KR20200108430A - 긴 크림 시간 및 스냅-경화 거동을 갖는 폴리이소시아누레이트 포함 발포체 - Google Patents

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토마스 율리엔 존처레이
야코포 베르나디니
길레스 장 규메즈
얀 판단브뢱
얀 판단브p
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헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨
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Abstract

50 내지 500 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 폴리이소시아누레이트 포함 경질 발포체의 제조용 방법 및 반응 혼합물을 개시하고, 상기 방법은 35 초 초과의 크림 시간 및 스냅 경화 거동을 갖는다.

Description

긴 크림 시간 및 스냅-경화 거동을 갖는 폴리이소시아누레이트 포함 발포체
본 발명은 폴리이소시아누레이트 포함 기포 물질, 특히 복합 물질 예컨대 허니콤 구조에 사용되기 위한 폴리이소시아누레이트 포함 경질 발포체를 제조하기 위한 반응 혼합물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 긴 크림 시간 (cream time) 및 스냅-경화 (snap-cure) 거동 둘 다를 달성하는, 상기 폴리이소시아누레이트 포함 물질의 제조 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 복합 물질의 제조에 적합한 폴리이소시아누레이트 포함 발포체에 관한 것이다.
복합 허니콤 구조를 제조하기에 적합한 폴리이소시아누레이트 포함 발포체를 제조하기 위한 현재의 기술은 그러나 지나치게 짧은 크림 시간 및/또는 너무 긴 경화 시간과 같은 여러 가공 문제를 갖는다.
본 발명의 목적은 폴리이소시아누레이트 포함 복합체의 제조를 위한 것으로 특히 크림 시간 및 스냅 경화 거동과 관련하여 더 큰 가공 유연성으로 폴리이소시아누레이트 포함 복합체의 제조를 허용하는 반응 혼합물을 제공하는 것이다.
US 6,602,927은 폴리이소시아누레이트 발포체 성분의 제조를 위한 폴리이소시아누레이트 시스템을 제공한다. 반응 시스템은 폴리이소시아네이트 및 삼량체화 촉매, 폴리올, 및 카르복실산 발포제와, 임의로 공-발포제로서 물을 포함하는 폴리이소시아네이트 반응성 성분을 포함한다. 반응 시스템은 전적으로 카르복실산으로 발포되어 감소된 금형 체류 시간으로 이형될 수 있는 SRIM (구조 반응 사출 성형) 생성물을 생성할 수 있다. 그러나, US'927은 특히 크림 시간 및 스냅 경화 거동과 관련하여 주로 물로 발포된 (사용된 모든 발포제의 총 몰량을 기준으로 50 몰% 이상의 물을 가짐) 폴리이소시아누레이트 시스템에 대한 충분한 가공 유연성을 제공하지 않는다.
US 5,109,031은 유기 폴리이소시아네이트를 발포제의 존재 하에 폴리에스테르 폴리올의 약 7 중량% 미만의 유리 글리콜 함량을 갖는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리올 성분과 반응시킴으로써 제조된 경질 발포성 저밀도 중합체를 다룬다. US'031의 목적은 단열 특성을 개선시키는 것이나, US'031은 특히 크림 시간 및 스냅 경화 거동과 관련하여, 주로 물 발포된 (사용된 모든 발포제의 총 몰량을 기준으로 50 몰% 이상의 물을 가짐) 고밀도 폴리이소시아누레이트 발포성 시스템에 대한 충분한 가공 유연성을 제공하지 않는다.`
US 6,207,725는 또한 유기 폴리이소시아네이트 조성물을 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트-반응성 조성물과 아민 촉매의 존재 하에 반응시킴으로써 제조된 경질 폴리우레탄 또는 우레탄-개질된 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법을 다룬다. US'725의 목적은 빠른 초기 발포체 상승을 달성하는 것이다. 따라서, US'725는 긴 크림 시간 및 스냅 경화 거동을 달성하게 하는 주로 물 발포된 (사용된 모든 발포제의 총 몰량을 기준으로 50 몰% 이상의 물을 가짐) 것에 대한 임의의 가공 세부사항을 제공하지 않는다.
