KR20210031369A - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 출원은 2019년 9월 11일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2019-0112880호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
미국 특허 출원 공개 제2004-0251816호
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
R1은 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기이고,
R2, R3 및 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다
도 1 및 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 이미다졸 유도체인 전자주개와 N을 포함하는 6원의 단환 또는 2환의 헤테로고리를 포함하는 전자받개를 연결해주는 치환기인 2가의 나프탈렌에 연결기인 L1 및 L2을 통하여 치환기가 결합된 구조이다. 각각 양쪽으로 배치된 전자주개와 전자받개를 상기 연결기가 적절히 조절함으로써 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층 내의 전자 분포와 흐름을 효율적으로 제어하여 이를 포함하는 유기 발광 소자의 구동전압, 효율과 수명을 극대화할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1의 R1이 치환 또는 비치환된 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기인 경우, R1이 수소인 종래의 경우 보다 상대적으로 입체적 크기가 크고 견고하며, 이로 인하여 화합물의 우수한 승화성 및 화학 구조적 안정성을 가지므로, 열적 안정성을 가지는 이점이 있다. 또한, 상기 화학식 1의 R1을 다양하게 도입하여, 유기 발광 소자의 발광층 내로 유입되는 전자의 양을 조절하여, 발광층 내의 전하의 균형을 유도하므로, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 우수한 효율 및 수명을 갖는다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서,
Figure pat00002
는 연결되는 부위를 의미한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 할로알킬기; 실릴기; 붕소기; 아민기; 아릴기; 및 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 2 이상의 치환기가 연결된다는 것은 어느 하나의 치환기의 수소가 다른 치환기와 연결된 것을 말한다. 예컨대, 2개의 치환기가 연결되는 것은 페닐기와 나프틸기가 연결되어
Figure pat00003
또는
Figure pat00004
의 치환기가 될 수 있다. 또한, 3개의 치환기가 연결되는 것은 (치환기 1)-(치환기 2)-(치환기 3)이 연속하여 연결되는 것뿐만 아니라, (치환기 1)에 (치환기 2) 및 (치환기 3)이 연결되는 것도 포함한다. 예컨대, 페닐기, 나프틸기 및 이소프로필기가 연결되어,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
또는
Figure pat00007
의 치환기가 될 수 있다. 4 이상의 치환기가 연결되는 것에도 전술한 정의가 동일하게 적용된다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로알킬기는 상기 알킬기의 정의 중 알킬기의 수소 대신 적어도 하나의 할로겐기가 치환되는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 트리페닐렌기, 파이렌기, 페날렌기, 페릴렌기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오렌기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오렌기가 치환되는 경우,
Figure pat00008
등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 바이피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 아크리딘기, 피리다진기, 피라진기, 퀴놀린기, 퀴나졸린기, 퀴녹살린기, 프탈라진기, 피리도 피리미딘기, 피리도 피라진기, 피라지노 피라진기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 페난트리딘기(phenanthridine), 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸기, 티아디아졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조실롤기, 페노크산틴기(phenoxathiine), 페녹사진기(phenoxazine), 페노티아진기(phenothiazine), 디하이드로인데노카바졸기, 스피로플루오렌잔텐기 및 스피로플루오렌티옥산텐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서 있어서, 상기 실릴기는 알킬실릴기, 아릴실릴기, 헤테로아릴실릴기 등일 수 있다. 상기 알킬실릴기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시가 적용될 수 있고, 상기 아릴실릴기 중 아릴기는 전술한 아릴기의 예시가 적용될 수 있으며, 상기 헤테로아릴실릴기 중 헤테로아릴기는 상기 헤테로아릴기의 예시가 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101일 수 있으며, 상기 R100 및 R101은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2, 알킬아민기, N-알킬아릴아민기, 아릴아민기, N-아릴헤테로아릴아민기, N-알킬헤테로아릴아민기, 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페난트레닐플루오레닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-알킬아릴아민기 중의 알킬기와 아릴기는 전술한 알킬기 및 아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-아릴헤테로아릴아민기 중의 아릴기와 헤테로아릴기는 전술한 아릴기 및 헤테로아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다. 상기 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기와 헤테로아릴기는 전술한 알킬기 및 헤테로아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디아릴아민기가 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환기 중 "인접한 기와 서로 결합하여 고리를 형성한다"는 의미는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족 탄화수소 고리, 지방족 탄화수소고리, 또는 방향족 탄화수소와 지방족 탄화수소의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 방향족 헤테로고리는 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 지방족 헤테로고리란 헤테로원자 중 1개 이상을 포함하는 지방족 고리를 의미한다. 지방족 헤테로고리의 예로는, 옥시레인(oxirane), 테트라하이드로퓨란, 1,4-디옥세인(1,4-dioxane), 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린(morpholine), 옥세판, 아조케인, 티오케인 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
이하, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 관하여 상세히 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 페닐기이거나, 서로 결합하여 메틸기, 페닐기, 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기, 또는 디벤조퓨란기로 치환 또는 비치환된 벤젠; 나프탈렌; 디벤조티오펜; 또는 디벤조퓨란을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시된다.
[화학식 2]
Figure pat00009
상기 화학식 2에 있어서,
X1 내지 X5, L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 결합하여, 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 메틸기; 페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4는 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠; 벤조티오펜; 또는 벤조퓨란을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 내지 16 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3]
Figure pat00010
[화학식 4]
Figure pat00011
[화학식 5]
Figure pat00012
[화학식 6]
Figure pat00013
[화학식 7]
Figure pat00014
[화학식 8]
Figure pat00015
[화학식 9]
Figure pat00016
[화학식 10]
Figure pat00017
[화학식 11]
Figure pat00018
[화학식 12]
Figure pat00019
[화학식 13]
Figure pat00020
[화학식 14]
Figure pat00021
[화학식 15]
Figure pat00022
[화학식 16]
Figure pat00023
상기 화학식 3 내지 16에 있어서,
