KR20210139234A - 폴리비닐알코올 필름, 편광 필름, 및 편광판 - Google Patents

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Abstract

고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있는 폴리비닐알코올 필름, 이와 같은 폴리비닐알코올 필름을 사용하여 얻어지는 편광 필름, 및 이 편광 필름을 사용하여 얻어지는 편광판을 제공하는 것. 폴리비닐알코올을 포함하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 과 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (1) 을 만족하는 폴리비닐알코올 필름. 상기 폴리비닐알코올 필름으로부터 형성된 편광 필름. 상기 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 갖는 편광판.
A1/D1 ≥ 9 ···(1)

Description

폴리비닐알코올 필름, 편광 필름, 및 편광판
본 발명은, 폴리비닐알코올 필름, 편광 필름, 및 편광판에 관한 것이다.
광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 편광 상태를 변화시키는 액정과 함께, 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 대부분의 편광판은, 편광 필름의 표면에 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 등의 보호 필름이 첩합된 구조를 가지고 있다. 편광판을 구성하는 편광 필름으로는, 폴리비닐알코올 필름 (이하, 「폴리비닐알코올」 을 「PVA 」 라고 약기하는 경우가 있다) 을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소 (I3 - 나 I5 - 등) 나 이색성 유기 염료와 같은 이색성 색소가 흡착되어 있는 것이 주류가 되어 있다. 이와 같은 편광 필름은, 이색성 색소를 미리 함유시킨 PVA 필름을 1 축 연신하거나, PVA 필름의 1 축 연신과 동시에 이색성 색소를 흡착시키거나, PVA 필름을 1 축 연신한 후에 이색성 색소를 흡착시키는 등 하여 제조된다.
LCD 는, 전자 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기, 노트북 컴퓨터, 액정 텔레비전, 휴대 전화, 태블릿 단말 등, 광범위에 있어서 사용되도록 되어 있다. 최근, LCD 는, 카 내비게이션 장치나 백 모니터 등의 차재용의 화상 표시 장치로도 사용되고 있다. 이에 수반하여, LCD 에는, 종래보다 가혹한 환경하에 있어서의 높은 내구성이 요구되고 있다.
편광판을 화상 표시 셀과 전면판이나 터치 패널 등의 투명판 사이에 점착제층을 개재하여 첩합함으로써 구성되는 화상 표시 장치를, 차재용 디스플레이에서 필요하게 되는 장시간의 고온 내구성 시험에 제공했을 때에, 편광판의 광 투과율이 저하하는 것이 알려져 있다. 이것은, 편광 필름을 구성하는 PVA 의 폴리엔화가 원인의 하나가 되어, 고온 조건하일수록 편광판의 광 투과율의 저하가 현저해진다.
이와 같은 편광판의 폴리엔화의 문제에 관하여, 특허문헌 1 에는, 편광 필름의 표면에 고투습도의 보호 필름을 구비하는 편광판을 채용함으로써, 폴리엔화를 억제할 수 있는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 2 에서는, 편광판과 화상 표시 셀이나 투명판을 첩합하기 위해서 사용하는 점착제의 두께나 편광 필름의 흡광도를 조정함으로써, 폴리엔화를 억제할 수 있는 것이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 2014-102353호 일본 공개특허공보 2018-25764호
그러나 발명자들의 검토에 의하면, 특허문헌 1 ∼ 2 에 기재되어 있는 방법에서는, 편광판의 광 투과율의 저하는 억제되는 경향이 있기는 하지만, 최근 필요로 하고 있는 105 ℃ 이상의 고온 환경하에서의 내구 시험에서는, 충분한 폴리엔화 억제 효과를 확인할 수 없었다.
본 발명은, 이상과 같은 사정에 기초하여 이루어진 것으로, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 필름, 이와 같은 PVA 필름을 사용하여 얻어지는 편광 필름, 및 이 편광 필름을 사용하여 얻어지는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 편광판에 구비되는 편광 필름 중 PVA 의 폴리엔화는 보호 필름으로부터 발생하는 산에 의해 촉진되는 것, 및 편광 필름 또는 편광 필름의 원반 (原反) 필름인 PVA 필름에 산을 포착하는 기능을 부여함으로써 폴리엔화가 억제되는 것을 알아내고, 이들 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은,
[1] 폴리비닐알코올을 포함하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 과 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (1) 을 만족하는 폴리비닐알코올 필름 ;
A1/D1 ≥ 9 ···(1)
[2] 상기 흡광도 A1 과 상기 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (2) 를 만족하는, [1] 의 폴리비닐알코올 필름 ;
9 ≤ A1/D1 ≤ 80 ···(2)
[3] 산 포착제를 포함하는, [1] 또는 [2] 의 폴리비닐알코올 필름 ;
[4] 폴리비닐알코올과 산 포착제를 포함하고, 상기 폴리비닐알코올 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인 폴리비닐알코올 필름 ;
[5] 상기 산 포착제가 유기 화합물인, [3] 또는 [4] 의 폴리비닐알코올 필름 ;
[6] 상기 산 포착제가, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물인, [5] 의 폴리비닐알코올 필름.
[7] 상기 산 포착제가 수용성인, [3] ∼ [6] 중 어느 하나의 폴리비닐알코올 필름 ;
[8] 상기 산 포착제가 고분자인, [7] 의 폴리비닐알코올 필름 ;
[9] 상기 폴리비닐알코올의 비누화도가 90 몰％ 이상인, [1] ∼ [8] 중 어느 하나의 폴리비닐알코올 필름 ;
[10] 편광판 제조용인, [1] ∼ [9] 중 어느 하나의 폴리비닐알코올 필름 ;
[11] [1] ∼ [10] 중 어느 하나의 폴리비닐알코올 필름으로부터 형성된 편광 필름 ;
[12] 폴리비닐알코올을 포함하고, 60 ℃, 90 ％RH 분위기하에서 100 시간 정치 (靜置) 한 후의 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A2 와 평균 두께 D2 (㎜) 가 하기 식 (3) 을 만족하는 편광 필름 ;
A2/D2 ≥ 9 ···(3)
[13] [11] 또는 [12] 의 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 갖는 편광판 ;
에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있는 PVA 필름, 이와 같은 PVA 필름을 사용하여 얻어지는 편광 필름, 및 이 편광 필름을 사용하여 얻어지는 편광판을 제공할 수 있다.
도 1 은, 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 의 PVA 필름의 흡수 스펙트럼이다.
이하에 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다.
＜PVA 필름＞
본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름은, PVA 를 포함하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 과 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (1) 을 만족하는 PVA 필름이다.
A1/D1 ≥ 9 ···(1)
여기서, PVA 필름의 평균 두께 D1 이란, 임의의 10 점에 있어서 측정한 값의 평균치를 말한다. 이하, 필름의 평균 두께에 대하여 동일하다. 또한, A1/D1 의 단위는 ㎜-1 이다.
