KR20200118636A

KR20200118636A - 도료 조성물

Info

Publication number: KR20200118636A
Application number: KR1020190040809A
Authority: KR
Inventors: 강필수; 박찬영; 엄경일
Original assignee: 주식회사 케이씨씨
Priority date: 2019-04-08
Filing date: 2019-04-08
Publication date: 2020-10-16
Also published as: KR102236171B1

Abstract

본 발명은 외관, 부착성, 내식성 및 내칩핑성이 우수한 도료 조성물에 관한 것이다.

Description

도료 조성물{Coating Composition}

본 발명은 외관, 부착성, 내식성 및 내칩핑성(chipping resistance)이 우수한 도료 조성물에 관한 것이다.

자동차의 휠은 타이어를 지지함과 동시에 타이어에서 발생되는 열을 흡수 및 방출하여 타이어의 내구성을 보존하는 역할을 한다. 상기 휠의 미적 감각을 높이고 외부 환경으로부터 보호하기 위해, 하도, 중도, PVD(Physical Vapor Deposition) 진공증착 및 클리어 시스템 등의 방식으로 도장된 휠이 사용되고 있다. 중도에 사용되는 도료 조성물의 경우, 내칩핑성 및 내식성 확보가 중요하며, 또한 상기 중도 위에 증착되는 PVD 진공증착막과의 우수한 부착력 확보가 필요하다.

주로 사용되고 있는 아크릴계 중도의 경우 내칩핑성과 내식성이 충분하지 못하고, 부타디엔계 중도는 선영성은 우수하나 PVD 증착 후 부착불량률이 높아서 생산성이 낮아지는 단점이 있다. 또한, 부타디엔계 중도는 230 ℃ 정도의 고온 경화 조건을 충족해야 하므로, 경제성 측면에서도 문제가 있다.

한편, 한국 등록특허 10-1768964호에서는 폴리우레탄계 수지, 건조제 및 경화제를 포함하는 자동차 휠의 건식도금용 중도 도료 조성물을 개시하고 있다. 그러나 상기 도료 조성물 또한 최근 자동차 부품 분야에서 요구되는 물성에는 미치지 못하고 있어, 내칩핑성 및 내식성이 향상된 도료 조성물에 대한 요구가 계속되고 있는 실정이다.

본 발명은 외관, 부착성, 내식성 및 내칩핑성이 우수한 도료 조성물을 제공한다.

본 발명은 3관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 제1 폴리에스테르 수지, 우레아 성분을 포함하는 제2 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지 및 에폭시 수지를 포함하는 도료 조성물을 제공한다.

본 발명에 따른 도료 조성물은 우수한 외관(선영성), 부착성, 내식성 및 내칩핑성을 갖는다. 따라서, 본 발명의 도료 조성물은 자동차 부품(예컨대, 휠) 등에 적용 가능하며, 특히 PVD 증착 휠에 중도로 사용되기에 적합하다. 또한, 본 발명의 도료 조성물은 종래의 도료에 비해 저온 경화가 가능하기 때문에, PVD 증착 사양의 작업성을 개선시킬 수 있다.

이하, 본 발명에 대하여 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에 따른 도료 조성물은 3관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 제1 폴리에스테르 수지, 우레아 성분을 포함하는 제2 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지 및 에폭시 수지를 포함한다. 또한 본 발명에 따른 도료 조성물은 필요에 따라 용제 및 당 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이하 본 발명의 도료 조성물의 조성을 살펴보면 다음과 같다.

폴리에스테르 수지

본 발명에 따른 도료 조성물은 주(主) 수지로서 3관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 제1 폴리에스테르 수지 및 우레아 성분을 포함하는 제2 폴리에스테르 수지를 포함한다.

상기 제1 폴리에스테르 수지는 경화제와 반응하여 도막을 형성하고, 도막의 내칩핑성, 내식성, 내염수분무성, 경도, 부착성 등의 물성을 확보하는 역할을 한다. 상기 제1 폴리에스테르 수지는 3관능 이상의 다관능 알코올과 다관능산을 촉매 하에서 중합하여 제조된 브랜치(Branch)형 폴리에스테르 수지일 수 있다. 상기 제1 폴리에스테르 수지가 브랜치형 구조를 갖는 경우, 가교 밀도가 높아져 우수한 경도(내칩핑성)를 얻을 수 있고, 또한 경화도가 향상되어 레인보우 현상 및 헤이즈 현상을 방지할 수 있다.