X1 내지 X5, L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이고, 나머지는 각각 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 2개는 N이고, 나머지는 각각 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 3개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 1개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 2개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X5 중 어느 3개는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1는 N이고, X2 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2는 N이고, X1, 및 X3 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3는 N이고, X1, X2, X4, 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X5는 N이고, X2 내지 X4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X3는 N이고, X2, X4 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X4는 N이고, X1, X3 및 X5 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3 및 X5는 N이고, X1, X2 및 X4 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 N이고, X3 내지 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X4 및 X5는 N이고, X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X3는 N이고, X1, X4 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X3 및 X4는 N이고, X1, X2 및 X5 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X4는 N이고, X2, X3, 및 X5는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X2 및 X5는 N이고, X1, X3, 및 X4는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1, X3 및 X5는 N이고, X2 및 X4 는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 R5이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure pat00024
[화학식 1-2]
Figure pat00025
[화학식 1-3]
Figure pat00026
[화학식 1-4]
Figure pat00027
[화학식 1-5]
Figure pat00028
[화학식 1-6]
Figure pat00029
[화학식 1-7]
Figure pat00030
[화학식 1-8]
Figure pat00031
[화학식 1-9]
Figure pat00032
[화학식 1-10]
Figure pat00033
상기 화학식 1-1 내지 1-10에 있어서,
L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-11 내지 1-20 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-11]
Figure pat00034
[화학식 1-12]
Figure pat00035
[화학식 1-13]
Figure pat00036
[화학식 1-14]
Figure pat00037
[화학식 1-15]
Figure pat00038
[화학식 1-16]
Figure pat00039
[화학식 1-17]
Figure pat00040
[화학식 1-18]
Figure pat00041
[화학식 1-19]
Figure pat00042
[화학식 1-20]
Figure pat00043
상기 화학식 1-11 내지 1-20에 있어서,
L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
R4 및 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며, 상기 R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이고, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하며, 상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이며, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 나프틸렌기; 바이페닐릴렌기; 2가의 피리딘기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 알킬기; 또는 시클로알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 메틸기; 에틸기; 이소프로필기; tert-부틸기; 시클로헥실기; 또는 아다만틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 나프틸기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페난트렌기; 플루오란텐기; 피리딘기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 나프틸기, 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 피리딘기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페난트렌기; 플루오란텐기; 피리딘기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 및 하기 표 1 내지 36의 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이다.
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상기 표 1 내지 36에 있어서,
Figure pat00288
은 상기 화학식 1의
Figure pat00289
와 상기 화학식 1의
Figure pat00290
가 결합되는 부위, 또는 상기 화학식 1의
Figure pat00291
와 상기 화학식 1의
Figure pat00292
가 결합되는 부위를 의미하고,
*는 상기 화학식 1의
Figure pat00293
와 상기 화학식 1의
Figure pat00294
가 결합되는 부위를 의미하며,
**는 상기 화학식 1의
Figure pat00295
와 상기 화학식 1의
Figure pat00296
가 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 '층'은 본 기술분야에 주로 사용되는 '필름'과 호환되는 의미이며, 목적하는 영역을 덮는 코팅을 의미한다. 상기 '층'의 크기는 한정되지 않으며, 각각의 '층'은 그 크기가 같거나 상이할 수 있다. 일 실시상태에 따르면, '층'의 크기는 전체 소자와 같을 수 있고, 특정 기능성 영역의 크기에 해당할 수 있으며, 단일 서브픽셀(sub-pixel)만큼 작을 수도 있다.
본 명세서에 있어서, 특정한 A 물질이 B층에 포함된다는 의미는 i) 1종 이상의 A 물질이 하나의 B층에 포함되는 것과 ii) B층이 1층 이상으로 구성되고, A 물질이 다층의 B층 중 1층 이상에 포함되는 것을 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 특정한 A 물질이 C층 또는 D층에 포함된다는 의미는 i) 1층 이상의 C층 중 1층 이상에 포함되거나, ii) 1층 이상의 D층 중 1층 이상에 포함되거나, iii) 1층 이상의 C층 및 1층 이상의 D층에 각각 포함되는 것을 모두 의미하는 것이다.
본 명세서는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 차단층, 정공 차단층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자 차단층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공 차단층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 주입 및 수송층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 및 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 2층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 및 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자 주입 및 수송층, 정공 차단층 및 전자 차단층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이에 2층 이상의 정공수송층을 포함한다. 상기 2층 이상의 정공수송층은 서로 동일하거나 상이한 물질을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극 또는 음극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 전극은 음극 또는 양극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조가 도 1 및 2에 예시되어 있다. 상기 도 1 및 2는 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(101) 위에 제1 전극(102), 유기물층(111) 및 제2 전극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층에 포함된다.
도 2에는 기판(101) 위에 제1 전극(102), 정공주입층(103), 정공수송층(104), 발광층(105), 전자 주입 및 수송층(106), 및 제2 전극(110)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 주입 및 수송층에 포함된다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 전자주입층, 전자 수송층, 전자 주입 및 수송층, 정공차단층, 정공 주입층, 정공 수송층, 또는 정공주입 및 수송층이 상기 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질, 유기물층 및 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다. 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 예를 들어, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 예를 들어, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로, 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로, 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아민기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아민기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있다. 또한, 스티릴아민 화합물은 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 수취하는 층이다. 