KR20220087452A - 조성물 - Google Patents

조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20220087452A
KR20220087452A KR1020227013428A KR20227013428A KR20220087452A KR 20220087452 A KR20220087452 A KR 20220087452A KR 1020227013428 A KR1020227013428 A KR 1020227013428A KR 20227013428 A KR20227013428 A KR 20227013428A KR 20220087452 A KR20220087452 A KR 20220087452A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
lithium
formulation
independently selected
formula
Prior art date
Application number
KR1020227013428A
Other languages
English (en)
Inventor
앤드류 샤랫
미오드랙 올자카
이라 삭세나
Original Assignee
멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레 filed Critical 멕시켐 플루어 소시에다드 아노니마 데 카피탈 바리아블레
Publication of KR20220087452A publication Critical patent/KR20220087452A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4242—Regeneration of electrolyte or reactants
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04—Hybrid capacitors
    • H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/58—Liquid electrolytes
    • H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

비수성 배터리 전해질 제형에서 화학식 I의 화합물의 용도로서
Figure pct00063

여기서
W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
n은 1 내지 1000의 정수이고;
T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
p는 0 내지 9의 정수인, 용도.

Description

조성물
본 개시내용은 배터리 및 커패시터를 포함하는 에너지 저장 장치, 특히 2차 배터리 및 슈퍼 커패시터로 알려진 장치를 위한 비수성 전해액에 관한 것이다.
배터리에는 두 가지 주요 유형이 있다: 1차 배터리 및 2차 배터리. 1차 배터리는 비충전식 배터리라고도 한다. 2차 배터리는 충전식 배터리라고도 한다. 잘 알려진 유형의 충전식 배터리는 리튬 이온 배터리이다. 리튬 이온 배터리는 에너지 밀도가 높고 메모리 효과가 없으며 자체 방전이 적다.
리튬 이온 배터리는 일반적으로 휴대용 전자 제품 및 전기 자동차에 사용된다. 배터리에서 리튬 이온은 방전 시 음극에서 양극으로 이동하고 충전 시 반대로 이동한다.
일반적으로 전해액은 비수성 용매와 전해질 염과, 이에 더하여 첨가제를 포함한다. 전해질은 일반적으로 유기 탄산염의 혼합물, 예를 들어 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 플루오로에틸렌 카보네이트 및 리튬 이온 전해질 염을 함유하는 디알킬 카보네이트이다. 많은 리튬 염이 전해질 염으로 사용될 수 있으며, 일반적인 예로 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 리튬 비스(플루오로설포닐) 이미드 "LiFSI" 및 리튬 비스(트라이플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI)를 포함한다.
전해액은 배터리 내에서 여러 개별 역할들을 수행해야 한다.
전해질의 주요 역할은 캐소드와 애노드 사이의 전하 캐리어의 흐름을 촉진하는 것이다. 이것은 배터리 내의 금속 이온이 애노드와 캐소드 중 하나 또는 둘 모두로 또는 그로부터 이동하여 발생하며, 이에 의해 화학적 환원 또는 산화, 전하가 방출/채용된다.
따라서, 전해질은 금속 이온을 용매화 및/또는 지원할 수 있는 매질(medium)을 제공해야 한다.
리튬 전해질 염의 사용 및 물과 매우 반응성이 높은 리튬 금속과 리튬 이온의 상호 교환뿐만 아니라 물에 대한 다른 배터리 컴포넌트의 민감성으로 인해 전해질은 일반적으로 비수성이다.
또한, 전해질은 배터리가 노출되고 수행될 것으로 예상되는 전형적인 작동 온도에서 내부의 이온의 흐름을 허용/향상시키기 위해 적절한 유동학적 속성(rheological properties)을 가져야 한다.
또한 전해질은 가능한 한 화학적으로 불활성이어야 한다. 이는 배터리 내부 부식(예를 들어, 전극 및 케이싱) 및 배터리 누출 문제와 관련하여 배터리의 예상 수명과 관련하여 특히 관련이 있다. 또한 화학적 안정성을 고려할 때 중요한 것은 가연성(flammability)이다. 불행히도, 일반적인 전해질 용매는 종종 가연성 물질을 포함하기 때문에 안전 위험이 될 수 있다.
이는 작동 중 방전 시 또는 방전되는 도중 배터리에 열이 축적될 수 있으므로 문제가 될 수 있다. 이것은 리튬 이온 배터리와 같은 고밀도 배터리에 특히 해당된다. 따라서 전해질은 높은 인화점과 같은 다른 관련 특성과 함께 낮은 가연성을 나타내는 것이 바람직하다.
또한 전해질은 사용 후 폐기 가능성과 관련된 환경 문제 또는 지구 온난화 가능성과 같은 기타 환경 문제를 나타내지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 종래 기술의 비수성 전해액에 비해 개선된 특성을 제공하는 비수성 전해액을 제공하는 것이다.
본 명세서에서 명백히 이전에 공개된 문서의 목록이나 논의는 문서가 최신 기술의 일부이거나 일반적인 일반 지식이라는 인정으로 반드시 받아들여져서는 안 된다.
도 1은 조성물 A1, A2 및 A3의 19F NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 2는 조성물 B1 및 B2의 19F NMR 스펙트럼을 나타낸다.
사용 양태
본 발명의 제1 양태에 따르면, 비수성 배터리 전해질 제형에서 화학식 I의 화합물의 용도가 제공된다.
본 발명의 제2 양태에 따르면, 배터리에서 화학식 I의 화합물을 포함하는 비수성 배터리 전해질 제형의 용도가 제공된다.
조성물/장치 양태
본 발명의 제3 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형이 제공된다.
본 발명의 제4 양태에 따르면, 금속 이온 및 화학식 I의 화합물을 임의로 용매와 조합하여 포함하는 제형이 제공된다.
본 발명의 제5 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형을 포함하는 배터리가 제공된다.
방법 양태
본 발명의 제6 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 포함하는 제형을 첨가하는 것을 포함하는, 배터리 및/또는 배터리 전해질 제형의 인화점(flash point)을 감소시키는 방법이 제공된다.
본 발명의 제7 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형을 포함하는 배터리의 사용을 포함하는 물품에 전력을 공급하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제8 양태에 따르면 (a) 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형으로 배터리 전해질의 적어도 부분적인 대체 및/또는 (b) 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형으로 배터리 전해질 보충을 포함하는 배터리 전해질 제형을 개조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제9 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 리튬 함유 염 및 기타 용매 또는 공용매와 혼합하는 것을 포함하는 배터리 전해질 제형의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 제10 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물을 리튬-함유 화합물과 혼합하는 것을 포함하는 배터리 전해질 제형의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 제11 양태에 따르면, 화학식 I의 화합물의 사용에 의해 배터리 용량/배터리 내의 전하 이동/배터리 수명/등을 개선하는 방법이 제공된다.
화학식 I의 화합물
Figure pct00001
여기서
