KR20220021605A - 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물에 관한 것이다.

Description

유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물{ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE, AND COMPOSITION FOR FORMATION OF ORGANIC MATERIAL LAYER}
본 명세서는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자차단, 정공차단, 전자수송, 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
본 명세서는 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물을 제공하고자 한다.
본 명세서는 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층은 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에 있어서,
L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
r21은 1 내지 4의 정수이고,
r22는 1 내지 6의 정수이며,
r21 및 r22가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함하는 유기물층 형성용 조성물을 제공한다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하며, 상기 화합물들을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전하생성층 등 일 수 있다. 특히, 상기 화합물들을 포함하는 유기물층은 유기 발광 소자의 발광층일 수 있다.
유기 발광 소자의 발광층의 재료로서 상기 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물을 함께 사용하는 경우, 소자의 구동전압을 낮추고, 발광효율을 향상시키며, 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
구체적으로, N을 포함하는 헤테로아릴기와 아민기를 포함하는 화학식 1의 화합물과, 나프토벤조퓨란을 코어구조로 가지며 N을 포함하는 헤테로아릴기로 치환된 화학식 2의 화합물을 함께 발광층의 호스트 재료로 사용함으로써, 전자와 정공의 mobility가 향상되고 charge balance가 향상되어 구동전압, 발광효율 및 수명 특성이 개선된다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층 구조를 예시적으로 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 알킬기; C2 내지 C60의 알케닐기; C2 내지 C60의 알키닐기; C3 내지 C60의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 실릴기; 포스핀옥사이드기; 및 아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 탄소 원자에 수소 원자가 결합된 것을 의미한다. 다만, 중수소(2H, Deuterium)는 수소의 동위원소이므로, 일부 수소 원자는 중수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"는 치환기로 올 수 있는 위치가 모두 수소 또는 중수소인 것을 의미할 수 있다. 즉, 중수소의 경우 수소의 동위원소로, 일부의 수소 원자는 동위원소인 중수소일 수 있으며, 이 때 중수소의 함량은 0% 내지 100%일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, "화학식 또는 화합물 구조에 치환기가 표시되지 않은 경우"에 있어, 중수소의 함량이 0%, 수소의 함량이 100%, 치환기는 모두 수소 등 중수소를 명시적으로 배제하지 않는 경우에는 수소와 중수소는 화합물에 있어 혼재되어 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 중수소는 수소의 동위원소(isotope)중 하나로 양성자(proton) 1개와 중성자(neutron) 1개로 이루어진 중양성자(deuteron)를 원자핵(nucleus)으로 가지는 원소로서, 수소-2로 표현될 수 있으며, 원소기호는 D 또는 2H로 쓸 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 동위원소는 원자 번호(atomic number, Z)는 같지만, 질량수(mass number, A)가 다른 원자를 의미하는 동위원소는 같은 수의 양성자(proton)를 갖지만, 중성자(neutron)의 수가 다른 원소로도 해석할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 특정 치환기의 함량 T%의 의미는 기본이 되는 화합물이 가질 수 있는 치환기의 총 개수를 T1으로 정의하고, 그 중 특정의 치환기의 개수를 T2로 정의하는 경우 T2/T1×100 = T%로 정의할 수 있다.
즉, 일 예시에 있어서,
Figure pat00003
로 표시되는 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것은 페닐기가 가질 수 있는 치환기의 총 개수는 5(식 중 T1)개이고, 그 중 중수소의 개수가 1(식 중 T2)인 경우 20%로 표시될 수 있다. 즉, 페닐기에 있어 중수소의 함량 20%라는 것인 하기 구조식으로 표시될 수 있다.
Figure pat00004
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, "중수소의 함량이 0%인 페닐기"의 경우 중수소 원자가 포함되지 않은, 즉 수소 원자 5개를 갖는 페닐기를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기가 2환 이상인 경우 탄소수는 8 내지 60, 8 내지 40, 8 내지 30일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 터페닐기는 하기 구조 중에서 선택될 수 있다.
Figure pat00005
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR101R102R103으로 표시되고, R101 내지 R103은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플로오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
,
Figure pat00009
,
Figure pat00010
,
Figure pat00011
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 벤조플루오레닐기는 플루오레닐기에 벤젠고리가 축합된 기로, 추가의 치환기로 치환될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 O, S, SO2 Se, N 또는 Si를 포함하고, 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 2환 이상인 경우 탄소수는 4 내지 60, 4 내지 40, 4 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨란기, 벤조나프토티오펜기, 나프토벤조퓨란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 벤조퓨로[2,3-d] 피리미딜기; 벤조티에노[2,3-d] 피리미딜기; 벤조퓨로[2,3-a]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-a]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-a]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-a]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-a]카바졸릴기, 벤조퓨로[2,3-b]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-b]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-b]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-b]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-b]카바졸릴기, 벤조퓨로[2,3-c]카바졸릴기, 벤조티에노[2,3-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[2,3-c]카바졸릴기, 벤조퓨로[3,2-c]카바졸릴기, 벤조티에노[3,2-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인돌로[3,2-c]카바졸릴기, 1,3-디하이드로인데노[2,1-b]카바졸릴기, 5,11-디하이드로인데노[1,2-b]카바졸릴기, 5,12-디하이드로인데노[1,2-c]카바졸릴기, 5,8- 디하이드로인데노[2,1-c]카바졸릴기, 7,12-디하이드로인데노[1,2-a]카바졸릴기, 11,12-디하이드로인데노[2,1-a]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 나프토벤조퓨란기는 하기 구조 중 어느 하나로 표시된다.
Figure pat00012
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 -P(=O)R104R105로 표시되고, R104 및 R105는 각각 독립적으로 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로아릴기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디메틸포스핀옥사이드기, 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 전술한 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴고리 및 헤테로고리는 각각 전술한 아릴기 및 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함하는 유기물층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; N을 포함하고 C2 내지 C5인 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하고 C12 내지 C60인 3환 이상의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C30의 아릴렌기; N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 2가의 피리딘기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 내지 L3은 모두 직접결합일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C30의 아릴렌기; 또는 N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 2가의 피리딘기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2가 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 나프토벤조퓨란기인 경우, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-A 내지 1-C 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-A]
Figure pat00013
[화학식 1-B]
Figure pat00014
[화학식 1-C]
Figure pat00015
상기 화학식 1-A 내지 1-C에 있어서, 각 치환기의 정의는 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1이 상기 화학식 1-C로 표시되는 경우, 2개의 치환기는 서로 메타(meta) 위치에 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 치환 또는 비치환되고 -N=을 포함하는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 N-Het은 치환 또는 비치환되고 -N=을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 치환 또는 비치환되고 -N=을 포함하는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 치환 또는 비치환되고 -N=을 포함하는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, -N=을 포함한다는 것은 구체적으로 탄소와 질소의 이중결합(C=N)을 포함하는 것을 의미한다. 예컨대, 피리미딘, 피리딘, 트리아진 등이 -N=을 포함하고 있으며, 카바졸은 -N=을 포함하고 있지 않다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00016
[화학식 1-2]
Figure pat00017
[화학식 1-3]
Figure pat00018
[화학식 1-4]
Figure pat00019
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
X1 내지 X4는 각각 N 또는 CR이고,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
A 내지 C는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C6 내지 C60의 아릴고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C2 내지 C60의 헤테로고리이고,