정공 주입 물질은 정공을 수송하는 능력을 가져 양극으로부터 정공 수취 효과 및 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자 주입층 또는 전자 주입 재료에의 이동을 방지할 수 있는 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는, 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물; 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물; 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물; 페릴렌(perylene) 계열의 유기물; 안트라퀴논, 폴리아닐린과 같은 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공 수송층은 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층이다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 수송층은 전자 주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층이다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 전자수송층 이외의 추가의 전자수송층을 포함하는 경우, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는, 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이, 임의의 원하는 음극 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 음극 물질은 낮은 일함수를 가지며, 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로, 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨 등이 있고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자 주입층은 전극으로부터 전자를 수취하는 층이다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 전자주입층 이외의 추가의 전자주입층을 포함하는 경우, 전자 주입물로는 전자를 수송하는 능력이 우수하고, 제2 전극으로부터의 전자 수취 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 발광층에서 생성된 엑시톤이 정공 주입층으로 이동하는 것을 방지하고, 박막 형성 능력이 우수한 물질이 바람직하다. 구체적으로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로는 8-히드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-히드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-히드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-히드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자 차단층은 전자 주입층으로부터 주입된 전자가 발광층을 지나 정공 주입층으로 진입하는 것을 방지하여 소자의 수명과 효율을 향상시킬 수 있는 층이다. 공지된 재료는 제한 없이 사용 가능하며, 발광층과 정공 주입층 사이에, 또는 발광층과 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 사이에 형성될 수 있다.
상기 정공 차단층은 정공이 음극으로 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 전자 주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자가 상기 화학식 1을 포함하는 정공차단층 이외의 추가의 정공차단층을 포함하는 경우, 구체적으로, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 비교예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예 및 비교예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예 및 비교예에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예 및 비교예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
합성예 1-1
Figure pat00297
상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2(2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 1-1를 제조하였다. (11.9 g, 수율 43 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 1-2
Figure pat00298
상기 화합물 1-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 1-2를 제조하였다. (63.7 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 399).
합성예 1
Figure pat00299
상기 화합물 1-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 1-3 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 1를 제조하였다. (9.1 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 427).
합성예 2-1
Figure pat00300
상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-3H-naphtho[1,2-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 2-1를 제조하였다. (16.4g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 357).
합성예 2-2
Figure pat00301
상기 화합물 2-1 (70.4 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 2-2를 제조하였다. (78.7 g, 수율 89 %, MS:[M+H]+= 449).
합성예 2
Figure pat00302
상기 화합물 2-2 (13.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 2-3 (7.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 2를 제조하였다. (11.4 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 527).
합성예 3-1
Figure pat00303
상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 3-1를 제조하였다. (12.4g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 3-2
Figure pat00304
상기 화합물 3-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 3-2를 제조하였다. (61.3 g, 수율 78 %, MS:[M+H]+= 399).
합성예 3
Figure pat00305
상기 화합물 3-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 3-3 (12.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 3를 제조하였다. (11.9 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 610).
합성예 4-1
Figure pat00306
상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-4,5-diphenyl-1H-imidazole (22.3 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 4-1를 제조하였다. (16.9g, 수율 46 %, MS:[M+H]+= 409).
합성예 4-2
Figure pat00307
상기 화합물 4-1 (80.7 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 4-2를 제조하였다. (76.0 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 501).
합성예 4
Figure pat00308
상기 화합물 4-2 (15.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 4-3 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 4를 제조하였다. (8.7 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 528).
합성예 5-1
Figure pat00309
상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 5-1를 제조하였다. (11.9g, 수율 43 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 5-2
Figure pat00310
상기 화합물 5-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 5-2를 제조하였다. (64.4 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 399).
합성예 5
Figure pat00311
상기 화합물 5-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 5-3 (12.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 5를 제조하였다. (10.5 g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 628).
합성예 6-1
Figure pat00312
상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 6-1를 제조하였다. (14.4g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 6-2
Figure pat00313
상기 화합물 6-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 6-2를 제조하였다. (65.2 g, 수율 83 %, MS:[M+H]+= 399).
합성예 6
Figure pat00314
