KR20200132918A - 고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물 - Google Patents

고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20200132918A
KR20200132918A KR1020207029200A KR20207029200A KR20200132918A KR 20200132918 A KR20200132918 A KR 20200132918A KR 1020207029200 A KR1020207029200 A KR 1020207029200A KR 20207029200 A KR20207029200 A KR 20207029200A KR 20200132918 A KR20200132918 A KR 20200132918A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
based silane
composition according
sealant
epoxy
amino
Prior art date
Application number
KR1020207029200A
Other languages
English (en)
Inventor
피더 맥크레디
실비아 드루즈츠
매튜 토마스
Original Assignee
보스틱 소시에떼 아노님
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 보스틱 소시에떼 아노님 filed Critical 보스틱 소시에떼 아노님
Publication of KR20200132918A publication Critical patent/KR20200132918A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • C08L2203/162Applications used for films sealable films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

본 발명의 요지는 다음을 포함하는 개선된 고성능, 핫 멜트, 단일-성분 실란트 조성물에 관한 것이다:
(a) 부틸 고무, 폴리이소부틸렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 및 이의 혼합물에서 선택되는 엘라스토머,
(b) 무기 충전제, 및
(c) 에폭시계 실란 및 아미노계 실란을 포함하는 접착 촉진제, 여기에서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10 의 범위임.
본 발명은 또한 창문 또는 문과 같은 절연 유리 구조물에서 에지 실란트로서의, 상기 실란트 조성물의 용도에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 본 발명에 따른 실란트 조성물을 포함하는 절연된 유리 구조물에 관한 것이다.

Description

고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물
본 발명은 개선된 고성능, 핫 멜트, 단일-성분 실란트 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 창문 또는 문과 같은 절연 유리 (IG) 구조물에서 에지 실란트로서의, 상기 실란트 조성물의 용도에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 본 발명에 따른 실란트 조성물을 포함하는 절연된 유리 구조물에 관한 것이다.
현재 IG 실란트 시장에서는 2 가지 유형의 유리 실란트 조성물이 사용된다. 한가지 유형은 2-성분의 화학적으로 경화된 실란트이다. 이들 실란트 조성물은 폴리우레탄, 폴리술파이드, 메르캅탄-개질된 폴리에테르 폴리우레탄, 및 2-성분 실리콘과 같은 중합체를 기반으로 한다. 다른 유형은 고온에서 표면에 적용되는 비-경화성 단일-성분 실란트 조성물이다. 이들 실란트 조성물은 통상적으로 부틸 고무계이다.
2-성분 실란트 조성물은 일반적으로 완전히 조립된 창문에서 우수한 성능을 보여준다. 적용 후, 이들은 비가역적으로 경화되어 고형의 열경화성 엘라스토머 실란트를 형성한다. 경화 공정의 결과로서, 2-성분 실란트 조성물은 상승된 온도에서 엘라스토머 특성의 양호한 유지 및 양호한 탄성 회복을 나타낸다. 또한, 이들의 고유의 제제 성분으로 인해, 2-성분 실란트 조성물은 -40 ℃ 의 낮은 온도에서 양호한 저온 유연성을 나타낸다. 2-성분 실란트 조성물은 일반적으로 실란트와 유리 기판 사이의 커플링제로서 작용하는 유기 실란 접착 촉진제로 제제화된다. 생성된 화학적 결합은 실란트가 물 침지 및 저온 노출을 견딜 수 있게 한다.
그러나, 2-성분 실란트 조성물은 이들의 2 부분 특성과 관련한 적용 제한 및 단점을 가진다. 이들 실란트의 사용시, 성분의 비율 및 이들의 혼합은 모두 중요하며, 정확해야 한다. 성분의 비율에 임의의 오차가 있거나, 또는 부적절한 혼합이 발생하는 경우, 실란트는 적절하게 경화되지 않을 것이며, 및/또는 기판에 적절하게 화학적으로 부착되지 않을 것이다. 또한, 2-성분 실란트는 제한된 작업 수명 및 경화 시간을 가진다. 실란트의 성분이 혼합되면, 이들은 반응하기 시작하여 열경화성 가교 구조물을 형성한다. 반응은 비가역적이며, 종료할 수 없다. 이것은, 실란트 조성물이 적용되는 동안에 반응이 너무 빠르게 발생하는 경우, 또는 임의의 장비 셧다운 동안에 경화가 발생하는 경우, 문제를 야기한다. 장비 셧다운 동안에, 혼합된 실란트는 장비에서 완전히 제거해야 하며, 그렇지 않으면 실란트가 장비에서 경화될 것이다. 제거는 재료와 시간을 낭비하며, 따라서 최종 제품에 비용을 추가시킨다. 또한, 실란트 조성물이 적절하게 경화되지 않는 경우, 이것은 페이스트 형상이며, 이러한 형태로 창문에 적용하는 경우, 이것은 창문을 함께 충분히 고정시키기 위한 기계적 특성을 갖지 못한다. 창문의 임의의 조기 취급 또는 이동은 실란트의 조기 응집 실패, 및/또는 실란트-대-기판 결합 박리를 야기한다. 또한, 실란트 조성물의 느린 경화는, 창문 제조 설비가 실란트 조성물을 적절하게 경화시킬 수 있도록 하기 위한 스태깅 영역을 갖는 것을 필요로 한다. 이러한 시간 및 공간 손실은 더욱 높은 비용을 초래한다.
2-성분 실란트 조성물의 추가의 단점은, 이들이 서서히 경화되고, 적용 직후에는 페이스트 형상 뿐이기 때문에, 창문 제조에서 이들의 사용이 용이하게 자동화될 수 없다는 것이다. 또한, 2-성분 실란트 조성물의 수분 증기 투과율 (MVTR) 은 단일-시일 창문 적용에 충분하지 않다. 에지 시일을 통한 낮은 수분 증기 투과를 유지하기 위해서, 폴리이소부틸렌 고무 1 차 시일이 일반적으로 사용되어 제조 공정을 더욱 복잡하게 함으로써, 비용의 추가를 초래한다.