R 및 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1의 X1 내지 X3은 각각 N 또는 CR이며, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 적어도 2개는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 N이고, X3은 CR이며, R은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X3은 N이고, X2는 CR이며, R은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3은 모두 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-1의 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 나프틸기 또는 카바졸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-2의 X4는 N 또는 CR이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X4는 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X4는 CR이고, R은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-2의 A는 치환 또는 비치환된 단환의 아릴고리; 또는 치환 또는 비치환된 다환의 헤테로고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A는 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 치환 또는 비치환된 퀴놀린고리; 치환 또는 비치환된 인돌고리; 치환 또는 비치환된 벤조퓨란고리; 또는 치환 또는 비치환된 벤조티오펜고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A는 벤젠고리; 퀴놀린고리; 아릴기로 치환된 인돌고리; 벤조퓨란고리; 또는 벤조티오펜고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-2의 R3은 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3은 수소; 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 나프토벤조퓨란기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-3의 B는 치환 또는 비치환된 단환의 아릴고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 B는 치환 또는 비치환된 벤젠고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 B는 벤젠고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-3의 R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 비페닐기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 중수소; 페닐기; 또는 비페닐기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1-4의 C는 치환 또는 비치환된 단환의 아릴고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 C는 치환 또는 비치환된 벤젠고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 C는 벤젠고리일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
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본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C20의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며, Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이며, Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C40의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이며, Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기일 수 있고, Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z21은 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z21은 아릴기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 또는 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z22는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z22는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21는 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 C2 내지 C20의 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R22는 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 r21은 1 내지 4의 정수이고, r22는 1 내지 6의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure pat00040
상기 화학식 2-1에 있어서, 각 치환기의 정의는 화학식 2에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-2로 표시될 수 있다.
[화학식 2-2]
Figure pat00041
상기 화학식 2-2에 있어서, 각 치환기의 정의는 화학식 2에서의 정의와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송층 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 재료를 포함하며, 상기 호스트 재료는 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 청색 유기 발광 소자의 발광층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 발광층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물은 적색 유기 발광 소자의 발광층에 포함될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 전자 저지층 및 정공 저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자 수송층 및 정공 수송층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층은 하기 화학식 3의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure pat00046
상기 화학식 3에 있어서,
Y1 내지 Y3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이며,
Y1 내지 Y3 중 적어도 하나는 N이고,
L31 내지 L33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이며,
R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
r31 내지 r33은 각각 1 내지 5의 정수이며, 각각 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3의 Y1 내지 Y3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이며, Y1 내지 Y3 중 2개 이상 N인 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 내지 Y3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이며, Y1 내지 Y3 중 2개는 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 내지 Y3은 모두 N일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3의 L31 내지 L33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C30의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L31 내지 L33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L31 내지 L33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3의 R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 치환 또는 비치환된 페난트리딘기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 시아노기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 시아노기, 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 피리딘기; 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 치환 또는 비치환된 페난트리딘기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 시아노기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 피리딘기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 피리딘기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페난트레닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 스피로비플루오레닐기; 디메틸벤조플루오레닐기; 피리딘기; 퀴놀린기; 페난트리딘기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00047
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공 수송층을 포함하고, 상기 정공 수송층은 하기 화학식 4의 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure pat00051
상기 화학식 4에 있어서,
L41 내지 L43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4의 L41 내지 L43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L41 내지 L43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 비페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4의 Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 비페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 스피로비플루오레닐기; 디메틸벤조플루오레닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 4는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
도 1 내지 3에 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산 (Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrenesulfonate)) 등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 상기 화학식 4의 화합물 이외에 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 상기 화학식 3의 화합물 이외에 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, N-타입 호스트 재료 또는 P-타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 호스트 재료로 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 사용되며, 상기 도펀트 재료로 인광 도펀트가 사용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 인광 도펀트는 (piq)2(Ir)(acac)일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 P-타입 호스트 재료일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 화학식 2의 화합물은 N-타입 호스트 재료일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함하는 유기물층 형성용 조성물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기물층 형성용 조성물은 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2의 화합물을 1:10 내지 10:1의 중량비로 포함할 수 있고, 구체적으로 1:5 내지 5:1, 1:3 내지 3:1로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기물층 형성용 조성물은 유기 발광 소자의 발광층 재료로 사용될 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
[합성법]
합성법 1. 화합물 1-1 합성법
Figure pat00057
(4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 10.0g(27.4mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 8.1g(30.1mM), Pd(PPh3)4(테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)) 1.6g(1.4mM), K2CO3 9.5g(68.5mM)를 1,4-디옥산(1,4-Dioxane)/H2O 100mL/20mL 에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(디클로로메탄(DCM):헥산(Hex)=1:1)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-1 13.5g(89.1%)을 얻었다.
상기 합성법 1에서 (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 1의 중간체 A 및 B를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 1과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 A 중간체 B 목적화합물 수율
1-1
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
 89.1%
1-2
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
 88.9%
1-16
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
 85.9%
1-39
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
 87.8%
1-40
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
 86.3%
합성법 2. 화합물 1-28 합성법
Figure pat00073
4-([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로퀴나졸린(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chloroquinazoline) 10.0g(31.6mM), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 10.2g(31.6mM), Pd2(dba)3(트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)) 1.5g(1.6mM), Xphos(2-디시클로헥실포스피노-2',4',6'-트리이소프로필비페닐) 1.5g(3.2mM), NaOtBu 9.1g(94.8mM)를 크실렌(Xylene) 100mL 에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-28 18.1g(94.9%)을 얻었다.
