KR20210141781A - 농원예용 살균제, 식물 병해 방제 방법 및 식물 병해 방제용 제품 - Google Patents

농원예용 살균제, 식물 병해 방제 방법 및 식물 병해 방제용 제품 Download PDF

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Abstract

인간과 가축에 대한 독성이 낮아 취급 안전성이 우수하며, 또한 광범위한 식물 병해에 대해 우수한 방제 효과 및 식물 병균에 대한 높은 항균성을 나타내는 농원예용 살균제를 제공한다. 본 발명에 따른 농원예용 살균제는 유효 성분의 하나로서, 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체를 포함하며, 추가로 다른 유효 성분을 포함한다.
[화 1]

Description

농원예용 살균제, 식물 병해 방제 방법 및 식물 병해 방제용 제품
본 발명은 농원예용 살균제, 식물 병해 방제 방법 및 식물 병해 방제용 제품에 관한 것이다. 상세하게는, 복수의 유효 성분을 포함하는 농원예용 살균제 및 이를 사용한 식물 병해 방제 방법, 및 복수의 유효 성분을 개개로 포함하는 식물 병해 방제용 제품에 관한 것이다.
종래, 인간과 가축에 대한 독성이 낮아 취급 안전성이 우수하며, 또한 광범위한 식물 병해에 대해 높은 방제 효과를 나타내는 농원예용 살균제가 요구되고 있다. 높은 방제 효과를 나타내는 농원예용 살균제로서 아졸계 살균제가 알려져 있다.
특허문헌 1: 일본 공표특허공보 제2014-520832호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 제(소)58-170770호
농원예용 살균제에 의한 병해 방제에서는, 표적 외 생물에 대한 영향 및 환경에 대한 영향, 및 약제 저항성균의 출현 등이 문제가 되고 있다. 그 때문에, 표적 외 생물에 대한 독성 및 환경에 대한 부하를 경감하는 동시에, 약제 저항성의 출현을 억제하기 위해, 약제의 산포량을 저감하면서 높은 방제 효과를 발휘할 수 있는 약제가 요구되고 있다.
본 발명은 상기 문제점에 비추어 이루어진 것으로, 그의 목적은 상기 요망에 부응하는 농원예용 살균제를 제공하는 것에 있다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명자들이 예의 검토한 결과, 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체가 우수한 활성을 갖는 동시에, 다른 유효 성분과 함께 혼합제로 함으로써 상승적인 효과가 얻어지는 것을 밝혀내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
즉, 본 발명에 따른 농원예용 살균제는 유효 성분의 하나로서 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체를 포함하며, 추가로 다른 유효 성분을 포함하는 것이다:
[화 1]
Figure pct00001
[식 (I) 중,
A는 N 또는 CH이고;
D는 수소, 할로겐기 또는 SRD이고;
여기서, RD는 수소, 시아노기, C1-C6-알킬기, C1-C6-할로알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-할로알케닐기, C2-C6-알키닐기 또는 C2-C6-할로알키닐기이고;
R1은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기, 페닐-C2-C4-알키닐기 또는 COXR5이고;
여기서, R5는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이고;
X는 단결합, -O- 또는 -NR6-이고;
R6은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R5와 R6은 환을 형성하고 있을 수도 있고;
R2는 -OR7 또는 -NR8R9이고;
R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R8과 R9는 환을 형성하고 있을 수도 있고;
여기서, R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 지방족기는 1, 2, 3 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Ra를 가지고 있을 수도 있으며, Ra는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알콕시기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R4는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기, C1-C4-알킬아미노기, C1-C4-디알킬아미노기, C1-C4-알킬아실아미노기, -SOR10 또는 -SF5이고;
R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 사이클로알킬기 혹은 페닐 부분 또는 R4에서의 페닐기 부분은 1, 2, 3, 4, 5 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Rb를 가질 수도 있으며, Rb는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알킬기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R3은 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알콕시기, -SOR10 또는 -SF5이고;
여기서, R10은 C1-C4-알킬기 또는 C1-C4-할로알킬기이고;
E는 페닐기 또는 N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환이고;
R3은 임의의 치환 위치에 n개 결합하고 있으며;
E가 페닐기인 경우, n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, E가 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환인 경우에는, n은 0, 1 또는 2이며;
Y는 E의 임의의 위치에 접속하는 산소 원자, -CH2O-, -OCH2-, -NH-, -N(-C1-C4-알킬)-, -N(-C3-C6-사이클로알킬)- 또는 -S(O)p-이고;
p는 0, 1 또는 2이고;
Z는 페닐기 혹은 나프틸기인 방향족 탄화수소기, 또는 O, N 혹은 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~4개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환 혹은 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환이고;
R4는 임의의 치환 위치에 m개 결합하고 있으며;
Z가 방향족 탄화수소기인 경우, m은 1, 2, 3, 4 또는 5이며, Z가 방향족 복소환인 경우, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이다].
본 발명에 따른 농원예용 살균제는 식물에 병해를 일으키는 많은 균에 대해 우수한 살균 작용을 갖는 동시에, 각 유효 성분의 사용량을 저감할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 적합한 형태에 대해 설명한다.
본 실시 형태에 관한 농원예용 살균제는 복수의 유효 성분을 포함하는 것이며, 구체적으로는, 유효 성분의 하나로서 특정의 아졸 유도체를 포함하고, 추가로 다른 유효 성분을 포함하는 것이다. 복수의 유효 성분을 포함함으로써, 각 유효 성분의 단제(single agent)에 의해 얻어지는 효과로부터 예측되는 효과보다 우수한 효과를 발휘한다. 우선, 유효 성분에 대해 설명한다.
[1. 아졸 유도체]
본 실시 형태에 따른 농원예용 살균제에 포함되는 복수의 유효 성분 중 하나인 아졸 유도체는 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체(이하, 아졸 유도체(I)으로 칭한다)이다.
[화 2]
Figure pct00002
일반식 (I) 중, A는 N 또는 CH이며, 바람직하게는 N이다. D는 수소, 할로겐기 또는 SRD이며, RD는 수소, 시아노기, C1-C6-알킬기, C1-C6-할로알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-할로알케닐기, C2-C6-알키닐기 또는 C2-C6-할로알키닐기이다. D는 바람직하게는 수소이다.
C1-C6-알킬기는 탄소 원자수가 1~6개인 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기이며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1-메틸프로필기, 2-메틸프로필기, 1-에틸프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 2-메틸부틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2,2-디메틸부틸기, 1,1-디메틸부틸기, 펜틸기, 1-메틸펜틸기, 네오펜틸기 및 1,1-디메틸에틸기를 들 수 있다.
C2-C6-알케닐기는 탄소 원자수가 2~6개인 직쇄 또는 분지쇄상 알케닐기이며, 예를 들어 에테닐기, 2-프로페닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 1-헥세닐기 및 5-헥세닐기를 들 수 있다.
C2-C6-알키닐기는 탄소 원자수가 2~6개인 직쇄 또는 분지쇄상 알키닐기이며, 예를 들어 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 펜티닐기 및 1-헥시닐기를 들 수 있다.
C1-C6-할로알킬기, C2-C6-할로알케닐기 또는 C2-C6-할로알키닐기는 각각 상술한 C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기 또는 C2-C6-알키닐기의 치환할 수 있는 위치에 1 또는 2 이상의 할로겐 원자가 치환되어 있으며, 치환되는 할로겐기가 2 이상인 경우에는, 할로겐기는 동일 또는 상이할 수도 있다. 할로겐기로서는 염소기, 브롬기, 요오드기 또는 불소기를 들 수 있다. 예를 들어, 클로로메틸기, 2-클로로에틸기, 2, 3-디클로로프로필기, 브로모메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기 및 3, 3, 3-트리플루오로프로필기를 들 수 있다.
R1은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기, 페닐-C2-C4-알키닐기 또는 COXR5이다. R1에서의 C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기 및 C2-C6-알키닐기로서는 RD로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R1은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기 또는 COXR5이며, 더욱더 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬기 또는 COXR5이며, 가장 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬기이다.
C3-C8-사이클로알킬기는 탄소 원자수 3~8개의 환상의 알킬이며, 예를 들어 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기 및 사이클로옥틸기를 들 수 있다.
C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기는 탄소 원자수 3~8개의 환상 사이클로알킬기가 직쇄 또는 분지쇄상 탄소수 1~4개의 알킬기에 결합하고 있는 것을 나타낸다. 예를 들어, 사이클로프로필메틸기, 사이클로부틸메틸기, 사이클로펜틸메틸기, 사이클로헥실메틸기, 2-사이클로프로필에틸기, 1-사이클로프로필에틸기, 2-사이클로헥실에틸기, 3-사이클로프로필프로필기, 2-사이클로프로필프로필기, 4-사이클로프로필부틸기를 들 수 있다.
페닐-C1-C4-알킬기는 탄소 원자수 1~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기에 페닐기가 치환하고 있으며, 예를 들어 페닐메틸기, 2-페닐에틸기, 3-페닐프로필기 및 4-페닐부틸기를 들 수 있다.
페닐-C2-C4-알케닐기는 페닐기에 탄소 원자수 2~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알케닐기가 결합하고 있으며, 예를 들어 페닐에테닐기, 페닐-1-프로페닐기, 페닐이소프로페닐기 및 페닐부테닐기를 들 수 있다.
페닐-C2-C4-알키닐기는 페닐기에 탄소 원자수 2~4개의 알키닐기가 결합하고 있으며, 예를 들어 페닐에티닐기, 페닐-1-프로피닐기, 페닐-2-프로피닐기, 페닐-1-부티닐기, 페닐-2-부티닐기, 페닐-3-부티닐기 및 페닐-3-부티닐기를 들 수 있다.
R5는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이다. 이들은 RD 및 R1로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R5는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기 또는 C2-C6-알키닐기이며, 더욱더 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬기이다.
X는 단결합, -O- 또는 -NR6-이며, R6은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이고, 이들은 RD 및 R1로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R6은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기 또는 C2-C6-알키닐기이며, 더욱더 바람직하게는 수소이다. R5와 R6은 환을 형성하고 있을 수도 있다.
R2는 -OR7 또는 -NR8R9이며, 바람직하게는 -OR7이다. R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, 이들은 RD 및 R1로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R8과 R9는 환을 형성하고 있을 수도 있다.
R7은 바람직하게는 C1-C6-알킬기이다.
R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 지방족기는 1, 2, 3 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Ra를 가지고 있을 수도 있고, Ra는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알콕시기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택된다. C1-C4-알콕시기는 탄소 원자수 1~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알콕시기이며, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기를 들 수 있다.
또한, C1-C4-알콕시기는 치환할 수 있는 위치에 1 또는 2 이상의 할로겐기가 치환되어 있을 수도 있으며, 치환되는 할로겐기가 2 이상인 경우에는, 할로겐기는 동일 또는 상이할 수도 있다.
E는 페닐기 또는 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환이다. E는 바람직하게는 페닐기이다. E가 페닐기인 바람직한 형태는 하기 일반식 (I')으로 나타내는 바와 같다.
[화 3]
Figure pct00003
R3은 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알콕시기, -SOR10 또는 -SF5이다. 할로겐기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 및 C1-C4-할로알콕시기는 RD, R1 또는 Ra로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R3은 바람직하게는 할로겐기, 시아노기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, -SOR10 또는 -SF5이며, 더욱더 바람직하게는 할로겐기, 시아노기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기 또는 C1-C4-알콕시기이다. R10은 C1-C4-알킬기 또는 C1-C4-할로알킬기이다. E가 페닐기인 경우, R3의 치환 위치는 2위, 3위, 5위 또는 6위이며, 바람직하게는 2위이다. n은 0, 1, 2 또는 3이며, 바람직하게는 1이다. 또한, E가 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환인 경우, R3의 치환 위치는 2위, 3위, 5위 및 6위 중 N 원자를 포함하지 않는 위치이며, 바람직하게는 2위이다. 이 경우, n은 0, 1 또는 2이며, 바람직하게는 1이다.
R4는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기, C1-C4-알킬아미노기, C1-C4-디알킬아미노기, C1-C4-알킬아실아미노기, -SOR10 또는 -SF5이며, 할로겐기, C1-C4-알킬C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기 및 -SOR10은 RD, R1 및 R3으로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다. R4는 바람직하게는 할로겐기, 니트로기, 아미노기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알콕시기, C1-C4-알킬아미노기, C1-C4-디알킬아미노기, C1-C4-알킬아실아미노기, -SOR10 또는 -SF5이며, 더욱더 바람직하게는 할로겐기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기이다.
C1-C4-알킬아미노기는 아미노기가 갖는 수소 원자의 1개가 탄소 원자수 1~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기로 치환된 아미노기이며, 예를 들어 메틸아미노기, 에틸아미노기, n-프로필아미노기, 이소프로필아미노기 및 tert-부틸아미노기를 들 수 있다.
C1-C4-디알킬아미노기는 아미노기가 갖는 수소 원자 2개 모두가 탄소 원자수 1~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기로 치환된 아미노기이며, 예를 들어 N,N-디메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-디-n-프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기 및 N,N-디-tert-부틸아미노기를 들 수 있다.
C1-C4-알킬아실아미노기는 아미노기가 갖는 수소 원자의 1개 또는 2개가 탄소 원자수 1~4개의 직쇄 또는 분지쇄상 알킬아실기로 치환된 아미노기이며, 예를 들어 메틸아실아미노기, 에틸아실아미노기, n-프로필아실아미노기, 이소프로필아실아미노기, tert-부틸아실아미노기, N,N-디메틸아실아미노기, N,N-디에틸아실아미노기, N,N-디-n-프로필아실아미노기, N,N-디이소프로필아실아미노기 및 N,N-디-tert-부틸아실아미노기를 들 수 있다.
R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 사이클로알킬기 혹은 페닐기 부분, 또는 R3 혹은 R4에서의 페닐기 부분은 1,2,3,4,5 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Rb를 가지고 있을 수도 있고, Rb는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알킬기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택된다. 할로겐기, C1-C4-알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알킬기 및 C1-C4-할로알콕시기는 RD, R1 또는 Ra로 표시되는 유기기의 예시로서 열거한 기를 들 수 있다.
Y는 (R3)n이 결합하고 있는 페닐기의 임의의 위치에 접속하는 산소 원자, -CH2O-, -OCH2-, -NH-, -N(-C1-C4-알킬)-, -N(-C3-C6-사이클로알킬)- 또는 -S(O)p-이며, p는 0, 1 또는 2이고, 바람직하게는 산소 원자이다.