고온에서 적용되는 단일-성분 실란트 조성물은 일반적으로 2-성분 실란트 조성물과 비교하여, 실란트 적용 시점에서 더욱 양호한 특성을 가진다. 2-성분의 혼합은 단일-성분 실란트 조성물을 사용하는데 필요하지 않으며, 따라서 2-성분 실란트 조성물에서와 같은, 제거된 물질과 관련한 낭비가 없다. 또한, 느린 경화 2-성분 실란트 조성물에서와 같은, 스태깅 영역이 필요하지 않다. 또한, 창문 유닛은 제조 직후에 취급 및 이동할 수 있다. 단일-성분 실란트 조성물을 사용하는 창문 제조 공정은 용이하게 자동화될 수 있다. 또한, 현재의 선형 압출기 적용 기술은 고온에서 적용되는 단일-성분 실란트 조성물의 사용을 필요로 한다. 대부분의 단일-성분 실란트 조성물은 부틸 고무계이며, 따라서 실란트 조성물을 단일 시일로서 사용할 수 있게 하는 고유의 낮은 수분 증기 투과율을 나타낸다. 단일-에지 실란트를 사용하는 창문은 제조가 덜 복잡하고, 재료를 덜 필요로 하며, 따라서 비용을 절감시킨다. 업계의 시험은, 부틸 고무계 실란트가 상당한 비용 이점으로 안정적으로 작동한다는 것을 나타냈다.
부틸 고무계 실란트 조성물은 경화와 관련한 적용상의 책임을 일절 갖지 않는다. 이들은 적용 후 경화 메커니즘을 사용하지 않고서, 절연된 유리 창문 제조용 실란트로서 사용된다. 따라서, 이들은 경화 시간대 처리 요건의 제거와 함께, 복잡하지 않은 적용 파라미터를 제공한다. 업계의 시험은, 부틸 실란트가 상당한 비용 이점으로 안정적으로 작동하는 것으로 나타났다.
그러나, 핫 멜트, 단일-성분 실란트 조성물은 낮은 성능 특성과 관련한 단점을 가진다. 이들은 비-경화성이며, 따라서 고온 정적 하중하에서 충분히 작동하지 않는다. 실온에서 이들의 고형 엘라스토머 특성은 항상 가열시에 액체 상태로 되돌릴 수 있다. 또한, 단일-성분 실란트 조성물은 경화되지 않으며, 유리에 화학적으로 결합하지 않으므로, 저온 및 결합 계면에서의 물에 의해 기계적 결합이 악영향을 받을 수 있다.
본 발명자들은 적용 동안에 핫 멜트 단일-성분 실란트로서 작용하며, 또한 2-성분 실란트의 전체 성능 특성을 갖는다는 점에서, 단일 성분 및 2-성분 실란트 조성물 모두의 장점을 조합한 고성능, 핫 멜트, 단일-성분 실란트 조성물을 개발함으로써, 이들 단점을 이제 극복하였다. 본 발명의 핫 멜트, 단일-성분 실란트는 개선된 내열성 및 응집 강도, 및 보다 큰 슬럼프 내성을 나타낸다는 점에서, 기존의 단일 성분 및 2-성분 실란트와 비교하여 이점을 가진다. 또한, 본 발명의 실란트 조성물은 매우 양호한 MVTR 및 아르곤 기체 투과성 성능을 제공하여, 단일 시일로서 작용할 수 있게 한다.
따라서, 본 발명의 제 1 요지는 다음을 포함하는 실란트 조성물이다:
(a) 부틸 고무, 폴리이소부틸렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 및 이의 혼합물에서 선택되는 엘라스토머,
(b) 무기 충전제, 및
(c) 에폭시계 실란 및 아미노계 실란을 포함하는 접착 촉진제, 여기에서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10 의 범위임.
성분 (a) 와 관련하여, 부틸 고무는 통상적으로 1 내지 2 wt% 의 양의 이소프렌을 갖는, 이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체에 대한 일반적인 명칭이다. 에틸렌-프로필렌 고무는 EPM 및 EPDM 고무를 포함한다. 용어 EPM 은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체를 나타낸다. 용어 EPDM 은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔 단량체의 삼중합체를 나타낸다.
바람직한 구현예에 따르면, 엘라스토머 (a) 는 부틸 고무, 및 보다 바람직하게는 부틸 고무의 혼합물이다.
본 발명의 실란트 조성물은 유리하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 5 내지 65 wt%, 및 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 엘라스토머 (a) 를 포함한다.
무기 충전제 (b) 는 백악, 천연 또는 분쇄된 또는 침전된 탄산 칼슘, 칼슘 마그네슘 카보네이트, 실리케이트, 탈크, 중정석 및 카본 블랙과 같은 복수의 물질에서 선택될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 무기 충전제는 탄산 칼슘이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 이것은 침전된 탄산 칼슘과 분쇄된 탄산 칼슘의 혼합물이며, 여기에서, 침전된 탄산 칼슘과 분쇄된 탄산 칼슘 사이의 중량비는 바람직하게는 50/50 내지 30/70, 및 보다 바람직하게는 45/55 내지 35/65 의 범위이다. 2 개의 충전제 등급의 조합은 물질의 유연성을 손상시키지 않으면서 실란트 조성물을 강화하는데 기여한다.
침전된 탄산 칼슘은 40-70 nm 의 범위 내의 평균 크기 및/또는 20-35 ㎡.g-1 의 비표면적을 가질 수 있다. 이것은, 예를 들어 칼슘 스테아레이트 (또는 완전한 또는 부분적인 소수성을 입자에게 부여할 수 있는 유사한 물질) 로 코팅될 수 있다. 침전된 탄산 칼슘은 침전된 탄산 칼슘의 총 중량에 대해서 0-5 wt% 의 코팅 수준을 갖는 것이 바람직하다. 침전된 탄산 칼슘의 입자 직경 d50 은 바람직하게는 0.02 내지 2 ㎛ 의 범위이다. 분쇄된 탄산 칼슘은 또한 칼슘 스테아레이트, 또는 완전한 또는 부분적인 소수성을 입자에게 부여할 수 있는 유사한 물질로 코팅될 수 있다. 분쇄된 탄산 칼슘의 입자 직경 d50 은 바람직하게는 2 내지 7 ㎛ 의 범위이다.
본 발명의 실란트 조성물은 유리하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 10 내지 60 wt%, 및 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 무기 충전제 (b) 를 포함할 수 있다.