상기 합성법 2에서 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-2-클로로퀴나졸린 및 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민 대신 하기 표 2의 중간체 C 및 D를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 2와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 C 중간체 D 목적화합물 수율
1-28
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
 94.9%
1-29
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
 91.3%
합성법 3. 화합물 1-82 합성법
Figure pat00080
3-1) 화합물 1-2-82 합성법
5-브로모-7-클로로나프토[1,2-b]벤조퓨란(5-bromo-7-chloronaphtho[1,2-b]benzofuran) 10.0g(30.2mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 11.5g(45.3mM), PdCl2(dppf)([1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II)) 1.1g(1.5mM), 포타슘 아세테이트(KOAc) 5.9g(60.4mM)를 1,4-Dioxane 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-82 10.1g(88.4%)을 얻었다.
3-2) 화합물 1-1-82 합성법
화합물 1-2-82 10.0g(26.4mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 7.8g(29.0mM), Pd(PPh3)4 1.5g(1.3mM), K2CO3 9.1g(66.0mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL 에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하였다. 화합물 1-1-82 11.5g(90.1%)을 얻었다.
3-3. 화합물 1-82 합성법
화합물 1-1-82 10.0g(20.7mM), (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 8.3g(22.8mM), Pd(PPh3)4 1.2g(1.0mM), K2CO3 7.2g(51.8mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-82 14.3g(89.9%)을 얻었다.
상기 합성법 3에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산 대신 하기 표 3의 중간체 E 및 F를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 3과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 E 중간체 F 목적화합물 수율
1-82
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
 89.9%
1-87
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
 88.3%
합성법 4. 화합물 1-80 합성법
Figure pat00087
화합물 1-1-82 10.0g(20.7mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 5.6g(22.8mM), Pd2(dba)3 0.9g(1.0mM), Xphos 1.0g(2.1mM), NaOtBu 6.0g(62.1mM)를 Xylene 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-80 13.5g(94.2%)을 얻었다.
상기 합성법 3에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 4의 중간체 G를 사용하고, 상기 합성법 4에서 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 대신 하기 표 4의 중간체 H를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 3 및 4와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 G 중간체 H 목적화합물 수율
1-80
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
 94.2%
1-84
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093
 90.5%
1-94
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
 90.1%
1-95
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
 90.9%
합성법 5. 화합물 1-136 합성법
Figure pat00100
5-1) 화합물 1-2-136 합성법
5-브로모-7-클로로나프토[1,2-b]벤조퓨란(5-bromo-7-chloronaphtho[1,2-b]benzofuran) 10.0g(30.2mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 7.4g(30.2mM), Pd2(dba)3 1.4g(1.5mM), Xphos 1.4g(3.0mM), NaOtBu 5.8g(60.4mM)를 톨루엔(toluene) 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-136 12.3g(82.1%)을 얻었다.
5-2) 화합물 1-1-136 합성법
화합물 1-2-136 10.0g(20.2mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 7.7g(30.3mM), Pd2(dba)3 0.9g(1.0mM), Xphos 1.0g(2.0mM), KOAc 4.0g(40.4mM)를 1,4-dioxane 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-136 10.5g(88.6%)을 얻었다.
5-3) 화합물 1-136 합성법
화합물 1-1-136 10.0g(17.0mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 5.0g(18.7mM), Pd(PPh3)4 1.0g(0.9mM), K2CO3 5.9g(42.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-136 10.5g(88.8%)을 얻었다.
상기 합성법 5에서 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 5의 중간체 I 및 J를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 5와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 I 중간체 J 목적화합물 수율
1-136
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
 88.8%
1-140
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
 87.5%
1-142
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
 86.3%
합성법 6. 화합물 1-177 합성법
Figure pat00110
6-1) 화합물 1-2-177 합성법
1-브로모-3-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-3-chlorodibenzo[b,d]furan) 10.0g(35.5mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 13.5g(53.3mM), PdCl2(dppf) 1.3g(1.8mM), KOAc 7.0g(71.0mM)를 1,4-Dioxane 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-177 10.3g(88.2%)을 얻었다.
6-2) 화합물 1-1-177 합성법
화합물 1-2-177 10.0g(30.4mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 8.9g(33.4mM), Pd(PPh3)4 1.7g(1.5mM), K2CO3 10.5g(76.0mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하여, 화합물 1-1-177 11.5g(87.2%)을 얻었다.
6-3) 화합물 1-177 합성법
화합물 1-1-177 10.0g(23.0mM), (4-(나프탈렌-2-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 8.6g(25.3mM), Pd(PPh3)4 1.4g(1.2mM), K2CO3 7.9g(57.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-177 14.1g(88.7%)을 얻었다.
상기 합성법 6에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 (4-(나프탈렌-2-일(페닐)아미노)페닐)보론산 대신 하기 표 6의 중간체 K 및 L을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 6과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 K 중간체 L 목적화합물 수율
1-176
Figure pat00111
Figure pat00112
Figure pat00113
 88.9%
1-177
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
 88.7%
1-180
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
 85.3%
1-181
Figure pat00120
Figure pat00121
Figure pat00122
 81.3%
1-182
Figure pat00123
Figure pat00124
Figure pat00125
 81.1%
1-183
Figure pat00126
Figure pat00127
Figure pat00128
 80.1%
1-187
Figure pat00129
Figure pat00130
Figure pat00131
 82.3%
1-190
Figure pat00132
Figure pat00133
Figure pat00134
 83.3%
1-193
Figure pat00135
Figure pat00136
Figure pat00137
 84.1%
1-194
Figure pat00138
Figure pat00139
Figure pat00140
 82.1%
합성법 7. 화합물 1-201 합성법
Figure pat00141
7-1) 화합물 1-2-201 합성법
1-브로모-3-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-3-chlorodibenzo[b,d]furan) 10.0g(35.5mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 8.7g(35.5mM), Pd2(dba)3 1.6g(1.8mM), Xphos 1.7g(3.6mM), NaOtBu 6.8g(71.0mM)를 toluene 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-201 14.9g(94.1%)을 얻었다.
7-2) 화합물 1-1-201 합성법
화합물 1-2-201 10.0g(22.4mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-bi(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 8.5g(33.6mM), Pd2(dba)3 1.0g(1.1mM), Xphos 1.0g(2.2mM), KOAc 4.4g(44.8mM)를 1,4-dioxane 100mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-201 11.3g(93.8%)을 얻었다.
7-3) 화합물 1-201 합성법
화합물 1-1-201 10.0g(18.6mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 5.5g(20.5mM), Pd(PPh3)4 1.0g(0.9mM), K2CO3 6.4g(46.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-201 10.9g(91.4%)을 얻었다.
상기 합성법 7에서 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 7의 중간체 M 및 N을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 7과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 M 중간체 N 목적화합물 수율
1-201
Figure pat00142
Figure pat00143
Figure pat00144
 91.4%
1-202
Figure pat00145
Figure pat00146
Figure pat00147
 90.3%
1-205
Figure pat00148
Figure pat00149
Figure pat00150
 88.3%
합성법 8. 화합물 1-229 합성법
Figure pat00151
8-1) 화합물 1-2-229 합성법
1-브로모-4-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-4-chlorodibenzo[b,d]furan) 20.0g(71.0mM), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 22.8g(71.0mM), Pd2(dba)3 3.3g(3.6mM), Xphos 3.4g(7.1mM), NaOtBu 13.6g(142.0mM)를 toluene 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-229 34.1g(92.0%)을 얻었다.
8-2) 화합물 1-1-229 합성법
화합물 1-2-229 20.0g(38.3mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 14.6g(57.5mM), Pd2(dba)3 1.7g(1.9mM), Xphos 1.8g(3.8mM), KOAc 7.5g(76.6mM)를 1,4-dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-229 21.5g(91.4%)을 얻었다.
8-3) 화합물 1-229 합성법
화합물 1-1-229 10.0g(16.3mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 4.8g(17.9mM), Pd(PPh3)4 0.9g(0.8mM), K2CO3 5.6g(40.8mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-229 10.1g(86.5%)을 얻었다.
상기 합성법 8에서 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 8의 중간체 O 및 P를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 8과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 O 중간체 P 목적화합물 수율
1-229
Figure pat00152
Figure pat00153
