KR20220062426A - 접합 유리용 중간막, 롤체 및 접합 유리 - Google Patents

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유우스케 오오타
아츠시 노하라
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 중간막의 취급성을 높여 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 열가소성 수지를 포함하며, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고, 상기 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치했을 때에, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률이 9.5×1013Ω 이하이고, 방치 후의 상기 중간막의 상기 타단부에서의 표면 저항률이, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률보다도 작다.

Description

접합 유리용 중간막, 롤체 및 접합 유리 {LAMINATED GLASS INTERMEDIATE FILM, ROLLED BODY, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은, 접합 유리를 얻기 위해 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 롤체 및 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편의 비산량이 적고, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판의 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.
자동차에 사용되는 상기 접합 유리로서, 헤드업 디스플레이(HUD)가 알려져 있다. HUD에서는, 자동차의 앞유리에 자동차의 주행 데이터인 속도 등의 계측 정보 등을 표시시킬 수 있다.
상기 HUD에서는, 앞유리에 표시되는 계측 정보가 이중으로 보인다는 문제가 있다.
이중상을 억제할 수 있는 접합 유리로서, 하기의 특허문헌 1에는, 한 쌍의 유리판의 사이에 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기상의 중간막이 끼워 넣어진 접합 유리가 개시되어 있다. 이러한 접합 유리에서는, 중간막의 쐐기각의 조정에 의해, 1개의 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시와, 다른 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시를 운전자의 시야에서 1점으로 연결할 수 있다. 이 때문에, 계측 정보의 표시가 이중으로 보이기 어렵고, 운전자의 시계를 방해하기 어렵다.
일본 특허 공표 평4-502525호 공보
접합 유리를 얻기 전에 쐐기상의 중간막이 권취되어, 쐐기상의 중간막이 롤체가 되는 경우가 있다. 또한, 쐐기상의 중간막에서는, 일단부와 타단부의 두께가 상이하다. 이 때문에, 롤체에 있어서 중간막의 일단부 부분과 타단부 부분에서 권취된 상태가 상이하다.
또한, 롤체의 중간막은 사용시에 권출된다. 이 권출시에 중간막의 일단부 부분과 타단부 부분의 권출성이 상이하며, 중간막의 취급성이 낮은 경우가 있다. 예를 들어, 권출시에 어긋남이나 사행이 발생하는 경우가 있다. 결과로서, 권출된 중간막의 표면 상태가 악화되거나, 권출된 중간막에 주름이 발생하거나 하여, 얻어지는 접합 유리의 외관 불량이 발생하는 경우가 있다.
또한, 롤체가 된 쐐기상의 중간막, 및 롤체가 되지 않은 쐐기상의 중간막 중 어느 경우에 있어서도, 쐐기상의 중간막을 사용하여 접합 유리를 제작할 때에, 일단부와 타단부에서 접합 유리에 대한 부착 특성이 상이하며, 중간막의 취급성이 낮은 경우가 있다. 이 때문에, 중간막과 유리판의 접촉 상태가 부분적으로 상이하거나, 중간막에 주름이 발생하거나 하여, 얻어지는 접합 유리의 외관 불량이 발생하는 경우가 있다.
두께가 균일한 중간막에 비해, 쐐기상의 중간막에서는 취급성이 낮고, 얻어지는 접합 유리의 외관 불량이 발생하기 쉬운 경향이 있다.
본 발명의 목적은, 중간막의 취급성을 높여 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기한 접합 유리용 중간막을 사용한 롤체 및 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 접합 유리에 사용되는 중간막으로서, 열가소성 수지를 포함하며, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고, 상기 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치했을 때에, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률이 9.5×1013Ω 이하이고, 방치 후의 상기 중간막의 상기 타단부에서의 표면 저항률이, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률보다도 작은 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「중간막」이라 약기하는 경우가 있음)이 제공된다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 일단부에서의 상기 중간막의 두께의 상기 타단부에서의 상기 중간막의 두께에 대한 비가 1.2 이상이다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는다.
상기 중간막은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 제1층과, 상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비한다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고, 상기 제1층이 가소제를 포함하고, 상기 제2층이 가소제를 포함하고, 상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 상기 제1층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3층을 구비한다.
본 발명에 관한 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 헤드업 디스플레이인 접합 유리에 사용되는 중간막이다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 권취 코어와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하며, 상기 권취 코어의 외주에 상기 접합 유리용 중간막이 권취되어 있는 롤체가 제공된다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하며, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 열가소성 수지를 포함하며, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막에서는, 상기 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치했을 때에, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률이 9.5×1013Ω 이하이고, 방치 후의 상기 중간막의 상기 타단부에서의 표면 저항률이, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률보다도 작다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 상기한 구성이 구비되어 있기 때문에, 중간막의 취급성을 높여 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있다.
도 1의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제1 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도 및 정면도이다.
도 2의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도 및 정면도이다.
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막이 권취된 롤체를 모식적으로 도시하는 사시도이다.
도 4는, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「중간막」이라 약기하는 경우가 있음)은, 접합 유리에 사용된다.
본 발명에 관한 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 중간막은 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 중간막은 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 관한 중간막은 단층의 중간막이어도 되고, 다층의 중간막이어도 된다.