성분 (c) 와 관련하여, 접착 촉진제는 에폭시계 실란과 아미노계 실란을 특정한 비율로 포함한다. 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10, 바람직하게는 65/35 내지 85/15, 및 보다 바람직하게는 70/30 내지 80/20 의 범위이다.
본 발명에서 사용하기 위한 적합한 에폭시계 실란은 하기 화학식 (I) 또는 (II) 의 것이다:
Figure pct00001
Figure pct00002
(식 중:
- R 및 R’ 는 동일하거나 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기를 나타내며,
- n 은 1, 2, 3 또는 4, 및 바람직하게는 2 또는 3 의 정수이고,
- x 는 0, 1 또는 2, 및 바람직하게는 0 또는 1 의 정수이다).
본 발명의 특정한 에폭시계 실란은 다음과 같다:
3-글리시딜옥시메틸트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시메틸트리에톡시실란, 3-글리시독시메틸트리프로폭시실란, 3-글리시독시메틸트리부톡시실란, 2-글리시독시에틸트리메톡시실란, 2-글리시독시에틸트리에톡시실란, 2-글리시독시에틸트리프로폭시실란, 2-글리시독시에틸트리부톡시실란, 3-글리시독시에틸트리메톡시실란, 1-글리시독시에틸트리에톡시실란, 1-글리시독시에틸트리프로폭시실란, 1-글리시독시에틸트리부톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리프로폭시실란, 3-글리시독시프로필트리부톡시실란, 2-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-글리시독시프로필트리프로폭시실란, 2-글리시독시프로필트리부톡시실란, 1-글리시독시프로필트리메톡시실란, 1-글리시독시프로필트리에톡시실란, 1-글리시독시프로필트리프로폭시실란, 1-글리시독시프로필트리부톡시실란, 3-글리시독시부틸트리메톡시실란, 4-글리시독시부틸트리에톡시실란, 4-글리시독시부틸트리프로폭시실란, 4-글리시독시부틸트리부톡시실란, 4-글리시독시부틸트리메톡시실란, 3-글리시독시부틸트리에톡시실란, 3-글리시독시부틸트리프로폭시실란, 3-프로폭시부틸트리부톡시실란, 4-글리시독시부틸트리메톡시실란, 4-글리시독시부틸트리에톡시실란, 4-글리시독시부틸트리프로폭시실란, 1-글리시독시부틸트리메톡시실란, 1-글리시독시부틸트리에톡시실란, 1-글리시독시부틸트리프로폭시실란, 1-글리시독시부틸트리부톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리프로폭시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리부톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리프로폭시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리부톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리프로폭시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리부톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리프로폭시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)부틸트리부톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 및 이의 혼합물.
상기에서 언급한 트리알콕시실란 대신에 또는 함께, 상응하는 알킬디알콕시실란이 또한 사용될 수 있다.
특히 바람직한 에폭시계 실란은 3-글리시독시에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 및 이의 혼합물이다.
본 발명에서 사용하기 위한 적합한 아미노계 실란은 하기 화학식 (III) 의 것이다:
Figure pct00003
(식 중:
- R 및 R’ 는 동일하거나 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기를 나타내며,
- R" 는 수소 원자, 선형, 분지형 또는 시클릭 C1 내지 C8 알킬기, 또는 C4 내지 C8 알킬아릴 또는 방향족 기, 또는 -([CH2]q-NH)n'-H 기를 나타내고,
- n 은 1, 2, 3 또는 4, 및 바람직하게는 3 의 정수이고,
- n' 는 0, 1, 2, 3 또는 4, 및 바람직하게는 0 또는 1 의 정수이고,
- p 는 2, 3 또는 4, 및 바람직하게는 2 또는 3 의 정수이고,
- q 는 2, 3 또는 4, 및 바람직하게는 2 또는 3 의 정수이고,
- x 는 0, 1 또는 2, 및 바람직하게는 0 의 정수이다).
본 발명의 특정한 아미노계 실란은 다음과 같다:
3-아미노프로필트리메톡시실란 (AMMO), 3-아미노프로필트리에톡시실란 (AMEO), 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (DAMO), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-1,3-아미노프로필트리메톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-1,3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-1,3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)아민, 비스(트리메톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노부틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노부틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-메틸아미노프로필트리메톡시실란, N-(N-부틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(N-부틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(N-부틸)-1,3-아미노프로필알콕시디에톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 및 이의 혼합물.
상기에서 언급한 프로필기 대신에 또는 함께, 또다른 C1 내지 C4 알킬기가 또한 사용될 수 있다.
특히 바람직한 아미노계 실란은 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-메틸아미노프로필트리메톡시실란, 및 이의 혼합물이다.
특히 유리한 구현예에 따르면, 접착 촉진제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란과 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민의 혼합물이며, 상기 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 바람직하게는 70/30 내지 80/20, 및 보다 바람직하게는 65/35 내지 75/25 의 범위이다.
본 발명의 실란트 조성물은 유리하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 내지 5 wt%, 및 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 의 접착 촉진제 (c) 를 포함할 수 있다.
본 발명의 실란트 조성물은 열가소성 중합체 (d), 예컨대 폴리알킬렌 (예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌), 폴리-알파-올레핀 중합체, 예를 들어 지방족 모노-1-올레핀 (알파 올레핀) 의 단일-, 공- 및 삼중합체 (예를 들어, C2 내지 C10 폴리(알파)올레핀), 하나 이상의 C3 내지 C20 알파올레핀을 갖는 에틸렌의 동종 선형 또는 실질적으로 선형 혼성중합체, 폴리이소부틸렌, 폴리(알킬렌 옥사이드), 폴리(페닐렌디아민 테레프탈아미드), 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴, 아크릴로니트릴과 예를 들어 부타디엔, 스티렌을 포함하는 단량체의 공중합체, 폴리메틸 펜텐, 및 폴리페닐렌 술파이드 (예를 들어, 스티렌-아크릴로니트릴, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 고무), 폴리이미드, 폴리아미드, 비닐 알코올과 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 (예를 들어, 에틸렌 비닐 아세테이트), 폴리비닐 알코올, 비닐 클로라이드 단일중합체 및 공중합체 (예를 들어, 폴리비닐 클로라이드), 에틸렌, 일산화탄소 및 아크릴산 에스테르 또는 비닐 단량체의 삼중합체, 폴리실록산, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 및 이의 조합, 및 이의 단일중합체, 공중합체 및 삼중합체, 및 이의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 다른 유용한 부류의 열가소성 중합체는 아스팔트, 비투멘, 미정제 고무, 불소화된 고무, 및 셀룰로오스 수지를 포함한다.