본 발명의 목적은 허니콤 구조와 같은 복합 물질에 사용하기에 적합한 폴리이소시아누레이트 발포 물질의 제조 공정을 개선하는 것이다. 목표는 35 초 이상의 긴 크림 시간 및 스냅-경화 거동 둘 다를 달성하면서 폴리이소시아누레이트 포함 발포체 형성을 달성하는 것이다. 스냅 경화 거동은 보다 효율적인 경화를 초래할 것이고, 사이클 시간을 감소시킬 것이고, 긴 크림 시간은 취급 시간에 유연성을 허용, 예를 들어 경화 전에 반응 혼합물을 분무, 및/또는 금형을 충전 하기에 충분한 시간을 허용할 것이다.
놀랍게도 본 발명자들은 긴 크림 시간 및 스냅-경화 거동 둘 다를 유도하는 폴리이소시아누레이트 포함 발포체를 제조하기 위한 반응 혼합물을 발견하였다.
본 발명의 반응 혼합물은 장기간의 크림 시간 및 스냅-경화 거동을 초래하며, 이는 적층 기계 상에 보다 용이한 가공을 가능하게 하며, 잠재적으로 최신 반응 혼합물의 발포 속도적 제한 때문에 최신의 반응 혼합물을 사용하여 현재는 가능하지 않은 PIR 발포체의 성형을 가능하게 한다.
제 1 측면에 따르면, 50 내지 500 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 폴리이소시아누레이트 (PIR) 포함 발포체를 제조하기 위한 반응 혼합물이 개시되며, 상기 반응 혼합물은 이소시아네이트 지수가 200 이상이고
- 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물;
- 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 양으로 적어도 삼량체화 촉매 화합물을 포함하는 촉매 조성물;
- 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%의 양으로 200 g/몰 미만의 분자량 (MW)을 갖는 낮은 MW 폴리올을 적어도 포함하는 이소시아네이트-반응성 조성물;
- 발포제의 총 몰량을 기준으로 적어도 50 몰%의 물을 포함하는 하나 이상의 발포제;
- 임의로 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 난연제, 하나 이상의 항산화제 또는 그의 조합;
을 적어도 포함하고,
여기에서, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%가 삼량체화 촉매 화합물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%는 촉매 조성물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.45 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.4 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.35 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%는 촉매 조성물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.3 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물은 유기 염, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 4 차 암모늄 유기 염, 예컨대 칼륨 아세테이트, 칼륨 헥사노에이트, 칼륨 에틸헥사노에이트, 칼륨 옥타노에이트, 칼륨 락테이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 옥타노에이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 포르메이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실시양태에 따르면, 저분자량 (MW) 폴리올은 150 g/몰 미만, 바람직하게는 100 g/몰 미만의 분자량을 갖는다.
실시양태에 따르면, 저분자량 (MW) 폴리올은 글리세롤 및/또는 에틸렌 글리콜로부터 선택된다.
실시양태에 따르면, 저분자량 (MW) 폴리올의 양은 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 25 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 내지 20 중량% 이하이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물(들)의 양은 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 75 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상이다.
실시양태에 따르면, 폴리이소시아네이트 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 이러한 폴리이소시아네이트의 혼합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물로부터 선택된다.
실시양태에 따르면, 반응 혼합물 중 하나 이상의 이소시아네이트 반응성 화합물은 1 내지 8의 평균 공칭 히드록시 관능성 및 200 내지 8000 g/몰 범위의 수평균 분자량 및 모노올 및/또는 폴리올의 혼합물, 예컨대 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올, 메르캅탄, 카르복실산, 예컨대 다염기산, 아민, 폴리아민을 갖는 모노올 및/또는 폴리올을 추가로 포함한다.
실시양태에 따르면, 발포제는 물, 이소부텐, 디메틸 에테르, 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 클로로플루오로카본 (CFC), 히드로플루오로카본 (HFC), 히드로클로로플루오로카본 (HCFC), 히드로플루오로올레핀 (HFO) 및/또는 탄화수소로부터 선택되고, 하나 이상의 이소시아네이트 반응성 화합물 100 중량부 당 0.1 내지 80 중량부 (pbw), 바람직하게는 0.2 내지 60 pbw의 양으로 존재한다.
제 2 측면에 따르면, 50 내지 500 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 폴리이소시아네이트 포함 경질 발포체를 제조하는 방법이 개시되며, 상기 방법은 35 초 초과의 크림 시간 및 스냅 경화 거동을 갖고, 제 1 측면에 따른 반응 혼합물의 성분들을 이소시아네이트 지수 200 이상에서 합하고 혼합하여 발포체를 수득하는 것을 포함한다.