파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡수는, 산을 포착 가능한 기에서 유래하는 흡수이다. 후술하는 비교예 1 에 나타나는 바와 같이, 산을 포착 가능한 기를 갖는 성분을 첨가하고 있지 않은 PVA 필름에 있어서도, 파장 210 ㎚ 근방에는 어느 정도의 흡수가 있어, A1/D1 의 값은 8 ㎜-1 정도가 되어 있다 (표 1, 도 1 참조). 이에 대하여, 산을 포착 가능한 기를 갖는 성분을 첨가함으로써, 파장 210 ㎚ 근방의 흡수가 커진다 (도 1 의 실시예 1 ∼ 3 등 참조). 산을 포착 가능한 기가 PVA 필름 중에 많이 존재하여, A1/D1 의 값이 9 ㎜-1 이상이 되는 경우, 즉 PVA 필름이 상기 식 (1) 을 만족하는 경우, PVA 필름은 산을 충분히 포착할 수 있다. 한편, 연신된 PVA 필름인 편광 필름과 셀룰로오스에스테르를 포함하는 보호 필름을 구비하는 편광판이 고온하에 장기간 노출되었을 경우, 보호 필름을 구성하는 셀룰로오스에스테르가 가수 분해하는 것 등에 의해 산이 생성된다. 이 산이 PVA 의 탈수 반응의 촉매가 되어, PVA 가 폴리엔화하는 것으로 추측된다. 이에 반하여 식 (1) 을 만족하는 PVA 필름을 사용하여 얻어진 편광 필름을 구비하는 편광판에 있어서는, 보호 필름으로부터 발생하는 산이, 편광 필름 중에 존재하는 산을 포착 가능한 기에 의해 포착되고, 편광판에 있어서의 편광 필름 중의 PVA 의 폴리엔화를 억제할 수 있다. 즉, 당해 PVA 필름에 의하면, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있다.
산을 포착 가능한, 파장 210 ㎚ 에 흡수를 갖는 기로는, 카르보디이미드기 (-N=C=N-) 를 들 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름은, 카르보디이미드기를 갖는 화합물 (산 포착제) 을 포함하고 있어도 되고, 카르보디이미드기를 갖는 PVA 가 이용되고 있어도 되지만, 산 포착제를 포함하는 것이 바람직하다. 카르보디이미드기를 갖는 화합물 (산 포착제) 은, 통상적으로, 파장 210 ㎚ 근방에 극대 흡수를 갖는다. 본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름은, 산 포착제에서 유래하는 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡수를 나타내는 것이어도 된다. 본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름은, 파장 210 ㎚ 근방에 흡수 극대를 갖는 산 포착제를 갖는 것이어도 된다. 또한, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름은, 실질적으로 투명한 필름인 것이 바람직하다. 산 포착제의 구체적인 형태 등에 대해서는 후술한다. 실질적으로 투명한 필름으로는, 파장 360 ㎚ 내지 780 ㎚ 의 모든 범위에 있어서 흡광도가 0.2 이하인 것이 바람직하고, 0.1 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 흡광도 A1 과 상기 평균 두께 D1 의 관계에 있어서, A1/D1 의 하한은 10 ㎜-1 이 바람직하고, 12 ㎜-1 이 보다 바람직하고, 14 ㎜-1 이 더욱 바람직하고, 20 ㎜-1 이 보다 더욱 바람직하고, 25 ㎜-1 이 특히 바람직하다. A1/D1 을 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착능을 보다 높여, 고온 내구 시험에 있어서 충분한 폴리엔화 억제 기능을 발휘하고, 편광판의 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있다. 한편, A1/D1 의 상한은 예를 들어 100 ㎜-1 이어도 되지만, 80 ㎜-1 이 바람직하고, 50 ㎜-1 이 보다 바람직하다. A1/D1 을 상기 상한 이하로 함으로써, 막 면이 양호해져, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능을 높일 수 있다. 본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름에 있어서는, 상기 흡광도 A1 과 상기 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (2) 를 만족하는 것이 바람직하다.
9 ≤ A1/D1 ≤ 80 ···(2)
상기 A1/D1 은, 파장 210 ㎚ 에 흡수를 갖는 기의 존재량에 의존한다. 예를 들어, 파장 210 ㎚ 에 흡수를 갖는 기인 카르보디이미드기를 갖는 화합물의 첨가량에 의해, A1/D1 의 값을 조정할 수 있다.
(PVA)
PVA 는, 비닐알코올 단위 (-CH2-CH(OH)-) 를 주된 구조 단위로서 갖는 중합체이다. PVA 는, 비닐알코올 단위 외에, 비닐에스테르 단위나 그 밖의 단위를 가지고 있어도 된다.
PVA 로는, 비닐에스테르의 1 종 또는 2 종 이상을 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 비닐에스테르로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 버사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, 아세트산이소프로페닐 등을 들 수 있다. 비닐에스테르 중에서도, 제조의 용이성, 입수의 용이성, 비용 등의 점에서, 분자 중에 비닐옥시카르보닐기 (H2C=CH-O-CO-) 를 갖는 화합물이 바람직하고, 아세트산비닐이 보다 바람직하다.
폴리비닐에스테르는, 단량체로서 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이 바람직하고, 단량체로서 1 종의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 폴리비닐에스테르가 보다 바람직하다. 본 발명의 효과를 크게 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르와, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합 수지여도 된다.
공중합 가능한 다른 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율의 상한은, PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 15 몰％ 가 바람직하고, 10 몰％ 가 보다 바람직하고, 5 몰％ 가 더욱 바람직하고, 1 몰％ 가 보다 더욱 바람직하다.
비닐에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 ; (메트)아크릴산 또는 그 염 ; (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산 n-프로필, (메트)아크릴산 i-프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 i-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산옥타데실 등의 (메트)아크릴산에스테르 ; (메트)아크릴아미드 ; N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, (메트)아크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올(메트)아크릴아미드 또는 그 유도체 등의 (메트)아크릴아미드 유도체 ; N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐아미드 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르 ; (메트)아크릴로니트릴 등의 시안화비닐 ; 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐; 아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물 ; 말레산, 또는 그 염, 에스테르 혹은 산 무수물 ; 이타콘산, 또는 그 염, 에스테르 혹은 산 무수물 ; 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물 ; 불포화 술폰산 또는 그 염 등을 들 수 있다.
폴리비닐에스테르는, 상기 단량체의 1 종 또는 2 종 이상에서 유래하는 구조 단위를 가질 수 있다.
PVA 로는, 그래프트 공중합이 되어 있지 않은 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 단, PVA 는 1 종 또는 2 종 이상의 그래프트 공중합 가능한 단량체에 의해 변성된 것이어도 된다. 그래프트 공중합은, 폴리비닐에스테르 및 그것을 비누화함으로써 얻어지는 PVA 중 적어도 일방에 대하여 실시할 수 있다. 그래프트 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체 ; 불포화 술폰산 또는 그 유도체 ; 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 폴리비닐에스테르 또는 PVA 에 있어서의 그래프트 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르 또는 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 5 몰％ 이하인 것이 바람직하다.
PVA 는 그 하이드록시기의 일부가 가교되어 있어도 되고, 가교되어 있지 않아도 된다. 또한, PVA 는 그 하이드록시기의 일부가 아세트알데히드, 부틸알데히드 등의 알데히드 화합물 등과 반응하여 아세탈 구조를 형성하고 있어도 된다.
PVA 의 중합도의 하한으로는, 1,000 이 바람직하고, 1,500 이 보다 바람직하고, 1,700 이 더욱 바람직하다. PVA 의 중합도가 상기 하한 이상임으로써, PVA 필름의 유연성을 향상시킬 수 있다. 한편, 이 중합도의 상한으로는, 10,000 이 바람직하고, 8,000 이 보다 바람직하고, 5,000 이 더욱 바람직하다. PVA 의 중합도가 상기 상한 이하임으로써, PVA 의 제조 비용의 상승이나 제막시에 있어서의 불량 발생을 억제할 수 있다. 또한, PVA 의 중합도는, JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정한 평균 중합도를 의미한다.
