 이상 이용할 수 있다.
상기와 같이, rr 비율이 65 ％ 이상인 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 와, rr 비율이 45 ∼ 58 ％ 인 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 를 사용함으로써, rr 비율이 58 ％ 이상이고, 각종 물성이 바람직한 메타크릴계 수지 (PM-H) 가 안정적으로 얻어진다.
rr 비율이 65 ％ 이상인 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 를 사용함으로써, 내열성을 한층 향상시킬 수 있지만, 이 수지 단독으로는, 인성, 내인열성 및 내충격성 등의 역학 물성이 저하되어, 제막성 및 취급성이 저하되는 경향이 있다. rr 비율이 65 ％ 이상인 제 1 메타크릴계 수지 (H1) 와 rr 비율이 58 ％ 이하인 제 2 메타크릴계 수지 (H2) 를 병용함으로써, 내열성을 향상시키면서, 인성, 내인열성 및 내충격성 등의 역학 물성의 향상, 그리고 제막성 및 취급성의 향상을 도모할 수 있다.
본 발명에서 규정하는 광탄성 계수 (CB) 와 배향 복굴절 (ΔnB) 의 범위를 만족하는 것이면, 투명 열가소성 수지 (B) 로서, 투명 열가소성 수지 (A) 로서 예시한 종류의 수지 (구체적으로는, MS 수지, SMA 수지, SMM 수지, AS 수지, 및 변성 메타크릴계 수지 등) 를 사용해도 된다. 단량체 조성 또는 변성률에 따라서는, 투명 열가소성 수지 (A) 로서 예시한 종류의 수지를, 투명 열가소성 수지 (B) 로서 사용할 수 있는 경우가 있다.
폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수 및 배향 복굴절이 본 발명의 규정 범위 밖으로, 투명 열가소성 수지 (B) 에는 포함되지 않는다.
폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수의 절대값이 90×10-12/Pa 로 매우 커, 약간의 응력에 의해 Re 값이 변화한다. 그 때문에, 폴리카보네이트계 수지를 사용하는 경우, 광학적으로 균일한 액정 디스플레이 보호판을 얻는 것이 어렵다. 예를 들어, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰하면, Re 값의 편차에서 기인하여, 무지개빛 불균일이 관찰될 우려가 있다.
상기한 바와 같이, 위상차 조정층의 유리 전이 온도를 TgA (℃), 기재층의 유리 전이 온도를 TgB (℃) 로 했을 때, TgA ＜ TgB 이다. 이러한 구성에서는, 수지판의 표면의 내열성을 향상시킬 수 있다.
TgA 와 TgB 의 차는, 큰 쪽이 바람직하다. 바람직하게는 TgA+5 ≤ TgB, 보다 바람직하게는 TgA+10 ≤ TgB, 특히 바람직하게는 TgA+15 ≤ TgB 이다.
기재층의 유리 전이 온도 (TgB) 는 TgA ＜ TgB 를 만족하면, 특별히 제한되지 않는다. TgB 의 상한치는, 바람직하게는 155 ℃, 보다 바람직하게는 145 ℃, 특히 바람직하게는 135 ℃, 가장 바람직하게는 130 ℃ 이다. TgB 의 하한치는, 바람직하게는 115 ℃, 보다 바람직하게는 120 ℃, 특히 바람직하게는 125 ℃ 이다.
또한, 「기재층의 유리 전이 온도 (TgB)」는, 1 종 이상의 투명 열가소성 수지 (B) 및 필요에 따라서 1 종 이상의 임의 성분으로 이루어지는 기재층의 전체 구성 재료의 유리 전이 온도이다.
액정 디스플레이 보호판은, 제조 공정에 있어서, 고온에 노출될 수 있다.
수지판의 적어도 일방의 면에는, 내찰상성 (하드 코트성) 및/또는 시인성 향상을 위한 저반사성을 갖는 경화 피막을 형성할 수 있다. 경화 피막을 형성하는 공정에 있어서, 수지판은 고온에 노출될 수 있다. 예를 들면, 열 경화성의 피막 재료는 경화에 가열을 필요로 하고, 광 경화성의 피막 재료는 광 조사시에 열을 받는다. 피막 재료가 용제를 함유하는 경우, 용제 건조를 위해 가열되는 경우가 있다. 특히, 열 경화성의 피막 재료를 사용하는 경우, 수지판은 다른 피막 재료를 사용하는 경우보다 높은 온도에 노출될 수 있다.
수지판의 표면의 내열성이 불충분한 경우, 열 경화성의 피막 재료의 경화시에 받는 열에 의해서, 수지판의 휨 및 표면 거칠함 등이 발생할 우려가 있다.
열 경화성의 피막 재료의 경화 온도를 낮추면, 경화 시간이 길어져, 생산성이 저하된다. 또한, 가교 반응이 양호하게 진행되지 않음으로써, 수지판의 표면 수지와 경화 피막의 밀착성이 저하되어, 습열 환경하 또는 습열 시험에 있어서, 경화 피막이 수지판으로부터 박리될 우려가 있다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판에서는, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층되어 있다. 위상차 조정층의 유리 전이 온도를 TgA, 기재층의 유리 전이 온도를 TgB 로 했을 때, TgA ＜ TgB 이다. 위상차 조정층의 양면에 Tg 가 상대적으로 높은 기재층을 적층함으로써, 수지판의 양면의 내열성을 향상시킬 수 있다. 그 때문에, 열 경화성의 피막 재료를 사용하여 경화 피막을 형성하는 경우에도, 경화 온도를 낮추지 않고서, 수지판의 휨 및 표면 거칠함 등을 억제할 수 있다. 경화 온도를 낮출 필요가 없고, 바람직한 온도로 경화를 실시할 수 있으므로, 양호한 생산성으로 경화 피막을 형성할 수 있고, 수지판의 표면 수지와 경화 피막의 밀착성도 양호하게 할 수 있다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판에서는, 경화 피막 형성시뿐만 아니라, 습열 환경하 또는 습열 시험에 있어서도, 휨이 발생하기 어렵다.