상기 3관능 이상의 다관능 알코올의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 트리메틸올에탄(Trimethylol ethane), 트리메틸올프로판(Trimethylol propane), 글리세롤(Glycerol)과 같은 3관능 알코올; 펜타에리트리톨(Pentaerythritol), 디펜타에리트리톨(Dipentaerythritol), 리비톨(ribitol), 솔비톨(Sorbitol) 및 만니톨(Mannitol)과 같은 4관능 이상의 다관능 알코올중에서 선택된 1종 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

상기 다관능산은 2관능 이상의 다관능산, 예를 들어 2 내지 4관능의 다관능산일 수 있다. 상기 다관능산의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 테레프탈산(Terephthalic acid), 이소프탈산(Isophthalic acid), 1,4-사이클로헥산디카르복실산(1,4-Cyclohexane dicarboxylic acid), 아디프산(Adipic acid), 세바식산(Sebacic acid), 무수프탈산(Phthalic anhydride), 트리멜리트산무수물(Trimellitic anhydride), 벤조산(Benzoic acid), 테트라하이드로무수프탈산(Tetrahydrophthalic anhydride)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

일례로, 상기 제1 폴리에스테르 수지는 4관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 폴리에스테르 수지 및 3관능 알코올을 포함하는 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 관능기 수가 상이한 다관능 알코올을 사용하여 제조한 2종의 폴리에스테르 수지를 혼용하는 경우, 고내후성과 부착성을 확보할 수 있다.

상기 제1 폴리에스테르 수지의 수평균분자량은 500 내지 3,000 g/mol, 예를 들어 1,000 내지 2,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)는 0 내지 30 ℃, 예를 들어 5 내지 21 ℃, 수산기가(OHv)는 100 내지 350 mgKOH/g, 예를 들어 125 내지 270 mgKOH/g일 수 있다. 상기 제1 폴리에스테르 수지의 물성이 전술한 범위를 벗어나는 경우, 기계적 물성이 저하되며, 내후성 및 내식성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.

상기 제2 폴리에스테르 수지는 도료 조성물의 점도 및 흐름성을 조절하여 작업성을 개선하고, 외관 특성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 제2 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르 수지 및 우레아 성분을 용매 하에서 중합하여 제조된 것일 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지는 특별히 한정되지 않으며, 다관능 알코올과 다관능산을 촉매 및 용매 하에서 중합하여 제조된 것일 수 있다. 상기 다관능 알코올 및 다관능산은 당 분야에 알려진 화합물이라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다.

상기 제2 폴리에스테르 수지가 우레아 성분을 포함하는 경우, 에지 부위의 외관 특성을 효과적으로 향상시킬 수 있으며, 우수한 작업성을 확보할 수 있다.

상기 용매는 특별히 한정되지 않으며, 자일렌, 코코솔(Kocosol) #100(K-100, SK에너지주식회사), 코코솔 #150(K-150, SK에너지주식회사)과 같은 방향족 탄화수소계 용제, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤과 같은 케톤계 용제, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, n-부틸아세테이트, 에틸에톡시프로피오네이트 등과 같은 에스테르계 용제 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.

상기 제2 폴리에스테르 수지의 수평균분자량은 500 내지 2,500 g/mol, 예를 들어 800 내지 2,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)는 -10 내지 20 ℃, 예를 들어 0 내지 15 ℃, 수산기가(OHv)는 50 내지 300 mgKOH/g, 예를 들어 100 내지 200 mgKOH/g일 수 있다. 상기 제2 폴리에스테르 수지의 물성이 전술한 범위를 벗어나는 경우, 기계적 물성이 저하되며, 내후성 및 내식성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.

상기 제1 폴리에스테르 수지 및 제2 폴리에스테르 수지의 배합비는 60 : 40 내지 95 : 5, 예를 들어 70 : 30 내지 90 : 10 중량비일 수 있다. 제1 폴리에스테르 수지 및 제2 폴리에스테르 수지를 전술한 범위의 비율로 혼용할 경우, 우수한 내식성, 내후성 및 경도를 구현할 수 있다.

상기 제1 폴리에스테르 수지의 함량은 도료 조성물 총 중량을 기준으로 15 내지 60 중량%, 예를 들어 25 내지 45 중량%일 수 있고, 제2 폴리에스테르 수지의 함량은 도료 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 15 중량%, 예를 들어 1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 도막의 기본 물성이 양호하며, 우수한 내식성 및 외관 특성을 발현하고, 다른 기재층과의 부착성을 개선할 수 있다.

멜라민 수지

본 발명에 따른 도료 조성물은 멜라민 수지를 포함한다. 상기 멜라민 수지는 전술한 폴리에스테르 수지 성분과 경화 반응을 일으켜 안정한 도막을 형성하는 역할을 한다.