PVA 의 비누화도는, 얻어지는 편광 필름의 내습열성이 양호해지는 것 등으로부터, 90 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 95 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99.5 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 이 비누화도의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100 몰％ 여도 되고, 99.99 몰％ 여도 된다. PVA 의 비누화도란, 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대한 비닐알코올 단위의 몰수의 비율 (몰％) 을 말한다. 비누화도는, JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름에 있어서의, PVA 의 함유율의 하한으로는 50 질량％ 가 바람직하고, 80 질량％ 가 보다 바람직하고, 85 질량％ 가 더욱 바람직하다. PVA 의 함유율을 상기 하한 이상으로 함으로써, 양호한 편광 필름을 얻을 수 있다. 한편, 이 PVA 의 함유율의 상한으로는 99 질량％ 가 바람직하고, 95 질량％ 가 보다 바람직하다.
(산 포착제)
본 발명의 일 실시형태에 관련된 PVA 필름의 바람직한 성분인 산 포착제는, 산과 반응하여 산을 불활성화하는 화합물이다. 산 포착제로는, 예를 들어 카르보디이미드기를 갖는 화합물, 에폭시기를 갖는 화합물, 옥사졸린기를 갖는 화합물, 알킬인산 금속염, 강염기성 아미노 화합물, 테르펜계 화합물, 옥사진 화합물 등의 유기계 화합물, 및 하이드로탈사이트석군 등의 무기 화합물 등을 들 수 있다. 유기 화합물이란, 탄소를 포함하는 화합물을 말하고, 무기 화합물이란, 유기 화합물 이외의 화합물을 말한다. 또한, 산 포착제는, 산 소거제, 산 포획제, 산 캐쳐 등으로 칭해지기도 하지만, 본 발명에 있어서는, 이들 호칭에 의한 차이 없이 사용할 수 있다. 산 포착제는, 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
산 포착제는, 유기 화합물인 것이 바람직하다. 산 포착제로서 유기 화합물을 사용함으로써, 편광 필름 제조 공정에 있어서 PVA 필름을 연신할 때에, 산 포착제가 PVA 와 함께 연신 방향으로 변형되기 쉽다. 이 때문에, 얻어지는 편광 필름에 보이드 등의 결함이 잘 발생하지 않게 되어, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 향상된다.
산 포착제 중에서도, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물이 보다 바람직하다. 카르보디이미드 화합물은, 폴리엔화 억제 효과가 크고, 또한, 취급성이나 안전성의 관점에서도 바람직하다.
산 포착제에 있어서의 산을 포착 가능한 기 1 ㏖ 당의 질량 (분자식량) 으로는, 예를 들어 200 g/㏖ 이상 1,000 g/㏖ 이하가 바람직하다. 산 포착제가 카르보디이미드 화합물인 경우, 산을 포착 가능한 기 1 ㏖ 당의 질량 (분자식량) 은, 카르보디이미드기 당량이라고도 칭해지고, 카르보디이미드기 1 ㏖ 당의 질량이다.
산 포착제는, 수용성인 것이 바람직하다. PVA 와 상용하기 쉬운 수용성의 산 포착제를 사용함으로써, 광 투과율이 높고, 헤이즈가 낮고, 막면이 양호한 PVA 필름이나, 편광 성능이 양호한 편광 필름을 얻을 수 있다. 또한, 「수용성」 이란, 물에 대한 용해도가 1 g/물 100 g 이상인 것을 말한다. 물에 대한 용해도란, 20 ℃ 의 100 g 의 물에 용해되는 한계량 (질량) 을 말한다. 산 포착제의 물에 대한 용해도의 하한으로는, 2 g/물 100 g 이 바람직하고, 3 g/물 100 g 이 보다 바람직하다. 물에 대한 용해도를 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착제와 PVA 가 보다 상용하기 쉬워져, 얻어지는 PVA 필름 및 편광 필름의 막면을 양호하게 하여, 편광 필름의 편광 성능을 높일 수 있다. 한편, 이 용해도의 상한으로는, 예를 들어 200 g/물 100 g 이어도 되지만, 100 g/물 100 g 이 바람직하고, 50 g/물 100 g, 20 g/물 100 g 나아가서는 8 g/물 100 g 이 보다 바람직한 경우도 있다. 물에 대한 용해도를 상기 상한 이하로 함으로써, PVA 필름을 처리액 중에서 연신하여 편광 필름을 제조할 때에, 산 포착제가 용출되는 것을 억제할 수 있다.
산 포착제의 분자량으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 100 이상 또는 200 이상의 분자량을 갖는 산 포착제를 사용할 수 있지만, 산 포착제는, 고분자인 것이 바람직하다. PVA 필름을 처리액 중에서 팽윤 처리, 염색 처리, 연신 처리 등 하여 편광 필름을 제조하는 경우, PVA 필름 중의 산 포착제가 처리액 중에 잘 용출되지 않는 것이 바람직하다. 산 포착제가 고분자인 경우, PVA 의 분자 사슬과 산 포착제의 분자 사슬의 얽힘 등에 의해, 처리액 중에서의 산 포착제의 용출이 억제되어, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 얻을 수 있다. 상기 서술한 바와 같이, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능의 점에서는, PVA 와 상용 가능한 수용성을 갖는 산 포착제를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 수용성을 갖는 산 포착제는, 특히 저분자량인 경우, 수용액인 처리액 중에 용출되기 쉽다. 그래서, 수용성을 갖고 또한 고분자인 산 포착제를 사용함으로써, 편광 성능이 양호하고, 또한, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있다.
또한, 「고분자」 란, 중량 평균 분자량이 300 이상인 분자를 말하고, 이 중량 평균 분자량은 1,000 이상이 바람직하고, 3,000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 고분자인 산 포착제의 중량 평균 분자량의 상한으로는, 예를 들어 100,000 이어도 되고, 10,000 이어도 된다. 고분자인 산 포착제의 시판품으로는, 예를 들어, 닛폰 촉매사 제조의 에포크로스 시리즈, 수용성의 폴리카르보디이미드 수지인 닛신보 케미컬사 제조의 카르보디라이트 시리즈 등을 들 수 있다.
당해 PVA 필름에 있어서의 산 포착제의 함유량의 하한으로는, PVA 100 질량부에 대하여 0.1 질량부가 바람직하고, 0.5 질량부가 보다 바람직하고, 2 질량부가 더욱 바람직하고, 5 질량부가 보다 더욱 바람직하다. 산 포착제의 함유량을 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착능을 높여, 고온 내구 시험에 있어서 충분한 폴리엔화 억제 기능을 발휘하고, 편광판의 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광 필름을 제조할 수 있다. 한편, 이 함유량의 상한으로는 40 질량부가 바람직하고, 20 질량부가 보다 바람직하고, 15 질량부가 더욱 바람직하다. 산 포착제의 함유량을 상기 상한 이하로 함으로써, 막면이 양호해져, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능을 높일 수 있다.