또한, Y는 R3이 치환하고 있는 페닐기의 오르토 위치, 메타 위치 또는 파라 위치에 결합하고 있으며, 바람직하게는 메타 위치 또는 파라 위치이다.
Z는 페닐기 혹은 나프틸기인 방향족 탄화수소기, 또는 O, N 혹은 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~4개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환기 혹은 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환기이다. Z는 바람직하게는 페닐기, 또는 N 및 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~3개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환이며, 더욱더 바람직하게는 페닐기이다.
5원 또는 6원 방향족 복소환기로서는, 예를 들어 푸릴기, 피라졸릴기, 티에닐기, 피리딜기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸릴기 또는 트리아지닐기를 들 수 있다.
또한, 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환기로서는 인돌릴기, 이소인돌릴기, 벤조이미다졸릴기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴녹살리닐기, 신놀릴기, 벤조피라닐기 및 프테리디닐기를 들 수 있다.
R4는 임의의 치환 위치에 m개 결합하고 있으며, 바람직하게는 2위, 3위, 4위 또는 5위이다. Z가 방향족 탄화수소기인 경우, m은 1, 2, 3, 4 또는 5이고, Z가 방향족 복소환인 경우, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
특히 바람직한 아졸 유도체(I)의 예로서 들 수 있는 아졸 유도체를 하기 표 1에 열거했다. 하기 표 1의 R1, R2, R3, R4 및 Y는 각각 하기 화학식 (Ia)의 R1, R2, R3, R4 및 Y에 대응한다. 또한, 각 화합물 번호에 나타나는 구체적인 아졸 유도체의 각각을 이하에서는 「아졸 유도체 N」(N은 화합물 번호)으로 표기하는 경우도 있다.
[화 4]
Figure pct00004
[표 1-1]
Figure pct00005
[표 1-2]
Figure pct00006
[표 1-3]
Figure pct00007
[표 1-4]
Figure pct00008
[표 1-5]
Figure pct00009
[표 1-6]
Figure pct00010
[표 1-7]
Figure pct00011
[표 1-8]
Figure pct00012
[표 1-9]
Figure pct00013
[표 1-10]
Figure pct00014
[표 1-11]
Figure pct00015
[표 1-12]
Figure pct00016
[표 1-13]
Figure pct00017
특히 바람직한 아졸 유도체(I)의 다른 예로서는, 하기 화학식 (Ib)로 표시되는 아졸 유도체이다.
[화 5]
Figure pct00018
식 (Ib)에서의 R7은 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸이다. 식 (Ib)에서의 R3은 2-메틸, 2-이소프로필, 2-t-부틸, 2-메톡시, 2-트리플루오로메틸, 2-트리클로로메틸, 2-플루오로, 2-클로로, 2-브로모, 2,6-디클로로 또는 2,3-디클로로이다. 식 (Ib)에서의 R4는 수소, 2-클로로, 3-클로로, 4-클로로, 2,4-디클로로, 2,3-디클로로, 2,4,6-트리클로로, 4-트리플루오로메틸, 4-트리플루오로메톡시, 4-페닐 또는 4-페녹시이다. 또한, R3 및 R4의 설명에서 예시한 각 유기기의 접두 숫자는 벤젠환에서의 결합 위치를 나타내고 있다.
그 중에서도, 식 (Ib)에서의 R7은 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소프로필이 바람직하며, R3은 2-트리플루오로메틸, 2-트리클로로메틸, 2-플루오로, 2-클로로 및 2-브로모가 바람직하고, R4는 2-클로로, 3-클로로, 4-클로로, 2,4-디클로로, 4-트리플루오로메틸 및 4-트리플루오로메톡시가 바람직하다.
[2. 아졸 유도체의 제조 방법]
아졸 유도체(I)은 이하에 나타내는 3가지 중 어느 방법으로 제조할 수 있다. 또한, 이하에 설명하는 아졸 유도체의 제조 방법 1 내지 3에서는 설명의 편의상, 아졸 유도체(I)의 특정 태양에 대해 설명하고 있으나, 출발 원료를 변경함으로써 다른 태양에 대하여도 제조할 수 있다.
하기 스킴(Scheme)중의 R1, R2, R3, R4, R7, A 및 D는 각각 상기 일반식 (I) 중의 R1, R2, R3, R4, R7, A 및 D에 대응한다.
(1) 아졸 유도체의 제조 방법 1
아졸 유도체(I)은 하기 전체 스킴 1에 따라 공지 기술에 의해 얻어지는 화합물로부터 제조할 수 있다.
(전체 스킴 1)
[화 6]
Figure pct00019
(공정 1-1) 제조 방법 1에 있어서, 상기 스킴 1 중, 일반식 a로 표시되는 페놀 화합물(이하, 페놀 a라고 칭한다)을 염기 존재하에, 일반식 b로 표시되는 아세토페논 화합물(이하, 아세토페논 b라고 칭한다)과 반응시켜 일반식 c로 표시되는 화합물(이하, 화합물 c라고 칭한다)을 얻는다.
(공정 1-2) 얻어진 화합물 c를 적합한 용매, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO) 중, 요오드와 반응시킨다. 거기에 적합한 염기, 예를 들어 탄산염을 가하고, 다시 디알킬황산(R7OS(=O)2OR7) 혹은 R7-LG를 반응시켜 일반식 d1로 표시되는 화합물(이하, 화합물 d1이라고 칭한다)을 얻는다. 여기서, 탄산염은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 탄산리튬을 들 수 있으며, 바람직하게는 탄산칼륨이다. 또한, LG는 친핵적으로 치환 가능한 탈리기(脫離基), 예를 들어 할로겐기, 알킬설포닐 옥시기 및 아릴설포닐 옥시기로부터 선택되는 탈리기를 나타내며, 바람직하게는 할로겐기이고, 더욱더 바람직하게는 브롬기 또는 요오드기이다.
(공정 1-3) 화합물 d1을 임의의 용매, 예를 들어 톨루엔, 테트라하이드로퓨란(THF) 또는 DMSO의 존재하에, 및 염기, 예를 들어 칼륨 tert-부톡사이드 또는 수소화 나트륨의 존재하에, 메틸트리페닐포스포늄 할라이드와 반응시켜 일반식 e로 표시되는 아크릴산 에스테르 화합물(이하, 아크릴산 에스테르 e라고 칭한다.)을 얻는다.
(공정 1-4) 아크릴산 에스테르 e를 메탄올 또는 아세토니트릴의 용매 중, 및 바람직하게는 염기, 예를 들어 탄산수소나트륨 또는 탄산칼륨의 존재하에서, 과산화수소의 수용액 혹은 탄산나트륨 또는 요소와의 혼합물을 반응시켜, 일반식 f1로 표시되는 에폭사이드 화합물(이하, 에폭사이드 화합물 f1이라고 칭한다)을 얻는다.
(공정 1-5) 에폭사이드 화합물 f1을 유기 용매 중, 바람직하게는 디메틸포름아미드(DMF) 중, 아졸나트륨과 반응시켜, 일반식 (I)에서의 R1이 수소이고, D가 수소이며, R2가 -OR7이고, Z 및 E가 페닐이고, Y가 O인 일반식 I.A로 표시되는 화합물(이하, 화합물 I.A라고 칭한다)을 얻을 수 있다.
(공정 1-6) 적절한 경우, 계속해서 이들 화합물 I.A를 바람직하게는 적합한 용매 중, 예를 들어 THF 중에서 염기, 예를 들어 NaH의 존재하에서, R1-LG를 반응시켜 일반식 I.B로 표시되는 화합물(이하, 화합물 I.B라고 칭한다)을 얻는다. 여기서, LG는 친핵적으로 치환 가능한 탈리기, 예를 들어 할로겐기, 알킬설포닐 옥시기 및 아릴설포닐 옥시기로부터 선택되는 탈리기를 나타내며, 바람직하게는 브롬기 또는 요오드기이다.
(공정 1-7) 화합물 I.B를 강염기, 예를 들어 부틸리튬, 리튬 디이소프로필아미드 및 칼륨 헥사메틸디실라지드의 존재하, 친전자체(electrophile), 예를 들어 황, 요오드, 일염화 요오드 및 디브로모테트라플루오로에탄과 반응시켜 일반식 I.C로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
(2) 아졸 유도체의 제조 방법 2
또한 본 발명에 따른 아졸 유도체(I)은 하기 전체 스킴 2에 따라 공지 기술에 의해 얻어지는 화합물로부터 제조할 수 있다.
(전체 스킴 2)
[화 7]
Figure pct00020
(공정 2-1) 제조 방법 2에 있어서, 상기 전체 스킴 2 중, 페놀 a와 일반식 g로 표시되는 할로벤젠 화합물을, 또는 일반식 i로 표시되는 페놀 화합물과 일반식 h로 표시되는 할로벤젠 화합물을 경우에 따라 CuY의 존재하에, 및 바람직하게는 염기의 존재하에서 반응시켜 일반식 j로 표시되는 화합물(이하, 화합물 j라고 칭한다)을 얻는다. 여기서 Y는 염소기, 브롬기 또는 요오드기를 나타낸다.
(공정 2-2) 화합물 j를 루이스산, 바람직하게는 염화알루미늄 또는 염화철(III)의 존재하에, 클로로 글리옥실산 알킬과 반응시킴으로써 화합물 d2를 얻는다. 화합물 d2는 제조 방법 1에서의 d1과 동일하게 얻을 수도 있고, 제조 방법 1에서의 d1과 동일하게 화합물 I.A, I.B 또는 I.C로 유도할 수도 있다.
(공정 2-3) 화합물 d2를 염기, 예를 들어 수소화 나트륨, 나트륨 tert-부톡사이드 및 탄산세슘의 존재하에, 트리메틸설포늄 할라이드, 트리메틸설포늄 메틸설페이트, 트리메틸설폭소늄 할라이드 및 트리메틸설폭소늄 메틸설페이트로부터 선택되는 화합물과 반응시킴으로써 에폭사이드 화합물 f2를 얻는다.
(공정 2-4) 에폭사이드 화합물 f2를 유기 용매, 예를 들어 DMF 존재하에, 아졸나트륨과 반응시켜 일반식 (I)에서의 R1이 수소이고, D가 수소이고, Z 및 E가 페닐이고, Y가 O인 화합물 I.D를 얻을 수 있다. 화합물 I.D는 더욱 유도화할 수도 있다.
(3) 아졸 유도체의 제조 방법 3
또한 본 발명에 따른 아졸 유도체(I)은 하기 전체 스킴 3에 따라 공지 기술에 의해 얻어지는 화합물로부터 제조할 수 있다.
(전체 스킴 3)
[화 8]
Figure pct00021
(공정 3-1) 제조 방법 3에 있어서, 상기 전체 스킴 3 중, 페놀 a와 일반식 k로 표시되는 할로벤젠 화합물을, 또는 일반식 l로 표시되는 페놀 화합물과 일반식 h로 표시되는 할로벤젠 화합물을 반응시켜, 일반식 m으로 표시되는 화합물(이하, 화합물 m이라고 칭한다)을 얻는다. 여기서, X1은 브롬기 또는 요오드기이다.
(공정 3-2) 화합물 m을 금속 교환 시약, 예를 들어 부틸리튬, 이소프로필마그네슘 클로라이드와 반응시킴으로써 유기 금속 시약으로 변환하고, 계속해서 옥살산 디알킬(COOR7)2와 반응시켜 화합물 d1을 얻는다. 화합물 d1은 제조 방법 1 또는 제조 방법 2에서의 d2와 동일하게 얻을 수도 있고, 제조 방법 1 또는 제조 방법 2와 동일하게 화합물 I.A, I.B, I.C 또는 I.D로 유도할 수도 있다.
(공정 3-3) 화합물 d1을 아졸나트륨의 존재하에, 트리메틸설포늄 할라이드, 트리메틸설포늄 메틸설페이트, 트리메틸설폭소늄 할라이드 또는 트리메틸설폭소늄 메틸설페이트와 반응시킴으로써 일반식 (I)에서의 R1이 수소이고, D가 수소이고, R2가 -OR7이고, Z 및 E가 페닐이고, Y가 O인 화합물 I.A를 얻을 수 있다. 화합물 I.A는 더욱 유도화할 수도 있다.
상기 제조 방법 1 내지 3에서는 설명의 편의상, 아졸 유도체(I)의 특정한 태양에 대해 설명하고 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 제조 방법 1~3에서는, 일반식 (I)에서의 Z가 페닐기인 형태에 대해 설명했지만, Z는 페닐기로 한정되지 않는다. 예를 들어, 출발 물질로서 나프틸기, 또는 O, N 혹은 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~4개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환 혹은 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환에 수산기 및 바람직한 R4가 결합하고 있는 시판의 화합물을 페놀 a 대신 사용함으로써, 제조 방법 1 내지 3과 동일한 방법으로 Z가 페닐기 이외인 아졸 유도체(I)을 제조하는 것이 가능하다.
제조 방법 1 내지 3에서는, 일반식 (I)에서의 E가 페닐기인 형태에 대해 설명했지만, E는 페닐기로 한정되지 않는다. 예를 들어, 출발 물질로서 N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환에 케토기와, 플루오로기와, 바람직한 R3이 결합하고 있는 화합물을 아세토페논 b 대신 사용함으로써, 제조 방법 1과 동일한 방법으로 E가 페닐기 이외인 아졸 유도체(I)을 제조하는 것이 가능하다.
또한, 이하의 방법에 의해, 제조 방법 2와 동일하게 E가 페닐기 이외인 아졸 유도체(I)을 제조하는 것이 가능하다.
·N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환에 염소기, 브롬기 또는 요오드기와, 바람직한 R3이 결합하고 있는 화합물을 일반식 g로 표시되는 할로벤젠 화합물 대신 사용하는 것.
·N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환에 수산기와 바람직한 R3이 결합하고 있는 화합물을 일반식 i로 표시되는 페놀 화합물 대신 사용하는 것.
또한, 이하의 방법에 의해, 제조 방법 3과 동일하게 E가 페닐기 이외인 아졸 유도체(I)을 제조하는 것이 가능하다.
·N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환에 염소기, 브롬기 및 요오드기로부터 선택되는 첫번째 할로겐기와, 브롬기 및 요오드기로부터 선택되는 두번째 할로겐기와, 바람직한 R3이 결합하고 있는 화합물을 일반식 k로 표시되는 할로벤젠 화합물 대신 사용하는 것.