상기 화합물 6-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 6-3 (12.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 6를 제조하였다. (10.0 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 605).
합성예 7-1
Figure pat00315
상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-6-(pyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazole (21.4 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 7-1를 제조하였다. (19.7g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 398).
합성예 7-2
Figure pat00316
상기 화합물 7-1 (78.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 7-2를 제조하였다. (78.2 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 490).
합성예 7
Figure pat00317
상기 화합물 7-2 (14.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 7-3 (10.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 7를 제조하였다. (13.0 g, 수율 67 %, MS:[M+H]+= 645).
합성예 8-1
Figure pat00318
상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-6-methyl-1H-benzo[d]imidazole (15.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 8-1를 제조하였다. (15.1g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 335).
합성예 8-2
Figure pat00319
상기 화합물 8-1 (66.1 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 8-2를 제조하였다. (67.3 g, 수율 80 %, MS:[M+H]+= 427).
합성예 8
Figure pat00320
상기 화합물 8-2 (12.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 8-3 (11.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 8를 제조하였다. (10.8 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 623).
합성예 9-1
Figure pat00321
상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 9-1를 제조하였다. (13.8g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 9-2
Figure pat00322
상기 화합물 9-1 (60.5 g, 197.3 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (55.1 g, 217.0 mmol)을 1,4-다이옥산 (1000 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (58.0 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 4.3 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 9-2를 제조하였다. (60.5 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 399).
합성예 9
Figure pat00323
상기 화합물 9-2 (11.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 9-3 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 9를 제조하였다. (9.8 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 504).
합성예 10-1
Figure pat00324
상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 10-1를 제조하였다. (13.8g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 10
Figure pat00325
상기 화합물 10-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 10-2 (11.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 10를 제조하였다. (10.5 g, 수율 70 %, MS:[M+H]+= 502).
합성예 11-1
Figure pat00326
상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 11-1를 제조하였다. (12.4g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 11
Figure pat00327
상기 화합물 11-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 11-2 (16.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 11를 제조하였다. (11.4 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 655).
합성예 12-1
Figure pat00328
상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 12-1를 제조하였다. (12.1g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 12
Figure pat00329
상기 화합물 12-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 12-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 12를 제조하였다. (12.5 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 670).
합성예 13-1
Figure pat00330
상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-isopropyl-1H-benzo[4',5']thieno[2',3':4,5]benzo[1,2-d]imidazole (24.0 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 13-1를 제조하였다. (23.4g, 수율 61 %, MS:[M+H]+= 427).
합성예 13
Figure pat00331
상기 화합물 13-1 (12.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 13-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 13를 제조하였다. (16.8 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 790).
합성예 14-1
Figure pat00332
상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-naphtho[2,3-d]imidazole (17.7 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 14-1를 제조하였다. (17.7g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 357).
합성예 14
Figure pat00333
상기 화합물 14-1 (10.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 14-2 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 14를 제조하였다. (13.0 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 604).
합성예 15-1
Figure pat00334
상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-methyl-1H-benzo[d]imidazole (11.9 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 15-1를 제조하였다. (14.8g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 293).
합성예 15
Figure pat00335
상기 화합물 15-1 (8.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 15-2 (10.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 15를 제조하였다. (8.6 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 462).
합성예 16-1
Figure pat00336
상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-((1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-yl)-5-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (29.6 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 16-1를 제조하였다. (22.0g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 490).
합성예 16
Figure pat00337
상기 화합물 16-1 (14.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 16-2 (17.7 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 16를 제조하였다. (18.4 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 864).
합성예 17-1
Figure pat00338
상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 17-1를 제조하였다. (15.2g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 17
Figure pat00339