(가소제)
PVA 필름은, 가소제를 포함하고 있어도 된다. PVA 필름이 가소제를 포함함으로써, PVA 필름의 취급성이나 연신성의 향상 등을 도모할 수 있다. 가소제로는 다가 알코올이 바람직하게 이용되고, 구체예로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있고, PVA 필름은 이들 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 포함할 수 있다. 이들 중에서도 PVA 필름의 연신성이 보다 양호해지는 것으로부터 글리세린이 바람직하다.
PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량의 하한은, PVA 100 질량부에 대하여 2 질량부가 바람직하고, 3 질량부가 보다 바람직하고, 4 질량부가 더욱 바람직하다. 한편, 이 함유량의 상한은, PVA 100 질량부에 대하여 20 질량부가 바람직하고, 17 질량부가 보다 바람직하고, 14 질량부가 더욱 바람직하다. PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 2 질량부 이상임으로써 PVA 필름의 연신성이 향상된다. 한편, PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 20 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 가소제가 블리드 아웃하여 PVA 필름의 취급성이 저하하는 것을 억제할 수 있다.
(계면 활성제)
PVA 필름에는, 계면 활성제가 함유되어 있어도 된다. 후술하는 바와 같은 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제조하는 경우에는, 이 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합함으로써, 제막성이 향상되어 필름의 두께 불균일의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 금속 롤이나 벨트를 사용했을 때, 이들 금속 롤이나 벨트로부터의 PVA 필름의 박리가 용이해진다. 계면 활성제가 배합된 제막 원액으로부터 PVA 필름을 제조한 경우에는, PVA 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액에 배합되는 계면 활성제, 나아가서는 PVA 필름 중에 함유되는 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트로부터의 박리성의 관점에서, 아니온성 계면 활성제 및 논이온성 계면 활성제가 바람직하고, 논이온성 계면 활성제가 특히 바람직하다. 계면 활성제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어 라우르산칼륨 등의 카르복실산형 ; 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형 ; 도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등을 들 수 있다.
논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형 ; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형 ; 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형 ; 라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형 ; 폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등을 들 수 있다.
PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합하는 경우, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량의 하한은 제막 원액 또는 PVA 필름에 포함되는 PVA 100 질량부에 대하여, 0.01 질량부가 바람직하고, 0.02 질량부가 보다 바람직하다. 한편, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량의 상한은 제막 원액 또는 PVA 필름에 포함되는 PVA 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부가 바람직하고, 0.1 질량부가 보다 바람직하다. 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상임으로써 제막성 및 박리성을 향상시킬 수 있다. 한편, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 0.5 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 계면 활성제가 블리드 아웃하여 블로킹이 발생하여 취급성이 저하하는 것을 억제할 수 있다.
(다른 성분 등)
PVA 필름은, 필요에 따라, 산화 방지제, 동결 방지제, pH 조정제, 은폐제, 착색 방지제, 유제 등, 상기한 PVA, 산 포착제, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분을 함유하고 있어도 된다. 단, PVA 필름에 있어서의 PVA, 산 포착제, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분의 함유량은, 1 질량％ 이하가 바람직한 경우도 있고, 0.1 질량％ 이하가 보다 바람직한 경우가 있다. 또한, PVA 필름에 있어서의 무기 화합물의 함유량도, 1 질량％ 이하가 바람직한 경우도 있고, 0.1 질량％ 이하가 보다 바람직한 경우가 있다. 상기 다른 성분이나 무기 화합물은, 얻어지는 편광 필름에 있어서의 보이드 등의 결함의 원인이 되는 경우가 있다. 이 때문에, 상기 다른 성분이나 무기 화합물의 함유량을 적게 함으로써, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 향상되는 경향이 있다.
또한, PVA 필름은, PVA 및 산 포착제 이외에, 파장 210 ㎚ 에 큰 흡수를 갖는 성분을 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 이와 같은 것으로부터도, PVA 필름에 있어서의 PVA, 산 포착제, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분의 함유량은, 1 질량％ 이하가 바람직한 경우도 있고, 0.1 질량％ 이하가 보다 바람직한 경우가 있다.
당해 PVA 필름의 평균 두께 D1 의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 100 ㎛ 이고, 80 ㎛ 가 바람직하고, 60 ㎛ 가 보다 바람직하고, 40 ㎛ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 평균 두께 D1 의 하한으로는 5 ㎛ 가 바람직하고, 10 ㎛ 가 보다 바람직하고, 15 ㎛ 가 더욱 바람직하다. PVA 필름의 평균 두께가 상기 범위임으로써, 취급성 등을 높일 수 있다.
PVA 필름의 형상에 특별히 제한은 없지만, 편광 필름을 양호한 생산성으로 연속적으로 제조할 수 있는 것으로부터, 장척 (長尺) 의 필름인 것이 바람직하다. 당해 장척의 필름의 길이는 특별히 제한되지 않고, 제조되는 편광 필름의 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 5 ∼ 20,000 m 의 범위 내로 할 수 있다. 당해 장척의 필름의 폭에 특별히 제한은 없고, 예를 들어 50 ㎝ 이상으로 할 수 있지만, 최근 폭이 넓은 편광 필름이 요구되고 있는 것으로부터 1 m 이상인 것이 바람직하고, 2 m 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 m 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 장척의 필름의 폭의 상한에 특별히 제한은 없지만, 당해 폭이 지나치게 넓으면, 실용화되어 있는 장치로 편광 필름을 제조하는 경우에, 균일하게 연신하는 것이 곤란해지는 경향이 있는 것으로부터, PVA 필름의 폭은 7 m 이하인 것이 바람직하다.
PVA 필름의 형상에 특별히 제한은 없고, 단층 필름이어도 되고, 다층 필름 (적층체) 이어도 되지만, 적층 (코트 등) 작업의 번잡함·비용 등의 관점에서, 단층 필름인 것이 바람직하다. 당해 PVA 필름은, 연신 필름이어도 되고, 비연신 필름이어도 되지만, 비연신 필름인 것이 바람직하다. 비연신인 PVA 필름은, 후술하는 편광 필름의 원반 필름으로서 바람직하게 사용된다.
당해 PVA 필름을 사용하여 얻어지는 편광 필름은, 고온 내구 시험에 있어서 편광판의 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있기 때문에, 편광판 제조용, 보다 구체적으로는, 편광판에 구비되는 편광 필름용으로 바람직하게 사용할 수 있다. 당해 PVA 필름은, 그 밖의 위상차 필름 등의 광학 필름, 농업용 필름, 포장용 필름 등으로서 이용되어도 된다.
(다른 실시형태)
본 발명의 다른 실시형태에 관련된 PVA 필름은, PVA 와 산 포착제를 포함하고, 상기 PVA 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인 PVA 필름이다. 당해 PVA 필름은, PVA 100 질량부에 대하여 산 포착제가 0.1 질량부 이상 함유되어 있는 것, 및 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 과 평균 두께 D1 (㎜) 이 상기 식 (1) 을 만족하는 것을 필수로 하지 않는 것 이외에는, 상기 서술한 일 실시형태에 관련된 PVA 필름과 동일하다. 다른 실시형태에 관련된 PVA 필름의 구체적 양태 및 바람직한 양태는, 상기 서술한 일 실시형태에 관련된 PVA 필름에 관련된 기재를 적용할 수 있다.