Figure pat00154
 86.5%
1-237
Figure pat00155
Figure pat00156
Figure pat00157
 83.9%
1-238
Figure pat00158
Figure pat00159
Figure pat00160
 84.1%
1-239
Figure pat00161
Figure pat00162
Figure pat00163
 84.3%
1-252
Figure pat00164
Figure pat00165
Figure pat00166
 84.7%
1-273
Figure pat00167
Figure pat00168
Figure pat00169
 80.3%
1-283
Figure pat00170
Figure pat00171
Figure pat00172
 81.1%
1-284
Figure pat00173
Figure pat00174
Figure pat00175
 81.7%
합성법 9. 화합물 1-236 합성법
Figure pat00176
9-1) 화합물 1-2-236 합성법
1-브로모-4-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-4-chlorodibenzo[b,d]furan) 10.0g(35.5mM), (4-((9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)(페닐)아미노)페닐)보론산((4-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 14.4g(35.5mM), Pd(PPh3)4 2.1g(1.8mM), K2CO3 12.3g(88.8mM)를 1,4-Dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:4)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-236 17.3g(86.8%)을 얻었다.
9-2) 화합물 1-1-236 합성법
화합물 1-2-236 17.0g(30.2mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 11.5g(45.3mM), Pd2(dba)3 1.4g(1.5mM), Xphos 1.4g(3.0mM), KOAc 5.9g(60.4mM)를 1,4-dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-236 18.5g(93.7%)을 얻었다.
9-3) 화합물 1-236 합성법
화합물 1-1-236 10.0g(15.3mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 4.5g(16.8mM), Pd(PPh3)4 0.9g(0.8mM), K2CO3 5.3g(38.3mM)를 1,4-Dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-236 10.1g(86.9%)을 얻었다.
상기 합성법 9에서 (4-((9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)(페닐)아미노)페닐)보론산 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 9의 중간체 Q 및 R을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 9와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 Q 중간체 R 목적화합물 수율
1-236
Figure pat00177
Figure pat00178
Figure pat00179
 86.9%
1-241
Figure pat00180
Figure pat00181
Figure pat00182
 85.3%
1-256
Figure pat00183
Figure pat00184
Figure pat00185
 85.2%
1-257
Figure pat00186
Figure pat00187
Figure pat00188
 84.3%
합성법 10. 화합물 1-266 합성법
Figure pat00189
10-1) 화합물 1-2-266 합성법
1-브로모-4-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-4-chlorodibenzo[b,d]furan) 20.0g(71.0mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 27.0g(106.5mM), PdCl2(dppf) 2.6g(3.6mM), KOAc 13.9g(142.0mM)를 1,4-Dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-266 21.5g(92.1%)을 얻었다
10-2) 화합물 1-1-266 합성법
화합물 1-2-266 20.0g(60.9mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 17.9g(67.0mM), Pd(PPh3)4 3.5g(3.0mM), K2CO3 21.0g(152.3mM)를 1,4-dioxane/H2O 200mL/40mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하여 화합물 1-1-266 24.5g(92.8%)을 얻었다.
10-3) 화합물 1-266 합성법
화합물 1-1-266 15.0g(34.6mM), (3-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((3-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 13.9g(38.1mM), Pd(PPh3)4 2.0g(1.7mM), K2CO3 12.0g(86.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 150mL/30mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-266 22.0g(88.4%)을 얻었다.
상기 합성법 10에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 및 (3-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산 대신 하기 표 10의 중간체 S 및 T를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 10과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 S 중간체 T 목적화합물 수율
1-266
Figure pat00190
Figure pat00191
Figure pat00192
 88.4%
1-269
Figure pat00193
Figure pat00194
Figure pat00195
 86.3%
합성법 11. 화합물 1-263 합성법
Figure pat00196
화합물 1-1-266 15.0g(34.6mM), 디([1,1'-비페닐]-4-일)아민(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine) 12.2g(38.1mM), Pd2(dba)3 1.6g(1.7mM), Xphos 1.7g(3.5mM), NaOtBu 6.7g(69.2mM)를 xylene 150mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-263 22.1g(88.7%)을 얻었다.
합성법 12. 화합물 1-301 합성법
Figure pat00197
12-1) 화합물 1-2-301 합성법
1-브로모-3-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(1-bromo-3-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 20.0g(60.3mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 14.8g(60.3mM), Pd2(dba)3 2.7g(3.0mM), Xphos 2.9g(6.0mM), NaOtBu 11.6g(120.6mM)를 toluene 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-301 27.5g(91.9%)을 얻었다
12-2) 화합물 1-1-301 합성법
화합물 1-2-301 27.0g(54.4mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 20.7g(81.6mM), Pd2(dba)3 2.5g(2.7mM), Xphos 2.6g(5.4mM), KOAc 10.7g(108.8mM)를 1,4-dioxane 300mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 화합물 1-1-301 29.8g(93.2%)을 얻었다.
12-3) 화합물 1-301 합성법
화합물 1-1-301 15.0g(25.5mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 7.5g(28.1mM), Pd(PPh3)4 1.5g(1.3mM), K2CO3 8.8g(63.8mM)를 1,4-dioxane/H2O 150mL/30mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-301 15.1g(85.5%)을 얻었다.
상기 합성법 12에서 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 11의 중간체 U 및 V를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 12와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 U 중간체 V 목적화합물 수율
1-301
Figure pat00198
Figure pat00199
Figure pat00200
 85.5%
1-302
Figure pat00201
Figure pat00202
Figure pat00203
 84.3%
1-304
Figure pat00204
Figure pat00205
Figure pat00206
 84.1%
1-305
Figure pat00207
Figure pat00208
Figure pat00209
 83.3%
1-306
Figure pat00210
Figure pat00211
Figure pat00212
 83.9%
1-309
Figure pat00213
Figure pat00214
Figure pat00215
 82.9%
합성법 13. 화합물 1-327 합성법
Figure pat00216
13-1) 화합물 1-2-327
1-브로모-3-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(1-bromo-3-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 20.0g(60.3mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 23.0g(90.5mM), PdCl2(dppf) 2.2g(3.0mM), KOAc 14.8g(150.8mM)를 1,4-Dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-327 20.1g(88.1%)을 얻었다.
13-2) 화합물 1-1-327 합성법
화합물 1-2-327 10.0g(26.4mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 7.8g(29.0mM), Pd(PPh3)4 1.5g(1.3mM), K2CO3 9.1g(66.0mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하여, 화합물 1-1-327 11.5g(90.2%)을 얻었다.
13-3) 화합물 1-327 합성법
화합물 1-1-327 11.0g(22.7mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 6.1g(25.0mM), Pd2(dba)3 1.0g(1.1mM), Xphos 1.1g(2.3mM), NaOtBu 5.5g(56.8mM)를 xylene 150mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-327 14.0g(89.0%)을 얻었다.
상기 합성법 13에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 대신 하기 표 12의 중간체 W 및 X를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 13과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 W 중간체 X 목적화합물 수율
1-327
Figure pat00217
Figure pat00218
Figure pat00219
 89.0%
1-329
Figure pat00220
Figure pat00221
Figure pat00222
 88.7%
합성법 14. 화합물 1-345 합성법
Figure pat00223
화합물 1-1-327 11.0g(22.7mM), (4-([1,1'-비페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)보론산((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)boronic acid) 9.1g(25.0mM), Pd(PPh3)4 1.3g(1.1mM), K2CO3 7.9g(56.8mM)를 1,4-Dioxane/H2O 150mL/30mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-345 15.1g(86.3%)을 얻었다.
합성법 15. 화합물 1-422 합성법
Figure pat00224
15-1) 화합물 1-2-422 합성법
1-브로모-7-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-7-chlorodibenzo[b,d]furan) 20.0g(71.0mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 27.0g(106.5mM), PdCl2(dppf) 2.6g(3.6mM), KOAc 17.4g(177.5mM)를 1,4-Dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-422 22.1g(94.5%)을 얻었다.
15-2) 화합물 1-1-422 합성법
화합물 1-2-422 22.0g(67.0mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 19.7g(73.7mM), Pd(PPh3)4 3.9g(3.4mM), K2CO3 23.2g(167.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 200mL/40mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하여, 화합물 1-1-422 26.3g(90.4%)을 얻었다.
15-3) 화합물 1-422 합성법
화합물 1-1-422 20.0g(46.1mM), N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민(N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine) 12.4g(50.7mM), Pd2(dba)3 2.1g(2.3mM), Xphos 2.2g(4.6mM), NaOtBu 11.1g(115.3mM)를 xylene 150mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-422 27.1g(91.5%)을 얻었다.