실시양태에 따르면, 크림 시간은 45 초 초과, 보다 바람직하게는 55 초 초과이고, 스냅 경화 거동은 110 초 미만, 바람직하게는 90 초 미만, 보다 바람직하게는 70 초 미만이다.
실시양태에 따르면, 이소시아네이트 지수는 220 초과, 바람직하게는 250 초과이다.
제 3 측면에 따르면, 제 2 측면에 따른 방법에 의해 수득된 폴리이소시아누레이트 포함 물질이 개시된다.
실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 물질을 포함하는 폴리이소시아네이트는 자유 상승 밀도 (ISO 845에 따라 측정됨)가 50 kg/m3 내지 500 kg/m3 범위, 바람직하게는 75 kg/m3 내지 300 kg/m3 범위, 보다 바람직하게는 100 kg/m3 내지 200 kg/m3 범위인 것이다.
제 4 측면에 따르면, 복합 허니콤 구조에서의 본 발명에 따른 물질을 포함하는 폴리이소시아네이트의 용도가 개시되어 있다.
독립 및 종속 청구항은 본 발명의 특정하고 바람직한 특징을 제시한다. 종속 청구항으로부터의 특징은 적절한 경우 독립 또는 다른 종속 청구항의 특징과 조합될 수 있다.
본 발명의 상기 및 다른 특징, 특성 및 장점은 하기 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다. 이러한 설명은 단지 예로서 주어진 것이며, 본 발명의 범주를 제한하지는 않는다.
정의 및 용어
본 발명의 맥락에서 하기 용어는 하기 의미를 갖는다:
1) "이소시아네이트 지수" 또는 NCO 지수 또는 지수:
퍼센트로서 제공되는, 제제 내에 존재하는 이소시아네이트-반응성 수소 원자에 대한 NCO 기의 비:
Figure pct00001
즉, NCO 지수는 제제에서 사용되는 이소시아네이트-반응성 수소의 양과 반응하기 위해 이론적으로 요구되는 이소시아네이트의 양에 대하여 제제에서 실제로 사용되는 이소시아네이트의 퍼센트를 표현한다.
본원에서 사용되는 이소시아네이트 지수는 이소시아네이트 성분 및 이소시아네이트-반응성 성분을 포함하는 물질을 제조하는 실제 중합 공정의 관점에서 고려되는 것으로 관찰되어야 한다. 개질된 폴리이소시아네이트 (당업계에서 예비중합체로서 언급되는 이러한 이소시아네이트-유도체를 포함함)를 제조하기 위해 예비 단계에서 소비된 (예를 들어, 이소시아네이트와 반응하여 개질된 폴리올 또는 폴리아민을 생성) 임의의 이소시아네이트 기, 또는 예비 단계에서 소비된 임의의 활성 수소는 이소시아네이트 지수의 계산에서 고려되지 않는다. 실제 중합 단계에서 존재하는 유리 이소시아네이트 기 및 유리 이소시아네이트-반응성 수소 (물이 사용되는 경우, 물의 그것을 포함함)만을 고려한다.
2) 이소시아네이트 지수를 계산하기 위한 목적으로 본원에서 사용되는 "이소시아네이트-반응성 화합물" 및 "이소시아네이트-반응성 수소 원자"라는 표현은 이소시아네이트 반응성 화합물에 존재하는 히드록실 및 아민 기의 총 활성 수소 원자를 지칭하며; 이는 실제 중합 공정에서 이소시아네이트 지수를 계산하기 위한 목적으로, 1 개의 히드록실 기가 1 개의 반응성 수소를 포함하는 것으로 간주되고, 1 개의 1 차 아민 기가 1 개의 반응성 수소를 포함하는 것으로 간주되고, 1 개의 물 분자가 2 개의 활성 수소를 포함하는 것으로 간주된다는 것을 의미한다.
3) "반응 시스템": 폴리이소시아네이트가 이소시아네이트-반응성 성분과 분리된 하나 이상의 용기에서 유지되는 화합물의 조합물.
4) 용어 "평균 공칭 히드록실 관능성" (또는 짧게는 "관능성")은, 실제로는 종종 몇몇 말단 불포화 때문에 다소 덜할 것이지만, 이것이 제조에 사용된 개시제(들)의 수 평균 관능성 (분자당 활성 수소 원자의 수)임을 가정하여 폴리올 또는 폴리올 조성물의 수 평균 관능성 (분자 당 히드록실 기의 수)을 나타내기 위해 본원에서 사용된다.