(PVA 필름의 제조 방법)
본 발명의 PVA 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 제막 후의 필름의 두께 및 폭이 보다 균일해지는 제조 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 예를 들어, PVA 필름을 구성하는 상기한 PVA, 산 포착제, 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제 및 다른 성분 중 1 종 또는 2 종 이상이 액체 매체 중에 용해된 제막 원액이나, PVA, 산 포착제, 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제, 다른 성분 및 액체 매체 중 1 종 또는 2 종 이상을 포함하고, PVA 가 용융되어 있는 제막 원액을 사용하여 제조할 수 있다. 제막 원액에 대한 산 포착제의 첨가 방법은 특별히 한정되지 않고, PVA 와 함께 산 포착제를 주입한 후에 용해 또는 용융시켜도 되고, PVA 를 용해 또는 용융시킨 후에 산 포착제를 첨가해도 된다. 당해 제막 원액이 산 포착제, 가소제, 계면 활성제 및 다른 성분 중 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그것들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.
제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어 물, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 환경에 주는 부하가 작은 것이나 회수성의 점에서 물이 바람직하다.
제막 원액의 휘발분율 (제막시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체 등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은 제막 방법, 제막 조건 등에 따라서도 상이하지만, 그 하한으로는 50 질량％ 가 바람직하고, 55 질량％ 가 보다 바람직하고, 60 질량％ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 상한으로는 95 질량％ 가 바람직하고, 90 질량％ 가 보다 바람직하고, 85 질량％ 가 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발분율이 50 질량％ 이상임으로써, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않고, 제막 원액 조제시의 여과나 탈포가 원활하게 실시되어, 이물질이나 결점이 적은 PVA 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발분율이 95 질량％ 이하임으로써, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적 PVA 필름의 제조가 용이해진다.
상기한 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있고, 캐스트 제막법 및 압출 제막법이 바람직하다. 그 중에서도, 압출 제막법은, 두께 및 폭이 균일하고 물성이 양호한 PVA 필름이 얻어지는 것으로부터 보다 바람직하다. PVA 필름에는 필요에 따라 건조나 열 처리를 실시할 수 있다.
열 처리 온도에 특별히 제한은 없고, 각 범위에 있어서의 PVA 필름의 팽윤도에 따라 적절히 조정하면 된다. 열 처리 온도로는, 지나치게 높으면 PVA 필름의 변색이나 열화를 볼 수 있는 것으로부터, 200 ℃ 이하가 바람직하고, 180 ℃ 이하가 보다 바람직하고, 150 ℃ 이하가 더욱 바람직하다. 열 처리 온도의 하한으로는, 예를 들어 80 ℃ 로 할 수 있다.
열 처리 시간에 특별히 제한은 없고, PVA 필름의 팽윤도 등에 따라 적절히 조정하면 되지만, 본 발명의 PVA 필름을 효율적으로 제조하는 관점에서, 1 ∼ 60 분이 바람직하고, 2 ∼ 40 분이 보다 바람직하고, 3 ∼ 30 분이 더욱 바람직하다.
＜편광 필름＞
본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광 필름은, 상기 서술한 본 발명의 PVA 필름으로부터 형성된 편광 필름이다. 당해 편광 필름은, 통상적으로, 본 발명의 일 실시형태인 비연신의 PVA 필름을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소나 이색성 유기 염료 등의 이색성 색소가 흡착하여 이루어지는 필름이다.
본 발명의 다른 실시형태에 관련된 편광 필름은, PVA 를 포함하고, 60 ℃, 90 ％RH 분위기하에서 100 시간 정치한 후의 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A2 와 평균 두께 D2 (㎜) 가 하기 식 (3) 을 만족하는 편광 필름이다. 또한, 60 ℃, 90 ％RH 분위기하에서 100 시간 정치함으로써, 요오드계 색소 등의 이색성 색소가 휘발하여, 실질적으로 투명한 필름이 된다. 따라서, 60 ℃, 90 ％RH 분위기하에서 100 시간 정치한 후의 흡광도를 측정함으로써, 파장 210 ㎚ 에 흡수를 갖는, 산을 포착 가능한 기의 존재 및 그 함유량의 정도를 확인할 수 있다. 또한, A2/D2 의 단위는 ㎜-1 이다.
A2/D2 ≥ 9 ···(3)
상기 흡광도 A2 와 평균 두께 D2 의 관계에 있어서, A2/D2 의 하한은 10 ㎜-1 이 바람직하고, 12 ㎜-1 이 보다 바람직하고, 14 ㎜-1 이 더욱 바람직하고, 20 ㎜-1 이 보다 더욱 바람직하고, 25 ㎜-1 이 특히 바람직하다. A2/D2 를 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착능을 보다 높여, 고온 내구 시험에 있어서 폴리엔화를 충분히 억제하고, 편광판의 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광 필름이 된다. 한편, A2/D2 의 상한은 예를 들어 100 ㎜-1 여도 되지만, 80 ㎜-1 이 바람직하고, 50 ㎜-1 이 보다 바람직하다. A2/D2 를 상기 상한 이하로 함으로써, 막면이 양호해져, 편광 필름의 편광 성능을 높일 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태의 편광 필름도, 본 발명의 일 실시형태인 비연신의 PVA 필름을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소나 이색성 유기 염료 등의 이색성 색소가 흡착하여 이루어지는 필름이어도 된다.
본 발명의 편광 필름의 평균 두께 D2 의 상한으로는, 예를 들어 100 ㎛ 이고, 50 ㎛ 가 바람직하고, 30 ㎛ 가 보다 바람직하다. 한편, 이 평균 두께의 하한으로는 1 ㎛ 여도 되고, 5 ㎛ 가 바람직하다.
(편광 필름의 제조 방법)
본 발명의 편광 필름을 제조할 때의 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 채용되고 있는 어느 방법을 채용해도 된다. 예를 들어, 본 발명의 PVA 필름에 대하여, 팽윤 처리, 염색 처리, 1 축 연신, 및 필요에 따라 추가로, 가교 처리, 고정 처리, 건조 처리, 열 처리 등을 실시함으로써 편광 필름을 제조할 수 있다. 이 경우, 팽윤 처리, 염색 처리, 1 축 연신, 고정 처리 등의 각 처리의 순서는 특별히 제한되지 않고, 1 개 또는 2 개 이상의 처리를 동시에 실시할 수도 있다. 또한, 각 처리의 1 개 또는 2 개 이상을 2 회 또는 그 이상 실시할 수도 있다.
팽윤 처리는, PVA 필름을 수중에 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 수중에 침지시킬 때의 물의 온도의 하한으로는 20 ℃ 가 바람직하고, 22 ℃ 가 보다 바람직하고, 25 ℃ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 상한으로는 40 ℃ 가 바람직하고, 38 ℃ 가 보다 바람직하고, 35 ℃ 가 더욱 바람직하다. 또한, 수중에 침지시키는 시간으로는, 예를 들어 0.1 ∼ 5 분간이 바람직하다. 또한, 수중에 침지시킬 때의 물은 순수에 한정되지 않고, 각종 성분이 용해된 수용액이어도 되고, 물과 수성 매체의 혼합물이어도 된다.
염색 처리는, 요오드계 색소나 염료 등의 이색성 색소를 사용하여 실시되고, 염색의 시기로는, 1 축 연신 전, 1 축 연신시, 및 1 축 연신 후의 어느 단계여도 된다. 염색은 PVA 필름을 염색 욕으로서 요오드-요오드화칼륨을 함유하는 용액 (특히 수용액) 중에 침지시킴으로써 실시하는 것이 일반적이다. 염색 욕에 있어서의 요오드의 농도는 0.01 ∼ 0.5 질량％ 가 바람직하고, 요오드화칼륨의 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. 또한, 염색 욕의 온도는 20 ∼ 60 ℃ 로 하는 것이 바람직하다.