상기 화합물 17-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 17-2 (18.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 17를 제조하였다. (14.8 g, 수율 70 %, MS:[M+H]+= 706).
합성예 18-1
Figure pat00340
상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (21.7 g, 90 mmol) 및 상기 화합물 2-ethyl-1H-benzo[d]imidazole (13.2 g, 90 mmol)을 톨루엔 (900 mL)에 투입하였다. NatBuO (26 g), Pd(PtBu3)2 (2.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 18-1를 제조하였다. (14.4g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 307).
합성예 18
Figure pat00341
상기 화합물 18-1 (9.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 18-2 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 18를 제조하였다. (13.1 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 670).
합성예 19-1
Figure pat00342
상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 19-1 (10.4 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 19-2를 제조하였다. (5.2 g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 383).
합성예 19-2
Figure pat00343
상기 화합물 19-2 (15.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 19-3를 제조하였다. (15.2 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 475).
합성예 19
Figure pat00344
상기 화합물 19-3 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 19-4 (5.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 19를 제조하였다. (8.7 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 426).
합성예 20-1
Figure pat00345
상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 20-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 20-2를 제조하였다. (6.5 g, 수율 47 %, MS:[M+H]+= 459).
합성예 20-2
Figure pat00346
상기 화합물 20-2 (18.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 20-3를 제조하였다. (16.7 g, 수율 77 %, MS:[M+H]+= 551).
합성예 20
Figure pat00347
상기 화합물 20-3 (16.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 20-4 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 20를 제조하였다. (12.2 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 655).
합성예 21-1
Figure pat00348
상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 21-1 (10.5 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 21-2를 제조하였다. (5.9 g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 384).
합성예 21-2
Figure pat00349
상기 화합물 21-2 (15.2 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 21-3를 제조하였다. (15.4 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 476).
합성예 21
Figure pat00350
상기 화합물 21-3 (14.3 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 21-4 (12.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 21를 제조하였다. (13.4 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 687).
합성예 22-1
Figure pat00351
상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 22-1 (17.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 22-2를 제조하였다. (8.7 g, 수율 48 %, MS:[M+H]+= 606).
합성예 22-2
Figure pat00352
상기 화합물 22-2 (23.9 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 22-3를 제조하였다. (23.4 g, 수율 85 %, MS:[M+H]+= 697).
합성예 22
Figure pat00353
상기 화합물 22-3 (20.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 22-4 (6.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 22를 제조하였다. (9.8 g, 수율 45 %, MS:[M+H]+= 725).
합성예 23-1
Figure pat00354
상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 23-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 23-2를 제조하였다. (5.7 g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 433).
합성예 23-2
Figure pat00355
상기 화합물 23-2 (17.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 23-3를 제조하였다. (14.9 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 525).
합성예 23
Figure pat00356
상기 화합물 23-3 (15.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 23-4 (7.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 23를 제조하였다. (8.0 g, 수율 44 %, MS:[M+H]+= 603).
합성예 24-1
Figure pat00357
상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 24-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 24-2를 제조하였다. (6.8 g, 수율 52 %, MS:[M+H]+= 433).
합성예 24-2
Figure pat00358
상기 화합물 24-2(17.1 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 24-3를 제조하였다. (15.7 g, 수율 76 %, MS:[M+H]+= 525).
합성예 24
Figure pat00359
상기 화합물 24-3 (15.7 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 24-4 (8.9 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 24를 제조하였다. (10.6 g, 수율 56 %, MS:[M+H]+= 631).
합성예 25-1
Figure pat00360
상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 25-1 (13.2 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 25-2를 제조하였다. (7.1 g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 475).
합성예 25-2
Figure pat00361
상기 화합물 25-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 25-3를 제조하였다. (18.1 g, 수율 81 %, MS:[M+H]+= 656).
합성예 25
Figure pat00362
상기 화합물 25-3 (17.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 25-4 (10.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 25를 제조하였다. (11.9 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 721).
합성예 26-1
Figure pat00363
상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 26-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 26-2를 제조하였다. (8.5 g, 수율 60 %, MS:[M+H]+= 473).
합성예 26-2
Figure pat00364
상기 화합물 26-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 26-3를 제조하였다. (19.6 g, 수율 88 %, MS:[M+H]+= 565).
합성예 26
Figure pat00365
상기 화합물 26-3 (16.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 26-4 (12.2 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 26를 제조하였다. (13.4 g, 수율 58 %, MS:[M+H]+= 771).
합성예 27-1
Figure pat00366
상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 27-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 27-2를 제조하였다. (7.8 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 473).