·N 원자를 1~2개 포함하는 6원 방향족 복소환에 브롬기 또는 요오드기와, 수산기와, 바람직한 R3이 결합하고 있는 화합물을 일반식 l로 표시되는 페놀 화합물 대신 사용하는 것.
또한, 제조 방법 1~3에서는, 일반식 (I)에서의 Y는 산소 원자이지만, Y는 산소 원자로 한정되지 않는다. 예를 들어, 출발 물질로서 -CH2OH, -OCH3, -NH2, -N(-C1-C4-알킬)H, -N(-C3-C6-사이클로알킬)H 또는 -S(O)pH가 일반식 (I)에서의 Z에 대응하는 화합물(즉, R4가 결합하고 있는 벤젠, 나프탈렌, 피롤, 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등)에 결합하고 있는 시판의 화합물을 페놀 a 대신 사용함으로써, 제조 방법 1~3과 동일한 방법으로 Y가 산소 원자 이외인 아졸 유도체(I)을 제조하는 것이 가능하다.
[3. 다른 유효 성분]
아졸 유도체(I)과 함께 포함되는 다른 유효 성분으로서는, 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 및 식물 성장 조절제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분을 들 수 있으며, 그 중에서도 살균제, 살충제 및 식물 성장 조절제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분이 바람직하다.
(1) 살균제의 유효 성분
살균제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분으로서는, 핵산 합성 대사 저해제, 유사핵 분열·세포 분열 저해제, 호흡 저해제, 아미노산·단백질 생합성 저해제, 시그널 전달 저해제, 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제, 세포막의 스테롤 생합성 저해제, 세포벽 생합성 저해제, 멜라닌 생합성 저해제, 숙주 식물의 저항성 유도제 및 다작용점 살균제 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 핵산 합성 대사 저해제로서는 베나락실(benalaxyl), 베나락실 M, 푸랄락실(furalaxyl), 오퓨레이스(ofurace), 부피리메이트(bupirimate), 디메티리몰(dimethirimol), 에티리몰(ethirimol), 옥틸리논(octhilinone), 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M, 옥사딕실(oxadixyl) 및 하이멕사졸(hymexazol) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 유사핵 분열·세포 분열 저해제로서는 베노밀(benomyl), 카벤다짐(carbendazim), 푸베리다졸(fuberidazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티오파네이트(thiophanate), 티오파네이트-메틸, 디에토펜카브(diethofencarb), 족사마이드(zoxamide), 에타복삼(ethaboxam), 펜사이큐론(pencycuron), 플루오피콜라이드(fluopicolide), 페나마크릴(phenamacril), 메트라페논(metrafenone) 및 피리오페논(pyriofenone) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 호흡 저해제로서는 톨펜피라드(tolfenpyrad), 디플루메토림(diflumetorim), 페나자퀸(fenazaquin), 피디플루메토펜(pydiflumetofen), 펜푸란, 카복신(carboxin), 옥시카복신, 베노다닐(benodanil), 플루톨라닐(flutolanil), 메프로닐(mepronil), 아이소페타미드(isofetamid), 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), 빅사펜(bixafen), 플루인다피르(fluindapyr), 플룩사피록사드(fluxapyroxad), 푸라메트피르(furametpyr), 인피르플룩삼(inpyrfluxam), 아이소피라잠(isopyrazam), 펜플루펜(penflufen), 펜티오피라드(penthiopyrad), 세닥산(sedaxane), 이소플루시프람(isoflucypram), 보스칼리드(boscalid), 플루오피람(fluopyram), 티플루자미드(thifluzamide), 피라지플루미드(pyraziflumid), 피리벤카브(pyribencarb), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 페나미돈(fenamidone), 만데스트로빈(mandestrobin), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 쿠목시스트로빈(coumoxystrobin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 트리클로피리카브(triclopyricarb), 파목사돈(famoxadone), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 페나민스트로빈(fenaminstrobin), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 사이아조파미드(cyazofamid), 아미설브롬(amisulbrom), 펜피콕사미드(fenpicoxamid), 플로릴피콕사미드(florylpicoxamid), 비나파크릴(binapacryl), 멥틸디노캅(meptyldinocap), 디노캅(dinocap), 플루아지남(fluazinam), 아세트산 트리페닐 주석, 염화트리페닐 주석, 수산화 트리페닐 주석, 실티오팜(silthiopham), 아메톡트라딘(ametoctradin), 메틸테트라프롤(metyltetraprole), 피라프로포인(pyrapropoyne) 및 인피르플룩삼 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 아미노산·단백질 생합성 저해제로서는, 사이프로디닐(cyprodinil), 메파니피림(mepanipyrim), 피리메타닐(pyrimethanil), 블라시티시딘(blasticidin), 가스가마이신(kasugamycin), 스트렙토마이신(streptomycin) 및 옥시테트라사이클린(oxytetracycline) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 시그널 전달 저해제로서는, 퀴녹시펜(quinoxyfen), 프로퀴나지드(proquinazid), 클로졸리네이트(chlozolinate), 디메타클론(dimethachlon), 펜피클로닐(fenpiclonil), 플루디옥소닐(fludioxonil), 아이프로디온(iprodione), 프로사이미돈(procymidone) 및 빈클로졸린(vinclozolin) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제로서는, 아이소프로티올레인(isoprothiolane), 에디펜포스(edifenphos), 이프로벤포스(iprobenphos, IBP), 피라조포스(pyrazophos), 비페닐, 클로로넵(chloroneb), 디클로란(dicloran), 퀸토젠(quintozene, PCNB), 테크나젠(tecnazene, TCNB), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 에트리디아졸(echlomezol), 프로티오카브(prothiocarb), 프로파모카브(propamocarb), 나타마이신(natamycin), 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin) 및 플루옥사피프롤린(fluoxapiprolin) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 세포막의 스테롤 생합성 저해제로서는, 이마잘릴(imazalil), 옥스포코나졸(oxpoconazole), 페푸라조에이트(pefurazoate), 프로클로라즈(prochloraz), 트리플루미졸(triflumizole), 트리포린(triforine), 피리페녹스(pyrifenox), 피리속사졸(pyrisoxazole), 페나리몰(fenarimol), 뉴아리몰(nuarimol), 아자코나졸(azaconazole), 비터타놀(bitertanol), 브로무코나졸(bromuconazole), 사이프로코나졸(cyproconazole), 디페노코나졸(difenoconazole), 디니코나졸(diniconazole), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 에타코나졸(etaconazole), 펜부코나졸(fenbuconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol), 헥사코나졸(hexaconazole), 이미벤코나졸(imibenconazole), 메트코나졸(metconazole), 이프코나졸(ipconazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 펜코나졸(penconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 시메코나졸(simeconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 테트라코나졸(tetraconazole), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리티코나졸(triticonazole), 메펜트리플루코나졸(mefentrifluconazole), 프로티오코나졸(prothioconazole), 트리데모르프(tridemorph), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜프로피딘(fenpropidin), 피페랄린(piperalin), 스피록사민(spiroxamine), 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜헥사미드(fenhexamid), 나프티핀(naftifine), 테르비나핀(terbinafine), 피리부티카브(pyributicarb) 및 입펜트리플루코나졸(ipfentrifluconazole) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 세포벽 생합성 저해제로서는 폴리옥신(polyoxin), 디메토모르프(dimethomorph), 플루모르프(flumorph), 피리모르프(pyrimorph), 만디프로파미드(mandipropamid), 벤티아발리카브(benthiavalicarb), 이프로발리카브(iprovalicarb) 및 발리페날레이트(valifenalate) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 멜라닌 생합성 저해제로서는, 프탈리드(fthalide), 트리사이클라졸(tricyclazole), 피로퀼론(pyroquilon), 카프로파미드(carpropamid), 디클로사이메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil) 및 톨프로카브(tolprocarb) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 숙주 식물의 저항성 유도제로서는, 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 프로베나졸(probenazole), 티아디닐(tiadinil), 라미나린(laminarin), 아이소티아닐(isothianil), 라미나린, 포세틸(fosetyl)-Al, 인산 및 인산염 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 다작용점 살균제로서는, 사이목사닐(cymoxanil), 테클로프탈람(tecloftalam), 트리아족시드(triazoxide), 플루설파마이드(flusulfamide), 디클로메진(diclomezine), 사이플루페나미드(cyflufenamid), 도딘(dodine), 플루티아닐(flutianil), 페림존(ferimzone), 테부플로퀸(tebufloquin), 피카뷰트라족스(picarbutrazox), 발리다마이신(validamycin), 광물유, 중조(重曹), 탄산칼륨, 구리 및 구리 화합물, 황, 퍼밤(ferbam), 만제브(manzeb), 만네브(maneb), 메티람(metiram), 프로피네브(propineb), 티우람(thiuram), 지네브(zineb), 지람(ziram), 캡탄(captan), 캡타폴(captafol), 폴펫(folpet), 클로로탈로닐(chlorothalonil, TPN), 구아자틴(guazatine), 이미녹타딘 아세트산염(iminoctadine acetate), 이미녹타딘 알베실산염(iminoctadine albesilate), 아닐라진(anilazine), 디티아논(dithianon), 플루오로이미드(fluoroimide), 메타설포카브(methasulfocarb), 플로릴피콕사미드, 플루오피모미드(fluopimomide), 이프플루페노퀸(ipflufenoquin), 키노메티오네이트(quinomethionate), 피리다클로메틸(pyridachlometyl), 아미노피리펜(aminopyrifen), 디클로벤티아족스(dichlobentiazox), 퀴노푸멜린(quinofumelin) 및 디피메티트론(dipymetitrone) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
(2) 살충제의 유효 성분
살충제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분으로서는, 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터, 나트륨 채널 모듈레이터, 리아노딘 수용체 모듈레이터, 아세틸콜린 에스테라아제 저해제, 산화적 인산화 탈공역제 및 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터로서는, 아세타미프리드(acetamiprid), 클로티아니딘(clothianidin), 디노테퓨란(dinotefuran), 이미다클로프리드(imidacloprid), 나이텐피람(nitenpyram), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 술폭사플로르(sulfoxaflor), 플루피라디퓨론(flupyradifuron) 및 트리플루메조피림(triflumezopyrim) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 나트륨 채널 모듈레이터로서는 피레스로이드계 화합물을 들 수 있으며, 당해 피레스로이드계 화합물로서는, 아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 비펜트린(bifenthrin), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 사이퍼메트린, 델타메트린(deltamethrin), 디메플루트린(dimefluthrin), 에스펜발러레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(ethofenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발러레이트(fenvalerate), 플루브로시트리네이트(flubrocythrinate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 사이할로트린(cyhalothrin), 메토플루트린(metofluthrin), 몸플루오로트린(momfluorothrin), 퍼메트린(permethrin), 프로플루트린(profluthrin), 테플루트린(tefluthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 사이플루트린, 비펜트린, 이미프로트린(imiprothrin), 피레트린(pyrethrin) 및 사이페노트린(cyphenothrin), 클로로프랄레트린(chloroprallethrin), 엡실론 메토플루트린 및 엡실론 몸플루오로트린 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 리아노딘 수용체 모듈레이터로서는, 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 사이안트라닐리프롤, 플루벤디아미드(flubendiamide) 및 사이할로디아미드(cyhalodiamide) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 아세틸콜린 에스테라아제 저해제로서는, 아세페이트(acephate), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 카두사포스(cadusafos), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 시아노포스(cyanophos), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 다이아지논(diazinon), 디클로르보스(dichlorvos, DDVP), 디크로토포스(dicrotophos), 디메토에이트(dimethoate), 디설포톤(disulfoton), 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), EPN, 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion, MEP), 펜티온(fenthion , MPP), 포스티아제이트(fosthiazate), 이미시아포스(imicyafos), 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 오메토에이트(Omethoate), 옥시디메톤 메틸(oxydemeton-methyl), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸, 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스멧(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 폭심(phoxim), 피리미포스 메틸(pirimiphos-methyl), 프로페노포스(profenofos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 퀴날포스(quinalphos), 테부피림포스(tebupirimfos), 터부포스(terbufos), 트리아조포스(triazophos) 및 트리클로르폰(trichlorfon, DEP), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 벤퓨라카브(benfuracarb), BPMC, 카바릴(carbaryl, NAC), 카보퓨란(carbofuran), 카보설판(carbosulfan), 카탑(cartap), 페녹시카브(fenoxycarb, BPMC), 포메타네이트(formetanate), 아이소프로카브(isoprocarb, MIPC), 메티오카브(methiocarb), 메토밀(methomyl), 옥사밀(oxamyl), 피리미카브(pirimicarb), 티오디카브(thiodicarb), XMC, 벤디오카브(bendiocarb), 에티오펜카브(ethiofencarb), 페노뷰카브(fenobucarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 퓨라티오카브(furathiocarb), 메톨카브(metolcarb) 및 크실릴카브(xylylcarb) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 산화적 인산화 탈공역제로서는, 클로르페나피르(chlorfenapyr), DNOC 및 설플루라미드(sulfluramid) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제로서는, 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드, 페나자퀸, 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen) 및 로테논(rotenone) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
(3) 식물 성장 조정제의 유효 성분
식물 성장 조절제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분으로서는, 아미노에톡시비닐글리신(aminoethoxyvinylglycine), 클로르메쿼트(chlormequat), 클로르프로팜(chlorpropham), 사이클라닐리드(cyclanilide), 디케굴락(dikegulac), 다미노지드(daminozide), 에테폰(ethephon), 플루르프리미돌(flurprimidol), 플루메트라린(flumetralin), 포클로르페뉴론(forchlorfenuron), 지베렐린(gibberellin), 말레산 히드라지드염, 메피쿼트 클로라이드(mepiquat chloride), 메틸사이클로프로펜, 벤질아미노푸린(benzylaminopurine), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 프로헥사디온(prohexadione), 티디아주론(thidiazuron), 트리부틸 포스포로트리티오에이트(tributyl phosphorotrithioate), 트리넥사팍 에틸(trinexapac-ethyl) 및 유니코나졸(uniconazole) 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
(4) 살진드기제의 유효 성분
살진드기제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분(살진드기 활성 성분)으로서는, 예를 들어 아세퀴노실(acequinocyl), 아미도플루메트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 아조사이클로틴(azocyclotin), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 클로르펜손(chlorfenson), 키노메티오네이트, 페니소브로모레이트(phenisobromolate), 벤족시메이트(benzoximate), 클로펜테진(clofentezine), 사이에노피라펜(cyenopyrafen), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 사이헥사틴(cyhexatin), 디플로비다진(diflovidazin), 디에노클로르(dienochlor), 에톡사졸(etoxazole), 페나자퀸, 산화 펜부타틴(fenbutatin), 펜피록시메이트, 페노티오카브, 플루아크리피림(fluacrypyrim), 헥시티아족스(hexythiazox), 프로파자이트(propargite, BPPS), 피플루부미드(pyflubumide), 피리다벤, 피리미디펜, 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 테부펜피라드, 테트라디폰(tetradifon), 아사이노나피르(acynonapyr) 및 조합유(調合油) 등을 들 수 있다.