본 발명에서 사용 가능한 멜라민 수지의 종류는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어 메톡시 멜라민 수지, 부톡시 멜라민 수지, 메톡시/부톡시 혼합형 멜라민 수지 등을 사용할 수 있다.

상기 멜라민 수지는 수평균분자량 및 점도가 상이한 2종 이상의 멜라민 수지를 포함할 수 있다. 일례로, 상기 멜라민 수지는 수평균분자량이 2,000 내지 5,000 g/mol, 예를 들어 3,000 내지 4,000 g/mol, 점도(25 ℃ 기준)가 400 내지 1,200 cps, 예를 들어 600 내지 1,000 cps, 고형분 함량이 40 내지 70%, 예를 들어 50 내지 60%인 제1 멜라민 수지 및 수평균분자량이 600 내지 1,200 g/mol, 예를 들어 800 내지 900 g/mol, 점도(25 ℃ 기준)가 8,000 내지 14,000 cps, 예를 들어 10,000 내지 12,000 cps, 고형분 함량이 70 내지 100%, 예를 들어 80 내지 100%인 제2 멜라민 수지를 포함하는 것일 수 있다. 전술한 범위의 수평균분자량, 점도 및 고형분 함량을 갖는 2종의 멜라민 수지를 혼용하는 경우, 도막의 경화도 및 굴곡성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.

상기 제1 멜라민 수지 및 제2 멜라민 수지의 배합비는 40 : 60 내지 90 : 10, 예를 들어 50 : 50 내지 80 : 20 중량비일 수 있다. 제1 멜라민 수지 및 제2 멜라민 수지를 전술한 범위의 비율로 혼용하는 경우, 도막의 경화도 및 굴곡성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.

상기 멜라민 수지의 함량은 도료 조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 예를 들어 10 내지 25 중량%일 수 있다. 상기 멜라민 수지의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 도막의 경화도가 높아져 도막의 물성이 향상될 수 있다.

에폭시 수지

본 발명에 따른 도료 조성물은 에폭시 수지를 포함한다. 상기 에폭시 수지는 도막 형성 시, 경도 및 내수성을 향상시키는 역할을 한다.

상기 에폭시 수지는 당 분야에 알려진 통상적인 에폭시 수지라면 특별히 한정되지 않는다. 사용 가능한 에폭시 수지의 비제한적인 예로는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 방향족 탄화수소 포름알데히드 수지 변형 페놀 수지형 에폭시 수지, 트리페닐메탄형 에폭시 수지, 테트라페닐에탄형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 페놀 부가반응형 에폭시 수지 또는 이들의 혼합형태 등이 있다.

상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은 특별히 한정되지는 않으나, 200 내지 800 g/eq, 예를 들어 300 내지 500 g/eq일 수 있고, 고형분 함량은 60 내지 90%, 예를 들어 65 내지 75%일 수 있다. 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량 및 고형분 함량이 전술한 범위에 해당될 경우 도막의 경화도를 향상시킬 수 있다.

상기 에폭시 수지의 함량은 도료 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 에폭시 수지의 함량이 전술한 범위를 벗어나는 경우, 경화성 및 성형성에 문제가 생길 수 있으며 상대적으로 강도가 낮아질 수 있다.

용제

본 발명에 따른 도료 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 용제로는 당 분야에 알려진 통상적인 유기용제를 제한 없이 사용할 수 있다.

상기 유기용제로는 방향족 탄화수소계, 에스테르계 용제, 에테르계 용제, 알코올계 용제 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 사용 가능한 유기용제의 비제한적인 예를 들면 사이클로헥사논, 자일렌, 톨루엔, 셀로솔브 아세테이트, 메틸에틸케톤, 디베이직에스터, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 아세테이트, 3-메톡시 부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 아밀알콜 또는 이들의 혼합 용제 등이 있다.

본 발명에서, 상기 용제의 함량은 도료 조성물의 총 중량을 만족시키는 잔량일 수 있으며, 예를 들어 도료 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 용제의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우 작업성이 개선되고 도막의 우수한 물성을 발휘할 수 있다.

첨가제

본 발명의 도료 조성물은 상기 조성물의 고유 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 도료 분야에 통상적으로 사용되는 첨가제를 선택적으로 더 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용 가능한 첨가제의 비제한적인 예를 들면, 레벨링제, 핀홀 방지제, 왁스, 저응력화제, 분산제, 흐름성 향상제, 크래터링 방지제, 커플링제, 광택조절제, 접착력 개선제, 난연제, 소광제 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.