본 발명에 관한 중간막은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖는다. 상기 일단부와 상기 타단부는, 중간막에 있어서 서로 대향하는 양측의 단부이다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크다.
본 발명에 관한 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치한 방치 후의 중간막을, 본 명세서에 있어서 중간막 X라 부르는 경우가 있다.
본 발명에서는, 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률이 9.5×1013Ω 이하이다. 또한, 본 발명에서는, 상기 중간막 X의 상기 타단부에서의 표면 저항률이, 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률보다도 작다.
본 발명에서는 상기한 구성이 구비되어 있기 때문에, 본 발명에 관한 중간막을 사용하여 접합 유리를 얻을 때에 중간막의 취급성을 높여 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있으며, 또한 접합 유리에 있어서의 이중상을 억제할 수 있다.
본 발명에서는, 표시 유닛으로부터 표시 정보를 접합 유리에 반사시켰을 때에 이중상의 발생이 억제된다.
또한, 접합 유리를 얻기 전에 중간막이 권취되어, 중간막이 롤체가 되는 경우가 있다. 또한, 예를 들어 쐐기상의 중간막에서는, 일단부와 타단부의 두께가 상이하다. 이 때문에, 롤체에 있어서, 중간막의 일단부 부분과 타단부 부분의 권취된 상태는 상이하다.
또한, 롤체의 중간막은, 접합 유리 제작시 등의 사용시에 권출된다. 본 발명에 관한 중간막에서는 중간막의 취급성이 우수하고, 권출시에 어긋남 및 사행이 발생하기 어렵다. 따라서, 권출된 중간막의 표면 상태가 악화되기 어렵고, 권출된 중간막에 주름이 발생하기 어렵기 때문에, 얻어지는 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 중간막에서는, 롤체가 된 중간막, 및 롤체가 되지 않은 중간막 중 어느 경우에 있어서도, 중간막을 사용하여 접합 유리를 제작할 때에, 일단부와 타단부에서 접합 유리에 대한 부착 특성을 균일하게 할 수 있으며, 중간막의 취급성을 높일 수 있다. 결과로서, 중간막과 유리판의 접촉 상태가 부분적으로 상이하기 어렵고, 중간막에 주름이 발생하기 어려워, 얻어지는 접합 유리의 외관 불량을 억제할 수 있다.
중간막의 취급성을 한층 더 높이고, 또한 접합 유리의 외관 불량을 한층 더 발생하기 어렵게 하는 관점에서는, 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률은 바람직하게는 10×1013Ω 이하, 보다 바람직하게는 9.5×1013Ω 이하이다. 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률의 하한은 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률은 작을수록 바람직하다.
중간막의 취급성을 한층 더 높이고, 또한 접합 유리의 외관 불량을 한층 더 발생하기 어렵게 하는 관점에서는, 상기 중간막 X의 상기 타단부에서의 표면 저항률의, 상기 중간막 X의 상기 일단부에서의 표면 저항률에 대한 비(타단부에서의 표면 저항률/일단부에서의 표면 저항률)는 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상이다.
중간막의 취급성을 한층 더 높이고, 또한 접합 유리의 외관 불량을 한층 더 발생하기 어렵게 하는 관점에서는, 상기 비(타단부에서의 표면 저항률/일단부에서의 표면 저항률)는 1 미만이고, 바람직하게는 0.96 이하, 보다 바람직하게는 0.95 이하이다.
상기 중간막 X의 상기 타단부에서의 표면 저항률은 바람직하게는 10×1013Ω 이하, 보다 바람직하게는 10×1013Ω 미만, 보다 한층 바람직하게는 9.6×1013Ω 이하, 더욱 바람직하게는 9.5×1013Ω 이하, 더욱 한층 바람직하게는 9.5×1013Ω 미만, 특히 바람직하게는 9.12×1013Ω 이하, 가장 바람직하게는 9.025×1013Ω 이하이다. 상기 중간막 X의 상기 타단부에서의 표면 저항률이 상기 상한 이하이면, 중간막의 취급성을 한층 더 높이고, 또한 접합 유리의 외관 불량을 한층 더 발생하기 어렵게 할 수 있다.
상기 중간막 X의 일단부에서의 표면 저항률은, 상기 중간막 X의 일단부측의 단부로부터 내측으로 5cm의 위치에서 측정된다. 상기 중간막 X의 타단부에서의 표면 저항률은, 상기 중간막 X의 타단부측의 단부로부터 내측으로 5cm의 위치에서 측정된다.
상기 표면 저항률을 측정하는 구체적인 방법으로서는, JIS K 6911:1995에 준한 방법이 있다. 상기 표면 저항률의 측정에는, 표면 저항률계(미쯔비시 가가꾸 애널리틱사제 「하이레스타 UX」) 등이 사용된다.
상기 중간막의 두께 방향의 일방측의 표면에 있어서, 상기 표면 저항률을 만족하고 있으면 된다. 본 발명의 효과가 한층 더 효과적으로 발휘된다는 점에서, 상기 중간막의 두께 방향의 양쪽측의 표면에 있어서 상기 표면 저항률을 만족하는 것이 바람직하다.