바람직한 구현예에 따르면, 열가소성 중합체 (d) 는 비정질 폴리-알파-올레핀 중합체, 및 바람직하게는 프로필렌의 단일중합체 또는 프로필렌과 하나 이상의 C2 내지 C10 알파-올레핀 공단량체의 공중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌과 에틸 아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 스티렌-부타디엔-스티렌 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 프로필렌계 중합체에서 선택된다. 보다 바람직한 구현예에 따르면, 열가소성 중합체 (d) 는 비정질 폴리-알파-올레핀 중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 폴리에틸렌, 및 이의 혼합물에서 선택된다.
본 발명의 실란트 조성물은 유리하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 2 내지 30 wt%, 및 바람직하게는 10 내지 25 wt% 의 열가소성 중합체 (d) 를 포함할 수 있다.
본 발명의 실란트 조성물은 카본 블랙 또는 이산화티탄과 같은 안료 (e) 를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 안료 (e) 는 가능하게는 폴리에틸렌으로 코팅되는 카본 블랙 안료이다.
본 발명의 실란트 조성물은 유리하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 0 내지 5 wt%, 및 바람직하게는 0.5 내지 3 wt% 의 안료 (e) 를 포함할 수 있다.
본 발명의 실란트 조성물은 점착제 수지 (f) 를 추가로 포함할 수 있다. 점착제 수지는 실란트의 고형 및 흐름 특성을 개질시킨다. 용융 적용에서, 점착제 수지는 실란트의 융점 및 용융 점도를 감소시키며, 기판을 습윤화시킨다. 실온에서, 점착제 수지는 인성 및 정적 하중 내성을 갖는 실란트를 제공한다. 적합한 점착제의 예는 지방족, 시클로지방족, 방향족, 지방족-방향족, 방향족 개질된 지환족, 및 지환족 탄화수소 수지 및 개질된 버전 및 이의 수소화된 유도체; 테르펜 (폴리테르펜), 개질된 테르펜 (예를 들어, 페놀 개질된 테르펜 수지), 이의 수소화된 유도체 및 이의 혼합물; 알파-메틸-스티렌 수지 및 이의 수소화된 유도체; 및 이의 조합을 포함한다. 다른 점착제는 천연 및 개질된 로진, 예컨대 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진, 증류된 로진, 완전히 또는 부분적으로 수소화된 로진, 이량체화된 로진 및 중합된 로진; 로진 에스테르, 예를 들어 천연 및 개질된 로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르 (예를 들어, 엷은 우드 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀 개질된 펜타에리트리톨 에스테르); 및 이의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직한 점착제 수지 (f) 는 탄화수소 수지, 로진 에스테르, 예를 들어 천연 및 개질된 로진의 글리세롤 및 펜타에리트리톨 에스테르 (예를 들어, 엷은 우드 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 글리세롤 에스테르, 중합된 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화된 로진의 펜타에리트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀 개질된 펜타에리트리톨 에스테르), 및 이의 혼합물이다.
점착제 수지 (f) 는 바람직하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 5 내지 50 wt%, 및 바람직하게는 10 내지 35 wt% 의 양으로 본 발명의 실란트 조성물에 존재한다.
산화방지제 안정화제 (g) 는 또한 가공 및 저장 동안에 열, 빛, UV 방사선에 의해 유도되는 분해로부터 본 발명의 실란트 조성물을 보호하기 위해서 첨가될 수 있다. 여러 유형의 산화방지제, 예를 들어 힌더드 페놀과 같은 1 차 산화방지제 또는 포스파이트 유도체와 같은 2 차 산화방지제 또는 이의 배합물이 사용될 수 있다.
산화방지제 안정화제는 바람직하게는 실란트 조성물의 총 중량에 대해서 0.1 내지 3 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 의 양으로 존재한다.
본 발명의 실란트 조성물은 또한 UV 흡수제, 왁스, 윤활제, 촉매, 레올로지 개질제, 살생물제, 부식 억제제, 탈수제, 유기 용매, 계면활성제, 핵제, 난연제, 및 이의 조합과 같은 다른 첨가제를 포함할 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 실란트 조성물은 다음을 포함한다:
(a) 5 내지 65 wt%, 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 부틸 고무, 폴리이소부틸렌 고무, EPDM 고무, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 엘라스토머,
(b) 10 내지 60 wt%, 바람직하게는 15 내지 40 wt% 의 하나 이상의 무기 충전제,
(c) 0.1 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 의 에폭시계 실란 및 아미노계 실란을 포함하는 접착 촉진제, 여기에서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10 의 범위임,
(d) 2 내지 30 wt%, 바람직하게는 10 내지 25 wt% 의 하나 이상의 열가소성 중합체,
(e) 0 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 3 wt% 의 하나 이상의 안료,
(f) 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 35 wt% 의 하나 이상의 점착제 수지,
(g) 0.1 내지 3 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 의 하나 이상의 산화방지제 안정화제,
여기에서, 성분 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g) 의 합은 100 wt% 임.
본 발명에 따른 실란트 조성물의 제조 방법은 엘라스토머 (a) 의 일부, 열가소성 중합체 (d) 의 일부, 안료 (e), 산화방지제 안정화제 (g) 를 혼합 장치에 첨가하고, 혼합 장치의 내용물을 진공하에서 100 ℃ 초과, 및 바람직하게는 120 ℃ 초과의 온도로 가열한 후, 유기 충전제 (b) 의 일부 및 열가소성 중합체 (d) 의 일부를 첨가하고, 혼합물이 균일하게 될 때까지 혼합하고, 이어서 나머지의 유기 충전제 (b), 열가소성 중합체 (d) 및 엘라스토머 (a), 및 접착 촉진제 (c) 를 첨가하는 것을 포함한다. 혼합물은 성분이 용융되고, 균일하게 배합될 때까지, 동일한 온도에서 진공하에 1 내지 2 시간 동안 유지시킨다.