W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3 OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
n은 1 내지 1000의 정수이고;
T1 및 T2 중 하나는 W이고, 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
p는 0 내지 9의 정수이다.
화학식 I 내에서, 바람직한 실시예에서 화합물은 화학식 (Ia), (Ib) 또는 (Ic) 중 하나, 또는 이들의 조합일 수 있다:
화학식 (Ia)의 화합물
Figure pct00002
(Ia)
화학식 (Ib)의 화합물
Figure pct00003
(Ib)
화학식 (Ic)의 화합물
Figure pct00004
(Ic)
각 인스턴스에서:
W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
n은 1 내지 1000의 정수이고;
a & b는 각각 1 내지 1000로부터의 정수이고;
m은 0 내지 3의 정수이고;
p는 0에서 9의 정수이다.
화학식 (Ic)의 화합물에서, 화합물의 서브 유닛(화학식 (Ia) 및 화학식 (Ib)의 서브 유닛을 모방함)는 화합물에 임의의 순서로 존재할 수 있다.
바람직한 실시예에서 화학식 (Ib)의 화합물은 대안적으로 다음과 같이 표현될 수 있다:
Figure pct00005
(Id)
여기서 n은 1 내지 1000의 정수이다.
화학식 (I), (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id)의 화합물은
Figure pct00006
100000, 바람직하게는
Figure pct00007
50000, 훨씬 더 바람직하게는
Figure pct00008
25000일 수 있다.
화학식 (I), (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id)의 화합물은 다분산 지수(polydispersity index)가 약 1.45, 바람직하게는 약 1.35, 보다 바람직하게는 약 1.30, 훨씬 더 바람직하게는 약 1.25일 수 있다.
화학식 (I), (Ia), (Ib), (Ic) 및 (Id)의 화합물의 각 인스턴스에서:
Y는 바람직하게는 F 또는 Cl이고, 더 바람직하게는 Y는 F이다.
W는 바람직하게는 H, F 또는 Cl이다. 더욱 바람직하게는 W는 H이다.
유리하게는, m은 0 내지 3으로부터의 정수, 바람직하게는 0이다.
n은 바람직하게는 2 내지 1000, 예를 들어 5 내지 500으로부터의 정수이고, 바람직하게는 n은 6 내지 100으로부터의 정수이다.
문맥이 달리 지시하지 않는 한, 화학식 (I)에 대한 언급은 화학식 (Ia), 화학식 (Ib), 화학식 (Ic) 및/또는 화학식 (1d)에 대한 언급을 포함하는 것으로 이해될 것이다.
화학식 (I)(화학식 (Ia) 내지 (Id)를 포함하는)의 일부 언급된 화합물에서, 적어도 하나의 Z 유도체는 폴리알킬렌 글리콜을 포함할 수 있다. 대안적으로, 두 Z 유도체들은 폴리알킬렌 글리콜(PAG)을 포함할 수 있다. 두 인스턴스 모두에서, 폴리알킬렌 글리콜은 폴리(에틸렌) 옥사이드, 폴리(프로필렌) 옥사이드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 실시예에서, PAG 기는 화학식 I의 히드록실 말단-캡핑 기(즉, Z=OH)와 알코올 또는 카르복실산 말단-캡핑된 PAG 사이의 에테르 또는 에스테르 결합의 형성을 통해 화학식 I의 화합물에 접합될 수 있다.
화학식 I의 일부 화합물에서, 하나 이상의 Z 유도체는 플루오르화-PAG(F-PAG)를 포함할 수 있다. F-PAG는 F3C-말단 캡핑된 PAG 및 히드록실 말단 캡핑된 PAG로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
F-PAG의 히드록실 말단기는 유도체화에 대한 추가 범위를 제공할 수 있으며, 예를 들어 에테르 또는 에스테르 기로 전환될 수 있다. 이 기는 지방족, 방향족, 선형, 분지형, 불소 함유 또는 제품의 특성에 대한 추가 조정을 허용하는 다른 방식으로 기능화될 수 있다.
화학식 I의 일부 화합물에서, Z 유도체는 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시 기일 수 있다.
두 Z 유도체들은 동일할 수 있다. 대안적으로, 두 Z 유도체들은 상이할 수 있다.
화학식 (Ia)의 화합물은 편리하게는 화학식 (IIa)의 화합물일 수 있다:
Figure pct00009
화학식 (IIa)
당업자는 상기 화학식들이 단지 대표적인 것이며 구조적 결함이 중합체 사슬에 존재할 수 있음을 이해할 것이다.
조성물은 예를 들어 2종 이상의 상이한 화학식 (I)의 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 인스턴스에서, n의 값은 적어도 2개의 화학식 (I)의 화합물에 대해 동일할 수 있다. 대안적으로, n의 값은 화학식 (I)의 적어도 2개의 화합물에 대해 상이할 수 있다.
일부 바람직한 실시예에서, 화학식 (I)의 화합물은 화학식 (Ib)의 화합물이다.
화학식 (I)의 화합물은 화학식 (Ia) 및 (Ib)의 화합물의 혼합물일 수 있다. 이러한 상황에서, 혼합물의 대부분은 화학식 (Ib)의 화합물인 것이 바람직하고, 예를 들어 중량 기준 혼합물의 50% 초과, 바람직하게는 75% 초과, 더욱 바람직하게는 90% 또는 95% 초과는 화학식 (Ib)의 화합물이다.
화학식 (I)의 화합물은 에폭사이드 전구체의 중합을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
에폭사이드 전구체는 다음 화학식 (IV)를 갖고
Figure pct00010
화학식 (IV)
여기서:
R1은 CF3이고;
R2는 H 또는 F이고;
R3는 H 또는 F이고;
R4는 H 또는 CF3이다.
사용될 수 있는 에폭사이드 전구체의 예는 화학식 (IV)에 따른 에폭사이드-여기서 R1은 CF3이고, R2는 H이고, R3는 H이고, R4는 H(3,3,3-트리플루오로프로펜(1243zf)의 에폭사이드)임-; 화학식 IV에 따른 에폭사이드-여기서 R1은 CF3이고, R2는 F이고, R3는 H이고 R4는 H(2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234yf)의 에폭사이드)임-; 화학식 IV에 따른 에폭사이드-여기서 R1은 CF3이고, R2는 H이고, R3는 F, R4는 H(1,3,3,3-테트라플루오로프로펜(1234ze)의 에폭사이드)임-; 및 화학식 IV에 따른 에폭사이드를 포함하고 여기서 R1은 CF3이고, R2는 H이고, R3은 CF3이고, R4는 H(1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(1336mzz)의 에폭사이드)이다. 바람직하게는 에폭사이드는 1243zf(1,1,1-트라이플루오로-2,3-에폭시프로판)의 에폭사이드이다.
상기 방법은 염기 및 알코올로부터 형성된 개시제(initiator)를 사용하는 에폭사이드의 중합을 포함할 수 있으며, 알코올은 화학식 I에서 Z족의 성질을 결정하도록 선택된다.
바람직하게는, 염기는 I족 또는 II족 금속 수산화물, 보다 바람직하게는 I족 금속 수산화물, 훨씬 더 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 훨씬 더 바람직하게는 수산화칼륨이다.
바람직하게는, 알코올은 1차 알코올이다. 1차 알코올은 예를 들어 C1 내지 C10 글리콜, 바람직하게는 에틸렌 글리콜일 수 있다. 1차 알코올은 예를 들어, C1 내지 C10 분지쇄 또는 직쇄 알코올일 수 있다. 1차 알코올은, 예를 들어, 플루오르화 알코올, 예를 들어 C1 내지 C10 플루오르화 알코올, 바람직하게는 트리플루오로에탄올일 수 있다.
에폭사이드의 중합은 용매 없이 수행될 수 있다.
중합 반응은 약 0 내지 약 130oC, 바람직하게는 약 40 내지 약 100oC, 더욱 바람직하게는 약 50 내지 약 90oC의 온도에서 수행될 수 있다.
중합 반응은 약 100 내지 약 1000.3 kPa, 바람직하게는 약 101 kPa의 압력에서 수행될 수 있다.
본 발명의 제9 양태는 화학식 I의 모든 실시예에 적용되는 것으로 간주되어야 함을 주목해야 한다.
이점
본 발명의 양태에서 전해질 제형은 놀랍게도 유리한 것으로 밝혀졌다.
전해질 용매 조성물에서 화학식 I의 화합물을 사용하는 것의 이점은 여러 방식으로 나타난다. 이들의 존재는 전해질 조성물의 가연성을 감소시킬 수 있다(예를 들어, 인화점으로 측정되는 경우). 그들의 산화 안정성으로 인해 가혹한 조건에서 작동하는 데 필요한 배터리에 유용하며, 그들은 일반적인 전극 화학 물질과 호환되며 전극과의 상호 작용을 통해 이러한 전극의 성능을 향상시킬 수도 있다.
또한, 화학식 I의 화합물을 포함하는 전해질 조성물은 저점도 및 저융점, 고비점을 포함하는 우수한 물리적 특성을 가질 수 있으며, 사용시 가스 발생이 거의 또는 전혀 없다는 관련 이점이 있다. 전해질 제형은 표면, 특히 불소 함유 표면에 매우 잘 젖고 퍼질 수 있으며; 이것은 접착력과 응집력 사이의 유익한 관계에서 기인한 것으로 가정되어 낮은 접촉각을 생성한다.