(5) 살선충제의 유효 성분
살선충제에 포함되는 이미 알려진 유효 성분(살선충 활성 성분)으로서는, 예를 들어 D-D(1,3-디클로로프로펜), DCIP(디클로로 디이소프로필 에테르), 메틸 이소티오시아네이트, 카밤(carbam) 나트륨염, 카두사포스, 포스티아제이트, 이미시아포스, 주석산 모란텔(morantel tartrate), 염산 레바미졸, 네마덱틴(nemadectin) 및 티옥사자펜(tioxazafen) 등을 들 수 있다.
[4. 농원예용 살균제]
아졸 유도체(I)은 이미다졸릴기 또는 1,2,4-트리아졸릴기를 가지므로, 무기산 및 유기산의 산부가염 또는 금속 착체를 형성한다. 따라서, 산부가염 및 금속 착체의 일부로서 다른 유효 성분과 함께 농원예용 살균제의 유효 성분으로서 사용할 수 있다.
(1) 식물 병해 방제 효과
본 실시 형태에서의 농원예용 살균제는 광범위한 식물 병해에 대한 방제 효과를 나타낸다.
적용 병해의 예로서 이하를 들 수 있다. 또한, 각 병해 뒤의 괄호 내에는 당해 병해를 야기하는 주된 병원균을 나타내고 있다. 대두 녹병(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), 대두 갈색무늬병(Zymoseptoria glycines), 대두 자반병(Cercospora kikuchii), 대두 갈색점무늬병(Alternaria sp.), 대두 탄저병(Collectotrichum truncatum), 대두의 Frogeye leaf spot(Cercocpora sojina), 대두의 리족토니아 뿌리썩음병(Rhizoctonia solani), 대두 잎썩음병(Rhizoctonia solani), 대두 흑점병(Diaporthe phaseolorum), 대두 줄기 역병(Phytophthora sojae), 강낭콩 탄저병(Colletotrichum lindemuthianum), 유채의 Phoma leaf spot/stem canker(Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria biglobosa), 유채의 Light leaf spot(Pyrenopeziza brassicae), 유채 뿌리혹병 Clubroot(Plasmodiophora brassicae), 유채의 버티실리움 시듦병(Verticillium longisporum), 유채의 Blackspot(Alternaria spp), 벼 도열병(Pyricularia oryzae), 벼 깨씨무늬병(Cochliobolus miyabeanus), 벼 흰잎마름병(Xanthomonas oryzae), 벼 껍질마름병(Rhizoctonia solani), 벼 좀검은균핵병(Helminthosporium sigmoideun), 벼 키다리병(Fusarium fujikuroi), 벼 모입고병(苗立枯病)(Pythium aphanidermatum), 벼 입고병(立枯病)(Pythium graminicola), 보리 흰가루병(Erysiphe graminis f. sp hordei), 보리 검은 녹병(Puccinia graminis), 보리 줄 녹병(Puccinia striiformis), 보리 반엽병(斑葉病)(Pyrenophora graminea), 보리 구름무늬병(Rhynchosporium secalis), 보리 겉깜부기병(Ustilago nuda), 보리 그물무늬병(Pyrenophora teres), 보리 붉은 곰팡이병(Fusarium graminearum, Microdochium nivale), 밀 흰가루병(Erysiphe graminis f. sp tritici), 밀 붉은 녹병(Puccinia recondita), 밀 줄 녹병(Puccinia striiformis), 밀 눈무늬병(Pseudocercosporella herpotrichoides), 밀 붉은 곰팡이병(Fusarium graminearum, Microdochium nivale), 밀 껍질마름병(Phaeosphaeria nodorum), 밀 잎마름병(Zymoseptoria tritici), 밀 홍색 설부병(雪腐病)(Microdochium nivale), 밀 입고병(Gaeumannomyces graminis), 밀 흑점병(Epicoccum spp), 밀 황반병(黃斑病)(Pyrenophora tritici-repentis), 밀 소립 균핵병(Typhula incarnate, Typhula ishikariensis), 잔디 동전마름병(Sclerotinia homoeocarpa), 잔디 라지패치병(Rhizoctonia solani), 브라운패치병(Rhizoctonia solani), 잔디 탄저병(Colletotrichum graminicola), 잔디의 Gray leaf Spot(Pyricularia grisea), 잔디의 네크로틱 링 스폿(necrotic ring spot)병(Ophiosphaerella korrae), 잔디의 Red thread(Laetisaria fuciformis), 잔디 녹병(Puccinia zoysiae), 잔디의 썸머 패치병(Magnaporthe poae), 잔디의 Root decline of warm-season grasses(Gaeumannomyces graminis), 잔디의 브라운 링 패치(Waitea circinata), 잔디 페어리 링(fairy ring)병(Agaricus, Calvatia, Chlorophyllum, Clitocybe, Lepiota, Lepista, Lycoperdon, Marasmius, Scleroderma, Tricholoma 등), 잔디 홍색 설부병(Microdochium nivale), 잔디 설부 소립 균핵병(Typhula incarnate, Typhula ishikariensis), 잔디 커르불라리아 잎마름병(Curvularia sp.), 잔디 유사 잎썩음병(Ceratobasidium sp.), 잔디 입고병(Zoysia decline), 옥수수 깜부기병(Ustilago maydis), 옥수수 탄저병(Colletotrichum graminicola), 옥수수 갈색무늬병(Kabatiella zeae), 옥수수 회색 반점병(Cercospora zeae-maydis), 옥수수 매문병(煤紋病)(Setosphaeria turcica), 옥수수 북방 반점병(Cochliobolus carbonum), 옥수수 반점병(Physoderma maydis), 옥수수 녹병(Puccinia spp), 옥수수 깨씨무늬병(Bipolaris maydis), 옥수수 황색 깨씨무늬병(Phyllosticta maydis), 옥수수 붉은 곰팡이병(Gibberella zeae), 사탕수수 녹병(Puccinia spp), 박과류 흰가루병(Sphaerotheca fuliginea), 박과류 탄달병(炭疸病)(Colletotrichum lagenarium, Glomerella cingulata), 오이 노균병(Pseudoperonospora cubensis), 오이 회색 역병(Phytophthora capsici), 오이 덩굴쪼김병(Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum), 수박 덩굴쪼김병(Fusarium oxysporum f.sp.niveum), 사과 흰가루병(Podosphaera leucotricha), 사과 검은 별무늬병(Venturia inaequalis), 사과 모닐리아병(Monilinia mali), 사과 반점 낙엽병(Alternaria alternata apple pathotype), 사과 부란병(腐欄病)(Valsa mali), 배 흑반병(Alternaria alternata pear pathotype), 배 흰가루병(Phyllactinia pyri), 배 붉은 별무늬병(Gymnosporangium asiaticum), 배 검은 별무늬병(Venturia nashicola), 딸기 흰가루병(Sphaerotheca humuli), 핵과류 과수의 잿빛무늬병(Monilinia fructicola), 감귤 푸른 곰팡이병(Penicillium italicum), 포도 흰가루병(Uncinula necator), 포도 노균병(Plasmopara viticola), 포도 만부병(晩腐病)(Glomerella cingulata), 포도의 녹병(Phakopsora ampelopsidis), 반엽병(시가토카(Sigatoka)병)(Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola), 토마토 흰가루병(Erysiphe cichoracearum), 토마토 윤문병(輪紋病)(Alternaria solani), 가지 흰가루병(Erysiphe cichoracearum), 감자의 겹둥근무늬병(Alternaria solani), 감자 탄저병(Colletotrichum coccodes), 감자 흰가루병(Erysiphe spp, Leveillula taurica), 감자 역병(Phytophthora infestans), 담배 흰가루병(Erysiphe cichoracearum), 담배 붉은 별무늬병(Alternaria longipes), 사탕무 갈색무늬병(Cercospora beticola), 사탕무 흰가루병(Erysiphe betae), 사탕무 잎썩음병(Thanatephorus cucumeris), 사탕무 뿌리썩음병(Thanatephorus cucumeris), 사탕무 검은뿌리썩음병(Aphanomyces cochlioides), 무우 위황병(萎黃病)(Fusarium oxysporum f.sp.raphani), 차 탄저병(Discula theae-sinensis), 차 떡병(Exobasidium vexans), 차 갈색원성병(圓星病)(Pseudocercospora ocellata, Cercospora chaae), 차 윤문병(Pestalotiopsis longiseta, Pestalotiopsis theae), 차 망병병(網餠病)(Exobasidium reticulatum), 목화 흑반병 Alternaria leaf spot(Alternaria spp), 목화 탄저병(Glomerella spp), 목화 윤문병(Ascochyta gossypii), 목화 녹병(Puccinia spp, Phykopsora spp), 목화의 Cercospora blight and leaf spot(Cercospora spp), 목화의 Diplopia boll rot(Diplopia spp), 목화의 Hard lock(Fusarium spp), 목화의 Phoma blight(Phoma spp), 목화의 Stemphyllium leaf spot(Stemphyllium spp), 땅콩 흑삽병(黑澁病)(Cercosporidium personatum), 땅콩 갈색무늬병(Cercospora arachidicola), 땅콩 백견병(白絹病)(Sclerotium rolfsii), 땅콩 녹병(Puccinia arachidis), 바나나 옐로우 시가토카병(Mycosphaerella musicoka), 바나나 블랙 시가토카병(Mycosphaerella fijiensis), 다양한 작물을 침범하는 회색 곰팡이병(Botrytis cinerea), 피시움속 균의 병해(Pythium spp) 및 균핵병(Sclerotinia sclerotiorum) 등. 또한, Aspergillus속, Cochliobolus속, Corticium속, Diplodia속, Penicillium속, Fusarium속, Gibberella속, Mucor속, Phoma속, Phomopsis속, Pyrenophora속, Pythium속, Rhizoctonia속, Rhizopus속, Thielaviopsis속, Tilletia속, Trichoderma속 및 Ustilago속 등에 의해 야기되는 각종 식물의 종자 전염성 병해 또는 생육 초기의 병해.
본 실시 형태에 따른 농원예용 살균제는 상술한 병해 중에서도, 밀 잎마름병 및 보리 붉은 녹병과 같은 맥(麥)류 붉은 곰팡이병의 병해에 대해 특히 우수한 방제 효과를 나타낸다. 그 때문에, 농원예용 살균제는 맥류 방제용으로서 아주 알맞게 사용되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 실시 형태에서의 농원예용 살균제는 모든 식물에 사용할 수 있으나, 적용 식물의 예로서 이하를 들 수 있다. 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 트리티케일, 옥수수, 수수(sorghum), 사탕수수, 잔디, 벤트 그라스, 버뮤다 그라스, 페스큐 및 라이그라스 등의 벼과류, 대두, 땅콩, 강낭콩, 완두, 팥 및 알팔파 등의 콩과류, 고구마 등의 메꽃과류, 고추, 피망, 토마토, 가지, 감자 및 담배 등의 가지과류, 메밀 등의 여뀌과류, 해바라기 등의 국화과류, 인삼 등의 드릅나무과류, 유채, 배추, 순무, 양배추 및 무 등의 유채과류, 사탕무 등의 명아주과류, 목화 등의 아욱과류, 커피나무 등의 꼭두서니과류, 카카오 등의 벽오동과류, 차 등의 동백나무과류, 수박, 멜론, 오이 및 호박 등의 박과류, 양파, 파 및 마늘 등의 백합과류, 딸기, 사과, 아몬드, 살구, 매실, 앵두, 자두, 복숭아 및 배 등의 장미과류, 당근 등의 미나리과류, 토란 등의 토란과류, 망고 등의 옻나무과류, 파인애플 등의 파인애플과류, 파파야 등의 파파야과류, 감 등의 감나무과류, 블루베리 등의 진달래과류, 피칸 등의 호두과류, 바나나 등의 파초과류, 올리브 등의 물푸레나무과류, 코코야자 및 대추야자 등의 야자과류, 귤, 오렌지, 그레이프프루트 및 레몬 등의 귤과류, 포도 등의 포도과류, 초화(草花)(Flowers and ornamental plants), 과수 이외의 나무 및 그 외 감상용 식물. 또한, 야생 식물, 식물 재배 품종, 이종 교배 혹은 원형질 융합 등의 종래의 생물 육종에 의해 얻어지는 식물 및 식물 재배 품종, 및 유전자 조작에 의해 얻어지는 각국에서 인가를 받은 유전자 재조합 식물 재배 품종을 들 수 있다. 이러한 유전자 재조합 식물 재배 품종으로서는, 국제 농업 바이오(agri-bio) 사업단(ISAAA)의 데이터 베이스에 축적되어 있는 것을 들 수 있다. 구체적으로는, Roundup Ready, Liberty Link, IMI, SCS, Clearfield, Enlist, B.t., BXN, Poast Compatible, AgriSure, Genuity, Optimum, Powercore, DroughtGard, YieldGard, Herculex, WideStrike, Twinlink, VipCot, GlyTol, Newleaf, KnockOut, BiteGard, BtXtra, StarLink, Nucotn, NatureGard, Protecta, SmartStax, Power Core, InVigor 및 Bollgard 등의 등록 상표를 포함하는 것을 들 수 있다.
(2) 제제
본 실시의 형태에서의 농원예용 살균제는 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 포함하고 있으면 좋다. 그 때문에, (a) 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 포함시켜 조제된 것 외, (b) 아졸 유도체(I)을 함유하는 제1 조제용 약제와, 이와는 독립된 다른 유효 성분을 함유하는 제2 조제용 약제를 사용 직전에 혼합한 것을 들 수 있다. 이하, (a)의 형태를 「제제 편입형 농원예용 살균제」라고 칭하고, (b)의 형태를 「탱크 믹스형 농원예용 살균제」라고 칭한다.