기재층이 메타크릴계 수지 (PM) 를 함유하는 경우, 상기 작용 효과에 합하여, 수지판의 표면 경도를 향상시킬 수 있는 효과도 얻어져, 바람직하다.
위상차 조정층의 양면에 적층된 기재층의 합계 두께를 TB 로 한다. 기재층의 합계 두께 (TB) 는 특별히 제한되지 않고, 액정 디스플레이 보호판의 원하는 두께 및 강성에 따라 적절히 설계된다. TB 는, 바람직하게는 0.05 ∼ 4.5 ㎜, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 4.0 ㎜, 특히 바람직하게는 1.0 ∼ 3.5 ㎜, 가장 바람직하게는 1.0 ∼ 3.0 ㎜ 이다.
위상차 조정층의 두께 (TA) 와 기재층의 합계 두께 (TB) 의 관계는 특별히 제한되지 않고, TA ＜ TB, 다시 말해, TB/TA > 1 인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 TB/TA ≥ 1.2, 특히 바람직하게는 TB/TA ≥ 1.5, 가장 바람직하게는 TB/TA ≥ 2.0 이다.
TA 와 TB 가 상기 관계에 있으면, 수지판의 전체의 두께 (d) 에 대한 기재층의 합계 두께 (TB) 의 비율이 충분히 커, 수지판의 양면의 내열성의 향상 효과가 보다 효과적으로 얻어지고, 경화 피막 형성시의 수지판의 휨 및 표면 거칠함, 및 습열 환경하 또는 습열 시험에 있어서의 휨이 보다 효과적으로 억제된다.
기재층은, 광탄성 계수 및/또는 배향 복굴절이 투명 열가소성 수지 (B) 로서 규정 밖인 1 종 이상의 다른 중합체를, 소량이면 함유할 수 있다. 다른 중합체의 종류로는 특별히 제한되지 않고, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 및 폴리아세탈 등의 다른 열가소성 수지 ; 페놀 수지, 멜라민 수지, 실리콘 수지, 및 에폭시 수지 등의 열 경화성 수지 등을 들 수 있다.
기재층 중의 투명 열가소성 수지 (B) 의 함유량은 많은 편이 바람직하고, 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 98 질량％ 이상이다. 기재층 중의 다른 중합체의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 특히 바람직하게는 2 질량％ 이하이다.
기재층은 필요에 따라서, 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제의 종류의 예시와 바람직한 첨가량은, 위상차 조정층에 사용 가능한 첨가제와 동일하다.
기재층에 다른 중합체 및/또는 첨가제를 첨가시키는 경우, 첨가 타이밍은, 투명 열가소성 수지 (B) 의 중합시여도 되고 중합 후여도 된다.
기재층은, 투명 열가소성 수지 (B) 와 공지된 고무 성분 (내충격성 개질제) 을 함유하는 수지 조성물로 이루어지는 수지층이어도 된다. 고무 성분의 예시는, 위상차 조정층에 사용 가능한 고무 성분과 동일하다. 기재층의 투명성의 관점에서, 고무 성분의 굴절률과 주성분인 투명 열가소성 수지 (B) 의 굴절률의 차는 보다 작은 쪽이 바람직하다.
(다른 수지층)
본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판은, 위상차 조정층 및 기재층 이외의 다른 수지층을 가지고 있어도 된다. 수지판의 적층 구조로는, 기재층-위상차 조정층-기재층의 3 층 구조 ; 기재층-위상차 조정층-기재층-다른 수지층의 4 층 구조 ; 기재층-위상차 조정층-다른 수지층-기재층의 4 층 구조 등을 들 수 있다.
(경화 피막)
본 발명의 액정 디스플레이 보호판은 필요에 따라, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 수지판의 적어도 일방의 표면에 형성된 경화 피막을 가질 수 있다. 본 발명의 액정 디스플레이 보호판은, 적어도 일방의 최표면에 경화 피막을 가질 수 있다.
경화 피막은, 내찰상성층 (하드 코트층) 또는 시인성 향상 효과를 위한 저반사성층으로서 기능할 수 있다. 경화 피막은, 공지 방법으로 형성할 수 있다.
경화 피막의 재료로는, 무기계, 유기계, 유기 무기계, 및 실리콘계 등을 들 수 있고, 생산성의 관점에서, 유기계 및 유기 무기계가 바람직하다.
무기계 경화 피막은 예를 들어, SiO2, Al2O3, TiO2, ZrO2 등의 금속 산화물 등의 무기 재료를, 진공 증착 및 스퍼터링 등의 기상 성막으로 성막함으로써 형성할 수 있다.
유기계 경화 피막은 예를 들어, 멜라민계 수지, 알키드계 수지, 우레탄계 수지 및 아크릴계 수지 등의 수지를 함유하는 도료를 도공하여 가열 경화하거나, 또는 다관능 아크릴계 수지를 함유하는 도료를 도공하여 자외선 경화시킴으로써 형성할 수 있다.
유기 무기계 경화 피막은 예를 들어, 표면에 광중합 반응성 관능기가 도입된 실리카 초미립자 등의 무기 초미립자와 경화성 유기 성분을 함유하는 자외선 경화성 하드 코트 도료를 도공하고, 자외선 조사에 의해 경화성 유기 성분과 무기 초미립자의 광중합 반응성 관능기를 중합 반응시킴으로써 형성할 수 있다. 이 방법에서는, 무기 초미립자가, 유기 매트릭스와 화학 결합한 상태로 유기 매트릭스 중에 분산된 망목상의 가교 도막이 얻어진다.
실리콘계 경화 피막은 예를 들어, 카본 펑셔널 알콕시실란, 알킬트리알콕시실란, 및 테트라알콕시실란 등의 부분 가수분해물, 또는 이들에 콜로이달 실리카를 배합한 재료를 중축합시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 방법에 있어서, 재료의 도공 방법으로는, 딥 코트, 그라비아 롤 코트 등의 각종 롤 코트, 플로우 코트, 로드 코트, 블레이드 코트, 스프레이 코트, 다이 코트, 및 바 코트 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같이, 특히, 열 경화성의 피막 재료를 사용하는 경우, 수지판은 다른 피막 재료를 사용하는 경우보다 높은 온도에 노출될 수 있다. 본 발명의 액정 디스플레이 보호판에 포함되는 수지판은, 위상차 조정층의 양면에 유리 전이 온도 (Tg) 가 상대적으로 높은 기재층이 적층된 구조를 가져, 양면의 내열성이 우수하다. 그 때문에, 본 발명은 특히, 열 경화성의 피막 재료를 사용하여 경화 피막을 형성하는 경우에 유용하다.