합성예 27-2
Figure pat00367
상기 화합물 27-2(18.7 g, 39.5 mmol) 및 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (11.0 g, 43.4 mmol)을 1,4-다이옥산 (300 mL)에 투입하였다. Potassium acetate (11.6 g) 및 Pd(dppf)Cl2([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.9 g)를 투입한 후 12시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 27-3를 제조하였다. (18.3 g, 수율 82 %, MS:[M+H]+= 565).
합성예 27
Figure pat00368
상기 화합물 27-3 (16.9 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 27-4 (8.8 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 27를 제조하였다. (12.5 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 670).
합성예 28-1
Figure pat00369
상기 화합물 2-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 28-1 (10.4 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 28-2를 제조하였다. (5.9 g, 수율 51 %, MS:[M+H]+= 383).
합성예 28
Figure pat00370
상기 화합물 28-2 (11.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 28-3 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 28를 제조하였다. (12.8 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 629).
합성예 29-1
Figure pat00371
상기 화합물 3-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 29-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 29-2를 제조하였다. (7.6 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 459).
합성예 29
Figure pat00372
상기 화합물 29-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 29-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 29를 제조하였다. (13.6 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 733).
합성예 30-1
Figure pat00373
상기 화합물 1-bromo-4-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 30-1 (15.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 30-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 54 %, MS:[M+H]+= 566).
합성예 30
Figure pat00374
상기 화합물 30-2 (17.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 30-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 30를 제조하였다. (16.4 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 841).
합성예 31-1
Figure pat00375
상기 화합물 1-bromo-5-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 31-1 (11.9 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 31-2를 제조하였다. (8.1 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 433).
합성예 31
Figure pat00376
상기 화합물 31-2 (13.0 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 31-3 (17.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 31를 제조하였다. (17.2 g, 수율 72 %, MS:[M+H]+= 796).
합성예 32-1
Figure pat00377
상기 화합물 6-bromo-1-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 32-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 32-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 67 %, MS:[M+H]+= 459).
합성예 32
Figure pat00378
상기 화합물 32-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 32-3 (14.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 32를 제조하였다. (16.4 g, 수율 75 %, MS:[M+H]+= 731).
합성예 33-1
Figure pat00379
상기 화합물 1-bromo-8-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 33-1 (13.1 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 33-2를 제조하였다. (9.2 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 473).
합성예 33
Figure pat00380
상기 화합물 33-2 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 33-3 (14.3 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 33를 제조하였다. (15.9 g, 수율 71 %, MS:[M+H]+= 745).
합성예 34-1
Figure pat00381
상기 화합물 2-bromo-3-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 34-1 (13.2 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 34-2를 제조하였다. (7.8 g, 수율 55 %, MS:[M+H]+= 475).
합성예 34
Figure pat00382
상기 화합물 34-2 (14.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 34-3 (16.0 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 34를 제조하였다. (16.3 g, 수율 68 %, MS:[M+H]+= 797).
합성예 35-1
Figure pat00383
상기 화합물 2-bromo-6-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 35-1 (12.7 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7 g) 을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 35-2를 제조하였다. (6.9 g, 수율 50 %, MS:[M+H]+= 459).
합성예 35
Figure pat00384
상기 화합물 35-2 (13.8 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 35-3 (14.4 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 35를 제조하였다. (14.3 g, 수율 65 %, MS:[M+H]+= 733).
합성예 36-1
Figure pat00385
상기 화합물 2-bromo-7-chloronaphthalene (7.2 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 36-1 (13.5 g, 30 mmol)을 테트라하이드로퓨란 (300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Pd(dppf)Cl2 ([1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II), 0.7g)을 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 에틸아세테이트로 2회 재결정하여 상기 화합물 36-2를 제조하였다. (9.0 g, 수율 62 %, MS:[M+H]+= 484).
합성예 36
Figure pat00386
상기 화합물 36-2 (14.5 g, 30 mmol) 및 상기 화합물 36-3 (13.5 g, 33 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300 mL)에 투입하였다. 2M K2CO3(200 mL), Palladium acetate (0.14 g) 및, s-phos (2-dicyclohexylphosphino-2',6'-dimethoxybiphenyl, 0.50 g) ligand를 투입한 후, 5시간 동안 교반 및 환류하였다. 상온으로 식힌 후 여과하여 생성된 고체를 톨루엔으로 2회 재결정하여 상기 화합물 36를 제조하였다. (16.4 g, 수율 75 %, MS:[M+H]+= 729).
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 [HI-A]를 600Å의 두께로 열진공증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexaazatriphenylene; HAT)를 50Å 및 하기 화합물 [HT-A] (600Å)를 순차적으로 진공증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공 수송층 위에 막 두께 200Å으로 하기 화합물 [BH]와 [BD]를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 상기 화합물 1과 [LiQ](Lithiumquinolate)를 1:1 중량비로 진공증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 ~ 5 × 10-8torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00387
실시예 2
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 5