5) 용어 "평균"은 달리 나타내지 않는 한 수 평균을 지칭한다.
6) 본원에서 사용되는 "삼량체화 촉매"는 폴리이소시아네이트로부터 이소시아누레이트 기의 형성의 촉매 (촉진) 작용을 할 수 있는 촉매를 지칭한다. 이는 이소시아네이트가 다른 이소시아네이트와 반응하여 이소시아누레이트 구조를 갖는 거대분자 (폴리이소시아누레이트 = PIR)를 형성할 수 있음을 의미한다. 이소시아네이트-폴리올과 이소시아네이트-이소시아네이트 사이의 반응 (단일중합)은 동시에 또는 바로 연속적으로 수행되어, 우레탄과 이소시아누레이트 구조를 갖는 거대분자 (PIR-PUR)를 형성할 수 있다.
7) "폴리이소시아누레이트 포함 물질" (발포체)은 200 이상의 이소시아네이트 지수, 보다 바람직하게는 220 초과의 이소시아네이트 지수로 제조된, 우레탄 및 이소시아누레이트 구조 (PIR-PUR)를 포함하는 물질 조성물을 지칭한다.
8) "자유 상승 밀도"는 ISO 845에 따라 대기 조건 하에 (발포제의 존재 하에) 제조된 발포체 샘플 상에서 측정된 밀도를 지칭한다.
9) "크림 시간"은 반응 혼합물이 액체 상태에서 크림 상태로 변화하고 이어서 발포 (팽창) 되기 시작하는 데 필요한 시간을 지칭한다.
10) "스냅 경화 거동" 또는 "신속한 경화"는 무점착 시간 (tack free time)과 크림 시간 사이의 감소된 또는 최소의 차이를 지칭한다. 경화 시간은 종종 이형 시간이라고도 지칭된다. 무점착 시간 (TFT)은 경화의 시작부터 발포체의 외부 표면이 그의 점착을 잃는 지점까지의 시간 기간이다. 이는 표면에 대해 폴리에틸렌 필름을 가압하고 필름이 제거될 때 임의의 접착 물질의 존재를 점검함으로써 결정될 수 있다.
본 발명은 특정 실시양태와 관련하여 기재될 것이다.
특허 청구범위에서 사용되는 용어 "포함하는"은 그 후에 열거된 수단으로 제한되는 것으로 해석되어서는 안되며; 다른 요소 또는 단계를 배제하지 않는다는 것을 인지해야 한다. 따라서, 언급된 바와 같이 언급된 특성, 단계 또는 성분의 존재를 명시하는 것으로 해석되어야 하지만, 하나 이상의 다른 특성, 단계 또는 성분, 또는 그의 군의 존재 또는 부가를 배제하지는 않는다. 따라서, 표현 "수단 A 및 B를 포함하는 장치"의 범주는 성분 A 및 B로만 이루어진 장치로 제한되지 않아야 한다. 이는 본 발명에 관하여, 장치의 유일한 관련 성분이 A 및 B임을 의미한다.
본 명세서 전반에 걸쳐, "한 실시양태" 또는 "그 실시양태"가 언급된다. 이러한 참고문헌은 실시양태와 관련하여 기술된 특정한 특성이 본 발명의 적어도 하나의 실시양태에 포함됨을 나타낸다. 따라서, 본 명세서 전반에 걸쳐 다양한 위치에서 어구 "한 실시양태에서" 또는 "그 실시양태에서"의 출현은 반드시 모두 동일한 실시양태를 지칭하는 것은 아니지만, 그러할 수도 있다. 또한, 특정한 특성 또는 특징은 당업자에게 명백할 바와 같이 하나 이상의 실시양태에서 임의의 적합한 방식으로 조합될 수 있다.
바람직한 실시양태 및/또는 물질이 본 발명에 따른 실시양태를 제공하기 위해 논의되었지만, 본 발명의 범주 및 취지로부터 벗어나지 않으면서 다양한 변형 또는 변화가 이루어질 수 있음이 이해되어야 한다.