(2-1) 제제 편입형 농원예용 살균제
제제 편입형 농원예용 살균제에서의 아졸 유도체(I)의 함유량은, 예를 들어 0.1~95 중량%이며, 0.5~90 중량%인 것이 바람직하고, 2~80 중량%인 것이 보다 바람직하다. 또한, 실제로 산포될 때의 산포액 중 아졸 유도체(I)의 함유량은 소망하는 활성을 발휘할 수 있는 양이면 특별히 한정되는 것은 아니다.
제제 편입형 농원예용 살균제에 유효 성분으로서 포함되는 아졸 유도체(I)는 단일 화합물일 수도 있고, 2 종류 이상의 화합물이 혼합되어 있을 수도 있다.
제제 편입형 농원예용 살균제에서의 다른 유효 성분의 함유량은, 예를 들어 0.1~95 중량%이며, 0.5~90 중량%인 것이 바람직하고, 2~80 중량%인 것이 보다 바람직하다. 또한, 실제로 산포될 때의 산포액 중에서의 다른 유효 성분의 함유량은 소망하는 효과가 얻어지는 양이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 제제 편입형 농원예용 살균제는 아졸 유도체(I) 및 다른 유효 성분 외에, 후술하는 고체 담체, 액체 담체(희석제), 계면활성제 또는 그 외 제제 보조제를 포함할 수 있다.
(2-2) 탱크 믹스형 농원예용 살균제
탱크 믹스형 농원예용 살균제에서의 아졸 유도체(I)의 함유량 및 다른 유효 성분의 함유량은 상술한 제제 편입형 농원예용 살균제에서의 각 함유량과 동일할 수 있다. 탱크 믹스형 농원예용 살균제를 조제하기 위한 아졸 유도체(I)을 함유하는 제1 조제용 약제는 다른 유효 성분을 포함하지 않은 점을 제외하고, 제제 편입형 농원예용 살균제와 동일한 태양일 수 있다. 또한, 탱크 믹스형 농원예용 살균제를 조제하기 위해 이용되는 다른 유효 성분을 함유하는 제2 조제용 약제는 아졸 유도체(I)을 포함하지 않은 점을 제외하고, 제제 편입형 농원예용 살균제와 동일한 양태일 수 있다. 제1 조제용 약제에서의 아졸 유도체(I)의 함유량 및 제2 조제용 약제에서의 다른 유효 성분의 함유량은 최종적으로, 탱크 믹스형 농원예용 살균제에서의 아졸 유도체(I)의 함유량 및 다른 유효 성분의 함유량을 실현할 수 있는 것이면 무방하다.
탱크 믹스형 농원예용 살균제는 아졸 유도체(I) 및 다른 유효 성분 외에, 후술하는 고체 담체, 액체 담체(희석제), 계면활성제 또는 그 외 제제 보조제를 포함할 수 있다.
탱크 믹스형 농원예용 살균제에서의 제1 조제용 약제와 제2 조제용 약제의 혼합 비율은 각 조제용 약제의 조성 및 목적에 따라 적절히 결정할 수 있다.
또한, 탱크 믹스형 농원예용 약제에서는, 아졸 유도체(I)을 포함하는 제1 조제용 약제 및 다른 유효 성분을 포함하는 제2 조제용 약제의 각각을 개개로 준비하고, 이들을 혼합함으로써 농원예용 살균제를 조제하고 있다. 따라서, 식물 병해 방제에 있어서 혼합하여 사용하기 위한 조합 조제물로서, 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 개개로 포함하는 식물 병해 방제용 제품도 본 발명의 범주에 포함된다.
(2-3) 제제 보조제
농원예용 살균제는 아졸 유도체(I) 및 다른 유효 성분을 고체 담체 또는 액체 담체(희석제), 계면활성제 및 그 외 제제 보조제 등과 혼합하여 분제, 수화제, 입제 및 유제 등의 다양한 형태로 제제하여 사용한다. 또한, 종래 공지의 바이오 계면활성제(biosurfactant), 예를 들어 만노실 알디톨 리피드, 소포로리피드, 람노 리피드, 트레할로스 리피드, 셀로비오스 리피드, 글루코스 리피드, 올리고당 지방산 에스테르, 서팩틴, 세라웨틴, 라이켄신 및 아스로팍틴(arthrofactin) 등을 새로운 아쥬반트로서 포함하고 있을 수도 있다.
제제 보조제로서 사용하는 고체 담체, 액체 담체 및 계면활성제를 예시하면, 먼저 고체 담체로서는, 분말 담체 및 입상 담체 등으로서 사용되며, 클레이, 탈크, 규조토, 제올라이트, 몬모릴로나이트, 벤토나이트, 산성 백토, 활성 백토, 아타풀자이트, 방해석, 버미큘라이트, 펄라이트, 경석, 규사 등의 광물; 요소 등의 합성 유기물; 탄산칼슘, 탄산나트륨, 황산나트륨, 소석회, 중조 등의 염류; 화이트 카본 등의 비정질 실리카나 이산화티탄 등의 합성 무기물; 목질 분말, 옥수수 줄기(옥수수대), 호두 껍데기(견과 외피), 과실핵, 겨, 톱밥, 기울, 대두 분말, 분말 셀룰로오스, 전분, 덱스트린, 당류 등의 식물성 담체; 가교 리그닌, 양이온 겔, 가열 또는 다가 금속염으로 겔화하는 젤라틴, 한천 등의 수용성 고분자 겔, 및 염소화 폴리에틸렌, 염소화 폴리프로필렌, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 요소-알데히드 수지 등의 다양한 고분자 담체; 등을 들 수 있다.
액체 담체로서는, 지방족 용제(파라핀류), 방향족 용제(크실렌, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 솔벤트 나프타 등), 혼합 용제(등유), 머신유(정제 고비점 지방족 탄화수소), 알코올류(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 사이클로헥산올 등), 다가 알코올류(에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등), 다가 알코올 유도체류(프로필렌계 글리콜 에테르 등), 케톤류(아세톤, 아세토페논, 사이클로헥사논, 메틸사이클로헥사논, γ-부티로락톤 등), 에스테르류(지방산 메틸 에스테르(야자유 지방산 메틸 에스테르), 젖산 에틸헥실, 탄산 프로필렌, 이염기산 메틸 에스테르(석신산 디메틸 에스테르, 글루탐산 디메틸 에스테르, 아디프산 디메틸 에스테르)), 함질소 담체류(N-알킬피롤리돈류), 유지류(야자유, 대두유, 채종유 등), 아미드계 용제(디메틸포름아미드, (N,N-디메틸옥탄아미드, N,N-디메틸데칸아미드, 5-(디메틸아미노)-2-메틸-5-옥소-길초산 메틸 에스테르, N-아실모르폴린계 용제(CAS No. 887947-29-7 등)), 디메틸 설폭사이드, 아세토니트릴, 물 등을 들 수 있다.
계면활성제는 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들어 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 알킬 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 벤질 페닐(또는 페닐페닐) 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐(또는 페닐페닐) 에테르, 폴리옥시에틸렌 에테르 및 에스테르형 실리콘 및 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 알킬 글루코시드 등을 들 수 있다. 음이온성 계면활성제로서는, 알킬 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 벤질(또는 스티릴) 페닐(또는 페닐페닐) 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 설페이트 등의 설페이트류의 염, 파라핀(알칸) 설포네이트, α-올레핀 설포네이트, 디알킬 설포석시네이트, 알킬벤젠 설포네이트, 모노 또는 디알킬 나프탈렌 설포네이트, 나프탈렌 설포네이트·포르말린 축합물, 알킬 디페닐 에테르 디설포네이트, 리그닌 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설포석신산 하프 에스테르 등의 설포네이트류의 염, 지방산, N-메틸-지방산 사르코시네이트, 수지산 등의 지방산류의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 모노 또는 디알킬 페닐 에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 벤질(또는 스티릴)화 페닐(또는 페닐페닐) 에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 포스파티딜콜린 포스파티딜 에탄올이민(레시틴), 알킬 포스페이트 등 포스페이트류의 염 등을 들 수 있다. 양이온성 계면활성제로서는 알킬 트리메틸 암모늄 클로라이드, 메틸 폴리옥시에틸렌 알킬 암모늄 클로라이드, 알킬 N-메틸피리듐 브로마이드, 모노 또는 디알킬메틸화 암모늄 클로라이드, 알킬 펜타메틸 프로필렌디아민 디클로라이드 등의 암모늄염류 및 알킬 디메틸 벤잘코늄 클로라이드, 벤제토늄 클로라이드(옥틸페녹시 에톡시 에틸 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드) 등의 벤잘코늄염류를 들 수 있다.
그 외 제제용 보조제로서는, pH 조절제로서의 나트륨 및 칼륨 등의 무기염류, 불소계, 실리콘계 소포제, 식염 등의 수용성 염류, 증점제로서 이용되는 잔탄검, 구아검, 카복시 메틸 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 카복시비닐 폴리머, 아크릴계 폴리머, 폴리비닐 알코올, 전분 유도체, 다당류 등의 수용성 고분자, 알긴산 및 그 염, 붕괴 분산제로서 이용되는 스테아르산 금속염, 트리폴리인산 소다, 헥사메타인산 소다, 그 외 방부제, 착색제, 산화방지제, 자외선 흡수제 및 약해 경감제 등을 들 수 있다.
제제에는 그대로 사용하는 것과 물 등의 희석제로 소정 농도로 희석하여 사용하는 것이 있다. 희석하여 사용할 때의 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 합한 유효 성분 총량의 농도는 0.001~1.0%의 범위가 바람직하다.
또한, 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 합한 유효 성분의 총사용량은 밭, 논, 과수원 및 온실 등의 농원예지 1 ha당 20~5000 g, 보다 바람직하게는 50~2000 g이다. 이들의 사용 농도 및 사용량은 제형, 사용 시기, 사용 방법, 사용 장소 및 대상 작물 등에 따라서도 상이하기 때문에, 상기 범위로 구애되지 않고 증감하는 것이 가능하다.
[5. 식물 병해 방제 방법]
본 실시 형태에서의 농원예용 살균제는, 예를 들어 밭, 수전(水田), 잔디밭 및 과수원 등의 농경지 또는 비농경지에서 사용할 수 있다. 또한, 본 실시 형태에서의 농원예용 살균제는 경엽(莖葉) 산포와 같은 경엽 처리에 더하여, 구근 및 괴경(塊莖) 등에 대한 처리도 포함시킨 종자 처리, 관주(灌注) 처리 및 수면(水面) 처리 등의 비경엽 처리에 의해서도 시용(施用)할 수 있다. 따라서, 본 실시 형태에서의 식물 병해 방제 방법은 상술한 농원예용 살균제를 이용하여 경엽 처리 또는 비경엽 처리를 수행하는 순서를 포함하는 방법이다. 또한, 비경엽 처리를 수행하는 경우에는, 경엽 처리를 수행하는 경우에 비해 노동력을 저감시킬 수 있다.
종자 처리에 의한 시용에서는, 수화제 및 분제 등을 종자와 혼합하여 교반함으로써, 혹은 희석한 수화제 등에 종자를 침지함으로써 약제를 종자에 부착시킨다. 또한, 종자 코팅 처리도 포함된다. 종자 처리인 경우의 아졸 유도체(I)과 다른 유효 성분을 합한 유효 성분의 총사용량은 종자 100 kg에 대해, 예를 들어 0.01~10000 g이며, 바람직하게는 0.1~1000 g이다. 농원예용 살균제로 처리한 종자에 대해서는, 통상의 종자와 동일하게 이용하면 무방하다.
관주 처리에 의한 시용은 모종의 이식 시 등에 식혈(植穴) 또는 그 주변에 입제 등을 처리하거나, 종자 또는 식물체의 주위 토양에 입제 및 수화제 등을 처리함으로써 수행한다. 관주 처리인 경우의 유효 성분의 총사용량은 농원예지 1 m2당, 예를 들어 0.01~10000 g이며, 바람직하게는 0.1~1000 g이다.
수면 처리에 의한 시용은 수전의 논바닥 물에 입제 등을 처리함으로써 수행한다. 수면 처리인 경우의 유효 성분의 총사용량은 수전 10 a당, 예를 들어 0.1~10000 g이며, 바람직하게는 1~1000 g이다.
경엽 산포에 이용하는 경우의 유효 성분의 총사용량은 밭, 논, 과수원 및 온실 등의 농원예지 1 ha당, 예를 들어 20~5000 g, 보다 바람직하게는 50~2000 g이다.
또한, 유효 성분의 사용 농도 및 사용량은 제형, 사용 시기, 사용 방법, 사용 장소 및 대상 작물 등에 따라서도 상이하기 때문에, 상기 범위로 구애되지 않고 증감하는 것이 가능하다.
[정리]
이상과 같이, 본 발명에 따른 농원예용 살균제는 유효 성분의 하나로서 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체를 포함하며, 추가로 다른 유효 성분을 포함하는 농원예용 살균제이다.