또한, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 전해질 조성물은 우수한 전기화학적 속성들을 갖는다. 이들은 향상된 용량 유지, 향상된 사이클 가능성 및 용량, 다른 배터리 컴포넌트와의 향상된 호환성, 다양한 전압, 특히 고전압에서 작동하는 시스템을 포함하며 여기에는 실리콘과 같은 첨가제가 포함되는 예를 들어 분리기 및 집전체, 모든 유형의 음극 및 양극 화학 물질을 가질 수 있다. 또한, 전극 제형은 금속(예를 들어, 리튬) 염의 우수한 용매화 및 존재하는 다른 전해질 용매와의 상호작용을 나타낸다.
본 발명의 양태와 관련된 바람직한 특징은 다음과 같다.
바람직한 화합물
n 1-50인 본 발명의 바람직한 화합물은 다음과 같다:
Figure pct00011
금속 염
비수성 전해액은 비수성 전해액 제형의 총 질량에 대해 전형적으로 0.1 내지 20wt%의 양으로 존재하는 금속 전해질 염을 추가로 포함한다.
금속 염은 일반적으로 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 납, 아연 또는 니켈의 염을 포함한다.
바람직하게는 금속 염은 리튬 헥사플루오로포스페이트(LiPF6), 과염소산리튬(LiClO4), 사불화붕산리튬(LiBF4), 리튬 트리플레이트(LiSO3CF3), 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드(Li(FSO2)2N) 및 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(Li(CF3SO2)2N)를 포함하는 군으로부터 선택된 것과 같은 리튬 염을 포함한다.
가장 바람직하게는, 금속 염은 LiPF6를 포함한다. 따라서, 본 발명의 제4 양태의 가장 바람직한 변형에서, 임의로 용매와 조합된, LiPF6 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 제형이 제공된다.
다른 용매
비수성 전해액은 추가 용매를 포함할 수 있다. 용매의 바람직한 예는 플루오로에틸렌 카보네이트(FEC) 및/또는 프로필렌 카보네이트(PC), 디메틸 카보네이트(DMC), 에틸메틸 카보네이트(EMC) 또는 에틸렌 카보네이트(EC)를 포함한다.
존재하는 경우, 용매는 전해질의 액체 컴포넌트의 0.1 wt% 내지 99.9 wt%를 구성한다.
첨가제
비수성 전해액은 첨가제를 포함할 수 있다.
적절한 첨가제는 양극 또는 음극의 표면에 이온 투과성 막을 형성하는 표면 필름 형성제로 작용할 수 있다. 이는 전극 표면에서 발생하는 비수성 전해액과 전해질 염의 분해 반응을 사전에 방지할 수 있고, 따라서 전극 표면에서 비수성 전해액의 분해 반응을 방지한다.
필름 형성제 첨가제의 예는 비닐렌 카보네이트(VC), 에틸렌 설파이트(ES), 리튬 비스(옥살라토)보레이트(LiBOB), 사이클로헥실벤젠(CHB) 및 오르토-터페닐(OTP)을 포함한다. 첨가제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
존재하는 경우, 첨가제는 비수 전해질 제형의 총 질량에 대해 0.1 내지 3 wt%의 양으로 존재한다.
배터리
배터리는 1차(재충전 불가능) 배터리 또는 2차(재충전 가능) 배터리를 포함할 수 있다. 가장 바람직하게는 배터리는 2차 배터리를 포함한다.
비수성 전해액을 포함하는 배터리는 일반적으로 여러 요소를 포함한다. 바람직한 비수전해질 2차 전지 셀을 구성하는 원소를 이하에 기재한다. 다른 배터리 요소(예를 들어, 온도 센서)가 있을 수 있다: 아래의 배터리 컴포넌트 목록이 전체를 포함하는 것은 아니라는 것을 이해할 수 있다.
전극
배터리는 일반적으로 양극과 음극을 포함한다. 일반적으로 전극은 다공성이며 삽입(인터칼레이션) 또는 추출(디인터칼레이션)이라는 프로세스에 의해 금속 이온(리튬 이온)이 구조 안팎으로 이동할 수 있다.
재충전 가능하 배터리(2차 배터리)의 경우, 캐소드라는 용어는 방전 주기 동안 환원이 일어나는 전극을 나타낸다. 리튬 이온 셀의 경우 양극("캐소드")은 리튬 기반이다.
양극(캐소드)
양극은 일반적으로 금속 호일과 같은 양극 집전체로 구성되며, 선택적으로 양극 집전체 상에 양극 활성 물질 층이 배치된다.
양극 집전체는 양극에 인가된 전위 범위에서 안정한 금속의 호일이거나, 양극에 인가된 전위 범위에서 안정한 금속의 스킨 층을 갖는 필름일 수 있다. 양극에 인가되는 전위 범위에서 안정한 금속으로서 알루미늄(Al)이 바람직하다.
양극 활성 물질 층은 일반적으로 양극 활성 물질과 전도제, 결착제 등의 기타 컴포넌트를 포함한다. 이는 일반적으로 용매에 성분을 혼합하고, 혼합물을 양극 집전체에 도포한 후 건조 및 압연함으로써 얻어진다.
상기 양극 활성 물질은 리튬(Li) 또는 리튬 함유 전이금속 산화물일 수 있다. 상기 전이금속 원소는 스칸듐(Sc), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu) 및 이트륨(Y)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 이러한 전이금속 원소 중에서 망간, 코발트 및 니켈이 가장 바람직하다.
또한, 특정 실시예에서 전이 금속 불화물이 바람직할 수 있다.
전이금속 산화물의 전이금속 원자 중 일부는 비전이금속 원소의 원자로 대체될 수 있다. 상기 비전이 원소는 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 납(Pb), 안티몬(Sb) 및 붕소(B)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이들 비전이금속 원소 중 마그네슘과 알루미늄이 가장 바람직하다.
양극 활성 물질의 바람직한 예는 LiCoO2, LiNiO2, LiMn2O4, LiMnO2, LiNi1-yCoyO2(0<y<1), LiNi1-y-zCoyMnzO2(0<y+z<1) 및 LiNi1-y-zCoyAlzO2(0<y+z<1)와 같은 리튬 함유 전이금속 산화물을 포함한다. 전체 전이금속에 대하여 50mol% 이상의 비율로 니켈을 함유하는 LiNi1-y-zCoyMnzO2(0<y+z<0.5) 및 LiNi1-y-zCoyAlzO2(0<y+z<0.5)는 비용 및 용량의 관점에서 바람직하다. 이러한 양극 활성 물질은 알칼리 성분을 많이 함유하고 있어 비수계 전해액의 분해를 촉진시켜 내구성을 저하시킨다. 그러나, 본 발명의 비수계 전해액은 이들 양극 활성 물질과 조합하여 사용하는 경우에도 분해되지 않는다.
상기 양극 활성 물질은 리튬(Li) 함유 전이금속 불화물일 수 있다. 상기 전이금속 원소는 스칸듐(Sc), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 니켈(Ni), 구리(Cu) 및 이트륨(Y)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 이러한 전이금속 원소 중에서 망간, 코발트 및 니켈이 가장 바람직하다.
양극 활성 물질 층의 전자 전도도를 증가시키기 위해 전도제가 사용될 수 있다. 전도제의 바람직한 예는 도전성 탄소 물질, 금속 분말 및 유기 물질을 포함한다. 구체예로서는, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 흑연과 같은 탄소 물질, 알루미늄 분말과 같은 금속 분말, 페닐렌 유도체와 같은 유기 물질 등을 들 수 있다.
양극 활성 물질과 전도제 사이의 양호한 접촉을 확보하기 위하여 및 양극 집전체의 표면에 대한 양극 활성 물질과 같은 성분의 접착력을 증가시키기 위해 바인더를 사용할 수 있다. 바인더의 바람직한 예는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 에틸렌-프로필렌-이소프렌 공중합체 및 에틸렌-프로필렌-부타디엔 공중합체와 같은 불소 중합체 및 고무 중합체를 포함한다. 바인더는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 또는 폴리에틸렌 옥사이드(PEO)와 같은 증점제와 조합하여 사용될 수 있다.
음극(애노드)
음극은 일반적으로 금속 호일과 같은 음극 집전체로 구성되며, 선택적으로 음극 집전체 상에 배치된 음극 활성 물질 층이 있다.
음극 집전체는 금속박일 수 있다. 구리(무 리튬)가 금속으로 적합하다. 구리는 저렴한 비용으로 가공이 용이하고 전자 전도성이 좋다.
일반적으로, 음극은 흑연 또는 그래핀과 같은 탄소를 포함한다.
규소계 물질도 음극에 사용될 수 있다. 실리콘의 바람직한 형태는 나노와이어의 형태이며, 이는 바람직하게는 지지체 물질 상에 존재한다. 지지 물질은 금속(예를 들어, 강철) 또는 탄소와 같은 비금속을 포함할 수 있다.
음극은 활성 물질 층을 포함할 수 있다. 존재하는 경우 활성 물질 층은 음극 활성 물질 및 바인더와 같은 기타 컴포넌트를 포함한다. 이는 일반적으로 용매에 성분을 혼합하고, 혼합물을 양극 집전체에 도포한 후 건조 및 압연함으로써 얻어진다.