가교 처리는, 가교제를 포함하는 수용액 중에 PVA 필름을 침지시킴으로써 실시할 수 있다. 가교 처리를 실시하면, PVA 필름에 가교가 도입되어, 비교적 높은 온도에서 1 축 연신을 실시할 수 있다. 사용되는 가교제로는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 가교제를 포함하는 수용액에 있어서의 가교제의 농도는 1 ∼ 15 질량％ 가 바람직하고, 2 ∼ 7 질량％ 가 보다 바람직하다. 가교제를 포함하는 수용액의 온도는 20 ∼ 60 ℃ 가 바람직하다.
1 축 연신은, 습식 연신법 또는 건식 연신법 중 어느 것으로 실시해도 된다. 습식 연신법의 경우에는, 붕산을 포함하는 수용액 중에서 실시할 수도 있고, 상기한 염색 욕 중이나 후술하는 고정 처리욕 중에서 실시할 수도 있다. 또한 건식 연신법의 경우에는, 공기 중에서 실시할 수 있다. 이들 중에서도, 습식 연신법이 바람직하고, 붕산을 포함하는 수용액 중에서 1 축 연신하는 것이 보다 바람직하다. 붕산 수용액 중에 있어서의 붕산의 농도는 0.5 ∼ 6.0 질량％ 가 바람직하고, 1.0 ∼ 5.0 질량％ 가 보다 바람직하고, 1.5 ∼ 4.0 질량％ 가 더욱 바람직하다. 또한, 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유해도 되고, 그 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다.
습식 연신법에 있어서, 1 축 연신에 있어서의 연신 온도는, 30 ∼ 90 ℃ 가 바람직하고, 40 ∼ 80 ℃ 가 보다 바람직하고, 50 ∼ 70 ℃ 가 더욱 바람직하다.
1 축 연신에 있어서의 연신 배율은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능의 점에서 5 배 이상이 바람직하고, 5.5 배 이상이 보다 바람직하다. 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 연신 배율은 8 배 이하인 것이 바람직하다.
편광 필름의 제조에 있어서는, PVA 필름에 대한 이색성 색소의 흡착을 강고하게 하기 위해서 고정 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 고정 처리에 사용하는 고정 처리욕으로는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 수용액을 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 고정 처리욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리욕에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 ∼ 15 질량％, 특히 3 ∼ 10 질량％ 정도가 바람직하다. 고정 처리욕의 온도는, 15 ∼ 60 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 가 바람직하다.
건조 처리는, 30 ∼ 150 ℃ 에서 실시하는 것이 바람직하고, 특히 50 ∼ 130 ℃ 에서 실시하는 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 온도에서 건조시킴으로써 치수 안정성이 우수한 편광 필름이 얻어지기 쉽다.
＜편광판＞
본 발명의 편광판은, 본 발명의 편광 필름과 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 갖는다. 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광판은, 예를 들어 편광 필름의 적어도 일방의 면에 접착제를 개재하여 적층된 보호 필름을 갖는다.
보호 필름은, 통상적으로, 셀룰로오스에스테르계 수지를 주성분으로 하는 셀룰로오스에스테르 필름이다. 보호 필름에 있어서의 셀룰로오스에스테르계 수지의 함유량으로는, 70 질량％ 이상이 바람직하고, 90 질량％ 이상이 보다 바람직하다. 셀룰로오스에스테르계 수지로는, 셀룰로오스트리아세테이트 (트리아세틸셀룰로오스 : TAC), 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트, 셀룰로오스아세테이트벤조에이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트벤조에이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트비페닐레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트비페닐레이트 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트가 바람직하다.
통상적으로, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름이 이용된 편광판에 있어서는, 고온하에 장기간 노출되었을 경우, 편광 필름의 폴리엔화를 촉진시키는 산이, 보호 필름의 셀룰로오스에스테르의 가수 분해 등에 의해 생성된다. 이에 반하여 당해 편광판에 있어서는, 편광 필름이 산을 포착할 수 있기 때문에, 폴리엔화가 억제되어, 광 투과율의 저하를 억제할 수 있다.
편광 필름과 보호 필름을 첩합하기 위한 접착제로는, PVA 계 접착제나 자외선 경화형 접착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하다. 이 PVA 계 접착제에 산 포착제를 함유시킬 수도 있다. PVA 계 접착제로는, PVA 의 수용액 등을 사용할 수 있다.
실시예
본 발명을 이하의 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용된 각 평가 방법을 이하에 나타낸다.
[PVA 필름의 팽윤도의 측정]
PVA 필름을 약 1.5 g 채취하고, 이것을 약 2 ㎜ × 10 ㎝ 로 재단하였다. 그 후, 이 재단한 PVA 필름을 메시 (주식회사 NBC 메시테크 제조 「N-N0110S 115」) 로 감싸고, 30 ℃ 의 증류수 중에 15 분간 침지시켰다. 계속해서, 메시로 감싼 PVA 필름에 대하여 3,000 rpm 으로 5 분간 원심 탈수를 실시하고, 메시를 제거하고 나서 PVA 필름의 질량 (W1) 을 구하였다. 계속해서, 그 PVA 필름을 105 ℃ 의 건조기로 16 시간 건조시킨 후, 질량 (W2) 을 구하였다. 그리고, 하기 식에 의해 PVA 필름의 팽윤도를 산출하였다.
팽윤도 (％) = {(W1)/(W2)} × 100
[흡광도 A1 의 측정]
PVA 필름을 가로세로 4 ㎝ 로 잘라, 분광 광도계 (주식회사 히타치 하이테크 사이언스사 제조 「U-4100」) 를 사용하여, 파장 200 ∼ 780 ㎚ 의 범위의 흡광도를 측정하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 을 구하였다.
[흡광도 A2 의 측정]
편광 필름을 가로세로 4 ㎝ 로 잘라, 금 프레임에 고정시킨 후, 60 ℃, 90 ％RH 로 설정한 항온 항습기 내에 100 시간 정치하여, 투명 필름을 얻었다. 그 후, 분광 광도계 (주식회사 히타치 하이테크 사이언스사 제조 「U-4100」) 를 사용하여, 상기 투명 필름의 파장 200 ∼ 780 ㎚ 의 범위의 흡광도를 측정하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A2 를 구하였다.
[평균 두께 D1, D2 의 측정]
PVA 필름의 평균 두께 D1 및 편광 필름의 평균 두께 D2 는, 접촉식 두께계 (주식회사 오노 측기사 제조 리니어 게이지 센서 「GS-3813」) 를 사용하여 측정하였다.