레벨링제는 도료 조성물이 평탄하고 매끄럽게 코팅되도록 레벨링함으로써, 조성물 내의 접착력을 증진시키면서 도막의 외관 특성을 향상시키기 위한 것이다. 예를 들면, 아크릴계, 실리콘계, 폴리에스테르계, 아민계 레벨링제 등이 있는데, 이에 특별히 한정되지 않는다.

핀홀 방지제는 경화 공정 시 도막으로부터 휘발성 물질이 방출되도록 하여, 도막 내 핀홀 발생을 방지하고 외관 특성을 높여줄 수 있다. 핀홀 방지제의 비제한적인 예로는 아마이드계, 폴리프로필렌계, 스테아릭산계 핀홀 방지제 등이 있다. 일례로, 핀홀 방지제는 벤조인(benzoin) 또는 벤조인과 아마이드계 핀홀 방지제의 혼합물일 수 있다.

사용 가능한 다른 첨가제로는 광안정제(예컨대, HALS), 산화 방지제(예컨대, 페놀계 산화 방지제), 내열 안정제(예컨대, 페놀계 내열 안정제), 습윤제(예컨대, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산), 윤활제, 표면 조정제, 계면 활성제, 소포제(예컨대, 폴리디메틸실록산), 슬립제, 얼룩 방지제, 유연제, 증점제, 폴리머, 왁스 등이 있다. 이들을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다. 이러한 첨가제 성분들은 도료의 작업성 및 도막의 평활성을 강화시킨다.

상기 첨가제는 당 기술분야에 공지된 함량 범위 내에서 적절히 첨가될 수 있으며, 예컨대 도료 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 전술한 범위일 경우, 도막의 외관 및 경도가 향상될 수 있다.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1-9]

하기 표 1에 기재된 조성에 따라 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 용제 및 첨가제를 혼합하여, 실시예 1-9의 도료 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서의 각 성분의 사용량 단위는 중량%이다.

폴리에스테르 수지 1-1: 3관능 알코올을 포함하는 브랜치형 폴리에스테르 수지(수평균분자량 2,000 g/mol, 유리전이온도 16 ℃, 수산기가 125 mgKOH/g, 고형분 함량 70%)

폴리에스테르 수지 1-2: 4관능 알코올을 포함하는 브랜치형 폴리에스테르 수지(수평균분자량 1,700 g/mol, 유리전이온도 5 ℃, 수산기가 140 mgKOH/g, 고형분 함량 70%)

폴리에스테르 수지 1-3: 3관능 알코올을 포함하는 브랜치형 폴리에스테르 수지(수평균분자량 1,100 g/mol, 유리전이온도 21 ℃, 수산기가 270 mgKOH/g, 고형분 함량 65%)

폴리에스테르 수지 2: 우레아를 포함하는 폴리에스테르 수지(수평균분자량 1,223 g/mol, 유리전이온도 7.5 ℃, 수산기가 145 mgKOH/g, 고형분 함량 52%)

멜라민 수지 1: 부톡시 멜라민 수지(수평균분자량 3,500 g/mol, 점도(25 ℃ 기준) 800 cps, 고형분 함량 58%)

멜라민 수지 2: 메톡시 멜라민 수지(수평균분자량 750 g/mol, 점도(25 ℃ 기준) 10,750 cps, 고형분 함량 90%)

에폭시 수지: 비스페놀 A형 에폭시 수지(에폭시 당량 475 g/eq, 고형분 함량 70%)

용제: n-부틸 아세테이트 7.4 중량%, 메탄올 2.3 중량%, 디베이직에스터(DBE) 12.6 중량% 및 코코솔(Kocosol) #100(K-100, SK에너지주식회사) 77.7 중량%를 혼합한 용제

첨가제 1: 폴리디메틸실록산

첨가제 2: Amine neutralized phosphate catalyst

[비교예 1-2]

하기 표 2에 기재된 조성에 따라 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 용제 및 첨가제를 혼합하여, 비교예 1-2의 도료 조성물을 제조하였다. 하기 표 2에서의 각 성분의 사용량 단위는 중량%이다.

[물성 평가]

실시예 1-9 및 비교예 1-2에 따라 제조된 도료 조성물의 물성을 하기와 같이 측정한 후, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

시편 제조

CHROMATE 전처리된 알루미늄 시편에 상기 실시예 1-9 및 비교예 1-2에 따라 제조된 도료 조성물을 AIR SPRAY로 도장하여 평가에 사용하였다.