내찰상성 (하드 코트성) 경화 피막 (내찰상성층, 하드 코트층) 의 두께는, 바람직하게는 2 ∼ 30 ㎛, 보다 바람직하게는 5 ∼ 20 ㎛ 이다. 지나치게 얇으면 표면 경도가 불충분해지고, 지나치게 두꺼우면 제조 공정 중의 절곡에 의해 균열이 발생할 우려가 있다. 저반사성 경화 피막 (저반사성층) 의 두께는, 바람직하게는 80 ∼ 200 ㎚, 보다 바람직하게는 100 ∼ 150 ㎚ 이다. 너무 얇아도 너무 두꺼워도 저반사 성능이 불충분해질 우려가 있다.
그 밖에, 본 발명의 액정 디스플레이 보호판은 필요에 따라, 표면에, 눈부심 방지층 (안티글레어), 반사 방지 (안티리플렉션) 층, 및 지문 방지층 등의 공지된 표면 처리층을 가질 수 있다.
[액정 디스플레이 보호판의 제조 방법]
본 발명의 액정 디스플레이 보호판의 제조 방법은, 위상차 조정층의 양면에 유리 전이 온도 (Tg) 가 상대적으로 높은 기재층이 적층된 수지판을 준비하는 공정 (X) 를 갖는다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판의 제조 방법은 또한, 필요에 따라, 얻어진 수지판의 적어도 일방의 표면에 경화 피막을 형성하는 공정 (Y) 를 갖는다.
(공정 (X))
상기 적층 구조의 수지판은, 캐스트 성형법, 사출 성형법 및 압출 성형법 등의 공지 방법을 사용하여 성형할 수 있다. 그 중에서도, 공압출 성형법이 바람직하다.
이하, 공압출 성형법에 의한 수지판의 제조 방법에 대해 설명한다.
도 3 에, 일 실시형태로서, T 다이 (11), 제 1 ∼ 제 3 냉각 롤 (12 ∼ 14) 및 한 쌍의 인취 롤 (15) 을 포함하는 압출 성형 장치의 모식도를 나타낸다.
각 층의 구성 수지는 각각 압출기를 사용하여 용융 혼련되고, 원하는 적층 구조의 형태로, 폭이 넓은 토출구를 갖는 T 다이 (11) 로부터 판상의 형태로 공압출된다.
적층 방식으로는, T 다이 유입 전에 적층하는 피드 블록 방식 및 T 다이 내부에서 적층하는 멀티 매니폴드 방식 등을 들 수 있다. 층간의 계면 평활성을 높이는 관점에서, 멀티 매니폴드 방식이 바람직하다.
T 다이 (11) 로부터 공압출된 용융 상태의 적층 구조의 수지판은 복수의 냉각 롤 (12 ∼ 14) 을 사용하여 가압 및 냉각된다. 가압 및 냉각된 수지판 (16) 은, 한 쌍의 인취 롤 (15) 에 의해 거두어진다. 냉각 롤의 수는, 적절히 설계할 수 있다. 또한, 제조 장치의 구성은, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 적절히 설계 변경이 가능하다.
본 발명에서는, 수지판의 Re 값이 50 ∼ 330 ㎚ 가 되도록 수지판을 성형한다.
Re 값을 제어하기 위해서는, 분자의 배향을 제어할 필요가 있다. 분자의 배향은 예를 들어, 고분자의 유리 전이 온도 근방에서의 성형시의 응력에 의해 발생한다. 압출 성형의 과정에 있어서의 제조 조건을 호적화 (好適化) 함으로써 분자의 배향을 제어하고, 이것에 의해, 수지판의 압출 성형 후의 Re 값을 호적화할 수 있다.
(공정 (Y))
공정 (Y) 에서는, 공정 (X) 에서 얻어진 수지판의 적어도 일방의 표면에, 공지 방법으로 무기 또는 유기의 경화 피막을 형성한다. 경화 피막의 형성 방법은 상기했으므로, 여기에서는 생략한다.
(그 밖의 공정)
본 발명의 액정 디스플레이 보호판의 제조 방법은 필요에 따라, 상기 공정 (X), (Y) 이외의 다른 공정을 가질 수 있다.
예를 들어, 공정 (X) 와 공정 (Y) 사이에, 수지판에 대한 경화 피막의 밀착성을 향상시킬 목적으로, 공정 (X) 에서 얻어진 수지판의 경화 피막을 형성하는 면에 대하여, 프라이머 처리, 샌드 블라스트 처리 및 용제 처리 등의 표면 요철화 처리 ; 코로나 방전 처리, 크롬산 처리, 오존 조사 처리 및 자외선 조사 처리 등의 표면 산화 처리 등의 표면 처리를 실시하는 공정을 추가해도 된다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때의, 무지개빛 불균일, 블랙아웃, 및 착색 등의 시인성의 저하를 억제하는 것이 가능한 액정 디스플레이 보호판을 제공할 수 있다.
본 발명에 의하면, 습열 환경하 또는 습열 시험에 있어서도 휨의 발생이 억제되는 액정 디스플레이 보호판을 제공할 수 있다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판은, 수지판, 및 필요에 따라 경화 피막을 포함할 수 있다. 본 발명에 의하면, 수지판과 경화 피막을 포함하고, 열 경화성의 피막 재료를 사용하여 경화 피막을 형성하는 경우에도, 경화 온도를 낮추지 않고서, 수지판의 휨 및 표면 거칠함 등을 억제할 수 있어, 수지판과 경화 피막의 밀착성이 양호한 액정 디스플레이 보호판을 제공할 수 있다.