상기 합성법 15에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 N-페닐-[1,1'-비페닐]-4-아민 대신 하기 표 13의 중간체 Y 및 Z를 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 15와 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 Y 중간체 Z 목적화합물 수율
1-422
Figure pat00225
Figure pat00226
Figure pat00227
 91.5%
1-423
Figure pat00228
Figure pat00229
Figure pat00230
 90.3%
1-424
Figure pat00231
Figure pat00232
Figure pat00233
 90.1%
1-426
Figure pat00234
Figure pat00235
Figure pat00236
 85.3%
1-427
Figure pat00237
Figure pat00238
Figure pat00239
 91.7%
1-436
Figure pat00240
Figure pat00241
Figure pat00242
 90.8%
1-442
Figure pat00243
Figure pat00244
Figure pat00245
 83.7%
1-472
Figure pat00246
Figure pat00247
Figure pat00248
 85.5%
1-483
Figure pat00249
Figure pat00250
Figure pat00251
 91.3%
1-484
Figure pat00252
Figure pat00253
Figure pat00254
 90.7%
1-486
Figure pat00255
Figure pat00256
Figure pat00257
 90.1%
합성법 16. 화합물 1-430 합성법
Figure pat00258
16-1) 화합물 1-2-430 합성법
1-브로모-7-클로로디벤조[b,d]퓨란(1-bromo-7-chlorodibenzo[b,d]furan) 20.0g(71.0mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 27.0g(106.5mM), PdCl2(dppf) 2.6g(3.6mM), KOAc 17.4g(177.5mM)를 1,4-Dioxane 200mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 celite filter 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 화합물 1-2-430 22.1g(94.5%)을 얻었다.
16-2) 화합물 1-1-430 합성법
화합물 1-2-430 22.0g(67.0mM), 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘(4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine) 19.7g(73.7mM), Pd(PPh3)4 3.9g(3.4mM), K2CO3 23.2g(167.5mM)를 1,4-dioxane/H2O 200mL/40mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 하였다. 그 후 증류수에 30분동안 교반 후 건조하여, 화합물 1-1-430 25.1g(86.6%)을 얻었다.
16-3) 화합물 1-430 합성법
화합물 1-1-430 15.0g(34.6mM), N-페닐-N-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)나프탈렌-1-아민(N-phenyl-N-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)naphthalen-1-amine) 16.1g(38.1mM), Pd(PPh3)4 2.0g(1.7mM), K2CO3 12.0g(86.5mM)를 1,4-Dioxane/H2O 150mL/30mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하였고, 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-430 21.0g(87.6%)을 얻었다.
상기 합성법 15에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 14의 중간체 A1을 사용하고, 상기 합성법 16에서 N-페닐-N-(3-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)페닐)나프탈렌-1-아민 대신 하기 표 14의 중간체 B1을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 15 및 16과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 A1 중간체 B1 목적화합물 수율
1-430
Figure pat00259
Figure pat00260
Figure pat00261
 87.6%
1-477
Figure pat00262
Figure pat00263
Figure pat00264
 86.3%
1-478
Figure pat00265
Figure pat00266
Figure pat00267
 86.1%
1-481
Figure pat00268
Figure pat00269
Figure pat00270
 86.7%
합성법 17. 화합물 2-5 합성법
Figure pat00271
17-1) 화합물 2-5-2의 제조
1-브로모-4-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(1-bromo-4-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 30.0g(90.5mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 34.5g(135.8mM), PdCl2(dppf) 3.3g(4.5mM), KOAc 26.6g(271.5mM)를 1,4-dioxane 300mL에 녹인 후 24시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감엽여과 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:4)로 정제하여 화합물 2-5-2 31.2g(91.0%)을 얻었다.
17-2) 화합물 2-5-1의 제조
화합물 2-5-2 30g(79.2mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 23.3(87.1mM), Pd(PPh3)4 4.6g(4.0mM), K2CO3 32.8g(237.6mM) 를 1,4-Dioxane/H2O 300mL/60mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 후 DCB silica 정제하였다. 메탄올(MeOH) 재결정 정제하여 화합물 2-5-1 35.3g(92.0%)을 얻었다.
17-3) 화합물 2-5의 제조
화합물 2-5-1 10.0g(20.7mM), (4-(나프탈렌-1-yl)페닐)보론산((4-(naphthalen-1-yl)phenyl)boronic acid) 6.2g(24.8mM), Pd2(dba)3 0.9g(1.0mM), Xphos 1.0g(2.1mM), NaOH 2.5g(62.1mM)를 1,4-Dioxane/H2O(100mL/20mL)에 녹인 후 2시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감압여과 후 DCB silica 정제하였다. 메탄올 재결정하여 목적화합물 2-5 12.5g(92.8%)을 얻었다
상기 합성법 17에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 (4-(나프탈렌-1-yl)페닐)보론산 대신 하기 표 15의 중간체 C1 및 D1을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 17과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 C1 중간체 D1 목적화합물 수율
2-5
Figure pat00272
Figure pat00273
Figure pat00274
 92.8%
2-6
Figure pat00275
Figure pat00276
Figure pat00277
 91.8%
2-20
Figure pat00278
Figure pat00279
Figure pat00280
 90.1%
2-26
Figure pat00281
Figure pat00282
Figure pat00283
 85.9%
합성법 18. 화합물 2-67 합성법
Figure pat00284
18-1) 화합물 2-67-2의 제조
1-브로모-4-클로로나프토[2,3-b]벤조퓨란(1-bromo-4-chloronaphtho[2,3-b]benzofuran) 30.0g(90.5mM), [1,1'-비페닐]-4-일보론산([1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid) 17.9g(90.5mM), Pd(PPh3)4 5.2g(4.5mM), K2CO3 31.3g(226.3mM)를 1,4-Dioxane/H2O 300mL/60mL에 녹인 후 2시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 DCM으로 추출 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하여 화합물 2-67-2 29.7g(81.1%)을 얻었다.
18-2) 화합물 2-67-1의 제조
화합물 2-67-2 29.0g(71.6mM), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) 27.3g(107.4mM), Pd2(dba)3 3.3g(3.6mM), Sphos(2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐) 3.0g(7.2mM), KOAc 21.1g(214.8mM)를 1,4-dioxane 300mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 감엽여과 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:2)로 정제하여 화합물 2-67-1 32.7g(92.0%)을 얻었다.
18-3) 화합물 2-67의 제조
화합물 2-67-1 10.0g(20.1mM), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 5.9g(22.1mM), Pd2(dba)3 0.9g(1.0mM), Xphos 1.0g(2.0mM), NaOH 2.4g(60.3mM)를 1,4-dioxane/H2O 100mL/20mL에 녹인 후 1시간동안 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 추출 후 여액을 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:2)로 정제한 후 MeOH 재결정하여 목적화합물 2-67 10.3g(85.1%)을 얻었다.
상기 합성법 18에서 [1,1'-비페닐]-4-일보론산 및 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 하기 표 16의 중간체 E1 및 F1을 사용하는 것을 제외하고 상기 합성법 18과 동일하게 목적화합물을 제조하였다.
화합물 중간체 E1 중간체 F1 목적화합물 수율
2-67
Figure pat00285
Figure pat00286
Figure pat00287
 85.1%
2-74
Figure pat00288
Figure pat00289
Figure pat00290
 80.3%
상기 합성법 1 내지 18에 기재된 화합물 이외의 나머지 화합물도 전술한 합성법과 마찬가지로 제조하였으며, 하기 표 17 및 18에 합성결과를 나타내었다.
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
1-1 m/z= 552.6810(C39H28N4, 552.2314) 1-2 m/z= 628.7790
(C45H32N4, 628.2627)
1-16 m/z= 642.7620(C45H30N4O, 642.2420) 1-28 m/z= 601.7530
(C44H31N3, 601.2518)
1-29 m/z= 615.7360(C44H29N3, 615.2311) 1-39 m/z= 657.8350
(C46H31N3S, 657.2239)
1-40 m/z= 621.8020(C43H31N3S, 621.2239) 1-80 m/z= 692.8220
(C49H32N4O, 692.2576)
1-82 m/z= 768.9200(C55H36N4O, 768.2889) 1-84 m/z= 722.8660
(C49H30N4S, 722.2140)
1-87 m/z= 767.9320(C56H37N3O, 767.2937) 1-94 m/z= 589.6980
(C42H27N3O, 589.2154)
1-95 m/z= 645.7800(C44H27N3OS, 645.1875) 1-136 m/z= 692.8220
(C49H32N4O, 692.2576)
1-140 m/z= 615.7360(C44H29N3O, 615.2311) 1-142 m/z= 589.6980
(C42H27N3O, 589.2154)
1-176 m/z= 718.8600(C51H34N4O, 718.2733) 1-177 m/z= 692.8220
(C49H32N4O, 692.2576)
1-180 m/z= 794.9580(C57H38N4O, 794.3046) 1-181 m/z= 732.8430
(C51H32N4O2, 732.2525)
1-182 m/z= 748.9040(C51H32N4OS, 748.2297) 1-183 m/z= 748.9040
(C51H32N4OS, 748.2297)
1-187 m/z= 717.8720(C52H35N3O, 717.2780) 1-190 m/z= 717.8720
(C52H35N3O, 717.2780)
1-193 m/z= 671.8180(C46H29N3OS, 671.2031) 1-194 m/z= 747.9160
(C52H33N3OS, 747.2344)
1-201 m/z= 642.7620(C45H30N4O, 642.2420) 1-202 m/z= 682.8270
(C48H34N4O, 682.2733)
1-205 m/z= 732.8430(C51H32N4O2, 732.2525) 1-229 m/z= 718.8600
(C51H34N4O, 718.2733)
1-236 m/z= 758.9250(C54H38N4O, 758.3046) 1-237 m/z= 682.8270
(C48H34N4O, 682.2733)
1-238 m/z= 732.8430(C51H32N4O2, 732.2525) 1-239 m/z= 748.9040
(C51H32N4OS, 748.2297)
1-241 m/z= 718.8600(C51H34N4O, 718.2733) 1-252 m/z= 758.9250
(C54H38N4O, 758.3046)
1-256 m/z= 748.9040(C51H32N4OS, 748.2297) 1-257 m/z= 732.8430
(C51H32N4O2, 732.2525)
1-263 m/z= 718.8600(C51H34N4O, 718.2733) 1-266 m/z= 718.8600
(C51H34N4O, 718.2733)
1-269 m/z= 748.9040(C51H32N4OS, 748.2297) 1-273 m/z= 671.8180
(C46H29N3OS, 671.2031)
1-283 m/z= 717.8720(C52H35N3O, 717.2780) 1-284 m/z= 717.8720
(C52H35N3O, 717.2780)
1-301 m/z= 692.8220(C49H32N4O, 692.2576) 1-302 m/z= 768.9200
(C55H36N4O, 768.2889)