상기 표면 저항률을 제어하는 방법으로서는, 대전 방지제를 많이 배합하는 방법, 대전 방지제를 사용하며 또한 가습하는 방법, 및 저온에서 중간막을 보관하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명에 관한 중간막은, 헤드업 디스플레이(HUD)인 접합 유리에 적합하게 사용된다. 본 발명에 관한 중간막은, HUD용 중간막인 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 중간막은, HUD의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역을 갖는 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역은, 정보를 양호하게 표시시킬 수 있는 영역이다. 본 발명에 관한 중간막은, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 10cm의 위치부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 59.8cm의 위치까지의 영역에 상기 표시 대응 영역을 갖는 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역은, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 10cm의 위치부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 59.8cm의 위치까지의 영역의 일부에 존재하고 있어도 되고, 전체에 존재해도 된다.
이중상을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 10cm의 위치부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 59.8cm의 위치까지의 영역에 있어서, 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분은, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 10cm의 위치부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 59.8cm의 위치까지의 영역의 일부에 존재하고 있어도 되고, 전체에 존재해도 된다.
본 발명에 관한 중간막은, 셰이드 영역을 갖고 있어도 된다. 상기 셰이드 영역은, 상기 표시 대응 영역과 이격되어 있어도 된다. 상기 셰이드 영역은, 예를 들어 태양광선 또는 옥외 조명 등에 의해, 운전 중의 드라이버가 눈부심을 느끼는 것을 방지하는 것 등을 목적으로 하여 마련된다. 상기 셰이드 영역은, 차열성을 부여하기 위해 마련되는 경우도 있다. 상기 셰이드 영역은, 중간막의 테두리부에 위치하는 것이 바람직하다. 상기 셰이드 영역은 띠 형상인 것이 바람직하다.
셰이드 영역에 있어서는, 색 및 가시광선 투과율을 바꾸거나 하기 위해, 착색제 또는 충전제를 사용해도 된다. 착색제 또는 충전제는, 중간막의 두께 방향의 일부의 영역에만 포함되어 있어도 되고, 중간막의 두께 방향의 전체의 영역에 포함되어 있어도 된다.
표시를 한층 더 양호하게 하고, 시야를 한층 더 넓히는 관점에서는, 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은 바람직하게는 80％ 이상, 보다 바람직하게는 88％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도 높은 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도 낮아도 된다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도 바람직하게는 50％ 이상 높고, 보다 바람직하게는 60％ 이상 높다.
또한, 예를 들어 표시 대응 영역 및 셰이드 영역의 중간막에 있어서, 가시광선 투과율이 변화되어 있는 경우에는, 표시 대응 영역의 중심 위치 및 셰이드 영역의 중심 위치에서 가시광선 투과율이 측정된다.
분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3211(1998)에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 파장 380 내지 780nm에 있어서의 상기 가시광선 투과율을 측정할 수 있다. 또한, 유리판으로서, 두께 2mm의 클리어 유리를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 표시 대응 영역은, 길이 방향과 폭 방향을 갖는 것이 바람직하다. 중간막의 범용성이 우수하기 때문에, 상기 표시 대응 영역의 폭 방향이 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향인 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역은, 띠 형상인 것이 바람직하다.
상기 중간막은, MD 방향과 TD 방향을 갖는 것이 바람직하다. 중간막은, 예를 들어 용융 압출 성형에 의해 얻어진다. MD 방향은, 중간막의 제조시의 중간막의 흐름 방향이다. TD 방향은, 중간막의 제조시의 중간막의 흐름 방향과 직교하는 방향이며, 또한 중간막의 두께 방향과 직교하는 방향이다. 상기 일단부와 상기 타단부가 TD 방향의 양측에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
표시를 한층 더 양호하게 하는 관점에서는, 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 표시 대응 영역의 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 것이 바람직하다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1의 (a) 및 (b)에, 본 발명의 제1 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도 및 정면도로 나타낸다. 도 1의 (a)는, 도 1의 (b) 중의 I-I선을 따른 단면도이다. 또한, 도 1 및 후술하는 도면에 있어서의 중간막의 크기 및 치수는, 도시의 편의상, 실제의 크기 및 형상으로부터 적절히 변경되어 있다.
도 1의 (a)에서는, 중간막(11)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다. 또한, 도 1의 (a) 및 후술하는 도면에서는, 도시의 편의상, 중간막 및 중간막을 구성하는 각 층의 두께, 및 쐐기각 θ는, 실제의 두께 및 쐐기각과는 상이하도록 나타나 있다.
도 1의 (a) 및 (b)에 나타내는 중간막(11)은, 제1층(1)(중간층)과, 제2층(2)(표면층)과, 제3층(3)(표면층)을 구비한다. 제1층(1)의 제1 표면측에 제2층(2)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1층(1)의 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 제3층(3)이 배치되어 있으며, 적층되어 있다. 제1층(1)은, 제2층(2)과 제3층(3) 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 중간막(11)은, 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11)은, 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은, 다층 중간막이다.