[화 9]
Figure pct00022
[식 (I) 중,
A는 N 또는 CH이고;
D는 수소, 할로겐기 또는 SRD이고;
여기서, RD는 수소, 시아노기, C1-C6-알킬기, C1-C6-할로알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-할로알케닐기, C2-C6-알키닐기 또는 C2-C6-할로알키닐기이고;
R1은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기, 페닐-C2-C4-알키닐기 또는 COXR5이고;
여기서, R5는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이고;
X는 단결합, -O- 또는 -NR6-이고;
R6은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R5와 R6은 환을 형성하고 있을 수도 있고;
R2는 -OR7 또는 -NR8R9이고;
R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R8과 R9는 환을 형성하고 있을 수도 있고;
여기서, R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 지방족기는 1, 2, 3 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Ra를 가지고 있을 수도 있으며, Ra는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알콕시기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R4는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기, C1-C4-알킬아미노기, C1-C4-디알킬아미노기, C1-C4-알킬아실아미노기, -SOR10 또는 -SF5이고;
R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 사이클로알킬기 혹은 페닐기 부분 또는 R4에서의 페닐기 부분은 1, 2, 3, 4, 5 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Rb를 가지고 있을 수도 있으며, Rb는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알킬기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
R3은 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알콕시기, -SOR10 또는 -SF5이고;
여기서, R10은 C1-C4-알킬기 또는 C1-C4-할로알킬기이고;
E는 페닐기 또는 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환이고;
R3은 임의의 치환 위치에 n개 결합하고 있으며;
E가 페닐기인 경우, n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, E가 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환인 경우에는, n은 0, 1 또는 2이며;
Y는 E의 임의의 위치에 접속하는 산소 원자, -CH2O-, -OCH2-, -NH-, -N(-C1-C4-알킬)-, -N(-C3-C6-사이클로알킬)- 또는 -S(O)p-이고;
p는 0, 1 또는 2이고;
Z는 페닐기 혹은 나프틸기인 방향족 탄화수소기, 또는 O, N 혹은 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~4개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환 혹은 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환이고;
R4는 임의의 치환 위치에 m개 결합하고 있으며;
Z가 방향족 탄화수소기인 경우, m은 1, 2, 3, 4 또는 5이며, Z가 방향족 복소환인 경우, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이다]
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 다른 유효 성분으로서, (i) 핵산 합성 대사 저해제, 유사핵 분열·세포 분열 저해제, 호흡 저해제, 아미노산·단백질 생합성 저해제, 시그널 전달 저해제, 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제, 세포막의 스테롤 생합성 저해제, 세포벽 생합성 저해제, 멜라닌 생합성 저해제, 숙주 식물의 저항성 유도제 및 다작용점 살균제로부터 선택되는 살균제, (ii) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터, 나트륨 채널 모듈레이터, 리아노딘 수용체 모듈레이터, 아세틸콜린 에스테라아제 저해제, 산화적 인산화 탈공역제 및 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제로부터 선택되는 살충제, 및 (iii) 식물 성장 조정제로부터 선택되는 적어도 1개를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 핵산 합성 대사 저해제가 베나락실, 베나락실 M, 푸랄락실, 오퓨레이스, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰, 옥틸리논, 메탈락실, 메탈락실-M, 옥사딕실 및 하이멕사졸로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 유사핵 분열·세포 분열 저해제가 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 디에토펜카브, 족사마이드, 에타복삼, 펜사이큐론, 플루오피콜라이드, 페나마크릴, 메트라페논 및 피리오페논으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 호흡 저해제가 톨펜피라드, 디플루메토림, 페나자퀸, 피디플루메토펜, 펜푸란, 카복신, 옥시카복신, 베노다닐, 플루톨라닐, 메프로닐, 아이소페타미드, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 플루인다피르, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 인피르플룩삼, 아이소피라잠, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 이소플루시프람, 보스칼리드, 플루오피람, 티플루자미드, 피라지플루미드, 피리벤카브, 플루옥사스트로빈, 페나미돈, 만데스트로빈, 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라옥시스트로빈, 트리클로피리카브, 파목사돈, 디목시스트로빈, 페나민스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 크레속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 사이아조파미드, 아미설브롬, 펜피콕사미드, 플로릴피콕사미드, 비나파크릴, 멥틸디노캅, 디노캅, 플루아지남, 아세트산 트리페닐 주석, 염화트리페닐 주석, 수산화 트리페닐 주석, 실티오팜, 아메톡트라딘, 메틸테트라프롤, 피라프로포인 및 인피르플룩삼으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 아미노산·단백질 생합성 저해제가 사이프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐, 블라시티시딘, 가스가마이신, 스트렙토마이신 및 옥시테트라사이클린으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 시그널 전달 저해제가 퀴녹시펜, 프로퀴나지드, 클로졸리네이트, 디메타클론, 펜피클로닐, 플루디옥소닐, 아이프로디온, 프로사이미돈 및 빈클로졸린으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제가 아이소프로티올레인, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 피라조포스, 비페닐, 클로로넵, 디클로란, 퀸토젠(PCNB), 테크나젠(TCNB), 톨클로포스-메틸, 에트리디아졸, 프로티오카브, 프로파모카브, 나타마이신, 옥사티아피프롤린 및 플루옥사피프롤린으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 세포막의 스테롤 생합성 저해제가 이마잘릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 트리포린, 피리페녹스, 피리속사졸, 페나리몰, 뉴아리몰, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 메트코나졸, 이프코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 메펜트리플루코나졸, 프로티오코나졸, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피록사민, 펜피라자민, 펜헥사미드, 나프티핀, 테르비나핀, 피리부티카브 및 입펜트리플루코나졸로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 세포벽 생합성 저해제가 폴리옥신, 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프, 만디프로파미드, 벤티아발리카브, 이프로발리카브 및 발리페날레이트로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 멜라닌 생합성 저해제가 프탈리드, 트리사이클라졸, 피로퀼론, 카프로파미드, 디클로사이메트, 페녹사닐 및 톨프로카브로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 숙주 식물의 저항성 유도제가 아시벤졸라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐, 라미나린, 아이소티아닐, 라미나린, 포세틸-Al, 인산 및 인산염으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 다작용점 살균제가 사이목사닐, 테클로프탈람, 트리아족시드, 플루설파마이드, 디클로메진, 사이플루페나미드, 도딘, 플루티아닐, 페림존, 테부플로퀸, 피카뷰트라족스, 발리다마이신, 광물유, 중조, 탄산칼륨, 구리 및 구리 화합물, 황, 퍼밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 지람, 캡탄, 캡타폴, 폴펫, 클로로탈로닐(TPN), 구아자틴, 이미녹타딘 아세트산염, 이미녹타딘 알베실산염, 아닐라진, 디티아논, 플루오로이미드, 메타설포카브, 플로릴피콕사미드, 플루오피모미드, 이프플루페노퀸, 키노메티오네이트, 피리다클로메틸, 아미노피리펜, 디클로벤티아족스, 퀴노푸멜린 및 디피메티트론으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터가 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테퓨란, 이미다클로프리드, 나이텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 술폭사플로르, 플루피라디퓨론 및 트리플루메조피림으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 나트륨 채널 모듈레이터가 아크리나트린, 알레트린, 사이퍼메트린, 비펜트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루브로시트리네이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 할펜프록스, 사이할로트린, 메토플루트린, 몸플루오로트린, 퍼메트린, 프로플루트린, 테플루트린, 트랄로메트린, 사이플루트린, 비펜트린, 이미프로트린, 피레트린 및 사이페노트린, 클로로프랄레트린, 엡실론 메토플루트린 및 엡실론 몸플루오로트린으로부터 선택되는 적어도 1개의 피레스로이드계 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 리아노딘 수용체 모듈레이터가 클로란트라닐리프롤, 사이안트라닐리프롤, 플루벤디아미드 및 사이할로디아미드로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 아세틸콜린 에스테라아제 저해제가 아세페이트, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르피리포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 다이아지논, 디클로르보스(DDVP), 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에티온, 에토프로포스, EPN, 페나미포스, 페니트로티온(MEP), 펜티온(MPP), 포스티아제이트, 이미시아포스, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 오메토에이트, 옥시디메톤 메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스멧, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스 메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 테부피림포스, 터부포스, 트리아조포스 및 트리클로르폰(DEP), 알라니카브, 알디카브, 벤퓨라카브, BPMC, 카바릴(NAC), 카보퓨란, 카보설판, 카탑, 페녹시카브(BPMC), 포메타네이트, 아이소프로카브(MIPC), 메티오카브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카브, 티오디카브, XMC, 벤디오카브, 에티오펜카브, 페노뷰카브, 페노티오카브, 퓨라티오카브, 메톨카브 및 크실릴카브로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 산화적 인산화 탈공역제가 클로르페나피르, DNOC 및 설플루라미드로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제가 테부펜피라드, 톨펜피라드, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리다벤, 피리미디펜 및 로테논으로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 농원예용 살균제에 있어서, 상기 식물 성장 조정제가 아미노에톡시비닐글리신, 클로르메쿼트, 클로르프로팜, 사이클라닐리드, 디케굴락, 다미노지드, 에테폰, 플루르프리미돌, 플루메트라린, 포클로르페뉴론, 지베렐린, 말레산 히드라지드염, 메피쿼트 클로라이드, 메틸사이클로프로펜, 벤질아미노푸린, 파클로부트라졸, 프로헥사디온, 티디아주론, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 트리넥사팍 에틸 및 유니코나졸로부터 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 관한 식물 병해 방제 방법은 상술한 농원예용 살균제를 이용하여 경엽 처리 또는 비경엽 처리를 수행하는 공정을 포함하는 구성을 갖는다.
또한, 본 발명에 관한 식물 병해 방제용 제품은 상술한 농원예용 살균제를 조제하기 위한 식물 병해 방제용 제품이며, 혼합하여 사용하기 위한 조합 조제물로서, 상기 아졸 유도체와 상기 다른 유효 성분을 개개로 포함하는 구성을 갖는다.
이하에 실시예를 나타내며, 본 발명의 실시 형태에 대해 더욱 상세히 설명한다. 물론, 본 발명이 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니며, 세부에 대해서는 다양한 태양이 가능한 것은 말할 필요도 없다. 또한, 본 발명은 상술한 실시 형태로 한정되는 것은 아니며, 청구항에 나타낸 범위에서 다양한 변경이 가능하고, 각각 개시된 기술적 수단을 적절히 조합하여 얻어지는 실시 형태에 대해서도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또한, 본 명세서 중에 기재된 문헌 모두가 참고로서 원용된다.
실시예
<합성예 1. 아졸 유도체 I-1의 합성>
2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-2-옥소아세트산의 합성
시판의 1-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-에탄-1-온 761 mg, DMSO 10.8 mL를 100 mL 가지 플라스크(eggplant-shaped flask)에 가하고 용해한 후, 요오드 2.21 g을 가하고 100℃로 승온하고 교반했다. 반응 시작으로부터 3시간 후, 포화 아황산나트륨 수용액을 가해 반응을 정지하고, 톨루엔으로 3회 추출했다. 이것을 3회 수세하고, 1회 포화 식염수로 세정했다. 무수 황산나트륨으로 건조 후, 용매를 증류 제거하여 등색 액체 조제물(粗製物) 181 mg을 얻었으나, 목적물은 포함되어 있지 않았다. 물층에 1N HCl 수용액을 가해 산성으로 한 후, 아세트산에틸로 3회 추출하고, 1회 포화 식염수로 세정했다. 무수 황산나트륨으로 건조 후, 용매를 증류 제거하여, 표기 화합물을 백색 고체 조제물 551.1 mg(수율 65.4%)으로서 얻었다.
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ: 7.78 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.18 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.00 (dd, J = 8.4, 2.4 Hz, 1H). .
메틸 2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-2-옥소아세테이트의 합성
2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-2-옥소아세트산 177 mg, DMF 1.1 mL를 100 mL 가지 플라스크에 가하고 용해한 후, 탄산세슘 223 mg, 요오드화 메틸 57 μL를 가하고 교반했다. 반응 시작으로부터 1시간 후, 포화 염화암모늄 수용액을 가해 반응을 정지하고, 톨루엔으로 3회 추출했다. 이것을 3회 수세하고, 1회 포화 식염수로 세정했다. 무수 황산나트륨으로 건조 후, 용매를 증류 제거하여, α케토 에스테르의 무색 액체 조제물 171.5 mg을 얻었다. 컬럼 크로마토그래피(실리카겔 5 g, 헥산:아세트산에틸=9:1)로 정제하여, 표기 화합물을 무색 점조 액체 화합물 161.4 mg(수율 87.1%)으로서 얻었다.
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 7.87 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.03-6.97 (m, 3H), 6.87 (dd, J = 8.7, 2.5 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ : 165.3, 160.5, 153.6, 135.8, 133.4, 130.2, 129.7, 124.0, 121.5, 120.2, 119.8, 115.5, 52.3.
메틸 2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)옥시란-2-카복실레이트의 합성
메틸 2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-2-옥소아세테이트 130.4 mg, 디요오드메탄 68 μL, THF 1.0 mL를 50 mL 가지 플라스크에 가하고 용해한 후, 드라이 아이스 아세톤 배스 중에서 냉각하고, 이소프로필마그네슘 클로라이드 0.68 mL를 가하고 교반을 계속했다. 반응 시작으로부터 0.5시간 후, 포화 염화암모늄 수용액을 가해 반응을 정지하고, 아세트산에틸로 3회 추출했다. 이를 1회 수세하고, 1회 포화 식염수로 세정했다. 무수 황산나트륨으로 건조 후, 용매를 증류 제거하여, 메틸 2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)옥시란-2-카복실레이트의 무색 액체 조제물 187.1 mg을 얻었다. 컬럼 크로마토그래피(실리카겔 6 g, 헥산:아세트산에틸=9:1)로 정제하여, 표기 화합물의 무색 점조 액체 혼합물 91.6 mg을 얻었다.
메틸 2-하이드록시-2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)-3-(1H-1, 2, 4-트리아졸-1-일)프로파노에이트(I-1)의 합성
메틸 2-(2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐)옥시란-2-카복실레이트의 혼합물 91.6 mg, DMF 1.2 mL를 100 mL 가지 플라스크에 가하고 용해한 후, 트리아졸 나트륨염 43.7 mg을 가하고 40 ℃로 승온하고 교반했다. 반응은 적절히 샘플링을 수행하여 HPLC에 의해 추적했다. 반응 시작으로부터 4시간 후, 포화 염화암모늄 수용액을 가하고 반응을 정지하고, 톨루엔으로 3회 추출했다. 이것을 3회 수세하고, 1회 포화 식염수로 세정했다. 무수 황산나트륨으로 건조 후, 용매를 증류 제거하여, 무색 액체 조제물 187 mg을 얻었다. 컬럼 크로마토그래피(실리카겔 2 g, 헥산:아세트산에틸=1:1)로 정제하여, 무색 점조 액체 혼합물 27.0 mg을 얻었다. 이를 톨루엔으로 정석(晶析)하여, 상술한 식 (Ia)에서의 R2가 메톡시(OMe)이고, (R3)n이 2-클로로이고, (R4)m이 4-클로로인 아졸 유도체 I-1의 백색 고체 12.8 mg을 얻었다.
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ: 8.00 (s, 1H), 7.88 (s, 1H), 7.40 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.99-6.95 (m, 3H), 6.81 (dd, J = 8.8 Hz, 1H), 5.0 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.93 (d, J = 14.3 Hz, 1H), 4.88 (br, 1H), 3.80 (s, 3H). .
<합성예 2. 다른 아졸 유도체의 합성>
상술한 합성예 1에서의 사용 화합물 및 조건 등을 적절히 변경하여, 아졸 유도체 I-23, I-122 및 I-228을 합성했다.
<시험예 1: 아졸 유도체 I-1 및 호흡 저해제인 살균제 아족시스트로빈을 이용한 밀 붉은 녹병에 대한 방제 효과 시험>
본 시험예에서는 밀 붉은 녹병(Puccinia recondida)에 대한, 아졸 유도체 I-1과 아족시스트로빈을 혼합한 경우의 방제 효과를 시험했다.