1-304 m/z= 732.8870(C52H36N4O, 732.2889) 1-305 m/z= 722.8660
(C49H30N4OS, 722.2140)
1-306 m/z= 722.8660(C49H30N4OS, 722.2140) 1-309 m/z= 691.8340
(C50H33N3O, 691.2624)
1-327 m/z= 692.8220(C49H32N4O, 692.2576) 1-329 m/z= 732.8870
(C52H36N4O, 732.2889)
1-345 m/z= 768.9200(C55H36N4O, 768.2889) 1-422 m/z= 642.7620
(C45H30N4O, 642.2420)
1-423 m/z= 718.8600(C51H34N4O, 718.2733) 1-424 m/z= 718.8600
(C51H34N4O, 718.2733)
1-426 m/z= 717.8720(C52H35N3O, 717.2780) 1-427 m/z= 718.8600
(C51H34N4O, 718.2733)
1-430 m/z= 691.8340(C50H33N3O, 691.2624) 1-436 m/z= 758.9250
(C54H38N4O, 758.3046)
1-442 m/z= 671.8180(C46H29N3OS, 671.2031) 1-472 m/z= 718.8600
(C51H34N4O, 718.2733)
1-477 m/z= 718.8600(C51H34N4O, 718.2733) 1-478 m/z= 717.8720
(C52H35N3O, 717.2780)
1-481 m/z= 758.9250(C54H38N4O, 758.3046) 1-483 m/z= 672.8060
(C45H28N4OS, 672.1984)
1-484 m/z= 732.8430(C51H32N4O2, 732.2525) 1-486 m/z= 656.7450
(C45H28N4O2, 656.2212)
2-1 m/z= 525.6110(C37H23N3O, 525.1841) 2-5 m/z= 651.7690
(C47H29N3O, 651.2311)
2-6 m/z= 651.7690(C47H29N3O, 651.2311) 2-8 m/z= 691.7900
(C49H29N3O2, 691.2260)
2-20 m/z= 650.7810(C48H30N2O, 650.2358) 2-26 m/z= 650.7810
(C48H30N2O, 650.2358)
2-67 m/z= 601.7090(C43H27N3O, 601.2154) 2-74 m/z= 677.8070
(C49H31N3O, 677.2467)
2-75 m/z= 651.7690(C47H29N3O, 651.2311) 2-78 m/z= 524.6230
(C38H24N2O, 524.1889)
화합물 1H NMR(CDCl3, 400Mz)
1-1 δ = 8.75~8.73(d, 4H), 8.63~8.61(d, 2H), 7.61~7.54(m, 10H), 7.45~7.42(t, 2H), 7.37~7.31(m, 3H), 7.24~7.20(m, 6H), 7.17~7.13(t, 1H)
1-2 δ = 8.76~8.74(d, 4H), 8.67~8.64(d, 2H), 7.62~7.54(m, 14H), 7.47~7.43(t, 4H), 7.36~7.26(m, 8H)
1-16 δ = 8.81~8.71(m, 5H), 8.16~8.14(d, 1H), 7.99~7.97(d, 1H), 7.74~7.72(d, 1H), 7.59~7.46(m, 10H), 7.43~7.27(m, 12H)
1-28 δ = 8.55~8.53(d, 2H), 8.13~8.11(d, 1H), 7.65~7.46(m, 16H), 7.43~7.27(m, 12H)
1-29 δ = 8.60~8.55(m, 2H), 8.14~8.13(d, 1H), 7.71~7.46(m, 14H), 7.44~7.27(m, 12H)
1-39 δ = 8.40~8.35(m, 3H), 8.11~8.09(d, 1H), 7.99~7.97(d, 2H), 7.75~7.70(m, 4H), 7.58~7.49(m, 10H), 7.45~7.27(m, 11H)
1-40 δ = 8.41~8.36(m, 3H), 8.13~8.00(d, 1H), 7.98~7.96(d, 2H), 7.75~7.70(m, 4H), 7.59~7.50(m, 7H), 7.44~7.27(m, 8H), 1.35(s, 6H)
1-80 δ = 9.25~9.24(d. 1H), 8.90(s, 1H), 8.78~8.76(d, 4H), 8.65~8.63(d, 1H), 7.77~7.68(m, 5H), 7.60~7.51(m, 7H), 7.43~7.30(m, 6H), 7.18~7.14(t, 2H), 7.07~6.97(m, 5H)
1-82 δ = 9.26~9.24(d. 1H), 8.91(s, 1H), 8.79~8.77(d, 4H), 8.65~8.63(d, 1H), 7.77~7.68(m, 5H), 7.60~7.51(m, 9H), 7.43~7.30(m, 8H), 7.18~7.14(t, 2H), 7.07~6.97(m, 5H)
1-84 δ = 9.25~9.24(d. 1H), 8.90(s, 1H), 8.78~8.76(d, 4H), 8.65~8.63(d, 1H), 7.75~7.51(m, 10H), 7.42~7.30(m, 6H), 7.18~7.14(t, 2H), 7.05~6.97(m, 5H)
1-87 δ = 8.98~8.96(d, 1H), 8.62~8.60(m, 2H), 8.27~8.25(m, 4H), 8.11(s, 1H), 7.76~7.64(m, 5H), 7.58~7.49(m, 9H), 7.43~7.32(m, 8H), 7.18~7.05(m, 6H), 7.00~6.96(t, 1H)
1-94 δ = 8.97~8.96(d, 1H), 8.16~8.13(m, 2H), 7.71~7.46(m, 10H), 7.44~7.27(m, 12H), 7.00~6.96(t, 2H)
1-95 δ =8.53~8.51(m, 2H), 8.30~8.27(m, 2H), 7.98~7.68 (m, 10H), 7.52~7.26 (m, 12H), 7.09~7.06(t, 1H)
1-136 δ = 9.20~9.18(d. 1H), 8.81~8.76(m, 5H), 8.55~8.53(d, 1H), 7.76~7.68(m, 5H), 7.55~7.30(m, 13H), 7.18~7.14(t, 2H), 7.07~6.97(m, 5H)
1-140 δ = 8.97~8.96(d, 1H), 8.63~8.60(m, 2H), 8.28~8.26(m, 4H), 8.10(s, 1H), 7.76~7.64(m, 5H), 7.58~7.35(m, 12H), 7.18~7.05(m, 3H), 7.00~6.96(t, 1H)
1-142 δ = 8.95~8.93(d, 1H), 8.13~8.10(m, 2H), 7.78~7.49(m, 10H), 7.45~7.27(m, 12H), 7.00~6.96(t, 2H)
1-176 δ = 8.84~8.80(d, 4H), 8.64(s, 1H), 8.58~8.56(d, 1H), 8.00(s, 1H), 7.75~7.70(d, 4H), 7.68~7.41(m, 14H), 7.36~7.21(m, 8H), 7.12~7.07(t, 1H),
1-177 δ = 8.84~8.80(d, 4H), 8.63(s, 1H), 8.57~8.56(d, 1H), 8.00(s, 1H), 7.70~7.70(d, 4H), 7.68~7.41(m, 14H), 7.36~7.21(m, 7H), 7.12~7.07(t, 1H),
1-180 δ = 8.83~8.80(d, 4H), 8.64(s, 1H), 8.58~8.56(d, 1H), 8.00(s, 1H), 7.75~7.70(d, 4H), 7.68~7.41(m, 18H), 7.36~7.21(m, 8H), 7.12~7.07(t, 1H),
1-181 δ = 8.82~8.79(d, 4H), 8.61~8.55(m, 2H), 8.18~8.01(m, 3H), 7.73~7.57(m, 10H), 7.50~7.37(m, 5H), 7.33~7.29(t, 2H), 7.25~7.20(m, 5H), 7.10~7.06(t, 1H)
1-182 δ = 8.82~8.80(d, 4H), 8.62~8.55(m, 2H), 8.19~8.00(m, 3H), 7.75~7.57(m, 10H), 7.52~7.37(m, 5H), 7.33~7.29(t, 2H), 7.25~7.20(m, 5H), 7.10~7.06(t, 1H)
1-183 δ = 8.83~8.81(d, 4H), 8.63(s, 1H), 8.57~8.55(d, 1H), 8.01(s, 1H), 7.89~7.81(m, 2H), 7.74~7.71(d, 2H), 7.66~7.57(m, 7H), 7.52~7.35(m, 3H), 7.31~7.17(m, 10H), 7.12~7.09(t, 1H)
1-187 δ = 8.80~8.78(d, 4H), 8.67~8.55(m, 2H), 8.55~8.53(d, 1H), 8.00(s, 1H), 7.75~7.70(d, 4H), 7.68~7.41(m, 14H), 7.36~7.21(m, 8H), 7.12~7.07(t, 1H),
1-190 δ = 8.82~8.80(d, 2H), 8.64(s, 1H), 8.55~8.53(m, 3H), 7.98(s, 1H), 7.74~7.70(d, 4H), 7.68~7.41(m, 15H), 7.36~7.21(m, 8H), 7.05~7.03(t, 1H),
1-193 δ =8.53~8.50(m, 2H), 8.30~8.27(m, 2H), 7.98~7.68 (m, 12H), 7.52~7.26 (m, 12H), 7.10~7.06(t, 1H)
1-194 δ =8.54~8.52(m, 2H), 8.29~8.27(m, 2H), 7.99~7.65 (m, 15H), 7.50~7.24 (m, 13H), 7.10~7.06(t, 1H)
1-201 δ = 8.83~8.79(d, 4H), 8.55(s, 1H), 8.35~8.33(d, 1H), 7.89~7.70(m, 5H), 7.65~7.41(m, 10H), 7.36~7.21(m, 8H), 7.12~7.07(t, 1H),
1-202 δ = 8.80(s, 1H), 8.68~8.66(d, 4H), 8.45(s, 1H), 7.80~7.75(m, 4H), 7.65~7.58(m, 3H), 7.49~7.46(m, 4H), 7.45~7.29(m, 4H), 7.24~7.22(m, 4H), 7.15~7.12(d, 1H), 7.08~7.00(m, 2H), 1.38(s, 6H)
1-205 δ = 8.83~8.79(d, 4H), 8.57(s, 1H), 8.33~8.32(d, 1H), 7.89~7.70(m, 5H), 7.65~7.41(m, 10H), 7.38~7.21(m, 10H), 7.11~7.07(t, 1H),
1-219 δ = 8.36~8.35 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.75~7.73 (d, 4H), 7.55-7.39 (m, 24H), 7.10~7.09 (d, 1H)
1-236 δ = 8.36~8.34 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.90-7.76 (m, 4H), 7.55-7.50 (m, 10H), 7.39-7.16 (m, 10H), 7.08-7.00(m, 3H), 1.69 (s, 6H)
1-237 δ =8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.96 (d, 1H), 7.90-7.86 (d, 2H), 7.59-7.50 (m, 9H), 7.39-7.10 (m, 12H), 1.69 (s, 6H)
1-238 δ =8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 2H), 7.75~7.73 (d, 2H), 7.55-7.31 (m, 21H), 7.18~7.14 (t, 1H), 7.10~7.08 (d, 1H), 6.97~6.95 (d, 1H)
1-239 δ =8.45~8.43 (d, 1H), 8.36~8.33 (m, 4H), 8.11~8.09 (d, 1H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.86~7.84 (d, 1H), 7.75~7.73 (d, 2H), 7.56-7.50 (m, 10H), 7.49-7.41 (m, 4H), 7.39-7.27 (m, 7H), 7.10~7.08 (d, 1H)
1-241 δ =8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.82-7.75 (m, 4H), 7.55-7.50 (m, 11H), 7.49-7.41 (m, 3H), 7.39-7.31 (m, 2H), 7.27-7.24 (m, 6H), 7.08-7.00 (m, 3H)
1-252 δ =8.36~8.34 (d, 4H), 7.98~7.96 (d, 1H), 7.90-7.86 (m, 2H), 7.75~7.73 (d, 2H), 7.55-7.27 (m, 21H), 7.16~7.14 (d, 1H), 7.10~7.08 (d, 1H), 1.69 (s, 6H)
1-256 δ =8.45~8.43 (d, 1H), 8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.86-7.74 (m, 4H), 7.64 (s, 1H), 7.54-7.24 (m, 17H), 7.24-7.08 (m, 4H)
1-257 δ =8.36~8.33 (d, 4H), 8.03 (s, 1H), 7.98 (s, 2H), 7.82~7.80 (d, 1H), 7.76~7.74 (d, 1H), 7.55-7.50 (m, 11H), 7.39-7.27 (m, 8H), 7.08-7.00 (m, 3H), 6.91~6.89 (d, 1H)
1-263 δ =8.36~8.34 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.75~7.73 (d, 4H), 7.55-7.27 (m, 24H), 7.16~7.14 (d, 1H)
1-266 δ =8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.82~7.80 (d, 1H), 7.76~7.73 (m, 4H), 7.55~7.53 (d, 4H), 7.50~7.41 (m, 9H), 7.39~7.31 (m, 2H), 7.27~7.24 (m, 6H), 7.08-7.00 (m, 3H)
1-269 δ =8.45~8.43 (d, 1H), 8.36~8.33 (d, 4H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.86-7.74 (m, 4H), 7.64 (s, 1H), 7.56-7.24 (m, 18H), 7.08-7.00 (m, 3H)
1-273 δ =7.98~7.97 (d, 1H), 7.86-7.75 (m, 6H), 7.55-7.27 (m, 18H), 7.10-7.00 (m, 4H)
1-283 δ =8.35~8.33 (d, 4H), 8.23 (s, 1H), 7.94~7.91 (d, 2H), 7.75~7.73 (d, 2H), 7.55-7.27 (m, 24H), 7.10~7.08 (d, 2H)
1-284 δ =8.23 (s, 1H), 7.98~7.97 (d, 1H), 7.94~7.92 (d, 4H), 7.75~7.73 (d, 4H), 7.55-7.27 (m, 24H), 7.10~7.08 (d, 1H)
1-301 δ =8.77 (s, 1H), 8.70~8.68(d, 4H), 8.49(s, 1H), 7.95~7.90(m, 2H), 7.70~7.49(m, 13H), 7.35~7.30(m, 9H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.10~7.07(t, 1H)
1-302 δ =8.76 (s, 1H), 8.69~8.68(d, 4H), 8.48(s, 1H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.90(s, 1H), 7.70~7.49(m, 14H), 7.35~7.30(m, 12H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.10~7.07(t, 1H)