본 발명은 또한 창문 또는 문과 같은 절연 유리 구조물에서 에지 실란트로서의, 본 발명에 따른 실란트 조성물의 용도에 관한 것이다. 2 개의 유리 판은 스페이서 바에 의해 분리된, 실질적으로 평행한 배열로 유지될 수 있으며, 상기 스페이서 바와 유리 판 사이에 본 발명에 따른 실란트 조성물이 도입되어 시일된 IG 구조물을 형성한다.
본 발명의 또다른 요지는 스페이서 바에 의해 분리된 2 개의 평행한 유리 판을 포함하는 절연된 유리 구조물에 관한 것이며, 상기 2 개의 유리 판은 본 발명에 따른 실란트 조성물을 통해 스페이서 바에 결합된다 (이중 유리창). 본 발명의 또다른 요지는 1 또는 2 개의 스페이서 바에 의해 분리된 3 개의 평행한 유리 판을 포함하는 절연된 유리 구조물에 관한 것이며, 상기 3 개의 유리 판은 본 발명에 따른 실란트 조성물을 통해 스페이서 바에 결합된다 (삼중 유리창). 본 발명의 절연된 유리 구조물은 바람직하게는 창문 또는 문이다.
본 발명의 실란트 조성물은 140 내지 250 ℃ 의 온도에서, 바람직하게는 170 내지 200 ℃ 의 온도에서, 및 보다 바람직하게는 180 내지 195 ℃ 의 온도에서, 예를 들어 휴대용 글루 건, 압출기, 선형 압출기, 다른 형태의 압출기 비이드, 자동화 적용 장비, 및 이의 조합을 포함하는 임의의 적합한 어플리케이터를 사용하여, 핫 멜트 펌프에 의해 유리 판의 표면 및 선형 압출기에 적용할 수 있다.
적용 후, 실란트 조성물은 냉각되어 고체 엘라스토머를 형성하고, 대기 수분에 추가로 노출시에 2-성분 실란트의 성능 특성을 갖는 열경화성 가교 네트워크를 형성한다.
상기 배열 외에도, 본 발명은 또한 본 발명의 실란트 조성물의 유리한 특성을 입증하는 예를 언급하는 하기의 추가의 설명으로부터 나타날 다른 배열을 포함한다.
실시예 :
실시예에서 사용한 시험 절차는 다음과 같다:
용융 흐름 지수 (MFI):
MFI 는 ASTM D1238 에 따라서 결정하였다.
연화점:
연화점은 매질로서 실리콘 오일을 사용하여, ASTM D-36 에 따라서 Ring & Ball 방법에 의해 결정된다.
고온 수직 슬럼프 시험:
이 시험은 글레이즈 장치의 수직 조인트에서 건에 의해 적용되는 핫 멜트 IG 실란트의 슬럼프를 평가하기 위해서 고안된다.
카트리지의 제조:
표준 알루미늄 카트리지에 맞도록 핫 멜트 실란트의 단단한 조각 (300 g) 을 절단한다. 이어서, 카트리지를 190 ℃ 의 오븐에 2 시간 동안 넣어 물질을 상기 온도에 이르게 한다. 2 시간 후, 카트리지에 걸린 종이 클립을 사용하여 피스톤을 카트리지에 삽입하고, 용융된 실란트와 접촉하여 공기가 압축될 때까지 아래로 누른다. 이어서, 카트리지를 예열된 적용 건에 삽입하고, 실란트의 적용 온도 (180-195 ℃) 까지 30 분 이상 동안 가열한다.
채널에 실란트의 건닝:
5 bar 의 압력에서 압축 공기의 스위치를 켠다. 실란트가 적용 온도 (180-195 ℃) 까지 상승할 때, 카트리지의 배출구가 뚫린다. 슬럼프 채널의 평평한 면 (U 자형 채널) 을, 열린 면이 위를 향하도록 이형지에 놓는다. 실란트를, 공간이 약간 넘치게 채워져 전체 채널이 허용되도록, 채널에 적용한다. 전체 채널을 실란트 측에 대해 180° 뒤집고, 이형지에 부드럽게 압착시켜, 재료가 채널에 완전히 채워지는 지를 확인한다. 채널을 냉각시키고, 24 시간 동안 실온 (23 ℃) 에서 조건화시킨다.
시험:
채널을 60 ℃ 의 예열된 오븐에서 수직으로 매달아, 종이 클립으로 랙에 고정시킨다. 슬럼프를 캘리퍼스로 24 시간 후에 측정한다. 24 시간 후에 측정한 슬럼프가 < 3 mm 인 경우, 온도를 70 ℃ 로 상승시키고, 채널을 70 ℃ 에서 추가로 24 시간 적용시킨다. 슬럼프가 ≥ 3 mm 가 될 때까지, 24 시간 마다 10 ℃ 씩 온도를 상승시키는 과정을 반복한다. 슬럼프가 3 mm 에서 측정되면, 시험을 중지한다.
인장 특성:
이 시험은 절연 유리 산업에서 사용되는 실란트 조성물의 인장 특성 (인장 강도 및 신장성) 을 측정한다. 이들 특성은 EN1279-4:2002 에 따라서 결정된다.
수분 증기 투과율 (MVTR):
MVTR 은 ASTM E96-90 에 따라서 결정된다.
시험은 2 mm 의 두께를 갖는 실란트 필름에 대해 23 ℃ 및 92 % 상대 습도에서 수행된다.