[용도]
본 발명의 액정 디스플레이 보호판은 예를 들어, 은행 등의 금융 기관의 ATM ; 자동 판매기 ; 텔레비전 ; 휴대 전화 (스마트 폰을 포함한다), 퍼스널 컴퓨터, 태블릿형 퍼스널 컴퓨터 등의 휴대 정보 단말 (PDA), 디지털 오디오 플레이어, 휴대 게임기, 복사기, 팩스, 및 카 내비게이션 시스템 등의 디지털 정보 기기 등에 사용되는, 액정 디스플레이 또는 터치 패널 디스플레이의 보호판으로서 바람직하다.
본 발명의 액정 디스플레이 보호판은 예를 들어, 차재용 액정 디스플레이의 보호판으로서 바람직하다.
실시예
본 발명에 관련된 실시예 및 비교예에 대하여 설명한다.
[평가 항목 및 평가 방법]
평가 항목 및 평가 방법은, 이하와 같다.
(투명 열가소성 수지 (A) 중의 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량)
MS 수지 중의 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 (V 질량％) 은, 핵자기 공명 장치 (니혼 전자사 제조 「GX-270」) 를 사용하여,　1H-NMR 법에 의해 구했다.
(투명 열가소성 수지의 유리 전이 온도 (Tg))
투명 열가소성 수지의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 시차 주사 열량계 (「DSC-50」, 주식회사 리가쿠 제조) 를 사용하여 측정하였다. 투명 열가소성 수지 10 mg 을 알루미늄 팬에 넣고, 상기 장치에 세팅하였다. 30 분 이상 질소 치환을 실시한 후, 10 ml/분의 질소 기류 중, 일단 25 ℃ 에서 200 ℃ 까지 20 ℃/분의 속도로 승온하여, 10 분간 유지하고, 25 ℃ 까지 냉각하였다 (1 차 주사). 이어서, 10 ℃/분의 속도로 200 ℃ 까지 승온하고 (2 차 주사), 2 차 주사에서 얻어진 결과로부터, 중점법으로 유리 전이 온도 (Tg) 를 산출하였다. 또한, 2 종 이상의 수지를 함유하는 수지 조성물에 있어서 복수의 Tg 데이터가 얻어지는 경우에는, 주성분의 수지에서 유래하는 값을 Tg 데이터로서 채용하였다.
(투명 열가소성 수지의 광탄성 계수)
투명 열가소성 수지를 프레스 성형하여, 1.0 ㎜ 두께의 수지판을 얻었다. 얻어진 수지판의 중앙부로부터 폭 15 ㎜, 길이 80 ㎜ 의 시험편을 잘라냈다. 이 시험편의 길이 방향의 양단부를, 한 쌍의 척으로 파지하였다. 척간 거리는 70 ㎜ 로 하였다.
오지 계측 기기사 제조 「X 축 개미식 스테이지」를 사용하여, 시험편에 대해 장력을 부여하였다. 장력은, 0 N 에서부터 30 N 까지, 10 N 씩 단계적으로 높게 했다. 장력은, 주식회사 이마다 제조 「센서 세퍼레이트형 디지털 포스게이지 ZTS-DPU-100N」에 의해 모니터하였다.
0 N 에서 100 N 까지의 각 단계의 장력 부여 조건에 대해서, 이하의 측정을 실시하였다.
장력이 부여된 상태의 시험편의 중앙 부분의 위상차값 [㎚] 을, 오지 계측 기기사 제조 「KOBRA-WR」를 사용하여, 측정 파장 589.5 ㎚ 의 조건으로 측정하였다. 이 후, 한 쌍의 척으로부터 시험편을 제거하고, 위상차 측정 부분의 두께 (d [㎜]) 를 측정하였다. 시험편의 단면적 (S) [㎡] (= 15 [㎜]×d [㎜]×10-6), 응력 [Pa] (= 장력 [N]/S [㎡]), 복굴절 (= 위상차값 [㎚]×10-6/d [㎜]) 을 각각 계산하였다. 가로축에 응력, 세로축에 복굴절을 플롯하고, 최소 제곱법에 의해 구하여 얻어진 직선의 기울기를 광탄성 계수로서 구했다.
(투명 열가소성 수지의 배향 복굴절)
투명 열가소성 수지를 프레스 성형하여, 1.0 ㎜ 두께의 수지판을 얻었다. 얻어진 수지판의 중앙부로부터 폭 20 ㎜, 길이 50 ㎜ 의 시험편을 잘라내어, 가열 챔버가 부착된 오토그래프 (SHIMADZU 사 제조) 에 세팅하였다. 척간 거리는 20 ㎜ 로 했다. 유리 전이 온도 (Tg) 보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 분간 유지한 후, 3 ㎜/분의 속도로 1 축 연신하였다. 연신율은 100 ％ 로 하였다. 이 조건에서는, 연신 후의 척간 거리는 40 ㎜ 가 된다. 연신 후의 시험편을 상기 장치로부터 제거하고, 23 ℃ 로 냉각한 후, 두께 (d) 를 측정하고, 중앙 부분의 Re 값을 오지 계측 기기사 제조 「KOBRA-WR」를 사용하여, 측정 파장 589.5 ㎚ 의 조건으로 측정하였다. 얻어진 Re 값을 시험편의 두께 (d) 로 나눔으로써, 배향 복굴절의 값을 산출하였다.
(액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 형성 전의 수지판) 의 Re 값의 평균치와 표준 편차)
액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 형성 전의 수지판) 의 중앙부로부터, 압출 성형 방향 (수지의 흐름 방향) 이 장변 방향이 되도록, 폭 21 ㎝, 길이 30 ㎝ 의 시험편을 잘라냈다. 주식회사 포토닉 래티스 제조 「WPA-100-L」에 표준 렌즈 (FUJINON HF12.5HA-1B) 를 장착하였다. 측정 범위가 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 가 되도록, 렌즈의 높이를 조정하였다. 그 후, 약 11 만점의 복굴절 화소수의 Re 값을 측정하고, 평균치와 표준 편차를 구하였다.
(각 층의 두께)
주식회사 니콘 인스텍사 제조 「만능 투영기 (V-12B)」를 사용하여 각 층의 두께를 측정하였다.