1-304 δ =8.76 (s, 1H), 8.68~8.66(d, 4H), 8.47(s, 1H), 7.91~7.89(m, 2H), 7.66~7.46(m, 13H), 7.35~7.30(m, 7H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.10~7.07(t, 1H), 1.42(s, 6H)
1-305 δ =8.70 (s, 1H), 8.65~8.63(d, 4H), 8.40(s, 1H), 7.95~7.93(d, 1H), 7.90(s, 1H), 7.65~7.49(m, 12H), 7.35~7.30(m, 8H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.09~7.07(t, 1H)
1-306 δ =8.71 (s, 1H), 8.66~8.63(d, 4H), 8.41(s, 1H), 7.96~7.95(d, 1H), 7.90(s, 1H), 7.66~7.50(m, 12H), 7.35~7.30(m, 8H), 7.17~7.16(d, 1H), 7.09~7.07(t, 1H)
1-309 δ =8.77 (s, 1H), 8.49(s, 1H), 8.27~8.25(m, 4H), 8.11(s, 1H), 7.93~7.89(m, 2H), 7.70~7.49(m, 13H), 7.35~7.30(m, 9H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.10~7.07(t, 1H)
1-327 δ =8.75 (s, 1H), 8.70~8.68(d, 4H), 8.48(s, 1H), 7.95~7.90(m, 2H), 7.70~7.48(m, 13H), 7.35~7.30(m, 9H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.11~7.08(t, 1H)
1-329 δ =8.73 (s, 1H), 8.67~8.65(d, 4H), 8.44(s, 1H), 7.94~7.90(m, 2H), 7.71~7.49(m, 11H), 7.35~7.30(m, 9H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.11~7.08(t, 1H), 1.48(s, 6H)
1-345 δ =8.75 (s, 1H), 8.70~8.68(d, 4H), 8.49(s, 1H), 7.95~7.93(m, 2H), 7.70~7.50(m, 15H), 7.38~7.30(m, 11H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.09~7.07(t, 1H)
1-422 δ =8.80~8.79(d, 4H), 8.49~8.39(m, 2H), 7.74~7.55(m, 13H), 7.48~7.44(t, 2H), 7.37~7.32(m, 4H), 7.30~7.24(m, 3H), 7.12~7.00(m, 2H)
1-423 δ =8.81~8.79(d, 4H), 8.48~8.40(m, 2H), 7.74~7.55(m, 17H), 7.48~7.44(t, 2H), 7.36~7.32(m, 4H), 7.29~7.24(m, 3H), 7.12~7.05(m, 2H)
1-424 δ =8.81~8.79(d, 4H), 8.49~8.39(m, 2H), 7.74~7.55(m, 17H), 7.48~7.44(t, 2H), 7.37~7.32(m, 4H), 7.30~7.24(m, 3H), 7.12~7.00(m, 2H)
1-426 δ =8.81~8.79(d, 4H), 8.48~8.40(m, 2H), 7.74~7.55(m, 17H), 7.48~7.44(t, 2H), 7.36~7.32(m, 4H), 7.29~7.24(m, 3H), 7.12~7.03(m, 2H)
1-427 δ =8.79~8.77(d, 4H), 8.46~8.39(m, 2H), 7.73~7.72(d, 1H), 7.60~7.48(m, 19H), 7.34~7.31(m, 6H), 7.21~7.06(m, 2H)
1-430 δ =8.79~8.77(d, 2H), 8.55~8.53(d, 2H), 8.15~8.13(m, 2H), 7.73~7.72(d, 1H), 7.60~7.48(m, 18H), 7.34~7.31(m, 6H), 7.21~7.06(m, 2H)
1-436 δ =8.81~8.79(d, 4H), 8.49~8.47(d, 1H), 8.41~8.39(d, 1H), 7.74~7.52(m, 14H), 7.46~7.27(m, 10H), 7.18~7.16(d, 1H), 7.07~7.04(d, 1H), 1.51(s, 6H)
1-442 δ =8.50~8.46(m, 2H), 8.28~8.26(m, 2H), 7.99~7.68 (m, 12H), 7.52~7.26 (m, 12H), 7.10~7.06(t, 1H)
1-472 δ =9.06(s, 1H), 8.86~8.84(d, 1H), 8.78~8.76(d, 4H), 7.90~7.88(d, 1H), 7.75~7.49(m, 12H), 7.45~7.37(m, 5H), 7.32~7.24(m, 4H), 7.17~7.15(d, 4H), 7.05~7.02(d, 1H), 6.92~6.89(d, 1H)
1-477 δ =8.80~8.79(m, 4H), 8.30~8.27(m, 2H), 7.89~7.75(m, 3H), 7.72~7.45(m, 18H), 7.20~7.15(m, 6H), 7.09~7.07(t, 1H)
1-478 δ =8.77~8.74(m, 2H), 8.37~8.35(m, 2H), 8.16~8.06(m, 2H), 7.83~7.70(m, 3H), 7.63~7.41(m, 19H), 7.22~7.19(m, 6H), 7.09~7.07(t, 1H)
1-481 δ =8.83~8.82(d, 4H), 8.63~8.61(d, 1H), 8.43~8.41(d, 1H), 7.85~7.81(m, 3H), 7.67~7.39(m, 12H), 7.34~7.20(m, 9H), 7.11~7.05(m, 2H), 1.44(s, 6H)
1-483 δ =8.80~8.79(d, 4H), 8.47~8.39(m, 2H), 8.00~7.70(m, 6H), 7.62~7.54(m, 7H), 7.45~7.23(m, 7H), 7.11~7.07(t, 1H), 7.03~7.00(t, 1H)
1-484 δ =8.79~8.77(d, 4H), 8.49~8.47(d, 1H), 8.44~8.42(d, 1H), 7.89~7.75(m, 3H), 7.64~7.53(m, 8H), 7.41~7.22(m, 8H), 7.20~7.17(d, 1H), 7.12~7.09(t, 1H), 7.02~6.99(d, 1H)
1-486 δ =8.80~8.78(d, 4H), 8.48~8.39(m, 2H), 7.88~7.71(m, 3H), 7.63~7.50(m, 8H), 7.41~7.22(m, 8H), 7.20~7.17(d, 1H), 7.12~7.09(t, 1H), 7.02~6.99(d, 1H)
2-1 δ = 9.35(s, 1H), 8.90~8.88(d, 4H), 8.61~8.60(d, 1H), 8.01~7.92(m, 4H), 7.77~7.75(d, 2H), 7.70~7.67(t, 3H), 7.65~7.50(m, 7H), 7.40~7.37(t, 1H)
2-5 δ = 9.36(s, 1H), 8.90~8.88(d, 4H), 8.62~8.60(d, 1H), 8.17~8.08(m, 4H), 8.00~7.92(m, 4H), 7.77~7.75(d, 2H), 7.70~7.67(t, 3H), 7.64~7.50(m, 9H), 7.40~7.37(t, 1H)
2-6 δ = 9.35(s, 1H), 8.90~8.88(d, 4H), 8.61~8.59(d, 1H), 8.19~8.15(m, 3H), 8.06~7.88(m, 9H), 7.70~7.52(m, 10H), 7.40~7.36(t, 1H)
2-8 δ = 9.36(s, 1H), 8.91~8.89(d, 4H), 8.60~8.58(d, 1H), 8.10~7.95(m, 8H), 7.78~7.76(d, 2H), 7.70~7.50(m, 12H), 7.40~7.37(t, 1H)
2-20 δ = 8.82~8.79(m, 3H), 8.42~8.39(d, 2H), 8.16~8.06(m, 5H), 7.98~7.84(m, 5H), 7.76~7.74(d, 2H), 7.67~7.49(m, 12H), 7.38~7.25(t, 1H)
2-26 δ = 8.81~8.79(m, 3H), 8.41~8.39(d, 2H), 8.15~8.07(m, 5H), 7.97~7.84(m, 5H), 7.75~7.73(d, 2H), 7.63~7.49(m, 12H), 7.38~7.25(t, 1H)
2-67 δ = 8.93~8.92(d, 4H), 8.89~8.87(d, 1H), 8.25(s, 1H), 8.13(s, 1H), 8.04~8.00(m, 4H), 7.95~7.89(m, 4H), 7.85~7.82(d, 1H), 7.67~7.65(m, 6H), 7.60~7.52(m, 4H), 7.41~7.39(t, 1H)
2-74 δ = 8.81~8.80(d, 4H), 8.77~8.76(d, 2H), 8.20(s, 1H), 8.10(s, 1H), 8.08~7.97(m, 6H), 7.93~7.85(m, 4H), 7.80~7.75(d, 1H), 7.67~7.65(m, 7H), 7.60~7.52(m, 4H), 7.41~7.39(t, 1H)
2-75 δ = 8.81~8.80(d, 4H), 8.77~8.76(d, 2H), 8.20~8.05(m, 4H), 8.00~7.97(m, 5H), 7.93~7.85(m, 4H), 7.80~7.75(d, 1H), 7.67~7.55(m, 8H), 7.29~7.26(t, 1H)
2-78 δ = 8.82~8.79(m, 3H), 8.42~8.39(d, 2H), 8.16~8.06(m, 3H), 7.98~7.84(m, 5H), 7.76~7.74(d, 2H), 7.67~7.49(m, 8H), 7.38~7.25(t, 1H)
<실험예 1>
1) 유기 발광 소자의 제작 (적색 single Host & mixed Host)
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 정공 주입층(2-TNATA(4,4′,4′′-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine))을 100Å의 두께로 형성하고, 하기 표 19에 기재된 화합물을 사용하여 정공 수송층을 1100Å 두께로 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표 19에 기재된 화합물을 사용하였으며, 2종의 화합물을 사용할 경우 pre-mixed하여 예비 혼합 후 하나의 공원에서 증착하여 사용하였고, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 (piq)2(Ir)(acac)를 3% 도핑하여 500Å의 두께로 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å의 두께로 증착 하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 하기 표 19에 기재된 화합물을 200Å의 두께로 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å의 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-8~10-6torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
2) 유기 발광 소자의 평가 (적색 single Host & mixed Host)
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이언스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 20과 같다.
Figure pat00291
정공
수송층		 전자
수송층		 발광층 화학식 1:화학식 2의
함량비(중량비)
비교예 1 NPB Alq3 1-1 -
비교예 2 4-91 3-57 1-1 -
비교예 3 NPB Alq3 1-2 -
비교예 4 NPB Alq3 1-176 -
비교예 5 NPB Alq3 1-187 -
비교예 6 4-91 3-57 2-5 -
비교예 7 4-91 3-57 A:1-187 1:1
비교예 8 4-91 3-57 B:2-5 1:1
실시예 1 4-91 3-57 1-1:2-5 1:1
실시예 2 4-91 3-58 1-2:2-1 1:1
실시예 3 4-91 3-58 1-84:2-8 1:1
실시예 4 4-92 3-58 1-176:2-5 1:1
실시예 5 4-92 3-58 1-187:2-8 1:1
실시예 6 4-79 3-57 1-266:2-26 1:1
실시예 7 4-79 3-58 1-269:2-26 1:1
실시예 8 4-92 3-58 1-301:2-5 1:1
실시예 9 4-92 3-58 1-305:2-5 1:1
실시예 10 4-79 3-57 1-484:2-74 3:1
실시예 11 4-79 3-57 1-484:2-74 1:1
실시예 12 4-79 3-57 1-484:2-74 1:3
Turn-on
(V)		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
비교예 1 3.41 5.91 27.10 (0.686. 0.313) 40
비교예 2 3.05 5.47 33.55 (0.686. 0.313) 39
비교예 3 3.39 5.93 28.00 (0.686. 0.313) 43
비교예 4 2.75 4.17 45.98 (0.687, 0.312) 250
비교예 5 2.99 4.40 45.53 (0.686, 0.313) 109
비교예 6 2.45 3.90 40.21 (0.686, 0.313) 40
비교예 7 2.69 4.25 46.12 (0.686, 0.313) 61
비교예 8 2.50 3.99 40.10 (0.686, 0.313) 35
실시예 1 2.30 3.59 52.94 (0.686. 0.313) 450
실시예 2 2.20 3.30 78.11 (0.686, 0.313) 700
실시예 3 2.20 3.60 70.35 (0.686, 0.313) 750
실시예 4 2.60 3.81 55.75 (0.680, 0.319) 400
실시예 5 2.58 3.85 56.85 (0.687, 0.312) 410
실시예 6 2.25 4.00 57.81 (0.686, 0.313) 455
실시예 7 2.30 4.37 57.88 (0.686, 0.313) 452
실시예 8 2.35 3.58 68.38 (0.687, 0.312) 690
실시예 9 2.30 3.55 80.11 (0.686, 0.313) 850
실시예 10 2.28 3.53 67.98 (0.686, 0.313) 700
본 발명의 [화학식 1] 화합물은 열 안정성이 높으면서도, 적절한 분자량과 밴드갭을 갖는다. 발광층의 적절한 밴드갭은 전자와 전공의 유실을 막아, 효과적인 recombination zone의 형성을 돕는다. 따라서 위의 소자평가에서 알 수 있듯이 비교예보다 본 발명의 화합물이 개선된 퍼포먼스를 보인다.
발광층에 [화학식 1]과 [화학식 2]을 조합하여 사용할 경우, 개선된 구동 및 수명 특성을 보이며, 정공수송층 [화학식 4], 전자수송층 [화학식 3] 및 발광층[화학식 1과 화학식 2의 조합]을 조합할 경우, 개선된 수명 특성을 보인다. 이는, 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 정공 수송층, 전자 수송층 및 발광층의 호스트로 각각 사용될 경우, 전자와 정공이 주입되는 구동전압을 낮출 수 있고, 효과적인 recombination zone의 형성을 통해, 효율 및 수명을 향상시킨다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (12)