음극 활성 물질은 리튬 이온을 흡장 및 방출할 수 있는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 적합한 음극 활성 물질의 예는 탄소 물질, 금속, 합금, 금속 산화물, 금속 질화물, 및 리튬이 삽입된 탄소 및 규소를 포함한다. 탄소 물질의 예는 천연/인조 흑연 및 피치 기반 탄소 섬유를 포함한다. 금속의 바람직한 예는 리튬(Li), 실리콘(Si), 주석(Sn), 게르마늄(Ge), 인듐(In), 갈륨(Ga), 티타늄(Ti), 리튬 합금, 실리콘 합금 및 주석 합금을 포함한다. 리튬 기반 물질의 예는 리튬 티타네이트(Li2TiO3)를 포함한다.
양극과 마찬가지로, 바인더는 불소 중합체 또는 고무 중합체일 수 있고 바람직하게는 스티렌-부타디엔 공중합체(SBR)와 같은 고무상 중합체이다. 바인더는 증점제와 함께 사용될 수 있다.
분리막(separator)
바람직하게는 양극과 음극 사이에 분리막이 존재한다. 분리막은 절연성을 갖는다. 분리막은 이온 투과성을 갖는 다공성 필름을 포함할 수 있다. 다공성 필름의 예는 미세 다공성 박막, 직포 및 부직포를 포함한다. 분리막에 적합한 물질은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀이다.
케이스
배터리 컴포넌트는 바람직하게는 보호 케이스 내에 배치된다.
케이스는 배터리에 대한 지원 및 전원이 공급되는 장치에 대한 전기 접점을 제공하도록 탄력적인 임의의 적절한 물질을 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 케이스는 배터리 형상으로 성형된 바람직하게는 시트 형태의 금속 물질을 포함한다. 금속 물질은 바람직하게는 배터리의 어셈블리에서 (예를 들어, 푸시-피팅에 의해) 함께 맞춰질 수 있는 다수의 부분을 포함한다. 바람직하게는 케이스는 철/강 기반 물질을 포함한다.
다른 실시예에서 케이스는 배터리 형상으로 성형된 플라스틱 물질은 포함한다. 플라스틱 물질은 바람직하게는 배터리 어셈블리에서 (예를 들어, 압입/접착에 의해) 결합될 수 있는 다수의 부분을 포함한다. 바람직하게는 케이스는 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 또는 폴리모노클로로플루오로에틸렌과 같은 중합체를 포함한다. 케이스는 또한 충전제 또는 가소제와 같은 플라스틱 물질에 대한 다른 첨가제를 포함할 수 있다. 배터리용 케이스가 주로 플라스틱 물질을 포함하는 이 실시예에서, 케이싱의 일부는 배터리에 의해 전원이 공급되는 디바이스와 전기 접촉을 설정하기 위해 전도성/금속 물질을 추가로 포함할 수 있다.
준비
양극과 음극은 분리막을 통해 감거나 적층될 수 있다. 비수성 전해액과 함께 그들은 외부 케이스에 수용된다. 양극 및 음극은 별도의 부분에서 외부 케이스와 전기적으로 연결된다.
모듈/팩
다수/복수의 배터리 셀들이 하나의 배터리 모듈로 구성될 수 있다. 배터리 모듈에서 배터리 셀들은 직렬 및/또는 병렬로 구조화될 수 있다. 일반적으로 이들은 기계적 구조로 둘러싸여 있다.
배터리 팩은 다수의 모듈들을 직렬 또는 병렬로 연결하여 조립될 수 있다. 일반적으로 배터리 팩은 배터리 관리 시스템 및 열 관리 시스템을 비롯한 센서 및 컨트롤러와 같은 추가 특징을 포함한다. 배터리 팩은 일반적으로 최종 배터리 팩 제품을 구성하는 인케이싱 하우징 구조를 포함한다.
최종 용도
개별 배터리/셀 형태의 본 발명의 배터리, 모듈 및/또는 팩(및 이를 위한 전해질 제형)은 다양한 최종 제품들 중 하나 이상에 사용되도록 의도된다.
최종 제품의 바람직한 예는 GPS 네비게이션 장치, 카메라 랩탑, 태블릿 및 휴대폰과 같은 휴대용 전자 장치를 포함한다. 최종 제품의 다른 바람직한 예는 전기 바이크, 오토바이 및 자동차 어플리케이션(하이브리드 및 순수 전기 자동차 포함)과 같은 차량 장치(추진 시스템 및/또는 그 안에 있는 기타 전기 시스템 또는 장치에 대한 전원 공급)를 포함한다.
본 발명의 주어진 양태, 특징 또는 파라미터에 대한 선호도 및 옵션은, 문맥이 달리 나타내지 않는 한, 본 발명의 모든 다른 양태, 특징 및 파라미터에 대한 임의의 모든 선호도 및 옵션과 조합하여 개시된 것으로 간주되어야 한다.
본 발명은 이제 다음의 비제한적인 실시예를 참조하여 설명될 것이다.
예시
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 예시된다.
본 발명에 따른 화합물은 하기 방법으로 합성하였다.
일반적인 방법
Aliquat 336(Stark의 촉매)의 2 내지 3방울과 함께 Pyrex 둥근 바닥 플라스크의 알코올(예: 에틸렌 글리콜 또는 트리플루오로에탄올)에 일정량의 염기(예: 85-86% KOH)를 교반 및 냉각하면서 첨가하여 개시제 혼합물을 제조했다. 염기가 알코올에 용해되었을 때 반응 플라스크에는 에폭사이드 단량체(예: 3,3,3-트리플루오로-1,2-에폭시프로판)를 첨가하기 전에 적하 깔때기 및 응축기가 장착되어 있다. 그 다음 혼합물을 교반하면서 가열하였다. 반응이 끝나면 생성물을 냉각시키고 최소량의 클로로포름(예: 250ml)에 용해시켰다. 이 클로로포름 용액을 산성화된 물(예: 100ml 물 중 4g 36% HCl)로 세척한 다음 물 단독(예: 100ml)으로 3회 세척했다. 세척된 고분자 생성물의 클로로포름 용액을 무수 황산나트륨으로 건조시키고 여과한 후 감압증류하여 용매를 제거하였다.
수득된 중합체 생성물을 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 분석하고 특성화하였다.
GPC는 300mm x 75mm, 5 μm PLgel 100
Figure pct00012
및 300 mm x 7.5 mm, 40°C에서 1.0 ml/min의 THF 용리액과 직렬의 5 μm PLgel 500
Figure pct00013
컬럼의 RI 검출기가 장착된 Shimadzu Prominence LC 시스템에서 수행되었다. 이 방법은 MW가 1000에서 10000 사이인 폴리(스티렌) 표준으로 보정되었다.
점도 측정: -20 및 70°C 사이의 10 rad/s에서 40 mm 2.008° 원추 플레이트 지오메트리를 사용하여 TA Instruments Discovery 하이브리드 레오미터에서 점도 측정을 수행하였다.
이 일반적인 방법을 사용하여 일련의 폴리머 제품을 생산하였다. 각 제품의 각 제조 및 주요 특성에 대한 세부 정보는 표 1에 요약되어 있다.
제조 예시
예시 레시피 수율
(g)		 배치 시간
(시)		 GPC 분석 점도 측정,
°C에서
Figure pct00014
(cP)
개시제
(g)		 TFPO
(g)		 온도
(°C)		 Mn Mw Mw / Mn
(PDI)		 -10 0 20 40 60
1-F(D) TFEA 1.1
KOH 1.1		 135.8 70 127.9 48 1516 1712 1.13 16917.8 4267.3 444.0 109.4 44.5
2-F(F) TFEA 10
KOH 2.0		 135 70 86.3 48 1478 1401 1.05 3066.9 824.9 130.2 40.1 18.1
예시 2에서 사용된 제조 절차는 테트라히드로푸란(THF, 1000 ml)에 용해되고 5oC로 냉각된 1440g의 F(F) 생성물을 생성하도록 확장되었다. 칼륨 t-부톡사이드(220g)를 온도가 10oC를 초과하지 않도록 THF 용액에 부분적으로 첨가하였다.
생성된 용액을 메틸 요오다이드(142g)를 첨가하기 전에 30분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 밤새 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 물(2000 ml)로 켄칭하고, 상 분리 후에 유기층을 물(1000 ml)로 추가로 5회 세척하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 THF 용매 및 기타 휘발성 물질을 90oC 및 1mmHg에서 1-2시간 동안 진공 증류하여 제거하였다. 최종 생성물을 활성탄으로 처리하고 여과하여 헤이즈를 제거하여 1100g의 화학식 I의 생성물을 수득하였다:
Figure pct00015
Mn Mw PDI 평균 n 점도
(40 o C에서 cP) 		끓는점( o C) 인화점( o C)
1645 1737 1.06 14 19.26 360-380 >200
조성물화학식 I의 생성물을 포함하는 조성물(상기 제조 예에서와 같이)을 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 제조하였다:
조성물 예시
조성물 화학식 I의 화합물 % 다른 화합물 %
A1 10% 90% -프로필렌 카보네이트 및 플루오로에틸렌 카보네이트(9:1 비율)의 1 몰 LiFSI
A2 10% 90% - 프로필렌 카보네이트의 1 몰 LiFSI
A3 10% 90% - 에틸렌 카보네이트 및 에틸 메틸 카보네이트(3:7 비율)의 1 몰 LiFSI
B1 10% 90% - 에틸렌 카보네이트 및 에틸 메틸 카보네이트(3:7 비율)의 1 몰 LiPF6
B2 10% 90% - 프로필렌 카보네이트 및 플루오로에틸렌 카보네이트(9:1 비율)의 1 몰 LiPF6
모두 중량%이다.(LiFSi = 리튬 비스(플루오르술포닐)이미드)
가연성 및 안전성 테스트
인화점
인화점은 ASTM D6450 표준 방법에 따라 Grabner Instruments의 Miniflash FLP/H 장치를 사용하여 결정되었다:

컴포넌트 		표준 전해질 1M LiPF 6 의 농도(%wt)(30% 에틸렌 카보네이트 및 70% 에틸 메틸 카보네이트)
0 2 5 10 30 100
인화점 ( o C)

F-PAG F(F) 메틸 말단 캡핑
32
Figure pct00016
2
33
Figure pct00017
1
35
Figure pct00018
1
36
Figure pct00019
1
42
Figure pct00020
1
218
Figure pct00021
8
이러한 측정은 말단 캡핑된 F-PAGF(F) 메틸로 지정된 첨가제의 첨가가 표준 전해질 용액의 인화점을 증가시켰음을 입증한다.
자기 소화 시간
자기 소화 시간은 자외선 감지기에 연결된 자동 제어 스톱워치가 포함된 맞춤형 장치로 측정되었다.
ㆍ 검사할 전해질(500 μL)을 Whatman GF/D(
Figure pct00022
= 24mm) 유리 극세사 필터에 적용하였다
ㆍ 점화원을 샘플 아래로 옮기고 샘플을 점화하기 위해 미리 설정된 시간(1, 5 또는 10초) 동안 이 위치에 유지하였다. UV 광 검출기를 사용하여 샘플의 발화 및 연소를 검출하였다.
ㆍ 발화 시간[s]에 대한 연소 시간/전해질 중량[s g-1]을 도표화하고 점화 시간 = 0s에 대한 선형 회귀선으로 외삽하여 평가를 수행한다
ㆍ 자기 소화 시간(s.g-1)은 샘플이 일단 염증을 일으키면 타는 것을 멈출 때까지 필요한 시간이다.