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 6
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 7
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 8
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 8을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 9
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층으로 화합물 1 대신 화합물 9를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 10
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 10을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 11
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 11을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 12
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 12를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 13
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 13을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 14
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 14를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 15
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 15를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 16
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 16을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 17
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 17을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 18
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 18을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 19
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 19를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 20
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 20을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 21
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 21을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 22
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 22을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 23
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 23을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 24
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 24을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 25
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 25을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 26
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 26을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 27
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 27을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 28
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 28을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 29
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 29을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 30
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 30을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 31
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 31을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 32
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 32을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 33
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 33을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 34
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 34을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 35
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 35을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 36
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 화합물 36을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET1을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00388
비교예 2
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET2를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00389
비교예 3
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00390
비교예 4
상기 실시예 1에서 전자 주입 및 수송층의 화합물 1 대신 하기 화합물 ET4을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00391
상기 실시예 1 내지 36 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 98%가 되는 시간(LT98)을 측정하였다.
그 결과를 하기 표 37에 나타내었다.
구분 화합물 전압
(V)		 전류효율
(cd/A)		 Life Time 98 at 20mA/cm2
실시예 1 화합물 1 3.69 5.51 102
실시예 2 화합물 2 3.75 5.45 112
실시예 3 화합물 3 3.65 5.32 88
실시예 4 화합물 4 3.70 5.3 88
실시예 5 화합물 5 3.69 5.24 98
실시예 6 화합물 6 3.86 5.52 88
실시예 7 화합물 7 3.56 5.24 83
실시예 8 화합물 8 4.04 5.52 88
실시예 9 화합물 9 3.88 5.12 102
실시예 10 화합물 10 3.88 5.15 98
실시예 11 화합물 11 3.88 5.21 88
실시예 12 화합물 12 3.73 5.25 98
실시예 13 화합물 13 3.88 5.22 83
실시예 14 화합물 14 4.05 4.8 88
실시예 15 화합물 15 3.91 5.3 83
실시예 16 화합물 16 3.73 5.4 88
실시예 17 화합물 17 3.81 5.51 93
실시예 18 화합물 18 3.81 5.25 88
실시예 19 화합물 19 3.74 5.21 98
실시예 20 화합물 20 3.84 5.22 93
실시예 21 화합물 21 3.73 5.4 88
실시예 22 화합물 22 3.81 5.2 93
실시예 23 화합물 23 3.80 5.26 93
실시예 24 화합물 24 3.86 5.3 88
실시예 25 화합물 25 3.56 5.24 83
실시예 26 화합물 26 3.79 5.52 88
실시예 27 화합물 27 3.84 5.12 102
실시예 28 화합물 28 3.86 5.15 98
실시예 29 화합물 29 3.95 5.51 88
실시예 30 화합물 30 4.04 5.25 88
실시예 31 화합물 31 3.57 5.21 88
실시예 32 화합물 32 3.88 5.22 83
실시예 33 화합물 33 3.88 5.4 88
실시예 34 화합물 34 3.88 5.55 102
실시예 35 화합물 35 3.88 4.8 83
실시예 36 화합물 36 3.88 5.3 83
비교예 1 ET1 4.42 3.32 40
비교예 2 ET2 5.32 3.31 50
비교예 3 ET3 4.35 3.80 50
비교예 4 ET4 5.41 3.33 30
상기 표 37의 결과와 같이 상기 화학식 1은 이미다졸 유도체인 전자주개와 N을 포함하는 6원의 단환 또는 2환의 헤테로고리를 포함하는 전자받개를 연결해주는 치환기인 2가의 나프탈렌에 연결기인 L1 및 L2을 통하여 치환기가 결합된 구조이므로, 각각 양쪽으로 배치된 전자주개와 전자받개를 상기 연결기가 적절히 조절함으로써 전자 주입 및 수송층 내의 전자 분포와 흐름을 효율적으로 제어한다. 따라서, 상기 실시예 1 내지 36의 유기 발광 소자의 구동전압, 전류효율, 및 수명이 비교예 1 내지 4의 화합물 보다 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
101: 기판
102: 제1 전극
111: 유기물층
110: 제2 전극
103: 정공주입층
104: 정공수송층
105: 발광층
106: 전자 주입 및 수송층