(무지개빛 불균일)
액정 디스플레이의 시인측의 편광자의 투과축과 수지판의 압출 성형 방향이 서로 수직이 되도록, 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 형성 전의 수지판) 을 액정 디스플레이 상에 재치 (載置) 하였다. 또한 이 위에 편광 필름을 재치하고, 편광 필름을 다양한 각도로 회전시켜, Re 값의 편차에서 기인하는 무지개빛 불균일이 가장 강해지는 각도에서의 보이는 방식을 다음의 3 단계로 육안 평가하였다.
A (양호) : 무지개빛 불균일이 전혀 없어, 액정 디스플레이의 시인성이 저하되지 않는다.
B (가능) : 무지개빛 불균일이 조금 있어, 액정 디스플레이의 시인성이 약간 저하된다.
C (불량) : 현저한 무지개빛 불균일이 있어, 액정 디스플레이의 시인성이 크게 저하된다.
(블랙아웃)
액정 디스플레이의 시인측의 편광자의 투과축과 수지판의 압출 성형 방향이 서로 수직이 되도록, 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 형성 전의 수지판) 을 액정 디스플레이 상에 재치하였다. 또한 이 위에 편광 필름을 재치하고, 편광 필름을 다양한 각도로 회전시켜, 액정 디스플레이의 투과광 강도가 가장 작아지는 각도에서의 보이는 방식을 다음의 3 단계로 육안 평가하였다.
A (양호) : 투과광 강도가 충분히 높아, 액정 디스플레이에 표시되어 있는 문자 등을 확실히 시인할 수 있다.
B (가능) : 투과광 강도가 약간 낮아, 액정 디스플레이에 표시되어 있는 문자 등의 시인성이 약간 저하된다.
C (불량) : 투과광 강도가 거의 제로로, 액정 디스플레이에 표시되어 있는 문자 등을 시인할 수 없다.
(착색)
액정 디스플레이의 시인측의 편광자의 투과축과 수지판의 압출 성형 방향이 서로 수직이 되도록, 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 형성 전의 수지판) 을 액정 디스플레이 상에 재치하였다. 또한 이 위에 편광 필름을 재치하고, 편광 필름을 다양한 각도로 회전시켜, 액정 디스플레이의 착색이 가장 커지는 각도에서의 보이는 방식을 다음의 3 단계로 육안 평가하였다.
A (양호) : 현저한 착색이 없어, 액정 디스플레이의 시인성이 저하되지 않는다.
B (가능) : 착색이 있어, 액정 디스플레이의 시인성이 약간 저하된다.
C (불량) : 현저한 착색이 있어, 액정 디스플레이의 시인성이 저하된다.
(연필 경도)
테이블 이동식 연필 긁기 시험기 (모델 P) (도요 정기사 제조) 를 사용하여, 경화 피막을 포함하는 액정 디스플레이 보호판의 경화 피막측의 표면에 대해, 각도 45°, 하중 750 g 의 조건으로, 연필의 심을 누르면서 긁어, 흠집의 유무를 육안으로 확인하였다. 연필의 심의 경도는 순서대로 늘려 나가, 상흔이 발생한 시점보다 1 단계 부드러운 심의 경도를 연필 경도로 하였다.
(밀착성)
경화 피막을 포함하는 액정 디스플레이 보호판으로부터 50 ㎜ 사방의 시험편을 잘라냈다. 슈퍼 UV 시험기 (이와사키 전기사 제조 ; SUV-W161) 를 사용하여, 블랙 패널 온도 83 ℃, 상대 습도 50 ％, 조사 에너지 100 mW/㎠ 의 조건으로, 시험편에 대하여 자외선 (UV) 을 100 시간 조사하였다. 그 후, 시험편을 시험기로부터 꺼내고, JIS-K5600-5-6 에 준하여, 온도 23 ℃, 상대 습도 50 ％ 의 환경하에서, 크로스컷 박리 시험 지그를 사용하여, 경화 피막을 1 ㎟ 의 바둑판 눈금 100 개로 크로스컷하였다. 그 위에, 세키스이 화학 공업 주식회사 제조의 점착 테이프 No.252 를 첩부하고, 주걱을 사용하여 전체적으로 균일하게 가압하였다. 그 후, 점착 테이프를 180°방향으로 박리하였다. 100 개의 바둑판 눈금 중 박리되지 않고 잔존한 개수를 구하여, 이하의 기준으로 밀착성을 평가하였다.
A (양호) : 100 개,
B (가능) : 90 ∼ 99 개,
C (불량) : 89 개 이하.
(외관)
경화 피막을 포함하는 액정 디스플레이 보호판을 경화 피막측으로부터 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 외관을 평가하였다.
A (양호) : 액정 디스플레이 보호판의 주름 및 경화 피막의 균열이 없다.
C (불량) : 액정 디스플레이 보호판의 주름 및/또는 경화 피막의 균열이 있다.
[재료]
사용한 재료는, 이하와 같다.
＜MS 수지＞
일본 공개특허공보 2003-231785호의 [실시예] 의 항에 기재된 공중합체 (A) 의 제조 방법에 따라, MS 수지 (메타크릴산메틸 (MMA) 과 스티렌 (St) 의 공중합체) 를 중합하였다. 오토클레이브 내에 투입하는 MMA 와 St 의 질량비를 바꾸어, 이하의 3 종의 MS 수지를 제조하였다.
(MS-1) Tg = 116 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 10 질량％,
(MS-2) Tg = 109 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 35 질량％,
(MS-3) Tg = 100 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 90 질량％.
<메타크릴계 수지>
(PMMA-1) 메타크릴산메틸 (MMA) 99.3 질량％ 와 아크릴산메틸 0.7 질량％ 의 공중합체, 주식회사 쿠라레사 제조, Tg = 119 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 0 질량％, 신디오택티시티 (rr) = 52 ％.
(PMMA-2) 메타크릴산메틸 (MMA) 의 단독 중합체, Tg = 130 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 0 질량％, 신디오택티시티 (rr) = 75 ％.