중간막(11)은, 일단부(11a)와, 일단부(11a)의 반대측에 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)와 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 제2층(2) 및 제3층(3)의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기상이다. 제1층(1)의 두께 방향의 단면 형상은 직사각형이다. 제2층(2) 및 제3층(3)의 두께는, 타단부(11b)측 쪽이 일단부(11a)측보다도 크다. 따라서, 중간막(11)의 타단부(11b)의 두께는 일단부(11a)의 두께보다도 크다. 따라서, 중간막(11)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
중간막(11)은, 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역(R1)을 갖는다. 중간막(11)은, 표시 대응 영역(R1)의 옆에 주변 영역(R2)을 갖는다. 본 실시 형태에서는, 표시 대응 영역(R1)이 일단부(11a)로부터 타단부(11b)를 향해 10cm의 위치부터, 일단부(11a)로부터 타단부(11b)를 향해 59.8cm의 위치까지의 영역이다.
중간막(11)은 표시 대응 영역(R1)과 이격되어, 셰이드 영역(R3)을 갖는다. 셰이드 영역(R3)은, 중간막(11)의 테두리부에 위치하고 있다.
도 2의 (a) 및 (b)에, 본 발명의 제2 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도 및 정면도로 나타낸다. 도 2의 (a)는, 도 2의 (b) 중의 I-I선을 따른 단면도이다. 도 2의 (a)에서는, 중간막(11A)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 2의 (a) 및 (b)에 나타내는 중간막(11A)은, 제1층(1A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1층(1A)만의 1층의 구조를 갖고, 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1층(1A)이다. 중간막(11A)은, 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11A)은, 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A)은, 일단부(11a)와, 일단부(11a)와는 반대측에 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)와 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 중간막(11A)의 타단부(11b)의 두께는 일단부(11a)의 두께보다도 크다. 따라서, 중간막(11A) 및 제1층(1A)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
중간막(11A) 및 제1층(1A)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분(11Aa, 1Aa)과 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분(11Ab, 1Ab)을 갖는다.
중간막(11A)은, 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역(R1)을 갖는다. 중간막(11A)은, 표시 대응 영역(R1)의 옆에 주변 영역(R2)을 갖는다.
중간막(11A)은 표시 대응 영역(R1)과 이격되어, 셰이드 영역(R3)을 갖는다. 셰이드 영역(R3)은, 중간막(11A)의 테두리부에 위치하고 있다.
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막이 권취된 롤체를 모식적으로 도시하는 사시도이다.
중간막(11)이 권취되어, 중간막(11)의 롤체(51)가 되어도 된다.
도 3에 도시하는 롤체(51)는 권취 코어(61)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은, 권취 코어(61)의 외주에 권취되어 있다.
상기 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 일단부로부터 타단부를 향해 두께가 점차 커지는 부분을 갖는 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상은, 쐐기상인 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상으로서는, 사다리꼴, 삼각형 및 오각형 등을 들 수 있다.
이중상을 억제하기 위해, 접합 유리의 설치 각도에 따라 중간막의 쐐기각 θ를 적절히 설정할 수 있다. 이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막의 쐐기각 θ는 바람직하게는 0.01mrad(0.0006도) 이상, 보다 바람직하게는 0.1mrad(0.00575도) 이상, 더욱 바람직하게는 0.2mrad(0.0115도) 이상이다. 또한, 상기 쐐기각 θ가 상기 하한 이상이면, 트럭이나 버스 등 앞유리의 설치 각도가 큰 차에 적합한 접합 유리를 얻을 수 있다.
이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막의 쐐기각 θ는 바람직하게는 2mrad(0.1146도) 이하, 보다 바람직하게는 0.7mrad(0.0401도) 이하, 더욱 바람직하게는 0.5mrad(0.0288도) 이하, 특히 바람직하게는 0.47mrad(0.027도) 이하이다. 또한, 상기 쐐기각 θ가 상기 상한 이하이면, 스포츠카 등 앞유리의 설치 각도가 작은 차에 적합한 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 중간막의 쐐기각 θ는, 중간막에 있어서의 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 제1 표면(한쪽의 표면) 부분을 연결한 직선과, 중간막에 있어서의 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 제2 표면(다른쪽의 표면) 부분을 연결한 직선의 교점에 있어서의 내각이다. 또한, 최대 두께 부분이 복수 있거나, 최소 두께 부분이 복수 있거나, 최대 두께 부분이 일정한 영역에 있거나, 또는 최소 두께 부분이 일정한 영역에 있는 경우에는, 쐐기각 θ를 구하기 위한 최대 두께 부분 및 최소 두께 부분은 요구되는 쐐기각 θ가 가장 커지도록 선택된다.
이중상을 한층 더 억제하고, 중간막의 취급성을 한층 더 높이고, 또한 접합 유리의 외관 불량을 한층 더 발생하기 어렵게 하는 관점에서는, 상기 일단부에서의 중간막의 두께의 상기 타단부에서의 중간막의 두께에 대한 비는, 바람직하게는 1.2 이상, 보다 바람직하게는 1.25 이상, 바람직하게는 4 이하, 보다 바람직하게는 3.7 이하이다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막의 두께는, 중간막을 구성하는 각 층의 합계의 두께를 나타낸다. 따라서, 다층의 중간막(11)의 경우에는, 해당 중간막의 두께는 제1층(1)과 제2층(2)과 제3층(3)의 합계의 두께를 나타낸다.