  1. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물층은 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure pat00292

    상기 화학식 1에 있어서,
    L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00293

    상기 화학식 2에 있어서,
    L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    r21은 1 내지 4의 정수이고,
    r22는 1 내지 6의 정수이며,
    r21 및 r22가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 N-Het은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00294

    [화학식 1-2]
    Figure pat00295

    [화학식 1-3]
    Figure pat00296

    [화학식 1-4]
    Figure pat00297

    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
    X1 내지 X4는 각각 N 또는 CR이고,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
    A 내지 C는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C6 내지 C60의 아릴고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C2 내지 C60의 헤테로고리이고,
    R 및 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
    Figure pat00298

    상기 화학식 2-1에 있어서,
    각 치환기의 정의는 화학식 2에서의 정의와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 및 상기 화학식 2의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00299

    Figure pat00300

    Figure pat00301

    Figure pat00302

    Figure pat00303

    Figure pat00304

    Figure pat00305

    Figure pat00306

    Figure pat00307

    Figure pat00308

    Figure pat00309

    Figure pat00310

    Figure pat00311

    Figure pat00312

    Figure pat00313

    Figure pat00314

    Figure pat00315

    Figure pat00316

    Figure pat00317

    Figure pat00318
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00319

    Figure pat00320

    Figure pat00321

    Figure pat00322
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기물층은 전자 수송층을 포함하고,
    상기 전자 수송층은 하기 화학식 3의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    Figure pat00323

    상기 화학식 3에 있어서,
    Y1 내지 Y3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이며,
    Y1 내지 Y3 중 적어도 하나는 N이고,
    L31 내지 L33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이며,
    R31 내지 R33은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    r31 내지 r33은 각각 1 내지 5의 정수이며, 각각 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 화학식 3은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00324

    Figure pat00325

    Figure pat00326

    Figure pat00327
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기물층은 정공 수송층을 포함하고,
    상기 정공 수송층은 하기 화학식 4의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 4]
    Figure pat00328

    상기 화학식 4에 있어서,
    L41 내지 L43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 C6 내지 C60의 아릴렌기이며,
    Ar41 내지 Ar43은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 화학식 4는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00329

    Figure pat00330

    Figure pat00331

    Figure pat00332

    Figure pat00333
  11. 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물을 포함하는 유기물층 형성용 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00334

    상기 화학식 1에 있어서,
    L1 내지 L3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; N을 포함하는 단환의 헤테로아릴렌기; 또는 O를 포함하는 3환 이상의 헤테로아릴렌기이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    N-Het은 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00335

    상기 화학식 2에 있어서,
    L21 및 L22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기이고,
    Z21 및 Z22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    Z21 및 Z22 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환되고 N을 포함하는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
    R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    r21은 1 내지 4의 정수이고,
    r22는 1 내지 6의 정수이며,
    r21 및 r22가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2의 화합물의 중량비는 1:10 내지 10:1인 것인 유기물층 형성용 조성물.
KR1020200102343A 2020-08-14 2020-08-14 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물 KR102377867B1 (ko)

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