<폴리카보네이트 수지>
(PC-1) 스미카 폴리카보네이트 주식회사 제조 「SD 폴리카 300 시리즈」, Tg = 150 ℃, 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량 V = 0 질량％.
[실시예 1∼8]
(제 1 액정 디스플레이 보호판의 제조)
50 ㎜φ 단축 압출기 (토시바 기계 주식회사 제조) 를 사용하여, 기재층용 수지 (투명 열가소성 수지 (B)) 를 용융 압출하였다. 30 ㎜φ 단축 압출기 (토시바 기계 주식회사 제조) 를 사용하여, 위상차 조정층용 수지 (투명 열가소성 수지 (A)) 를 용융 압출하였다. 용융 상태의 이들 수지를 멀티 매니폴드형 다이스를 통해서 적층하고, T 다이로부터, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 3 층 구조의 열가소성 수지 적층체를 공압출하였다. 용융 상태의 3 층 구조의 수지를 T 다이로부터 토출하여, 서로 인접하는 제 1 냉각 롤과 제 2 냉각 롤 사이에 끼워 넣고, 제 2 냉각 롤에 감고, 제 2 냉각 롤과 제 3 냉각 롤 사이에 끼워 넣고, 제 3 냉각 롤에 감는 것에 의해 냉각하였다. 냉각 후에 얻어진 수지판을 한 쌍의 인취 롤에 의해 거두어들였다. 이와 같이 하여, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 3 층 구조의 수지판으로 이루어지는 제 1 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 없음, 참조 도면 : 도 1) 을 얻었다.
(제 2 액정 디스플레이 보호판의 제조)
제 1 액정 디스플레이 보호판으로부터, 길이 300 ㎜, 폭 210 ㎜ 의 시험편을 잘라냈다. 압출 성형시의 수지의 흐름 방향을 시험편의 길이 방향으로 하였다. 시트 바 코터를 사용하여, 상기 시험편의 일방의 기재층의 표면에 대하여, 열 경화성의 피막 재료로서 실리콘계 경화성 수지 조성물 (SilFORT PHC 587 ; Momentive 제조) 을 도포하고, 실온하에서 20 분간 건조시킨 후, 표 2 에 기재된 경화 온도 및 경화 시간의 조건으로 열 경화하였다. 이와 같이 하여, 경화 피막을 포함하는 제 2 액정 디스플레이 보호판을 얻었다.
각 예에 대해서, 사용한 수지의 종류와 특성, 위상차 조정층의 두께, 기재층의 합계 두께, V×TA, 및 제 1, 제 2 액정 디스플레이 보호판의 평가 결과를, 표 1 및 표 2 에 나타낸다.
[비교예 1-1 ∼ 1-3, 3, 4]
기재층의 양면에 위상차 조정층이 적층되도록 공압출 성형을 실시한 것 이외에는 실시예 1 ∼ 8 과 동일하게 하여, 3 층 구조의 수지판으로 이루어지는 제 1 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 없음, 참조 도면 : 도 4) 을 얻었다. 도 4 중, 부호 101X 는 비교용의 액정 디스플레이 보호판, 부호 116X 는 비교용의 수지판, 부호 121 은 위상차 조정층, 부호 122 는 기재층을 각각 나타낸다.
얻어진 제 1 액정 디스플레이 보호판을 사용하여, 실시예 1 ∼ 8 과 동일한 방법으로, 경화 피막을 포함하는 제 2 액정 디스플레이 보호판을 얻었다. 이들 예에서는, 일방의 위상차 조정층 상에 경화 피막을 형성하였다.
또한, 비교예 1-1 ∼ 1-3 은, 압출 성형판의 제조 조건은 공통이고, 경화 피막의 형성 조건을 변경한 예이다.
각 예에 대해서, 사용한 수지의 종류와 특성, 위상차 조정층의 두께, 기재층의 합계 두께, V×TA, 경화 피막의 형성 조건, 및 제 1, 제 2 액정 디스플레이 보호판의 평가 결과를, 표 1 및 표 2 에 나타낸다.
[비교예 2]
기재층의 편면에 위상차 조정층이 적층되도록 공압출 성형을 실시한 것 이외에는 실시예 1 ∼ 8 과 동일하게 하여, 2 층 구조의 수지판으로 이루어지는 제 1 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 없음, 참조 도면 : 도 5) 을 얻었다. 도 5 중, 부호 101Y 는 비교용의 액정 디스플레이 보호판, 부호 116Y 는 비교용의 수지판, 부호 121 은 위상차 조정층, 부호 122 는 기재층을 각각 나타낸다.
얻어진 제 1 액정 디스플레이 보호판을 사용하여, 실시예 1 ∼ 8 과 동일한 방법으로, 경화 피막을 포함하는 제 2 액정 디스플레이 보호판을 얻었다. 이 예에서는, 위상차 조정층 상에 경화 피막을 형성하였다.
각 예에 대해서, 사용한 수지의 종류와 특성, 위상차 조정층의 두께, 기재층의 합계 두께, V×TA, 경화 피막의 형성 조건, 및 제 1, 제 2 액정 디스플레이 보호판의 평가 결과를, 표 1 및 표 2 에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
[결과의 정리]
실시예 1 ∼ 8 에서는, 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 수지판으로 이루어지는 제 1 액정 디스플레이 보호판과, 이 제 1 액정 디스플레이 보호판의 일방의 기재층 상에 경화 피막을 형성한 제 2 액정 디스플레이 보호판을 제조하였다. 위상차 조정층은 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값이 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 인 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유하는 층이었다. 기재층은 광탄성 계수 (CB) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 배향 복굴절 (ΔnB) 의 절대값이 10.0×10-4 미만인 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유하는 층이었다. 위상차 조정층의 유리 전이 온도를 TgA, 기재층의 유리 전이 온도를 TgB 로 했을 때, TgA ＜ TgB 였다.
실시예 1 ∼ 8 에서 얻어진 제 1 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 없음) 은 모두, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 범위 내의 Re 값의 평균치가 50 ∼ 330 ㎚ 이고, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 범위 내의 Re 값의 표준 편차가 15.0 ㎚ 이하였다.