부착성

2 mm 간격의 바둑판 눈금 시험으로 CROSS CUTTING 하여 도막의 결손 또는 깨짐이 발생하는지 평가하였다.

선영성

시편에 형성된 도막의 선영성(외관면 품질)을 육안으로 평가하였다.

내칩핑성

하기 조건하에서, 비석기(GRAVELO METER: SAE J 400 규격품)로 각 시편에 대한 내칩핑성 시험을 실시한 후, 도막에 현저한 갈라짐, 흠집 등이 없고, 부착성에 이상이 없는지 평가하였다.

내칩핑성 시험 조건: Shooting Distance 100 mm, Shooting Angle 45°, Shooting Pressure 4.0 kgf/㎠, Test Temperature -30 ℃, 비석 50 g(JIS Crushed gravel No 7 stone, 2.5-5 mm, 350-400 개)

내염수성

제조된 시편을 X-cut 처리한 후, NaCl 5% 용액을 720시간 분무한 후, 도막의 손상 및 변질이 있는지, TAPING 하여 도막의 결손이 생기는지 평가하였다.

내염수성 시험 조건: 분무실내 온도 35 ℃, 분무실내 습도 95%RH, 분무량 0.5-3 ml/Hr, 염수액 산성도 pH 6.5-7.2

CASS

제조된 시편을 X-cut 처리한 후, NaCl 5% 및 Cupric chloride(CuCl₂H₂O) 1g/gal(pH 3.1-3.3) 혼합액으로 처리한 후, 168시간 동안 크리프백(Creep back)을 측정하였다.

작업성

실시예 1-9 및 비교예 1-2에 따라 제조된 도료 조성물을 신나로 작업점도(14-18sec, Ford Cup #4, 25℃)로 희석하고 조정한 시험편에 스프레이 건으로 분사한 후, 오렌지 필, 흐름이 적은 평활한 도막이 형성되는지 평가하였다.

내후성

촉진 내후 시험기로 300시간 조사 시험 후 도막의 균열, 박리, 연화, 변색, 부풀음이 발생하는지 평가하였다.

내후성 시험 조건: 압력 138-345 kPa, 수온 20 ℃, 수량 0.2 L/분, 수질 탈이온수 10⁵Ωcm

(◎: 우수, ○: 양호, △: 미흡, X: 열세)

상기 표 3의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예 1-9의 도료 조성물로 형성된 도막은 비교예 1-2의 도료 조성물로 형성된 도막에 비해 전반적으로 물성이 우수하였다. 특히 실시예 1-9의 도료 조성물로 형성된 도막은 우수한 외관(선영성), 부착성, 내칩핑성 및 내염수성을 가짐을 확인할 수 있었다.

Claims

3관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 제1 폴리에스테르 수지,
우레아 성분을 포함하는 제2 폴리에스테르 수지,
멜라민 수지 및
에폭시 수지
를 포함하는 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 수지는 4관능 이상의 다관능 알코올을 포함하는 브랜치(Branch)형 폴리에스테르 수지 및 3관능 알코올을 포함하는 브랜치형 폴리에스테르 수지를 포함하는 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 수지의 수평균분자량은 500 내지 3,000 g/mol, 유리전이온도(Tg)는 0 내지 30 ℃, 수산기가(OHv)는 100 내지 350 mgKOH/g인 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제2 폴리에스테르 수지의 수평균분자량은 500 내지 2,500 g/mol, 유리전이온도(Tg)는 -10 내지 20 ℃, 수산기가(OHv)는 50 내지 300 mgKOH/g인 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 수지 및 제2 폴리에스테르 수지의 배합비는 60 : 40 내지 95 : 5 중량비인 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 멜라민 수지는 수평균분자량이 2,000 내지 5,000 g/mol, 점도(25 ℃ 기준)가 400 내지 1,200 cps, 고형분 함량이 40 내지 70%인 제1 멜라민 수지 및 수평균분자량이 600 내지 1,200 g/mol, 점도(25 ℃ 기준)가 8,000 내지 14,000 cps, 고형분 함량이 70 내지 100%인 제2 멜라민 수지를 포함하는 도료 조성물.
제6항에 있어서, 상기 제1 멜라민 수지 및 제2 멜라민 수지의 배합비는 40 : 60 내지 90 : 10 중량비인 도료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 도료 조성물 총 중량을 기준으로 제1 폴리에스테르 수지 15 내지 60 중량%, 제2 폴리에스테르 수지 1 내지 15 중량%, 멜라민 수지 5 내지 40 중량% 및 에폭시 수지 1 내지 20 중량%를 포함하는 도료 조성물.