[편광 성능]
(a) 광 투과율 Ts 의 측정
편광 필름으로부터, 길이 방향으로 3 ㎝ × 폭 방향으로 2 ㎝ 의 정방형의 샘플을 2 장 채취하였다. JIS Z 8722 : 2009 (물체 색의 측정 방법) 에 준거하여, 적분구가 부착된 분광 광도계 (니혼 분광 주식회사 제조 「V7100」) 를 이용하여, 1 장의 샘플에 대하여, 길이 방향에 대하여 45°기울였을 경우의 광 투과율과 -45°기울였을 경우의 광 투과율을 측정하여, 그것들의 평균치 Ts1 (％) 을 구하였다. 또한, 측정은, C 광원, 2°시야의 가시광 영역의 시감도 보정을 하여 실시하였다. 다른 1 장의 샘플에 대해서도 동일하게 하여, 45°기울였을 경우의 광 투과율과 -45°기울였을 경우의 광 투과율을 측정하여, 그것들의 평균치 Ts2 (％) 를 구하였다. Ts1 과 Ts2 의 평균치를 편광 필름의 광 투과율 Ts (％) 로 하였다.
이하의 편광도 V 의 측정에 있어서는, 염색 처리 조건을 조정하여 광 투과율 Ts 가 44.0 ％ 가 되도록 샘플을 제작하고, 편광도의 측정을 실시하였다.
(b) 편광도 V 의 측정
상기 광 투과율 Ts 의 측정에서 채취한 2 장의 샘플을, 그 길이 방향이 평행이 되도록 겹치고, 길이 방향에 대하여 45°기울였을 경우의 광 투과율과 -45°기울였을 경우의 광 투과율을 측정하여, 그것들의 평균치 T∥ (％) 를 구하였다. 다음으로, 길이 방향이 직교하도록 겹치고, 길이 방향에 대하여 45°기울였을 경우의 광 투과율과 -45°기울였을 경우의 광 투과율을 측정하고, 그것들의 평균치 T⊥ (％) 를 구하여, 하기 식에 의해 편광도 V (％) 를 구하였다.
V = {(T∥ - T⊥)/(T∥ ＋ T⊥)}1/2 × 100
구한 편광도 V 에 기초하여, 이하의 기준으로 편광 성능을 판정하였다. 또한, A, B, C 는 실용상 문제 없이 사용할 수 있기 때문에 양호라고 판단하고, D 는 불량이라고 판단하였다.
A : 투과율 Ts 44.0 ％ 일 때, 편광도 V 가 99.0 ％ 이상
B : 투과율 Ts 44.0 ％ 일 때, 편광도 V 가 95.0 ％ 이상 99.0 ％ 미만
C : 투과율 Ts 44.0 ％ 일 때, 편광도 V 가 90.0 ％ 이상 95.0 ％ 미만
D : 투과율 Ts 44.0 ％ 일 때, 편광도 V 가 90.0 ％ 미만
[고온 내구 시험]
(a) 샘플 제작
편광판을 가로세로 4 ㎝ 로 잘라, 가로세로 10 ㎝ 의 유리판 (1 ㎜ 두께) 과 가로세로 10 ㎝ 로 자른 점착제 시트 (주식회사 미칸 이미징사 제조 「MCS70」 ; 두께 25 ㎛) 를 사용하여, 유리판/점착제 시트/편광판/점착제 시트/유리판의 순서로 적층하고, 라미네이터를 사용하여 압착하였다. 이 때, 편광판은 유리판의 중앙부에 적층하였다. 그 후, 진공 라미네이터 (닛신보 메카트로닉스 주식회사 제조 「1522N」) 를 사용하여, 50 ℃ 에서 10 ㎪ 의 압력을 5 분간 가하여, 추가로 압착하였다. 또한, 얻어진 고온 내구 시험용 샘플은, 후술하는 광 투과율의 측정의 방법에 의해 측정한 광 투과율이 35 ∼ 40 ％ 의 범위 내인 것이었다.
(b) 고온 내구 시험
제작한 고온 내구 시험용 샘플을 105 ℃ 의 건조기에 250 시간 투입하였다. 그 후, 후술하는 방법에 의해, 샘플의 광 투과율을 측정하였다. 추가로 그 후, 샘플을 115 ℃ 의 건조기에 70 시간 투입하였다. 그 후, 후술하는 방법에 의해, 취출한 샘플의 광 투과율을 측정하였다.
(c) 광 투과율의 측정
고온 내구 시험용 샘플의 중앙부에 대하여, 적분구가 부착된 분광 광도계 (주식회사 히타치 하이테크 사이언스사 제조 「U4100」) 를 사용하여, 편광 필름의 흡수축 방향에 대하여 45°기울였을 경우의 광 투과율과 -45°기울였을 경우의 광 투과율을 측정하고, 그것들의 평균치 T (％) 를 구하였다.
이하의 기준으로 고온 내구성을 판정하였다. 또한, A, B, C 는 실용상 문제 없이 사용할 수 있기 때문에 양호라고 판단하고, D 는 불량이라고 판단하였다.
A : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 20 ％ 이상
B : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 10 ％ 이상 20 ％ 미만
C : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 1 ％ 이상 10 ％ 미만
D : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 1 ％ 미만
실시예 및 비교예에서 사용한 산 포착제를 이하에 나타낸다.
산 포착제 A : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보디라이트 V-04」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 5 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 339 g/㏖)
산 포착제 B : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보디라이트 V-02」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 100 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 602 g/㏖)
산 포착제 C : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보디라이트 SV-02」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 100 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 429 g/㏖)
산 포착제 D : N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (후지 필름 와코 순약 주식회사 제조, 용해도 1 g 미만/물 100 g)
산 포착제 E : 염산 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 (후지 필름 와코 순약 주식회사 제조, 용해도 10 g/물 100 g)
[실시예 1]
(1) PVA 필름의 제조
PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물로서, PVA 의 중합도는 2,400 이고, PVA 의 비누화도는 99.95 몰％) 와 글리세린 (PVA 100 질량부에 대하여 10 질량부) 과 계면 활성제 (PVA 100 질량부에 대하여 0.03 질량부) 와 물을 혼합하여, 90 ℃ 에서 4 시간 용해시킨 후, PVA 수용액을 얻었다. 그 후, 산 포착제로서, 산 포착제 A 를 PVA 100 질량부에 대하여 10 질량부 첨가하고, 85 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 또한, 표 1 에 기재하는 산 포착제의 첨가량이란, PVA 100 질량부에 대한 산 포착제의 고형분량 (질량부) 을 나타내고, 얻어진 PVA 필름 중의 함유량과 동등하다. 그 후, PVA 수용액의 탈포를 위하여, PVA 수용액을 85 ℃ 에서 16 시간 보온하였다.
얻어진 PVA 수용액을 80 ℃ 의 금속 롤 상에서 건조시키고, 얻어진 필름을 110 ℃ 의 건조기로 10 분간 열 처리를 실시하여, 팽윤도 200 ％ 의 PVA 필름 (평균 두께 30 ㎛) 을 얻었다.
얻어진 PVA 필름에 대하여, 상기한 방법에 기초하여 흡광도 A1 및 평균 두께 D1 을 측정하고, 이것들의 비 A1/D1 을 구하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 도 1 에 얻어진 PVA 필름의 파장 200 ∼ 400 ㎚ 의 범위의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.