각형 플라스틱 포트(6 cm×6 cm)를 이용해 재배한 제2엽기(葉期)의 밀 유묘(품종: 농림 61호, 1처리구 3포트)에, 아졸 유도체 I-1만 포함하는 약액, 아족시스트로빈만 포함하는 약액, 또는 아졸 유도체 I-1과 아족시스트로빈을 포함하는 약액을 물로 소정 농도로 희석 현탁하여 1,000 L/ha의 비율로 산포했다. 실온에 약 1시간 두어 산포 잎을 바람 건조한 후, 밀 붉은 녹병에 이병(罹病)한 밀 잎으로부터 채취한 균 여름포자의 현탁액(1×105개/mL)을 산포 접종하고, 20℃의 상자 중에 15시간 유지했다. 그 후, 유리 온실 내로 옮겨 생육시키고, 14일 후에 일본 식물 방역 협회의 「맥 녹병, 좀녹병의 발병 정도별 기준」을 기초로 한 발병 지수로 발병 정도를 조사했다. 시험 규모는 1처리구 3포트로 수행했다. 또한, 대조구로서, 약액을 산포하지 않고, 상기와 동일한 밀 붉은 녹병균 여름포자 현탁액을 산포 접종한 구(區)를 마련하고, 방제가를 하기 식에 의해 산출했다.
방제가(%)=(1-약제 처리구의 평균 이병도/무처리구의 평균 이병도)×100
이어서, 콜비(Colby)의 식(하기 식)
혼합 산포 시의 방제가(이론값)=α＋((100-α)×β)/100
을 이용한 방법에 의해, 2종의 화합물의 협력 효과의 판정을 수행했다. 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 상기 식 중, α 및 β는 각각의 화합물의 단독 산포 시의 방제가를 나타내고 있다.
표 2에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 아족시스트로빈을 혼합 산포했을 때의 방제가는, 각각을 단독 산포한 경우의 방제가로부터 산출되는 이론값보다 커, 아졸 유도체 I-1 및 아족시스트로빈이 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 2]
Figure pct00023
<시험예 2: 아졸 유도체 I-1 및 호흡 저해제인 살균제 피디플루메토펜을 사용한 밀 붉은 녹병에 대한 방제 효과 시험>
본 시험예에서는 밀 붉은 녹병에 대한, 아졸 유도체 I-1과 피디플루메토펜을 혼합한 경우의 방제 효과를 시험했다.
약제의 조성을 표 3에 나타내는 바와 같이 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 시험예 1과 동일하다. 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 피디플루메토펜을 혼합 산포했을 때의 방제가는, 각각을 단독 산포한 경우의 방제가로부터 산출되는 이론값보다 커, 아졸 유도체 I-1 및 피디플루메토펜이 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 3]
Figure pct00024
<시험예 3: 아졸 유도체 I-1 및 카벤다짐을 이용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는 보리 그물무늬병균(Pyrenophola teres)에 대한, 아졸 유도체 I-1과 카벤다짐의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-1만, 카벤다짐만, 또는 아졸 유도체 I-1과 카벤다짐을 소정 농도가 되도록 PDA 배지(포테이토-덱스트로스-아가(Potato Dextrose Agar) 배지) 중에 혼화하여, 약제를 포함하는 평판 배지를 제작했다. 한편, 약제를 포함하지 않는 평판 배지 위에서 미리 배양한 보리 그물무늬병균을 직경 4 mm의 코르크 보러로 펀칭하고, 약제를 혼화한 PDA 평판 배지 위에 식균(植菌)했다. 25℃, 3일간 배양한 후, 생육한 콜로니의 직경을 측정하고, 약제를 포함하지 않는 배지 위의 콜로니 직경과 비교하여 하기 식
R=100(dc-dt)/dc
에 의해 균사 신장 저해율을 구했다. 또한, 상기 식 중, R은 균사 신장 저해율(%), dc는 약제를 포함하지 않는 평판 위의 콜로니 직경, dt는 약제를 포함하는 평판 위의 콜로니 직경을 나타내고 있다. 이어서, 콜비의 식(하기 식)
혼합 사용 시의 억제율(이론값)=α＋((100-α)×β)/100
을 이용한 방법에 의해, 2종의 화합물의 협력 효과의 판정을 수행했다. 또한, 상기 식 중, α 및 β는 각각의 화합물의 단독 사용 시의 저해율을 나타내고 있다. 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 카벤다짐을 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다 커, 아졸 유도체 I-1과 카벤다짐이 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 4]
Figure pct00025
<시험예 4: 아졸 유도체 I-1 및 펜티오피라드를 이용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 밀 붉은 곰팡이병균(Fusarium graminearum s. str.)에 대한, 아졸 유도체 I-1과 펜티오피라드의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
약제의 조성을 표 3에 나타내는 바와 같이 변경한 점 및 균종을 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 실시예 3과 동일하다. 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 펜티오피라드를 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다 커, 아졸 유도체 I-1과 펜티오피라드가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 5]
Figure pct00026
<시험예 5~22: 아졸 유도체 I-1 및 다른 살균제를 이용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 하기 각 표에 나타내는 식물 병원균(보리 반엽병균(Pyrenophora graminea), 맥류 입고병균(Gaeumannomyces graminis), 사과 반점 낙엽병균(Alternaria alternata apple pathotype), 벼 키다리병균(Fusarium fujikuroi) 및 박과류 탄저병균(Glomerella cingurata))에 대한, 아졸 유도체 I-1과 다른 살균제(트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 플루오피람, 빅사펜, 스피록사민, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸, 메틸테트라프롤 및 메트코나졸)의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-1과 혼합하는 약제의 조성을 변경한 점 및 균종을 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 시험예 3과 동일하다. 결과를 표 6~23에 나타낸다.
표 6~23에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 플루오피람, 빅사펜, 스피록사민, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸, 메틸테트라프롤 또는 메트코나졸을 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다도 크고, 아졸 유도체 I-1과 이들 살균제가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 6]
Figure pct00027
[표 7]
Figure pct00028
[표 8]
Figure pct00029
[표 9]
Figure pct00030
[표 10]
Figure pct00031
[표 11]
Figure pct00032
[표 12]
Figure pct00033
[표 13]
Figure pct00034
[표 14]
Figure pct00035
[표 15]
Figure pct00036
[표 16]
Figure pct00037
[표 17]
Figure pct00038
[표 18]
Figure pct00039
[표 19]
Figure pct00040
[표 20]
Figure pct00041
[표 21]
Figure pct00042
[표 22]
Figure pct00043
[표 23]
Figure pct00044
<시험예 23~26: 아졸 유도체 I-1 및 다른 살균제를 사용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 하기 각 표에 나타내는 식물 병원균(사탕무 갈색무늬병균(Cercospora beticola) 및 강낭콩 탄저병균(Colletotrichum lindemuthianum))에 대한, 아졸 유도체 I-1과 다른 살균제(이소플루시프람, 펜피콕사미드 및 메틸테트라프롤)의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-1만, 다른 살균제(이소플루시프람, 펜피콕사미드 또는 메틸테트라프롤)만, 또는 아졸 유도체 I-1과 다른 살균제(이소플루시프람, 펜피콕사미드 또는 메틸테트라프롤)의 소정 농도의 조합을 메탄올 및 계면활성제(알킬아릴 폴리글리콜 에테르) 중에 용해했다. 96 웰 마이크로 플레이트의 각 웰에 각 용액 10 μL를 적하하고, 후드 내에서 용매를 건조시켰다. 포테이토-덱스트로스 배지 100 μL 및 식물 병원균(사탕무 갈색무늬병균 또는 강낭콩 탄저병균)의 포자 또는 균사편의 현탁액을 각 웰에 가하고 혼화하여, 20℃, 85% 습도 조건하에서 배양했다. 3~5일간 배양한 후, 각 웰의 파장 620 nm에서의 흡광도를 측정했다. 약제를 포함하지 않는 배지를 포함하는 웰의 흡광도와 비교하여, 하기 식
R'=100(dc'-dt')/dc'
에 의해 생육 저해율을 구했다. 또한, 상기 식 중, R'는 생육 저해율(%), dc'는 약제를 포함하지 않는 웰의 흡광도, dt'는 약제를 포함하는 웰의 흡광도를 나타내고 있다. 이어서, 콜비의 식을 이용한 방법에 의해, 시험예 3과 동일하게 하여 2종의 화합물의 협력 효과의 판정을 수행했다. 약제를 포함하지 않는 배지의 균의 생육과 동등 이상인 것은 0%의 저해율, 생육이 확인되지 않는 것은 100%의 저해를 의미한다. 결과를 표 24 내지 27에 나타낸다.
표 24~27에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-1과 이소플루시프람, 펜피콕사미드 또는 메틸테트라프롤을 혼합했을 때의 생육 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 생육 저해율로부터 산출되는 이론값보다 커, 아졸 유도체 I-1과 이들 살균제가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 24]
Figure pct00045
[표 25]
Figure pct00046
[표 26]
Figure pct00047
[표 27]
Figure pct00048
<시험예 27~38: 아졸 유도체 I-23 및 다른 살균제를 사용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 하기 각 표에 나타내는 식물 병원균(보리 반엽병균(Pyrenophora graminea), 밀 붉은 곰팡이병균(Fusarium graminearum), 밀 입고병균(Gaeumannomyces graminis), 감귤 푸른 곰팡이균(Penicilium italicum), 채소류 탄저병균(Glomerella cingurata), 밀 홍색 설부병균(Microdocum nivale) 및 사과 반점 낙엽병균(Alternaria alternata apple pathotype))에 대한, 아졸 유도체 I-23과 다른 살균제(빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸 및 메펜트리플루코나졸)의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-23과 혼합하는 약제의 조성을 변경한 점 및 균종을 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 시험예 3과 동일하다. 결과를 표 28~39에 나타낸다.
표 28~39에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-23과 빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸 또는 메펜트리플루코나졸을 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다도 크고, 아졸 유도체 I-23과 이들 살균제가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 28]
Figure pct00049
[표 29]
Figure pct00050
[표 30]
Figure pct00051
[표 31]
Figure pct00052
[표 32]
Figure pct00053
[표 33]
Figure pct00054
[표 34]
Figure pct00055
[표 35]
Figure pct00056
[표 36]
Figure pct00057
[표 37]
Figure pct00058
[표 38]
Figure pct00059
[표 39]
Figure pct00060
<시험예 39~49: 아졸 유도체 I-122 및 다른 살균제를 사용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 하기 각 표에 나타내는 식물 병원균(밀 붉은 곰팡이병균(Fusarium graminearum), 밀 입고병균(Gaeumannomyces graminis), 보리 반엽병균(Pyrenophora graminea), 밀 홍색 설부병균(Microdocum nivale), 사과 반점 낙엽병균(Alternaria alternata apple pathotype) 및 채소류 탄저병균(Glomerella cingurata))에 대한, 아졸 유도체 I-122와 다른 살균제(빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸)의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-122와 혼합하는 약제의 조성을 변경한 점 및 균종을 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 시험예 3과 동일하다. 결과를 표 40 내지 50에 나타낸다.
표 40 내지 50에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-122와 빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸을 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다도 크며, 아졸 유도체 I-122와 이들 살균제가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 40]
Figure pct00061
[표 41]
Figure pct00062
[표 42]
Figure pct00063
[표 43]
Figure pct00064
[표 44]
Figure pct00065
[표 45]
Figure pct00066
[표 46]
Figure pct00067
[표 47]
Figure pct00068
[표 48]
Figure pct00069
[표 49]
Figure pct00070
[표 50]
Figure pct00071
<시험예 50~59: 아졸 유도체 I-228 및 다른 살균제를 이용한 in vitro 항균 활성 시험>
본 시험예에서는, 하기 각 표에 나타내는 식물 병원균(밀 홍색 설부병균(Microdocum nivale), 밀 입고병균(Gaeumannomyces graminis), 벼 키다리병균(Fusarium fujikuroi), 보리 반엽병균(Pyrenophora graminea), 채소류 탄저병균(Glomerella cingurata), 밀 붉은 곰팡이병균(Fusarium graminearum) 및 감귤 푸른 곰팡이균(Penicilium italicum))에 대한, 아졸 유도체 I-228과 다른 살균제(빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸)의 혼합제의 항균 활성을 시험했다.
아졸 유도체 I-228과 혼합하는 약제의 조성을 변경한 점 및 균종을 변경한 점을 제외하고, 시험 방법 및 평가 방법 등은 상기 시험예 3과 동일하다. 결과를 표 51~60에 나타낸다.
표 51~60에 나타나는 바와 같이, 아졸 유도체 I-228과 빅사펜, 플룩사피록사드, 트리플록시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 프로티오코나졸, 메펜트리플루코나졸을 혼합했을 때의 균사 신장 저해율은, 각각을 단독으로 사용한 경우의 저해율로부터 산출되는 이론값보다도 크며, 아졸 유도체 I-228과 이들 살균제가 상승적인 효과를 나타내는 것이 명백해졌다.
[표 51]
Figure pct00072
[표 52]
Figure pct00073
[표 53]
Figure pct00074
[표 54]
Figure pct00075
[표 55]
Figure pct00076
[표 56]
Figure pct00077
[표 57]
Figure pct00078
[표 58]
Figure pct00079
[표 59]
Figure pct00080
[표 60]
Figure pct00081
산업상 이용 가능성
본 발명은 식물에 대한 약해가 최소한으로 억제되고, 식물 병해를 방제할 수 있는 방제제로서 이용할 수 있다.

Claims (22)

  1. 유효 성분의 하나로서 하기 일반식 (I)으로 표시되는 아졸 유도체를 포함하며, 추가로 다른 유효 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 농원예용 살균제.