실시예에서 사용된 원료를 표 1 에 나타낸다:
Figure pct00004
본 발명에 따른 실란트 조성물 (에폭시계 실란/아미노계 실란 중량비가 75/25 인 조성물 A) 의 제조:
실란트 조성물 A 는 85 g 의 X_ButylTM RB100 부틸 고무, 85 g 의 X_ButylTM RB301 부틸 고무, 2.4 g 의 산화방지제 Irganox 1010, 9.5 g 의 안료 Plasblack® PE1371, 및 9.5 g 의 1200 MN 18C 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 을 진공 펌프가 장착된, 130 ℃ 로 예열한 Z 블레이드 믹서 (Sigma blade) 에 저속 혼합으로 순차적으로 충전하여 제조하였다. 이어서, 혼합물을 20 분 동안 고속으로 교반하였다. 혼합물을 다시 한번 저속으로 교반하여, 135 g 의 탄산 칼슘 PolcarbTM 29 및 60 g 의 비정질 폴리-알파-올레핀 (APAO) Vestoplast® 703 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 90 g 의 탄산 칼슘 Calofort® SM, 87.5 g 의 탄화수소 수지 EastotacTM H130R, 87.5 g 의 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 Evatane® 28-420, 및 87.5 g 의 로진 에스테르 EastmanTM ester Gum 8D Resin 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 65 g 의 폴리이소부텐 Glissopal® V640 및 3 g 의 에폭시계 실란 Silquest A187 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 1 g 의 아미노계 실란 Dynasylan® DAMO-T 를 첨가하였다. 혼합물을 추가로 1 분 동안 교반한 후, 항상 130 ℃ 에서 1 시간 15 분 동안 -700 millibar 로 진공을 적용하였다.
본 발명 이외의 실란트 조성물 (아미노계 실란이 없는 조성물 B) 의 제조:
실란트 조성물 B 는 85 g 의 X_ButylTM RB100 부틸 고무, 85 g 의 X_ButylTM RB301 부틸 고무, 2.4 g 의 산화방지제 Irganox 1010, 9.5 g 의 안료 Plasblack® PE1371, 및 9.5 g 의 1200 MN 18C 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 을 진공 펌프가 장착된, 130 ℃ 로 예열한 Z 블레이드 믹서 (Sigma blade) 에 저속 혼합으로 순차적으로 충전하여 제조하였다. 이어서, 혼합물을 20 분 동안 고속으로 교반하였다. 혼합물을 다시 한번 저속으로 교반하여, 225 g 의 탄산 칼슘 PolcarbTM 29 및 60 g 의 비정질 폴리-알파-올레핀 (APAO) Vestoplast® 703 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 87.5 g 의 탄화수소 수지 EastotacTM H130R, 87.5 g 의 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 Evatane® 28-420, 및 87.5 g 의 로진 에스테르 EastmanTM ester Gum 8D Resin 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 65 g 의 폴리이소부텐 Glissopal® V640 및 4 g 의 에폭시계 실란 Silquest A187 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 1 분 동안 교반한 후, 항상 130 ℃ 에서 1 시간 15 분 동안 -700 millibar 로 진공을 적용하였다.
본 발명 이외의 실란트 조성물 (아미노계 실란이 없는 조성물 C) 의 제조:
실란트 조성물 C 는 85 g 의 X_ButylTM RB100 부틸 고무, 85 g 의 X_ButylTM RB301 부틸 고무, 2.4 g 의 산화방지제 Irganox 1010, 9.5 g 의 안료 Plasblack® PE1371, 및 9.5 g 의 1200 MN 18C 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 을 진공 펌프가 장착된, 130 ℃ 로 예열한 Z 블레이드 믹서 (Sigma blade) 에 저속 혼합으로 순차적으로 충전하여 제조하였다. 이어서, 혼합물을 20 분 동안 고속으로 교반하였다. 혼합물을 다시 한번 저속으로 교반하여, 135 g 의 탄산 칼슘 PolcarbTM 29 및 60 g 의 비정질 폴리-알파-올레핀 (APAO) Vestoplast® 703 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 90 g 의 탄산 칼슘 Calofort® SM, 87.5 g 의 탄화수소 수지 EastotacTM H130R, 87.5 g 의 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 Evatane® 28-420, 및 87.5 g 의 로진 에스테르 EastmanTM ester Gum 8D Resin 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 65 g 의 폴리이소부텐 Glissopal® V640 및 4 g 의 에폭시계 실란 Silquest A187 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 1 분 동안 교반한 후, 항상 130 ℃ 에서 1 시간 15 분 동안 -700 millibar 로 진공을 적용하였다.
본 발명 이외의 실란트 조성물 (에폭시계 실란/아미노계 실란 중량비가 50/50 인 조성물 D) 의 제조:
실란트 조성물 D 는 85 g 의 X_ButylTM RB100 부틸 고무, 85 g 의 X_ButylTM RB301 부틸 고무, 2.4 g 의 산화방지제 Irganox 1010, 9.5 g 의 안료 Plasblack® PE1371, 및 9.5 g 의 1200 MN 18C 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 을 진공 펌프가 장착된, 130 ℃ 로 예열한 Z 블레이드 믹서 (Sigma blade) 에 저속 혼합으로 순차적으로 충전하여 제조하였다. 이어서, 혼합물을 20 분 동안 고속으로 교반하였다. 혼합물을 다시 한번 저속으로 교반하여, 112.5 g 의 탄산 칼슘 PolcarbTM 29 및 60 g 의 비정질 폴리-알파-올레핀 (APAO) Vestoplast® 703 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 112.5 g 의 탄산 칼슘 Calofort® SM, 87.5 g 의 탄화수소 수지 EastotacTM H130R, 87.5 g 의 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 Evatane® 28-420, 및 87.5 g 의 로진 에스테르 EastmanTM ester Gum 8D Resin 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 65 g 의 폴리이소부텐 Glissopal® V640 및 2 g 의 에폭시계 실란 Silquest A187 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 2 g 의 아미노계 실란 Dynasylan® DAMO-T 를 첨가하였다. 혼합물을 추가로 1 분 동안 교반한 후, 항상 130 ℃ 에서 1 시간 15 분 동안 -700 millibar 로 진공을 적용하였다.