실시예 1 ∼ 8 에서는, 얻어진 제 1 액정 디스플레이 보호판을 사용하여, 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때에, 무지개빛 불균일, 착색 및 블랙아웃이 효과적으로 억제되었다. 특히, V×TA 의 값이 6.0 ∼ 30.0 인 실시예 1 ∼ 6 에서는 V×TA 의 값이 6.0 ∼ 30.0 의 범위 밖인 실시예 7, 8 보다도, 좋은 결과가 얻어졌다.
실시예 1 ∼ 8 에서 얻어진 제 2 액정 디스플레이 보호판 (경화 피막 있음) 은 모두, 표면 경도, 수지판과 경화 피막의 밀착성, 및 외관이 양호하였다.
비교예 1-1 ∼ 1-3, 2 ∼ 4 에서는, 기재층의 양면 또는 편면에 위상차 조정층이 적층된 수지판으로 이루어지는 제 1 액정 디스플레이 보호판과, 이 제 1 액정 디스플레이 보호판의 위상차 조정층 상에 경화 피막을 형성한 제 2 액정 디스플레이 보호판을 제조하였다.
비교예 1-1 에서는, 실시예 1 ∼ 8 과 동일한 경화 조건으로 경화 피막을 형성하였다. 이 예에서는, 경화 온도가 위상차 조정층의 Tg 보다 높아, 위상차 조정층이 열팽창되어 있는 상태에서 피막 재료가 경화되었기 때문에, 경화 피막에 균열이 발생하였다.
비교예 1-2 에서는, 경화 온도를 위상차 조정층의 Tg 보다 낮은 온도로 낮췄다. 경화 피막의 균열은 발생하지 않았지만, 피막 재료의 가교 반응이 충분히 진행되지 않아, 경화 피막의 표면 경도, 및 수지판과 경화 피막의 밀착성이 저하되었다.
비교예 1-3 에서는, 경화 온도를 위상차 조정층의 Tg 보다 낮은 온도로 낮추고, 경화 시간을 길게 하였다. 비교예 1-1, 1-2 의 불량점을 개선할 수 있었지만, 경화 시간에 시간을 필요로 하여, 생산성이 불량하였다.
비교예 2 에서는, 비교예 1-1 과 마찬가지로, 경화 온도가 위상차 조정층의 Tg 보다 높아, 위상차 조정층이 열팽창되어 있는 상태에서 피막 재료가 경화되었기 때문에, 경화 피막에 균열이 발생하였다.
비교예 3, 4 에서는, 기재층의 수지로서 광탄성 계수 (CB) 및 배향 복굴절 (ΔnB) 가 본 발명의 규정 밖인 폴리카보네이트계 수지를 사용하였다. 비교예 4 에서는 또한, 위상차 조정층의 수지로서, 배향 복굴절 (ΔnA) 이 본 발명의 규정 밖인 메타크릴계 수지를 사용하였다. 이들 비교예에서 얻어진 액정 디스플레이 보호판은, Re 값의 표준 편차가 커서 (Re 값의 편차가 커서), 편광 필터를 통해 액정 화면 상에 있는 액정 디스플레이 보호판을 관찰했을 때에, 무지개빛 불균일이 발생하였다. 비교예 3 에서는, 비교예 1-1 과 마찬가지로, 경화 온도가 위상차 조정층의 Tg 보다 높아, 위상차 조정층이 열팽창되어 있는 상태에서 피막 재료가 경화되었기 때문에, 경화 피막에 균열이 발생하였다.
본 발명은 상기 실시형태 및 실시예에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한에 있어서, 적절히 설계 변경이 가능하다.
이 출원은, 2019년 12월 11일에 출원된 일본 특허출원 2019-223420호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 도입한다.
1, 2 : 액정 디스플레이 보호판
11 : T 다이
12 ∼ 14 : 냉각 롤
15 : 인취 롤
16 : 수지판
21 : 위상차 조정층
22 : 기재층
31 : 경화 피막

Claims (7)

  1. 위상차 조정층의 양면에 기재층이 적층된 수지판을 포함하고,
    상기 위상차 조정층은, 광탄성 계수 (CA) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 또한 폭 20 ㎜, 길이 40 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 시험편을, 유리 전이 온도보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 ㎜/분의 속도로 100 ％ 의 연신율로 1 축 연신하고, 당해 시험편의 중앙 부분의 면내의 리타데이션값을 측정하여 구해지는 배향 복굴절 (ΔnA) 의 절대값이 10.0×10-4 ∼ 100.0×10-4 인 투명 열가소성 수지 (A) 를 함유하고,
    상기 기재층은, 광탄성 계수 (CB) 의 절대값이 10.0×10-12/Pa 이하이고, 또한 폭 20 ㎜, 길이 40 ㎜, 두께 1 ㎜ 의 시험편을, 유리 전이 온도보다 10 ℃ 높은 온도에서 3 ㎜/분의 속도로 100 ％ 의 연신율로 1 축 연신하고, 당해 시험편의 중앙 부분의 면내의 리타데이션값을 측정하여 구해지는 배향 복굴절 (ΔnB) 의 절대값이 10.0×10-4 미만인 투명 열가소성 수지 (B) 를 함유하고,
    상기 위상차 조정층의 유리 전이 온도 TgA, 상기 기재층의 유리 전이 온도를 TgB 로 했을 때, TgA ＜ TgB 이고,
    상기 수지판의 면내의 리타데이션값이 50 ∼ 330 ㎚ 인, 액정 디스플레이 보호판.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지판은, 폭 17 ㎝, 길이 22 ㎝ 의 범위 내의 면내의 리타데이션값의 표준 편차가 15.0 ㎚ 이하인, 액정 디스플레이 보호판.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 기재층의 유리 전이 온도 (TgB) 가 115 ℃ 이상인, 액정 디스플레이 보호판.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    위상차 조정층의 두께를 TA, 상기 기재층의 합계 두께를 TB 로 했을 때, TA ＜ TB 인, 액정 디스플레이 보호판.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    투명 열가소성 수지 (A) 가 방향족 비닐 단량체 단위를 함유하고,
    투명 열가소성 수지 (A) 중의 상기 방향족 비닐 단량체 단위의 함유량을 V [질량％] 로 하고, 상기 위상차 조정층의 두께를 TA [㎜] 로 했을 때, 하기 식 (1) 을 만족하는, 액정 디스플레이 보호판.