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00392

    상기 화학식 1에 있어서,
    X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
    R1은 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기이고,
    R2, R3 및 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00393

    상기 화학식 2에 있어서,
    X1 내지 X5, L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
    R4는 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 결합하여, 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 내지 16 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 3]
    Figure pat00394

    [화학식 4]
    Figure pat00395

    [화학식 5]
    Figure pat00396

    [화학식 6]
    Figure pat00397

    [화학식 7]
    Figure pat00398

    [화학식 8]
    Figure pat00399

    [화학식 9]
    Figure pat00400

    [화학식 10]
    Figure pat00401

    [화학식 11]
    Figure pat00402

    [화학식 12]
    Figure pat00403

    [화학식 13]
    Figure pat00404

    [화학식 14]
    Figure pat00405

    [화학식 15]
    Figure pat00406

    [화학식 16]
    Figure pat00407

    상기 화학식 3 내지 16에 있어서,
    X1 내지 X5, L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00408

    [화학식 1-2]
    Figure pat00409

    [화학식 1-3]
    Figure pat00410

    [화학식 1-4]
    Figure pat00411

    [화학식 1-5]
    Figure pat00412

    [화학식 1-6]
    Figure pat00413

    [화학식 1-7]
    Figure pat00414

    [화학식 1-8]
    Figure pat00415

    [화학식 1-9]
    Figure pat00416

    [화학식 1-10]
    Figure pat00417

    상기 화학식 1-1 내지 1-10에 있어서,
    L1, L2 및 R1 내지 R3는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
    R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-11 내지 1-20 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 1-11]
    Figure pat00418

    [화학식 1-12]
    Figure pat00419

    [화학식 1-13]
    Figure pat00420

    [화학식 1-14]
    Figure pat00421

    [화학식 1-15]
    Figure pat00422

    [화학식 1-16]
    Figure pat00423

    [화학식 1-17]
    Figure pat00424

    [화학식 1-18]
    Figure pat00425

    [화학식 1-19]
    Figure pat00426

    [화학식 1-20]
    Figure pat00427

    상기 화학식 1-11 내지 1-20에 있어서,
    L1, L2 및 R1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
    R4 및 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
    r4는 1 내지 4의 정수이며, 상기 r4가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 R4는 서로 같거나 상이하다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며,
    상기 R1은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기이고,
    상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이거나, 서로 결합하여 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리를 형성하며,
    상기 X1 내지 X5 중 적어도 1개는 N이며, 나머지는 각각 독립적으로 CR5이며, 상기 R5는 수소; 중수소; 시아노기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소고리를 형성하는 것인 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 및 하기 표 1 내지 36의 화합물 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00428

    Figure pat00429

    [표 1]
    Figure pat00430

    Figure pat00431

    Figure pat00432

    Figure pat00433

    Figure pat00434

    [표 2]
    Figure pat00435

    Figure pat00436

    Figure pat00437

    Figure pat00438

    Figure pat00439

    Figure pat00440

    [표 3]
    Figure pat00441

    Figure pat00442

    Figure pat00443

    Figure pat00444

    Figure pat00445

    Figure pat00446

    [표 4]
    Figure pat00447

    Figure pat00448

    Figure pat00449

    Figure pat00450

    Figure pat00451

    Figure pat00452

    [표 5]
    Figure pat00453

    Figure pat00454

    Figure pat00455

    Figure pat00456

    Figure pat00457

    Figure pat00458

    [표 6]
    Figure pat00459

    Figure pat00460

    Figure pat00461

    Figure pat00462

    Figure pat00463

    Figure pat00464

    [표 7]
    Figure pat00465

    Figure pat00466

    Figure pat00467

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    가 결합되는 부위를 의미하고,
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    가 결합되는 부위를 의미하며,
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    가 결합되는 부위를 의미한다.
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자 수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공 수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)