컴포넌트 		표준 전해질 1M LiPF 6 의 농도(%wt)(30% 에틸렌 카보네이트 및 70% 에틸 메틸 카보네이트)
0 2 5 10 30 100
자기 소화 시간 (s.g-1)
F-PAGF(F) 메틸 말단 캡핑 39
Figure pct00023
2		 40
Figure pct00024
3		 32
Figure pct00025
2		 29
Figure pct00026
2		 38
Figure pct00027
 32
Figure pct00028
5*
*순수한 화합물은 점화하기 위해 화염에 2초 이상 노출되어야 함이러한 측정은 화합물 F-PAGF(F) 메틸 말단 캡핑이 난연성을 갖는다는 것을 입증한다.
전기화학 테스트
건조
F-PAGF(F)를 테스트하기 전에 말단 캡핑된 메틸은 사전 활성화된 유형 4A 분자체로 처리하여 건조되었다. 전처리 및 후처리 샘플의 수위는 칼 피셔 방법에 의해 결정되었다.
컴포넌트 수위 전처리(ppm w/v) 수위 후처리(ppm w/v)
F-PAGF(F) 메틸 말단 캡핑 373 <10
전해질 제형
전해질 제조 및 저장은 아르곤으로 채워진 글로브 박스(H2O 및 O2<0.1 ppm)에서 수행되었다. 기본 전해질은 2, 5, 10 및 30 wt.% 농도의 F-PAGF(F) 메틸 말단 캡핑 첨가제를 포함하는 에틸렌 카보네이트:에틸 메틸 카보네이트(3:7 wt.%) 중 1M LiPF6이었다.
셀 화학 및 구조
각 전해질 제형의 성능은 50 사이클(전해질당 2개의 셀)에 걸쳐 다층 파우치 셀에서 테스트되었다:
화학 1: 리튬-니켈-코발트-망간-산화물(NCM622) 양극 및 인조 흑연(비용량: 350mAh g-1) 음극. NMC622 및 흑연의 면적 용량은 각각 3.5mAh cm-2 및 4.0mAh cm-2에 달했다. N/P 비율은 115%에 달했다.
화학 2: 리튬-니켈-코발트-망간-산화물(NCM622) 양극 및 SiOx/흑연(비용량: 550mAh g-1) 음극. NMC622 및 SiOx/흑연의 면적 용량은 각각 3.5mAh/cm-2 및 4.0mAh cm-2이다. N/P 비율은 115%에 달했다.
테스트 파우치 셀은 다음과 같은 특성을 가지고 있다:
Figure pct00029
공칭 용량 240mAh +/- 2%
Figure pct00030
표준 편차:
용량: ± 0.6mAh
쿨롱 효율(CE) 1차 주기:
Figure pct00031
0.13%
쿨롱 효율(CE) 후속 주기:
Figure pct00032
0.1%
양극: NMC-622
Figure pct00033
활성 물질 함량: 96.4%
Figure pct00034
질량 부하: 16.7 mg cm-2
음극: 인조 흑연
Figure pct00035
활성 물질 함량: 94.8%
Figure pct00036
질량 부하: 10 mg cm-2
Figure pct00037
분리막: PE(16 μm) + 4 μm Al2O3
Figure pct00038
4.2V의 차단 전압에서 평형
음극: 인조 흑연 + SiO
Figure pct00039
활성 물질 함량: 94.6%
Figure pct00040
질량 부하: 6.28 mg cm-2
Figure pct00041
분리막: PE(16 μm) + 4 μm Al2O3
Figure pct00042
4.2V의 차단 전압에서 평형
조립 후 다음 형성 프로토콜이 사용되었다:
1. 1.5V로 단계 충전 후 5시간 휴지 단계(40°C에서 습윤 단계)
2. CCCV(C/10, 3.7V(I한계: 1h))(예비 성형 단계)
3. 휴식 단계(6시간)
4. CCCV(C/10, 4.2V(I한계: 0.05C)) 휴지 단계(20분)
5. CC 방전(C/10, 3.8V), (셀의 탈기)
6. CC방전(C/10, 2.8V)
이 형성 단계에 따라 세포는 다음과 같이 테스트되었다:
Figure pct00043
휴지 단계(1.5V, 5시간), CCCV(C/10, 3.7V(1시간))
Figure pct00044
휴지 단계(6h), CCCV(C/10, 4.2V(I한계: 0.05C))
Figure pct00045
휴지(20분), CC방전(C/10, 3.8V)
Figure pct00046
탈기 단계
Figure pct00047
방전(C/10, 2.8V), 휴지 단계(5시간)
Figure pct00048
CCCV(C/3, 4.2V(I한계: 0.05C)), 휴지 단계(20분)
Figure pct00049
CC 방전(C/3, 2.8V)
Figure pct00050
50 사이클 또는 40°C에서 50% SOH에 도달할 때까지:
CCCV(C/3, 4.2V(I한계: 0.02C)), 휴지 단계(20분)
CC방전(C/3, 3.0V), 휴지단계(20분)
테스트 결과
각 셀 화학에서 말단 캡핑된 첨가제 F-PAGF(F) 메틸에 대한 테스트 결과는 표 3 및 4 및 도 3 및 4에 요약되어 있다. 이 데이터에서 두 셀 화학의 첨가제가 셀 성능에 긍정적인 영향을 미쳤음을 알 수 있다. 안전성 관련 연구와 결합된 이러한 결과는 본 발명의 화합물이 이를 함유하는 에너지 저장 장치의 안전성 및 성능 모두를 동시에 개선함을 입증한다.
Figure pct00051
Figure pct00052