중간막의 최대 두께는 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.5mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 2mm 이하, 더욱 바람직하게는 1.5mm 이하이다.
일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 한다. 중간막은, 일단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 바람직하다. 중간막은, 일단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 보다 바람직하다. 중간막은 일단부에 최소 두께를 갖고, 중간막은 타단부에 최대 두께를 갖는 것이 바람직하다. 중간막(11, 11A)은 타단부(11b)에 최대 두께를 갖고, 일단부(11a)에 최소 두께를 갖는다.
상기 중간막은, 두께 균일 부위를 갖고 있어도 된다. 상기 두께 균일 부위란, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향에서의 10cm의 거리 범위당, 두께가 10㎛를 초과하여 변화되지 않은 것을 말한다. 따라서, 상기 두께 균일 부위는, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향에서의 10cm의 거리 범위당, 두께가 10㎛를 초과하여 변화되지 않은 부위를 말한다. 구체적으로는, 상기 두께 균일 부위는, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향에서 두께가 완전히 변화되지 않거나, 또는 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향에서의 10cm의 거리 범위당, 두께가 10㎛ 이하로 변화되어 있는 부위를 말한다.
실용면의 관점, 및 접착력 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 표면층의 최대 두께는 바람직하게는 0.001mm 이상, 보다 바람직하게는 0.2mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.3mm 이상, 바람직하게는 1mm 이하, 보다 바람직하게는 0.8mm 이하이다.
실용면의 관점, 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 2개의 표면층의 사이에 배치되는 층(중간층)의 최대 두께는 바람직하게는 0.001mm 이상, 보다 바람직하게는 0.1mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.2mm 이상, 바람직하게는 0.8mm 이하, 보다 바람직하게는 0.6mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.3mm 이하이다.
상기 중간막의 일단부와 타단부의 거리 X는, 바람직하게는 3m 이하, 보다 바람직하게는 2m 이하, 특히 바람직하게는 1.5m 이하이고, 바람직하게는 0.5m 이상, 보다 바람직하게는 0.8m 이상, 특히 바람직하게는 1m 이상이다.
이하, 다층의 중간막의 각 층, 및 단층의 중간막을 구성하는 재료의 상세한 내용을 설명한다.
(열가소성 수지)
중간막(각 층)은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 중간막(각 층)은, 열가소성 수지 (0)으로서 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (1)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (2)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지 (3)으로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (2)와 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 차음성이 한층 더 높아진다는 점에서, 상기 열가소성 수지 (1)은 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 차음성이 한층 더 높아진다는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (0), 상기 열가소성 수지 (1), 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (0), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리아세트산비닐 수지 및 폴리스티렌 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 또는 다른 중간막에 대한 본 발명에 관한 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 한층 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 17몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 22몰％ 이상, 바람직하게는 28몰％ 이하, 보다 바람직하게는 27몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 25몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 기계 강도가 한층 더 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰％ 이상이면 반응 효율이 높고 생산성이 우수하며, 또한 28몰％ 이하이면, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 보다 바람직하게는 30몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 31.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 32몰％ 이상, 특히 바람직하게는 33몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 38몰％ 이하, 보다 바람직하게는 37몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 36.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 36몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.
차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10몰％ 이상, 가장 바람직하게는 12몰％ 이상이다. 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10몰％ 이상, 가장 바람직하게는 12몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰％ 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 아세틸화도(아세틸기량)는 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 24몰％ 이하, 특히 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상, 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 63몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 80몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 75몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법 또는 ASTM D1396-92에 준거한 방법에 의해 산출할 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.
(가소제)
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 본 발명에 관한 중간막은 가소제(이하, 가소제 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막에 포함되어 있는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 중간막(각 층)은 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 층은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지된 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는 특별히 한정되지 않으며, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 오일 변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pat00001
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH)를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 중간막에 있어서, 상기 열가소성 수지 (0) 100중량부에 대한 상기 가소제 (0)의 함유량을 함유량 (0)이라 한다. 상기 함유량 (0)은 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 60중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 함유량 (0)이 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 함유량 (0)이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
상기 제1층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을 함유량 (1)이라 한다. 상기 함유량 (1)은 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하, 더욱 바람직하게는 85중량부 이하, 특히 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제2층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량을 함유량 (2)라 한다. 상기 제3층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량을 함유량 (3)이라 한다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 35중량부 이하, 더욱 바람직하게는 32중량부 이하, 특히 바람직하게는 30중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
접합 유리의 차음성을 높이기 위해, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다도 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다도 많은 것이 바람직하다.
접합 유리의 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각 바람직하게는 5중량부 이상, 보다 바람직하게는 8중량부 이상, 더욱 바람직하게는 10중량부 이상, 특히 바람직하게는 15중량부 이상, 가장 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은 각각 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70중량부 이하이다.