    6.0 ≤ V×TA ≤ 30.0 ··· (1)
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 상기 수지판의 적어도 일방의 표면에 경화 피막을 구비하는, 액정 디스플레이 보호판.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지판은 압출 성형판인, 액정 디스플레이 보호판.
KR1020227019585A 2019-12-11 2020-12-09 액정 디스플레이 보호판 KR20220111276A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2019-223420 2019-12-11
JP2019223420 2019-12-11
PCT/JP2020/045935 WO2021117788A1 (ja) 2019-12-11 2020-12-09 液晶ディスプレイ保護板

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220111276A true KR20220111276A (ko) 2022-08-09

Family

ID=76329894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227019585A KR20220111276A (ko) 2019-12-11 2020-12-09 액정 디스플레이 보호판

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4075187A4 (ko)
JP (1) JPWO2021117788A1 (ko)
KR (1) KR20220111276A (ko)
CN (1) CN114787698A (ko)
WO (1) WO2021117788A1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004299199A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2006103169A (ja) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 液晶ディスプレーカバー用ポリカーボネート樹脂積層体
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4299485B2 (ja) 2002-02-13 2009-07-22 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2006350371A (ja) * 2004-08-26 2006-12-28 Nitto Denko Corp 位相差フィルムおよびその製造方法、ならびに、該位相差フィルムを用いた光学フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置
US20080075895A1 (en) * 2004-12-24 2008-03-27 Matsushita Electric Works, Ltd. Optical Laminated Film for Liquid Crystal Display Device
JP4068120B2 (ja) * 2005-10-07 2008-03-26 旭化成ケミカルズ株式会社 光学補償フィルム
WO2007043356A1 (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Asahi Kasei Chemicals Corporation 光学材料用樹脂組成物
KR101231715B1 (ko) * 2009-03-18 2013-02-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 수지, 이를 포함하는 광학 필름 및 액정표시 장치
JP2011145593A (ja) * 2010-01-18 2011-07-28 Nippon Zeon Co Ltd ハードコートフィルム及び画像表示素子
JP2011248178A (ja) * 2010-05-28 2011-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶表示装置
US9321227B2 (en) * 2010-09-07 2016-04-26 Zeon Corporation Phase difference plate manufacturing method, phase difference plate, and liquid crystal display device
KR102114358B1 (ko) * 2013-02-04 2020-05-22 니폰 제온 가부시키가이샤 적층 위상차 필름 및 그의 제조 방법
JP5798690B2 (ja) * 2013-04-05 2015-10-21 株式会社カネカ 樹脂組成物、およびそのフィルム
JP6655528B2 (ja) * 2016-01-05 2020-02-26 富士フイルム株式会社 偏光板および液晶表示装置
JP2017125185A (ja) * 2016-01-07 2017-07-20 旭化成株式会社 メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム
JP6571542B2 (ja) * 2016-01-13 2019-09-04 株式会社クラレ 芳香族ビニル系共重合体を含有する樹脂組成物
WO2018061931A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 シャープ株式会社 液晶表示装置の設計方法、液晶表示装置の製造方法および液晶表示装置
JP6321107B2 (ja) * 2016-10-04 2018-05-09 日東電工株式会社 光学積層体および画像表示装置
KR20190138811A (ko) * 2017-04-28 2019-12-16 주식회사 쿠라레 압출 수지판과 그 제조 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004299199A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Chem Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2006103169A (ja) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 液晶ディスプレーカバー用ポリカーボネート樹脂積層体
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板

Also Published As

Publication number Publication date
WO2021117788A1 (ja) 2021-06-17
EP4075187A1 (en) 2022-10-19
CN114787698A (zh) 2022-07-22
EP4075187A4 (en) 2024-01-10
JPWO2021117788A1 (ko) 2021-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101607728B1 (ko) 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름
JP6864671B2 (ja) 押出樹脂板の製造方法及び耐擦傷性層付き押出樹脂板の製造方法
WO2005105918A1 (ja) アクリル樹脂フィルムおよび製造方法
KR102340441B1 (ko) 압출 수지판의 제조 방법 및 압출 수지판
KR20170033297A (ko) 적층 필름
KR102574014B1 (ko) 열성형용 적층판과 그 제조 방법
US10928557B2 (en) Optical film having high slip property, and polarizing plate comprising the same
US11040480B2 (en) Optical film with high slip property and excellent property of blocking UV light, and polarizing plate comprising the same
KR20160100901A (ko) 적층 폴리에스테르 필름 및 그것을 사용한 편광판
JP6997771B2 (ja) 押出樹脂板とその製造方法
WO2021215515A1 (ja) 液晶ディスプレイ保護板、並びに、曲面付き液晶ディスプレイ保護板とその製造方法
WO2019159890A1 (ja) 積層シートとその製造方法、及び保護カバー付きディスプレイ
KR20220111276A (ko) 액정 디스플레이 보호판
WO2021251355A1 (ja) 液晶ディスプレイ保護板、曲面付き液晶ディスプレイ保護板、及びこれらの製造方法
JP7449873B2 (ja) 押出樹脂積層体及び硬化被膜付き押出樹脂積層体
WO2021095794A1 (ja) 液晶ディスプレイ保護板
WO2016002665A1 (ja) 光学フィルム及びその製造方法
TWI464061B (zh) Protective sheet and polarizer
JP5965612B2 (ja) 光学フィルム及びその製造方法
JP2022025963A (ja) 液晶ディスプレイ保護板、並びに、曲面付き液晶ディスプレイ保護板とその製造方法
WO2022181583A1 (ja) 成型用フィルム及びそれを用いた成型体
WO2023054533A1 (ja) 押出樹脂積層フィルムとその製造方法
JP2017071150A (ja) 積層体とその製造方法
KR20210011946A (ko) 압출 수지판과 그 제조 방법, 및 적층판