Claims (27)

  1. 비수성 배터리 전해질 제형에서 화학식 I의 화합물의 용도로서:
    Figure pct00053

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3 OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 용도.
  2. 제1항에 있어서, 비수성 배터리 전해질 제형의 화학식 (Ia), (Ib) 또는 (Ic)의 화합물의 용도로서:
    Figure pct00054
    (Ia)
    Figure pct00055
    (Ib)
    Figure pct00056
    (Ic)
    여기서:
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; n은 1 내지 1000의 정수이고; m은 0 내지 3의 정수이고; p는 0 내지 9의 정수이고; 및 a 및 b는 각각 1에서 1000의 정수인, 용도.
  3. 배터리에서 화학식 I, (Ia), (Ib) 또는 (Ic)의 화합물을 포함하는 비수성 배터리 전해질 제형의, 용도.
  4. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 제형이 상기 비수성 전해질 제형의 총 질량에 대해 0.1 내지 20 wt%의 양으로 존재하는 금속 전해질 염을 포함하는, 용도.
  5. 제4항에 있어서, 상기 금속 염이 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 납, 아연 또는 니켈의 염인, 용도.
  6. 제5항에 있어서, 상기 금속 염이 육불화인산리튬(LiPF6), 리튬 헥사플루오로아르세네이트 일수화물(LiAsF6), 과염소산리튬(LiClO4), 사불화붕산리튬(LiBF4), 리튬 트리플레이트(LiSO3CF3), 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드(Li(FSO2)2N) 및 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(Li(CF3SO2)2N)로 이루어진 군으로부터 선택되는 리튬 염인, 용도.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 상기 제형의 액체 컴포넌트의 0.1 wt% 내지 99.9 wt%의 양으로 추가 용매를 포함하는, 용도.
  8. 제7항에 있어서, 상기 추가 용매가 플루오로에틸렌 카보네이트(FEC), 프로필렌 카보네이트(PC) 또는 에틸렌 카보네이트를 포함하는 군으로부터 선택되는, 용도.
  9. 화학식 I, (Ia), (Ib) 또는 (Ic)의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형.
  10. 금속 이온 및 화학식 I의 화합물을 선택적으로 용매와 조합하여 포함하는 제형으로서:
    Figure pct00057

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 제형.
  11. 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형을 포함하는 배터리로서:
    Figure pct00058

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 제형.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 상기 비수성 전해질 제형의 총 질량에 대해 0.1 내지 20 wt%의 양으로 존재하는 금속 전해질 염을 포함하는, 제형.
  13. 제12항에 있어서, 상기 금속 염이 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 납, 아연 또는 니켈의 염인, 제형.
  14. 제13항에 있어서, 상기 금속 염이 육불화인산리튬(LiPF6), 리튬 헥사플루오로아르세네이트 일수화물(LiAsF6), 염소산리튬(LiClO4), 사불화붕산리튬(LiBF4), 리튬 트리플레이트(LiSO3CF3), 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드(Li(FSO2)2N) 및 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(Li(CF3SO2)2N)로 이루어진 군으로부터 선택되는 리튬 염의 염인, 제형.
  15. 제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형의 액체 컴포넌트의 0.1 wt 내지 99.9 wt의 양으로 추가 용매를 포함하는, 제형.
  16. 제15항에 있어서, 상기 추가 용매가 플루오로에틸렌 카르보네이트(FEC), 프로필렌 카르보네이트(PC) 및 에틸렌 카르보네이트(EC)를 포함하는 군으로부터 선택되는, 제형.
  17. 화학식 I의 화합물을 포함하는 제형의 첨가를 포함하는, 배터리 및/또는 배터리 전해질의 가연성을 감소시키는 방법으로서:
    Figure pct00059