(대전 방지제)
표면 저항률을 조정하기 위해, 대전 방지제를 사용해도 된다. 다층의 중간막에서는, 표면층이 상기 대전 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 대전 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 대전 방지제로서는, 폴리옥시에틸렌모노알킬에테르 등을 들 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 대전 방지제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 대전 방지제의 함유량은 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이상, 바람직하게는 1중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 대전 방지제의 함유량에만 의해 표면 저항률이 결정되지는 않지만, 상기 대전 방지제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 표면 저항률을 양호한 범위로 제어하는 것이 용이하다.
(차열성 화합물)
상기 중간막은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 차열성 화합물은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 성분 X와 상기 차열 입자의 양쪽을 포함하고 있어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 또는 안트라시아닌 화합물(이하, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 성분 X라 칭하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각, 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각, 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 또는 나프탈로시아닌의 유도체인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 또는 프탈로시아닌의 유도체인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐서 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌, 또는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은, 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 크고, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선이라 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하기 때문에, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는 식: Cs0.33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(니키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량(특히 산화텅스텐 입자의 함유량)은 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량(특히 산화텅스텐 입자의 함유량)은 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 마그네슘염(이하, 이들을 금속염 M이라 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M에서 유래하여, 상기 중간막은 알칼리 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M에서 유래하여, 상기 중간막은 알칼리 토금속을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M에서 유래하여, 상기 중간막은 마그네슘을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 유리판 등의 접합 유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 또는 Mg를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염은 특별히 한정되지 않는다. 이들의 금속염으로서는, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 유리판의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다. 상기 자외선 차폐제는, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 관하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수하다는 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량 및 벤조트리아졸 화합물의 함유량은 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량 및 벤조트리아졸 화합물의 함유량은 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량 및 벤조트리아졸 화합물의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 한층 더 억제할 수 있다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭 애시드 글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」, 및 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐서 유지하기 위해, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되기 때문에, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층은 각각 필요에 따라, 커플링제, 분산제, 계면활성제, 난연제, 안료, 염료, 금속염 이외의 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리)
도 4는, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 도시하는 단면도이다.
도 4에 도시하는 접합 유리(21)는, 중간막(11)과, 제1 접합 유리 부재(22)와, 제2 접합 유리 부재(23)를 구비한다. 중간막(11)은 제1 접합 유리 부재(22)와 제2 접합 유리 부재(23) 사이에 배치되어 있으며, 끼워 넣어져 있다. 중간막(11)의 제1 표면에, 제1 접합 유리 부재(22)가 배치되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면과는 반대인 제2 표면에, 제2 접합 유리 부재(23)가 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 상기 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리 뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이며, 또한 상기 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재로서, 적어도 1매의 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 선 삽입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 각 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 중간막을 끼워, 압박 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어 감압 흡인하거나 한다. 이에 의해, 제1 접합 유리 부재와 중간막 및 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는, 건축용 또는 차량용의 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는, 자동차의 앞유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 차열성이 높으면서 가시광선 투과율이 높기 때문에, 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다.
상기 접합 유리는, 헤드업 디스플레이(HUD)인 접합 유리이다. 상기 접합 유리에서는, 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 등의 계측 정보 등을, 인스트루멘탈·패널의 표시 유닛으로부터 앞유리에 비출 수 있다. 이 때문에, 자동차의 운전자가 시야를 낮추지 않고, 전방의 시야와 계측 정보를 동시에 시인할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되지 않는다.
이하의 재료를 준비하였다.
(열가소성 수지)
PVB (1)(폴리비닐아세탈 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.5몰％, 아세틸화도 1몰％, 아세탈화도 68.5몰％)
PVB (2)(폴리비닐아세탈 수지, 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22몰％, 아세틸화도 13몰％, 아세탈화도 65몰％)
PVB (3)(폴리비닐아세탈 수지, 수산기의 함유율 17몰％, 아세틸화도 7몰％, 아세탈화도 76몰％)
PVB (4)(폴리비닐아세탈 수지, 수산기의 함유율 23몰％, 아세틸화도 8몰％, 아세탈화도 69몰％)
PVB (5)(폴리비닐아세탈 수지, 수산기의 함유율 19몰％, 아세틸화도 1몰％ ,아세탈화도 80몰％)
사용한 폴리비닐아세탈 수지에서는, 아세탈화에 탄소수 4의 n-부틸알데히드가 사용되고 있다. 폴리비닐아세탈 수지에 관해서는, 아세탈화도(부티랄화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정하였다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우에도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지의 수치를 나타내었다.
(가소제)
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
3GH(트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트)
(대전 방지제)
노이겐 ET-83(다이이찌 고교 세야꾸사제)
나이민 S-207(니치유사제)
나이민 S-220(니치유사제)
(자외선 차폐제)
Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사제)
(산화 방지제)
BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(실시예 1)
중간막을 형성하기 위한 조성물의 제작:
PVB (1) 100중량부에 대하여 3GO 40중량부와, 노이겐 ET-83 0.3중량부와, Tinuvin326 0.2중량부와, BHT 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 중간막을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
중간막의 제작:
중간막을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용하여 압출하였다. 실시예 1에서는 중간막을 압출 성형하여, 쐐기상의 단층의 중간막을 제작하였다. 또한, 코가 코분시사제의 권취 코어(재질 탈크 함유 폴리프로필렌)(외경 15cm, 높이 120cm)에 권취 장력 200N의 조건으로, 중간막의 압출 방향과, 권취 코어의 외주 방향이 일치하도록 중간막 125m를 권취함으로써, 롤체를 얻었다. 얻어진 중간막은 일단부에 최소 두께를 갖고, 타단부에 최대 두께를 갖고, 두께 균일 부위를 갖고 있지 않았다. 얻어진 중간막에 있어서, 일단부와 타단부의 거리 X는 약 1m였다.