    [화 1]
    Figure pct00082

    [식 (I) 중,
    A는 N 또는 CH이고;
    D는 수소, 할로겐기 또는 SRD이고;
    여기서, RD는 수소, 시아노기, C1-C6-알킬기, C1-C6-할로알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-할로알케닐기, C2-C6-알키닐기 또는 C2-C6-할로알키닐기이고;
    R1은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기, 페닐-C2-C4-알키닐기 또는 COXR5이고;
    여기서, R5는 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이고;
    X는 단결합, -O- 또는 -NR6-이고;
    R6은 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R5와 R6은 환을 형성하고 있을 수도 있고;
    R2는 -OR7 또는 -NR8R9이고;
    R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬기, C2-C6-알케닐기, C2-C6-알키닐기, C3-C8-사이클로알킬기, C3-C8-사이클로알킬-C1-C4-알킬기, 페닐기, 페닐-C1-C4-알킬기, 페닐-C2-C4-알케닐기 또는 페닐-C2-C4-알키닐기이며, R8과 R9는 환을 형성하고 있을 수도 있고;
    여기서, R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 지방족기는 1, 2, 3 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Ra를 가지고 있을 수도 있으며, Ra는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알콕시기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    R4는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기 또는 C1-C4-할로알콕시기, C1-C4-알킬아미노기, C1-C4-디알킬아미노기, C1-C4-알킬아실아미노기, -SOR10 또는 -SF5이고;
    R1, R2, R5, R6, R7, R8 및 R9에서의 사이클로알킬기 혹은 페닐기 부분 또는 R4에서의 페닐기 부분은 1, 2, 3, 4, 5 혹은 가능한 최대수의 동일한 또는 상이한 기 Rb를 가지고 있을 수도 있으며, Rb는 할로겐기, 시아노기, 니트로기, C1-C4-알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알킬기 및 C1-C4-할로알콕시기로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    R3은 할로겐기, 시아노기, 니트로기, 페닐기, 페닐-옥시기, C1-C4-알킬기, C1-C4-할로알킬기, C1-C4-알콕시기, C1-C4-할로알콕시기, -SOR10 또는 -SF5이고;
    여기서, R10은 C1-C4-알킬기 또는 C1-C4-할로알킬기이고;
    E는 페닐기 또는 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환이고;
    R3은 임의의 치환 위치에 n개 결합하고 있으며;
    E가 페닐기인 경우, n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, E가 N 원자를 1 혹은 2개 포함하는 6원 방향족 복소환인 경우에는, n은 0, 1 또는 2이며;
    Y는 E의 임의의 위치에 접속하는 산소 원자, -CH2O-, -OCH2-, -NH-, -N(-C1-C4-알킬)-, -N(-C3-C6-사이클로알킬)- 또는 -S(O)p-이고;
    p는 0, 1 또는 2이고;
    Z는 페닐기 혹은 나프틸기인 방향족 탄화수소기, 또는 O, N 혹은 S로부터 선택되는 헤테로 원자를 1~4개 포함하는 5원 또는 6원 방향족 복소환 혹은 2환으로 구성되는 9원 또는 10원 방향족 복소환이고;
    R4는 임의의 치환 위치에 m개 결합하고 있으며;
    Z가 방향족 탄화수소기인 경우, m은 1, 2, 3, 4 또는 5이며, Z가 방향족 복소환인 경우, m은 0, 1, 2, 3 또는 4이다]
  2. 제1항에 있어서, 상기 다른 유효 성분으로서, (i) 핵산 합성 대사 저해제, 유사핵 분열·세포 분열 저해제, 호흡 저해제, 아미노산·단백질 생합성 저해제, 시그널 전달 저해제, 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제, 세포막의 스테롤 생합성 저해제, 세포벽 생합성 저해제, 멜라닌 생합성 저해제, 숙주 식물의 저항성 유도제 및 다작용점 살균제로부터 선택되는 살균제의 유효 성분, (ii) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터, 나트륨 채널 모듈레이터, 리아노딘 수용체 모듈레이터, 아세틸콜린 에스테라아제 저해제, 산화적 인산화 탈공역제 및 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제로부터 선택되는 살충제의 유효 성분, 및 (iii) 식물 성장 조정제의 유효 성분으로부터 선택되는 적어도 1개를 포함하는, 농원예용 살균제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 핵산 합성 대사 저해제가 베나락실, 베나락실 M, 푸랄락실, 오퓨레이스, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰, 옥틸리논, 메탈락실, 메탈락실-M, 옥사딕실 및 하이멕사졸로부터 선택되는 적어도 1개인 농원예용 살균제.
  4. 제2항에 있어서, 상기 유사핵 분열·세포 분열 저해제가 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 디에토펜카브, 족사마이드, 에타복삼, 펜사이큐론, 플루오피콜라이드, 페나마크릴, 메트라페논 및 피리오페논으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  5. 제2항에 있어서, 상기 호흡 저해제가 톨펜피라드, 디플루메토림, 페나자퀸, 피디플루메토펜, 펜푸란, 카복신, 옥시카복신, 베노다닐, 플루톨라닐, 메프로닐, 아이소페타미드, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 플루인다피르, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 인피르플룩삼, 아이소피라잠, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 이소플루시프람, 보스칼리드, 플루오피람, 티플루자미드, 피라지플루미드, 피리벤카브, 플루옥사스트로빈, 페나미돈, 만데스트로빈, 아족시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라옥시스트로빈, 트리클로피리카브, 파목사돈, 디목시스트로빈, 페나민스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 크레속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 사이아조파미드, 아미설브롬, 펜피콕사미드, 플로릴피콕사미드, 비나파크릴, 멥틸디노캅, 디노캅, 플루아지남, 아세트산 트리페닐 주석, 염화트리페닐 주석, 수산화 트리페닐 주석, 실티오팜, 아메톡트라딘, 메틸테트라프롤, 피라프로포인 및 인피르플룩삼으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  6. 제2항에 있어서, 상기 아미노산·단백질 생합성 저해제가 사이프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐, 블라시티시딘, 가스가마이신, 스트렙토마이신 및 옥시테트라사이클린으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  7. 제2항에 있어서, 상기 시그널 전달 저해제가 퀴녹시펜, 프로퀴나지드, 클로졸리네이트, 디메타클론, 펜피클로닐, 플루디옥소닐, 아이프로디온, 프로사이미돈 및 빈클로졸린으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  8. 제2항에 있어서, 상기 지질 생합성 또는 수송/세포막의 구조 또는 기능 저해제가 아이소프로티올레인, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 피라조포스, 비페닐, 클로로넵, 디클로란, 퀸토젠(PCNB), 테크나젠(TCNB), 톨클로포스-메틸, 에트리디아졸, 프로티오카브, 프로파모카브, 나타마이신, 옥사티아피프롤린 및 플루옥사피프롤린으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  9. 제2항에 있어서, 상기 세포막의 스테롤 생합성 저해제가 이마잘릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 트리포린, 피리페녹스, 피리속사졸, 페나리몰, 뉴아리몰, 아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 메트코나졸, 이프코나졸, 마이클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 메펜트리플루코나졸, 프로티오코나졸, 트리데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피록사민, 펜피라자민, 펜헥사미드, 나프티핀, 테르비나핀, 피리부티카브 및 입펜트리플루코나졸로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  10. 제2항에 있어서, 상기 세포벽 생합성 저해제가 폴리옥신, 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프, 만디프로파미드, 벤티아발리카브, 이프로발리카브 및 발리페날레이트로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  11. 제2항에 있어서, 상기 멜라닌 생합성 저해제가 프탈리드, 트리사이클라졸, 피로퀼론, 카프로파미드, 디클로사이메트, 페녹사닐 및 톨프로카브로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  12. 제2항에 있어서, 상기 숙주 식물의 저항성 유도제가 아시벤졸라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐, 라미나린, 아이소티아닐, 라미나린, 포세틸-Al, 인산 및 인산염으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  13. 제2항에 있어서, 상기 다작용점 살균제가 사이목사닐, 테클로프탈람, 트리아족시드, 플루설파마이드, 디클로메진, 사이플루페나미드, 도딘, 플루티아닐, 페림존, 테부플로퀸, 피카뷰트라족스, 발리다마이신, 광물유, 중조, 탄산칼륨, 구리 및 구리 화합물, 황, 퍼밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 지람, 캡탄, 캡타폴, 폴펫, 클로로탈로닐(TPN), 구아자틴, 이미녹타딘 아세트산염, 이미녹타딘 알베실산염, 아닐라진, 디티아논, 플루오로이미드, 메타설포카브, 플로릴피콕사미드, 플루오피모미드, 이프플루페노퀸, 키노메티오네이트, 피리다클로메틸, 아미노피리펜, 디클로벤티아족스, 퀴노푸멜린 및 디피메티트론으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  14. 제2항에 있어서, 상기 니코틴성 아세틸콜린 수용체 길항 모듈레이터가 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테퓨란, 이미다클로프리드, 나이텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 술폭사플로르, 플루피라디퓨론 및 트리플루메조피림으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  15. 제2항에 있어서, 상기 나트륨 채널 모듈레이터가 아크리나트린, 알레트린, 사이퍼메트린, 비펜트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 플루브로시트리네이트, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 할펜프록스, 사이할로트린, 메토플루트린, 몸플루오로트린, 퍼메트린, 프로플루트린, 테플루트린, 트랄로메트린, 사이플루트린, 비펜트린, 이미프로트린, 피레트린 및 사이페노트린, 클로로프랄레트린, 엡실론 메토플루트린 및 엡실론 몸플루오로트린으로부터 선택되는 적어도 1개의 피레스로이드계 화합물인, 농원예용 살균제.
  16. 제2항에 있어서, 상기 리아노딘 수용체 모듈레이터가 클로란트라닐리프롤, 사이안트라닐리프롤, 플루벤디아미드 및 사이할로디아미드로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  17. 제2항에 있어서, 상기 아세틸콜린 에스테라아제 저해제가 아세페이트, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르피리포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 다이아지논, 디클로르보스(DDVP), 디크로토포스, 디메토에이트, 디설포톤, 에티온, 에토프로포스, EPN, 페나미포스, 페니트로티온(MEP), 펜티온(MPP), 포스티아제이트, 이미시아포스, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 오메토에이트, 옥시디메톤 메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스멧, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스 메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 테부피림포스, 터부포스, 트리아조포스 및 트리클로르폰(DEP), 알라니카브, 알디카브, 벤퓨라카브, BPMC, 카바릴(NAC), 카보퓨란, 카보설판, 카탑, 페녹시카브(BPMC), 포메타네이트, 아이소프로카브(MIPC), 메티오카브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카브, 티오디카브, XMC, 벤디오카브, 에티오펜카브, 페노뷰카브, 페노티오카브, 퓨라티오카브, 메톨카브 및 크실릴카브로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  18. 제2항에 있어서, 상기 산화적 인산화 탈공역제가 클로르페나피르, DNOC 및 설플루라미드로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  19. 제2항에 있어서, 상기 미토콘드리아 전자 전달계 복합체 I 저해제가 테부펜피라드, 톨펜피라드, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리다벤, 피리미디펜 및 로테논으로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  20. 제2항에 있어서, 상기 식물 성장 조정제의 유효 성분이 아미노에톡시비닐글리신, 클로르메쿼트, 클로르프로팜, 사이클라닐리드, 디케굴락, 다미노지드, 에테폰, 플루르프리미돌, 플루메트라린, 포클로르페뉴론, 지베렐린, 말레산 히드라지드염, 메피쿼트 클로라이드, 메틸사이클로프로펜, 벤질아미노푸린, 파클로부트라졸, 프로헥사디온, 티디아주론, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 트리넥사팍 에틸 및 유니코나졸로부터 선택되는 적어도 1개인, 농원예용 살균제.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 농원예용 살균제를 이용하여 경엽 처리 또는 비경엽 처리를 수행하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 식물 병해 방제 방법.
  22. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 농원예용 살균제를 조제하기 위한 식물 병해 방제용 제품이며,
    혼합하여 사용하기 위한 조합 조제물로서, 상기 아졸 유도체와 상기 다른 유효 성분을 개개로 포함하는 것을 특징으로 하는 식물 병해 방제용 제품.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021230382A1 (ja) * 2020-05-15 2021-11-18 株式会社クレハ トリアゾール誘導体の（－）－エナンチオマー、農園芸用薬剤および工業用材料保護剤
EP3915371A1 (en) * 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
CA3228942A1 (en) * 2021-08-13 2023-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2023209045A1 (en) 2022-04-26 2023-11-02 Syngenta Crop Protection Ag Enantiomerically enriched fungicides for the control of resistant phytopathogenic fungi
CN114946869B (zh) * 2022-06-08 2023-10-20 广西壮族自治区亚热带作物研究所（广西亚热带农产品加工研究所） 一种用于抗病育种的澳洲坚果衰退病防治剂
WO2024069011A1 (en) 2022-09-30 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58170770A (ja) 1982-03-23 1983-10-07 インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、それらの製造法及びそれらを活性成分とする殺カビ又は植物生長調節剤
JPS5931766A (ja) * 1982-06-09 1984-02-20 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト シリルオキシアルカンアゾ−ル、その製造法および有害生物防除用組成物
WO1993011118A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-10 Agrevo Uk Limited Azole derivative herbicides and fungicides
WO2013007767A1 (en) * 2011-07-13 2013-01-17 Basf Se Fungicidal substituted 2-[2-halogenalkyl-4-(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
JP2019048845A (ja) * 2018-11-07 2019-03-28 住友化学株式会社 複素環化合物を含有する組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA030875B1 (ru) * 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
AU2014336138B2 (en) * 2013-10-18 2018-07-12 Basf Agrochemical Products B.V. Agricultural mixtures comprising carboxamide compound
CR20190365A (es) * 2017-02-10 2019-10-03 Bayer Ag Combinación de compuestos activos
MX2020002380A (es) * 2017-11-13 2022-03-07 Kureha Corp Derivado de azol, compuesto intermediario, metodo para producir derivado de azol, agente quimico agricola u horticola, y agente protector para el material industrial.
WO2021170830A1 (en) * 2020-02-27 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58170770A (ja) 1982-03-23 1983-10-07 インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、それらの製造法及びそれらを活性成分とする殺カビ又は植物生長調節剤
JPS5931766A (ja) * 1982-06-09 1984-02-20 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト シリルオキシアルカンアゾ−ル、その製造法および有害生物防除用組成物
WO1993011118A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-10 Agrevo Uk Limited Azole derivative herbicides and fungicides
WO2013007767A1 (en) * 2011-07-13 2013-01-17 Basf Se Fungicidal substituted 2-[2-halogenalkyl-4-(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
JP2014520832A (ja) 2011-07-13 2014-08-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換２−［２−ハロゲンアルキル−４−（フェノキシ）−フェニル］−１−［１，２，４］トリアゾール−１−イル−エタノール化合物
JP2019048845A (ja) * 2018-11-07 2019-03-28 住友化学株式会社 複素環化合物を含有する組成物

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