본 발명 이외의 실란트 조성물 (에폭시계 실란/아미노계 실란 중량비가 50/50 인 조성물 E) 의 제조:
실란트 조성물 E 는 85 g 의 X_ButylTM RB100 부틸 고무, 85 g 의 X_ButylTM RB301 부틸 고무, 2.4 g 의 산화방지제 Irganox 1010, 9.5 g 의 안료 Plasblack® PE1371, 및 9.5 g 의 1200 MN 18C 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 을 진공 펌프가 장착된, 130 ℃ 로 예열한 Z 블레이드 믹서 (Sigma blade) 에 저속 혼합으로 순차적으로 충전하여 제조하였다. 이어서, 혼합물을 20 분 동안 고속으로 교반하였다. 혼합물을 다시 한번 저속으로 교반하여, 225 g 의 탄산 칼슘 PolcarbTM 29 및 60 g 의 비정질 폴리-알파-올레핀 (APAO) Vestoplast® 703 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 87.5 g 의 탄화수소 수지 EastotacTM H130R, 87.5 g 의 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 Evatane® 28-420, 및 87.5 g 의 로진 에스테르 EastmanTM ester Gum 8D Resin 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 65 g 의 폴리이소부텐 Glissopal® V640 및 2 g 의 에폭시계 실란 Silquest A187 을 순차적으로 첨가하였다. 혼합물을 추가로 5 분 동안 교반한 후, 2 g 의 아미노계 실란 Dynasylan® DAMO-T 를 첨가하였다. 혼합물을 추가로 1 분 동안 교반한 후, 항상 130 ℃ 에서 1 시간 15 분 동안 -700 millibar 로 진공을 적용하였다.
조성물 A, B, C, D 및 E 에서의 성분 및 이들의 중량% (wt%) 를 하기 표 2 에 함께 나타낸다:
Figure pct00005
조성물 A, B, C, D 및 E 를 상기에서 기술한 용융 흐름 지수 (MFI), 연화점, 및 고온 수직 슬럼프 시험에 따라서 시험하였다.
Figure pct00006
조성물 C 및 D 의 고온 수직 슬럼프는, 두 실란트 조성물이 적합하지 않았기 때문에 측정할 수 없었다. 이들의 매우 높은 최종 연화점은 불량한 레올로지를 의미하며, 이는 적용의 문제를 제기한다.
표 3 으로부터, 조성물 A 는 다른 실란트 조성물과 비교하여 내열성을 향상시키는 것을 알 수 있다. 조성물 A 는 100 ℃ 까지 견딜 수 있는 유일한 조성물이다.
조성물 A, B 및 E 의 인장 특성을 EN1279-4:2002 에 기재된 바와 같은 상이한 조건하에서, 상기에서 기술한 시험에 따라서 시험하였다:
Figure pct00007
표 4 로부터, 조성물 A 는 실온 및 상승된 온도에서, 뿐만 아니라, 물 중에서 및 UV 노출 후에 개선된 기계적 성능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.
조성물 A 및 B 를 상기에서 기술한 MVTR 시험에 따라서 시험하였다:
Figure pct00008
조성물 A 의 안정성을, 실란트 조성물 샘플을 1 cm 및 2 cm 두께의 필름으로 형성시키고, 최대 63 일 동안 실온 (23 ℃) 에서 유지시킨 후, 63 일 동안에 임의의 시간에서 MFI (g/10 min) 를 측정함으로써 시험하였다. 그 값은 3 회 측정의 결과이다.
Figure pct00009
63 일에 걸친 현저한 변화의 결여는, 조성물 A 가 저장 조건을 모방하는 실온에서 안정하다는 것을 나타낸다.

Claims (17)

  1. 다음을 포함하는 실란트 조성물:
    (a) 부틸 고무, 폴리이소부틸렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 및 이의 혼합물에서 선택되는 엘라스토머,
    (b) 무기 충전제, 및
    (c) 에폭시계 실란 및 아미노계 실란을 포함하는 접착 촉진제, 여기에서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10 의 범위임.
  2. 제 1 항에 있어서, 무기 충전제가 탄산 칼슘을 포함하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 무기 충전제가 침전된 탄산 칼슘과 분쇄된 탄산 칼슘의 혼합물이고, 침전된 탄산 칼슘과 분쇄된 탄산 칼슘 사이의 중량비가 바람직하게는 50/50 내지 30/70 의 범위인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시계 실란이 하기 화학식 (I) 또는 (II) 를 갖는 조성물:
    Figure pct00010

    (식 중:
    - R 및 R’ 는 동일하거나 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기를 나타내며,
    - n 은 1, 2, 3 또는 4 의 정수이고,
    - x 는 0, 1 또는 2 의 정수이다).
  5. 제 4 항에 있어서, 에폭시계 실란이 3-글리시독시에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 및 이의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노계 실란이 하기 화학식 (III) 을 갖는 조성물:
    Figure pct00011

    (식 중:
    - R 및 R’ 는 동일하거나 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C1 내지 C4 알킬기를 나타내며,
    - R" 는 수소 원자, 선형, 분지형 또는 시클릭 C1 내지 C8 알킬기, 또는 C4 내지 C8 알킬아릴 또는 방향족 기, 또는 -([CH2]q-NH)n'-H 기를 나타내고,
    - n 은 1, 2, 3 또는 4 의 정수이고,
    - n' 는 0, 1, 2, 3 또는 4 의 정수이고,
    - p 는 2, 3 또는 4 의 정수이고,
    - q 는 2, 3 또는 4 의 정수이고,
    - x 는 0, 1 또는 2 의 정수이다).
  7. 제 6 항에 있어서, 아미노계 실란이 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-메틸아미노프로필트리메톡시실란, 및 이의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비가 70/30 내지 80/20, 및 바람직하게는 65/35 내지 85/15 의 범위인 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 접착 촉진제 (c) 가 3-글리시독시프로필트리메톡시실란과 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민의 혼합물인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음을 추가로 포함하는 조성물:
    (d) 비정질 폴리-알파-올레핀 중합체, 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌과 에틸 아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌과 아크릴산의 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드 스티렌-부타디엔-스티렌 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 열가소성 중합체.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음을 추가로 포함하는 조성물:
    (e) 안료.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음을 추가로 포함하는 조성물:
    (e) 점착제 수지.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음을 추가로 포함하는 조성물:
    (g) 산화방지제 안정화제.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음을 포함하는 조성물:
    (a) 5 내지 65 wt% 의 부틸 고무, 폴리이소부틸렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 엘라스토머,
    (b) 10 내지 60 wt% 의 하나 이상의 무기 충전제,
    (c) 0.1 내지 5 wt% 의 에폭시계 실란 및 아미노계 실란을 포함하는 접착 촉진제, 여기에서, 에폭시계 실란과 아미노계 실란 사이의 중량비는 60/40 내지 90/10 의 범위임,
    (d) 2 내지 30 wt% 의 하나 이상의 열가소성 중합체,
    (e) 0 내지 5 wt% 의 하나 이상의 안료,
    (f) 5 내지 50 wt% 의 하나 이상의 점착제 수지,
    (g) 0.1 내지 3 wt% 의 하나 이상의 산화방지제 안정화제,
    여기에서, 성분 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g) 의 합은 100 wt% 임.