(실시예 2 내지 5, 11 내지 15 및 비교예 1, 2, 5, 6)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각 및 두께를 각각, 하기의 표1, 3에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 단층의 중간막 및 롤체를 제작하였다.
(실시예 21)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각 및 두께를 각각, 하기의 표 5에 나타낸 바와 같이 설정한 것, 및 두께 균일 부위를 형성한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 단층의 중간막 및 롤체를 제작하였다. 얻어진 중간막은, 타단부로부터 일단부를 향해 100mm의 거리까지 두께가 일정한 두께 균일 부위를 갖고 있으며, 두께 균일 부위의 길이는 100mm였다.
(실시예 22 내지 25 및 비교예 9, 10)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각, 두께 및 두께 균일 부위의 길이를 각각, 하기의 표 5에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 21과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 단층의 중간막 및 롤체를 제작하였다.
(실시예 6)
제1층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
PVB (2) 100중량부에 대하여 3GO 60중량부와, Tinuvin326 0.2중량부와, BHT 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제1층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
PVB (1) 100중량부에 대하여 3GO 40중량부와, 노이겐 ET-83 0.3중량부와, Tinuvin326 0.2중량부와, BHT 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
중간막의 제작:
제1층을 형성하기 위한 조성물과, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출하였다. 제2층/제1층/제3층의 적층 구조를 갖는 쐐기상의 중간막을 제작하였다. 또한, 코가 코분시사제의 권취 코어(재질 탈크 함유 폴리프로필렌)(외경 15cm, 높이 120cm)에 권취 장력 200N의 조건으로, 중간막의 압출 방향과, 권취 코어의 외주 방향이 일치하도록 중간막 125m를 권취함으로써, 롤체를 얻었다. 얻어진 중간막은 일단부에 최소 두께를 갖고, 타단부에 최대 두께를 갖고, 두께 균일 부위를 갖고 있지 않았다. 얻어진 중간막에 있어서, 일단부와 타단부의 거리 X는 약 1m였다. 중간막의 평균 두께를 T라 했을 때, 제1층의 평균 두께는 0.12T, 제2층의 평균 두께와 상기 제3층의 평균 두께의 합계는 0.88T였다. 제2층의 평균 두께와 제3층의 평균 두께는 동일하였다.
(실시예 7 내지 10, 16 내지 20 및 비교예 3, 4, 7, 8)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각 및 두께를 각각, 하기의 표2, 4에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 다층의 중간막 및 롤체를 제작하였다.
(실시예 26)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각 및 두께를 각각, 하기의 표 6에 나타낸 바와 같이 설정한 것, 및 두께 균일 부위를 형성한 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 단층의 중간막 및 롤체를 제작하였다. 얻어진 중간막은, 타단부로부터 일단부를 향해 100mm의 거리까지 두께가 일정한 두께 균일 부위를 갖고 있으며, 두께 균일 부위의 길이는 100mm였다.
(실시예 27 내지 30 및 비교예 11, 12)
배합 성분의 종류, 배합 성분의 배합량, 쐐기각, 두께 및 두께 균일 부위의 길이를 각각, 하기의 표 6에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 26과 마찬가지로 하여, 쐐기상의 단층의 중간막 및 롤체를 제작하였다.
(평가)
(1) 표면 저항률
얻어진 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치하여, 방치 후의 중간막 X를 얻었다.
중간막 X의 일단부에서의 표면 저항률과, 중간막 X의 타단부에서의 표면 저항률을 측정하였다. 구체적으로는, 표면 저항률계(미쯔비시 가가꾸 애널리틱사제 「하이레스타 UX」)를 사용하여, JIS K 6911:1995에 준한 방법으로 평가하였다.
상기 중간막 X의 일단부를 한 변으로 하여, 10cm×10cm의 정사각형의 크기로 중간막을 잘라내고, 잘라낸 중간막의 중앙에 전극을 설치하였다. 중간막 X의 일단부에서의 표면 저항률은, 상기 중간막 X의 일단부측의 단부로부터 내측으로 5cm의 위치에서 측정하였다.
상기 중간막 X의 타단부를 한 변으로 하여, 10cm×10cm의 정사각형의 크기로 중간막을 잘라내고, 잘라낸 중간막의 중앙에 전극을 설치하였다. 상기 중간막 X의 타단부에서의 표면 저항률은, 상기 중간막 X의 타단부측의 단부로부터 내측으로 5cm의 위치에서 측정하였다.
중간막 X의 일단부에서의 표면 저항률은, 중간막의 양측의 표면에서 동일한 값을 나타내었다. 중간막 X의 타단부에서의 표면 저항률은, 중간막의 양면에서 동일한 값을 나타내었다.