(2) 편광 필름의 제조
얻어진 PVA 필름으로부터, 길이 방향 9 ㎝ × 폭 방향 10 ㎝ 의 시험편을 채취하였다. 당해 시험편의 길이 방향의 양단을, 연신 부분의 사이즈가 길이 방향 5 ㎝ × 폭 방향 10 ㎝ 가 되도록 연신 지그에 고정시키고, 온도 30 ℃ 의 수중에 38 초간 침지시키고 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 2.2 배로 길이 방향으로 1 축 연신 (1 단째 연신) 하였다. 그 후, 당해 시험편을, 요오드를 0.03 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨 수용액 중에 60 초간 침지시키고 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 3.3 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (2 단째 연신) 하였다. 이어서 당해 시험편을, 붕산을 3 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 30 ℃ 의 붕산/요오드화칼륨 수용액 중에 약 20 초간 침지시키고 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 3.6 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (3 단째 연신) 하였다. 계속해서, 당해 시험편을, 붕산을 4 질량％ 및 요오드화칼륨을 약 5 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 58 ℃ 의 붕산/요오드화칼륨 수용액 중에 침지시키고 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 5.5 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (4 단째 연신) 하였다. 그 후, 당해 시험편을, 붕산을 1.5 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 요오드화칼륨 수용액 중에 10 초간 침지시켜 고정 처리를 실시하고, 이어서 60 ℃ 의 건조기로 4 분간 건조시켜, 편광 필름 (평균 두께 13 ㎛) 을 얻었다.
얻어진 편광 필름에 대하여, 상기한 방법에 기초하여 흡광도 A2 및 평균 두께 D2 를 측정하고, 이것들의 비 A2/D2 를 구하였다. 또한, 상기한 방법으로 편광 성능을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
(3) 편광판의 제조
얻어진 편광 필름으로부터, 길이 방향 10 ㎝, 폭 방향 5 ㎝ 의 시험편을 채취하였다. 이 시험편 (편광 필름) 의 양면에, PVA 계 접착제 (PVA 의 3.5 질량％ 수용액) 를 사용하여 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합하고, 60 ℃ 에서 10 분간 건조시킴으로써, 편광판을 제조하였다. 또한, 사용한 PVA 계 접착제에 있어서의 PVA 는 아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물로서, PVA 의 중합도는 2,400 이고, PVA 의 비누화도는 99.95 몰％ 였다.
편광판을 사용하여, 상기한 방법에 기초하여, 고온 내구 시험을 실시하여 광 투과율의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[실시예 2]
산 포착제로서, 산 포착제 B 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 도 1 에 얻어진 PVA 필름의 파장 200 ∼ 400 ㎚ 의 범위의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.
[실시예 3]
산 포착제로서, 산 포착제 C 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 도 1 에 얻어진 PVA 필름의 파장 200 ∼ 400 ㎚ 의 범위의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.
[실시예 4]
산 포착제 A 의 함유량 (첨가량) 을 PVA 100 질량부에 대하여 1 질량부로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 단, 115 ℃, 70 시간을 가한 고온 내구성 시험은 실시하지 않았다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[실시예 5]
산 포착제 A 의 함유량 (첨가량) 을 PVA 100 질량부에 대하여 30 질량부로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 단, 115 ℃, 70 시간을 가한 고온 내구성 시험은 실시하지 않았다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 산 포착제의 첨가량이 지나치게 많았기 때문에, 얻어진 PVA 필름 및 편광 필름의 막면이 불량이었다.
[실시예 6]
산 포착제로서, 산 포착제 D 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 단, 115 ℃, 70 시간을 가한 고온 내구성 시험은 실시하지 않았다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 산 포착제 D 는 수용성을 갖지 않아 PVA 와의 상용성이 나쁘기 때문에, 얻어진 PVA 필름 및 편광 필름의 막면이 불량이었다.
[실시예 7]
산 포착제로서, 산 포착제 E 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 단, 115 ℃, 70 시간을 가한 고온 내구성 시험은 실시하지 않았다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 산 포착제 E 의 분자량이 작고, 편광 필름 제조 공정 중에서 용출되기 쉬웠기 때문에, 편광 필름 중에 잔존한 카르보디이미드 화합물량이 적어져, A2/D2 의 값이 작았다.
[비교예 1]
산 포착제를 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 도 1 에 얻어진 PVA 필름의 파장 200 ∼ 400 ㎚ 의 범위의 흡수 스펙트럼을 나타낸다.
[비교예 2]
산 포착제 A 의 함유량 (첨가량) 을 PVA 100 질량부에 대하여 0.01 질량부로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, PVA 필름, 편광 필름 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 마찬가지로, 이것들에 대하여 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure pct00001
도 1 에 나타내는 바와 같이, 산을 포착 가능한 기인 카르보디이미드기를 갖는 산 포착제가 첨가된 실시예 1 ∼ 3 의 PVA 필름에 있어서는, 파장 210 ㎚ 부근에 큰 흡수가 나타나 있는 것을 알 수 있다. 표 1 에 나타내는 바와 같이, A1/D1 이 9 ㎜-1 이상인 실시예 1 ∼ 7 의 PVA 필름으로부터 얻어진 편광 필름을 구비하는 편광판은, 고온 내구 시험 (105 ℃, 250 h) 에 있어서 광 투과율의 저하가 충분히 억제되어 있다. 또한, 산 포착제의 첨가량이 많은 실시예 5, 및 비수용성의 산 포착제를 사용한 실시예 6 에 있어서는, 필름 막면의 악화로 인하여, 얻어진 편광 필름의 편광 성능이 약간 낮은 결과가 되었다. 또한, 산 포착제의 첨가량이 비교적 적은 실시예 4, 및 저분자량의 산 포착제를 사용한 실시예 7 에 있어서는, 얻어지는 편광 필름 중의 산 포착제의 잔존량이 적어져, 고온 내구성이 약간 낮은 결과가 되었다. 고온 내구 시험 (105 ℃, 250 ℃ ＋ 115 ℃, 70 h) 의 결과에 기초하여 실시예 1 ∼ 3 을 비교하면, A2/D2 의 값이 높아짐에 따라, 보다 고온 내구성이 높아지는 것을 알 수 있다.
산업상 이용가능성
본 발명에 관련된 PVA 필름은, 편광판에 사용되는 편광 필름의 원반 필름 등으로서 바람직하게 사용된다.

Claims (13)

  1. 폴리비닐알코올을 포함하고, 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A1 과 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (1) 을 만족하는, 폴리비닐알코올 필름.
    A1/D1 ≥ 9 ···(1)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 흡광도 A1 과 상기 평균 두께 D1 (㎜) 이 하기 식 (2) 를 만족하는, 폴리비닐알코올 필름.
    9 ≤ A1/D1 ≤ 80 ···(2)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    산 포착제를 포함하는, 폴리비닐알코올 필름.
  4. 폴리비닐알코올과 산 포착제를 포함하고, 상기 폴리비닐알코올 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인, 폴리비닐알코올 필름.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 산 포착제가 유기 화합물인, 폴리비닐알코올 필름.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 산 포착제가, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물인, 폴리비닐알코올 필름.
  7. 제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 산 포착제가 수용성인, 폴리비닐알코올 필름.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 산 포착제가 고분자인, 폴리비닐알코올 필름.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리비닐알코올의 비누화도가 90 몰％ 이상인, 폴리비닐알코올 필름.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    편광판 제조용인, 폴리비닐알코올 필름.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리비닐알코올 필름으로 형성된, 편광 필름.
  12. 폴리비닐알코올을 포함하고, 60 ℃, 90 ％RH 분위기하에 100 시간 정치한 후의 파장 210 ㎚ 에 있어서의 흡광도 A2 와 평균 두께 D2 (㎜) 가 하기 식 (3) 을 만족하는, 편광 필름.
    A2/D2 ≥ 9 ···(3)
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 기재된 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 갖는 편광판.
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