  15. 절연 유리 구조물에서 에지 실란트로서의, 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 실란트 조성물의 용도.
  16. 스페이서 바에 의해 분리된 2 개의 평행한 유리 판을 포함하고, 상기 2 개의 유리 판은 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 실란트 조성물을 통해 스페이서 바에 결합되는 절연된 유리 구조물.
  17. 1 또는 2 개의 스페이서 바에 의해 분리된 3 개의 평행한 유리 판을 포함하고, 상기 3 개의 유리 판은 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 실란트 조성물을 통해 스페이서 바에 결합되는 절연된 유리 구조물.
KR1020207029200A 2018-03-16 2019-03-01 고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물 KR20200132918A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18305296.8 2018-03-16
EP18305296.8A EP3540006A1 (en) 2018-03-16 2018-03-16 Hot melt sealant composition
PCT/EP2019/055118 WO2019174930A1 (en) 2018-03-16 2019-03-01 High performance single-component hot melt sealant composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200132918A true KR20200132918A (ko) 2020-11-25

Family

ID=61832458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207029200A KR20200132918A (ko) 2018-03-16 2019-03-01 고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210017370A1 (ko)
EP (2) EP3540006A1 (ko)
KR (1) KR20200132918A (ko)
CN (1) CN112135872A (ko)
CA (1) CA3093493A1 (ko)
WO (1) WO2019174930A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3179615A1 (en) * 2020-07-16 2022-01-20 Omya Development Ag Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition
CN117645799A (zh) * 2024-01-29 2024-03-05 山西中科鹏宇建筑科技有限公司 一种桥梁伸缩缝用树脂改性橡胶沥青密封剂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2549474A1 (de) * 1975-11-05 1977-05-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von verbund-sicherheitsglas
SG42380A1 (en) * 1995-06-08 1997-08-15 Sekisui Chemical Co Ltd An interlayer film and laminated glass using the same
CN1759009B (zh) * 2003-03-11 2010-06-09 H.B.富勒公司 制造绝热玻璃组件的低温压制法
EP1462500A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-29 Le Joint Francais Single component, chemically curing warm applied sealant for durable insulating glazing units
GB0421856D0 (en) * 2004-10-01 2004-11-03 Bostik Ltd Packaged sealants
US8481668B2 (en) * 2005-09-16 2013-07-09 Momentive Performance Materials Inc. Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same
JP2007177034A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The 熱可塑性エラストマー組成物およびその積層体
ATE456603T1 (de) * 2006-07-03 2010-02-15 Dow Corning Chemische härtung von all-in-one- warmkantenabstandhalter und -dichtung
CN101831271B (zh) * 2010-03-18 2012-07-11 常熟市恒信粘胶有限公司 中空玻璃用双组份有机硅密封胶及其制备方法和应用
DE102010043853A1 (de) * 2010-11-12 2012-05-16 Tesa Se Haft- oder Schmelzklebmassen für feuchtigkeitsunempfindliche Verklebungen
RU2015115714A (ru) * 2012-09-26 2016-11-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Герметик на основе полиуретана для изоляционного стеклопакета
CN105899614B (zh) * 2014-01-14 2019-06-04 汉高知识产权控股有限责任公司 具有改进粘合性的反应性热熔性粘合剂

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019174930A1 (en) 2019-09-19
EP3540006A1 (en) 2019-09-18
CN112135872A (zh) 2020-12-25
US20210017370A1 (en) 2021-01-21
CA3093493A1 (en) 2019-09-19
EP3765564B1 (en) 2022-02-23
EP3765564A1 (en) 2021-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0053022B1 (en) Rubbery polymer compositions with improved adhesion
RU2343177C2 (ru) Однокомпонентная отверждаемая влагой композиция горячего расплава герметика из поли-альфа-олефина с силановой функциональной группой
EP1195405A1 (en) Curable composition and method of use thereof
JP5959827B2 (ja) 接着剤組成物
KR20130088165A (ko) 유체 응용 실리콘 에어 및 워터 배리어 시스템 및 방법
WO2011089987A1 (ja) 難燃性湿気硬化型樹脂組成物、この組成物を含む難燃性湿気硬化型接着剤及びこの接着剤を用いた接着方法
CN104520400A (zh) 高性能热熔窗密封剂
KR20200132918A (ko) 고성능 단일-성분 핫 멜트 실란트 조성물
CN114958291B (zh) 一种单组分高粘接室温硫化有机硅密封胶及其制备方法
WO2011109605A1 (en) Thermally resistant reactive silane functional poly-alpha-olefin hot melt adhesive composition, methods of using the same, and solar panel assembly including the same
CN102300947A (zh) 粘合剂配混物
KR102102452B1 (ko) 고무계 점착제 조성물
CA3116911A1 (en) Moisture curable hot melt sealant composition including silane functional polyurethane
JP5290016B2 (ja) 反応性ホットメルト樹脂組成物及び反応性ホットメルト接着剤
KR20210060505A (ko) 실리콘 수지와 폴리올레핀계 수지의 접착용 프라이머 조성물, 및 실리콘 수지와 폴리올레핀계 수지의 접착 방법
JP6870605B2 (ja) プライマー組成物及びシリコーン樹脂とポリオレフィン系樹脂との接着方法
CN112175565B (zh) 湿气固化性树脂组合物和固化物
CN114846088B (zh) 固化性树脂组合物、其制造方法及固化物
JP2016155990A (ja) 表面をハードコート処理したポリカーボネート樹脂用ホットメルト組成物
JP2003073617A (ja) プライマー組成物
WO2022194485A1 (en) Chloroprene rubber-based contact adhesive composition
WO2011109646A1 (en) Thermally resistant hot melt adhesive composition, methods of using the sam, and solar panel assembly including the same
CN112175565A (zh) 湿气固化性树脂组合物和固化物
JP2012233090A (ja) 反応型ホットメルトシーリング剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
WITB Written withdrawal of application