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 방법.
  18. 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형을 포함하는 배터리의 사용을 포함하는 물품에 전력을 공급하는 방법으로서:
    Figure pct00060

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 방법.
  19. (a) 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형으로 배터리 전해질의 적어도 부분적 대체, 및/또는 (b) 화학식 I의 화합물을 포함하는 배터리 전해질 제형으로 배터리 전해질 보충을 포함하는 배터리 전해질 제형의 개장(retrofitting) 방법으로서:
    Figure pct00061

    여기서
    W는 H, F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 F, Cl, Br 및 I로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    Z는 H, O(CW2)pCW3, (CW2)pCW3, OCY3, OCW3, 폴리알킬렌 글리콜 및 폴리올에스테르로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고;
    n은 1 내지 1000의 정수이고;
    T1 및 T2 중 하나는 W이고 다른 하나는 (CY2)mCY3이고;
    p는 0 내지 9의 정수인, 방법.
  20. 화학식 (IV)의 에폭사이드 전구체의 중합에 의해 화학식 I의 화합물을 함유하는 제형을 제조하는 방법으로서:
    Figure pct00062
    (IV)
    여기서:
    R1은 CF3이고, R2는 H 또는 F이고, R3은 H 또는 F이고, R4는 H 또는 CF3인, 방법.
  21. 전해질을 화학식 I의 화합물과 혼합하는 단계를 포함하는 배터리 전해질 제형을 제조하는, 방법.
  22. 화학식 I의 화합물을 사용하여 배터리 용량/배터리 내 전하 이동/배터리 수명/등을 개선하는, 방법.
  23. 제17항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 상기 비수성 전해질 제형의 총 질량에 대해 0.1 내지 20 wt%의 양으로 존재하는 금속 전해질 염을 포함하는, 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 금속 염이 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 납, 아연 또는 니켈의 염인, 방법.
  25. 제24항에 있어서, 상기 금속 염이 육불화인산리튬(LiPF6), 리튬 헥사플루오로아르세네이트 일수화물(LiAsF6), 과염소산리튬(LiClO4), 사불화붕산리튬(LiBF4), 리튬 트리플레이트(LiSO3CF3), 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드(Li(FSO2)2N) 및 리튬 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(Li(CF3SO2)2N)로 이루어진 군으로부터 선택되는 리튬 염인, 방법.
  26. 제17항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제형이 상기 제형의 액체 컴포넌트의 0.1 wt% 내지 99.9 wt%의 양으로 추가 용매를 포함하는, 방법.
  27. 제26항에 있어서, 상기 추가 용매가 플루오로에틸렌 카르보네이트(FEC), 프로필렌 카르보네이트(PC) 및 에틸렌 카르보네이트(EC)를 포함하는 군으로부터 선택되는, 방법.
KR1020227013428A 2019-10-21 2020-10-20 조성물 KR20220087452A (ko)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962923700P 2019-10-21 2019-10-21
US62/923,700 2019-10-21
GBGB1916352.6A GB201916352D0 (en) 2019-10-21 2019-11-11 Composition
GB1916352.6 2019-11-11
GB1917565.2 2019-12-02
GBGB1917565.2A GB201917565D0 (en) 2019-10-21 2019-12-02 Composition
GB2007662.6 2020-05-22
GBGB2007662.6A GB202007662D0 (en) 2019-10-21 2020-05-22 Composition
PCT/GB2020/052633 WO2021079099A1 (en) 2019-10-21 2020-10-20 Composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220087452A true KR20220087452A (ko) 2022-06-24

Family

ID=69062263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227013428A KR20220087452A (ko) 2019-10-21 2020-10-20 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20240120537A1 (ko)
EP (1) EP4049333A1 (ko)
JP (1) JP2022552872A (ko)
KR (1) KR20220087452A (ko)
CN (1) CN114585662B (ko)
GB (3) GB201916352D0 (ko)
TW (1) TW202120587A (ko)
WO (1) WO2021079099A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11710854B2 (en) 2020-10-30 2023-07-25 Enevate Corporation Functional epoxides in catalyst-based electrolyte compositions for Li-ion batteries

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07114941A (ja) * 1993-08-26 1995-05-02 Japan Energy Corp イオン伝導体
JP5343665B2 (ja) * 2009-03-31 2013-11-13 ダイキン工業株式会社 リチウム二次電池の非水電解液用溶媒
CN102403532A (zh) * 2010-09-13 2012-04-04 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN106104898A (zh) * 2014-03-27 2016-11-09 大金工业株式会社 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件
EP2983234B1 (en) * 2014-06-13 2016-10-26 LG Chem, Ltd. Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery comprising same
CN106207262A (zh) * 2015-05-25 2016-12-07 松下知识产权经营株式会社 电解液、及电池
CN107417569B (zh) * 2016-05-23 2020-04-14 微宏动力系统（湖州）有限公司 一种非水电解液用三级腈化合物、包含其的非水电解液及二次电池
US11108086B2 (en) * 2018-01-31 2021-08-31 Uchicago Argonne, Llc Electrolyte for high voltage lithium-ion batteries

Also Published As

Publication number Publication date
GB202007662D0 (en) 2020-07-08
WO2021079099A1 (en) 2021-04-29
EP4049333A1 (en) 2022-08-31
JP2022552872A (ja) 2022-12-20
CN114585662B (zh) 2024-04-30
GB201917565D0 (en) 2020-01-15
US20240120537A1 (en) 2024-04-11
GB201916352D0 (en) 2019-12-25
CN114585662A (zh) 2022-06-03
TW202120587A (zh) 2021-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4450550B2 (ja) 非水電解液およびそれを用いた二次電池
JP5315674B2 (ja) 非水電池用電解液及びこれを用いた非水電池
JP5956680B2 (ja) 電池用非水電解液、新規化合物、高分子電解質、及びリチウム二次電池
JP2006179458A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池
JPWO2019093411A1 (ja) 消火性電解液及び当該電解液を含む二次電池
CN114585662B (zh) 组合物
JP2010015717A (ja) 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池
US20220393238A1 (en) Composition
KR20220078599A (ko) 조성물
US20240128506A1 (en) Composition
US20240128521A1 (en) Composition
KR20220078601A (ko) 비수성 전해 조성물 및 그 용도
JP2009245831A (ja) 非水電解質及び該非水電解質を含む非水電解質二次電池
KR20230174229A (ko) 조성물
KR20230121074A (ko) 조성물