(2) 롤체의 상태에서의 중간막의 취급성
얻어진 롤체를 인출함으로써, 권출하였다. 롤체의 상태에서의 중간막의 취급성을 이하의 기준으로 판정하였다.
[롤체의 상태에서의 중간막의 취급성]
○: 권출시에 어긋남 및 사행이 없고, 중간막의 일단부 및 타단부 중 어느 것에 있어서도, 중간막의 표면 상태가 양호하면서 중간막에 주름이 없는 상태로 중간막이 권출됨
×: 권출시에 어긋남 또는 사행이 있고, 중간막의 일단부 또는 타단부에 있어서, 중간막의 표면 상태가 악화된 상태 또는 중간막에 주름이 발생한 상태로 중간막이 권출됨
(3) 접합 유리의 제작시의 중간막의 취급성
한 쌍의 유리판(클리어 유리, 510mm×1000mm의 크기, 두께 2.0mm)을 준비하였다. 또한, 유리판의 크기에 대응하는 크기로, 얻어진 중간막을 잘라내었다.
한 쌍의 유리판 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 EPDM제 고무 튜브(프레임 부재)에 끼워 넣었다. 고무 튜브의 폭은 15mm이다. 이어서, EPDM제 고무 튜브에 끼워 넣어진 적층체를 진공백법에 의해 예비 압착하였다. 예비 압착된 적층체를, 오토클레이브를 사용하여 150℃ 및 1.2MPa의 압력으로 압착함으로써, 접합 유리를 얻었다.
이 접합 유리의 제작시의 중간막의 취급성을 이하의 기준으로 판정하였다.
[접합 유리의 제작시의 중간막의 취급성]
○: 중간막의 일단부 및 타단부 중 어느 것에 있어서도, 의도하지 않은 부착이 발생하지 않고, 중간막과 유리판의 접촉 상태가 양호하며, 또한 중간막에 주름이 없는 상태의 접합 유리가 얻어짐
×: 중간막의 일단부 또는 타단부에 있어서 의도하지 않은 부착이 발생하며, 중간막과 유리판의 접촉 상태가 부분적으로 상이하거나, 또는 중간막에 주름이 발생한 상태의 접합 유리가 얻어짐
(4) 이중상
한 쌍의 유리판(클리어 유리, 510mm×910mm의 크기, 두께 2.0mm)을 준비하였다. 한 쌍의 유리판 사이에, 유리판의 크기에 대응하는 크기의 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, EPDM제 고무 튜브(프레임 부재)에 끼워 넣었다. 고무 튜브의 폭은 15mm이다. 이어서, EPDM제 고무 튜브에 끼워 넣어진 적층체를 진공백법에 의해 예비 압착하였다. 예비 압착된 적층체를, 오토클레이브를 사용하여 150℃ 및 1.2MPa의 압력으로 압착함으로써, 접합 유리를 얻었다.
중간막의 일단부가 아래가 되도록, 얻어진 접합 유리를 앞유리의 위치에 설치하였다. 접합 유리의 하방에 설치한 표시 유닛으로부터 표시 정보를 접합 유리에 반사시키고, 소정의 위치에서 이중상의 유무를 눈으로 확인하였다. 이중상을 하기의 기준으로 판정하였다.
[이중상의 판정 기준]
○: 이중상이 확인되지 않음
×: 이중상이 확인됨
중간막의 상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 6에 나타낸다. 또한, 취급성의 평가 결과가 양호한 경우에, 외관 불량이 억제된 접합 유리가 얻어졌다. 또한, 표 중, 「E+12」는 「1012」를 나타내고, 「E+13」은 「1013」을 나타내고, 「E+14」는 「1014」를 나타낸다.
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
1, 1A…제1층
1Aa…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
1Ab…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
2…제2층
3…제3층
11, 11A…중간막
11a…일단부
11b…타단부
11Aa…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
11Ab…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
21…접합 유리
22…제1 접합 유리 부재
23…제2 접합 유리 부재
51…롤체
61…권취 코어
R1…표시 대응 영역
R2…주변 영역
R3…셰이드 영역

Claims (11)

  1. 접합 유리에 사용되는 중간막으로서,
    열가소성 수지를 포함하며,
    일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고,
    상기 중간막을 10℃ 및 상대 습도 50％에서 7일간 방치했을 때에, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률이 9.5×1013Ω 이하이고, 방치 후의 상기 중간막의 상기 타단부에서의 표면 저항률이, 방치 후의 상기 중간막의 상기 일단부에서의 표면 저항률보다도 작은, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 일단부에서의 상기 중간막의 두께의 상기 타단부에서의 상기 중간막의 두께에 대한 비가 1.2 이상인, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제1층과,
    상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
  6. 제5항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
    상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
    상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮은, 접합 유리용 중간막.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 제1층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
    상기 제2층 중의 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
    상기 제1층이 가소제를 포함하고,
    상기 제2층이 가소제를 포함하고,
    상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많은, 접합 유리용 중간막.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 헤드업 디스플레이인 접합 유리에 사용되는 중간막인, 접합 유리용 중간막.
  10. 권취 코어와,
    제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하며,
    상기 권취 코어의 외주에 상기 접합 유리용 중간막이 권취되어 있는, 롤체.
  11. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하며,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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