본 발명은 긴 크림 시간 (35 초 초과) 및 빠른 경화 (스냅 경화 거동)가 모두 달성되도록 하는 반응 시스템에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 폴리이소시아누레이트 포함 발포체의 제조 방법, 보다 특히 본 발명의 반응 시스템을 사용하여 허니콤 구조와 같은 복합 물질에 사용하기 위한 폴리이소시아누레이트 포함 경질 발포체의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 1 측면에 따르면, 50 내지 500 kg/m3 범위 (ISO 845에 따라 측정됨)의 자유 상승 밀도를 갖는 폴리이소시아누레이트 포함 발포체를 제조하기 위한 반응 시스템이 개시된다. 상기 반응 시스템은:
- 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물;
- 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 양으로 적어도 삼량체화 촉매 화합물을 포함하는 촉매 조성물;
- 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%의 양으로 200 g/몰 미만의 분자량 (MW)을 갖는 낮은 MW 폴리올을 적어도 포함하는 이소시아네이트-반응성 조성물;
- 발포제의 총 몰량을 기준으로 적어도 50 몰%의 물을 포함하는 하나 이상의 발포제;
- 임의로 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 난연제, 하나 이상의 항산화제 또는 그의 조합;
을 적어도 포함하고,
여기에서 삼량체화 촉매 화합물의 중량%가 촉매 조성물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%는 촉매 조성물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.45 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.4 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.35 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%는 촉매 조성물 + 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.30 중량% 미만이다.
실시양태에 따르면, 저분자량 (MW) 폴리올은 200 g/몰 미만, 바람직하게는 150 g/몰 미만, 보다 바람직하게는 100 g/몰 미만의 분자량을 갖는다.
본 발명의 반응 혼합물의 장점은, 이것이 폴리이소시아누레이트 (PIR) 형성을 수반하는 긴 크림 시간 및 짧은 경화 시간 둘 다를 달성하는데 사용될 수 있다는 것이다. 이러한 조합 효과는, 예를 들어 복합체 분야에서 감소된 제조 사이클 시간으로 이어진다.
실시양태에 따르면, 촉매 조성물은 적어도 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 75 중량%의 양으로, 보다 바람직하게는 적어도 90 중량%의 양으로 삼량체화 촉매 화합물을 포함한다.
본 발명의 제 1 측면의 바람직한 실시양태에 따르면, 삼량체화 촉매는 유기 염, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 4 차 암모늄 유기 염으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는 상기 유기 염은 카르복실레이트 또는 알콕시드 및 그의 혼합물로부터 선택되고, 카르복실레이트/알콕시드 기는 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖고 그의 혼합물이다. 바람직한 예는 칼륨 카르복실레이트, 나트륨 카르복실레이트, 칼륨 알콕시드 및 나트륨 알콕시드이다. 또한, 고리 구조를 갖는 카르복실레이트/알콕시드, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 벤조에이트가 적합한 삼량체화 촉매이다. 가장 바람직한 예는 칼륨 아세테이트, 칼륨 헥사노에이트, 칼륨 에틸헥사노에이트, 칼륨 옥타노에이트, 칼륨 락테이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 옥타노에이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 포르메이트 및 이들의 혼합물이다. 적합한 촉매는 상업적으로 입수 가능하고; 예는 헌츠만 (Huntsman)의 카탈리스트 (Catalyst) LB 또는 에어 프로덕츠 (Air Products)의 다브코 (Dabco)® K2097 (칼륨 아세테이트 포함), 및 다브코® K15 (칼륨 옥토에이트 포함)가 있다.
실시양태에 따르면, 200 g/몰 미만의 분자량 (MW)을 갖는 낮은 MW의 폴리올은 반응 혼합물 중에 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 20 중량%의 양으로 존재한다.
실시양태에 따르면, 저분자량을 갖는 하나 이상의 이소시아네이트 반응성 화합물은 모노올 및/또는 폴리올, 예컨대 글리콜로부터 선택된다. 적합한 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 페놀, 시클로헥산올 및 200 g/몰 이하의 수 평균 분자량을 갖는 탄화수소 모노올, 예컨대 지방족 및 폴리에테르 모노올로부터 선택된 모노올 및/또는 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 트리메틸올 프로판, 소르비톨, 글리세롤, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 분자량 200 미만, 바람직하게는 150 g/몰 미만 보다 바람직하게는 100 g/몰 미만을 갖는 방향족 폴리올 및/또는 지방족 폴리올로부터 선택된 폴리올이다.
실시양태에 따르면, 이소시아네이트 반응성 조성물은 저분자량 폴리올 이외에, 바람직하게는 200 내지 8000의 수 평균 분자량 및 바람직하게는 1 내지 8의 평균 공칭 관능성을 갖는 고분자량 폴리올을 추가로 포함한다. 상기 고분자량 폴리올은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 메르캅탄, 카르복실산, 예컨대 다염기산, 아민, 1-8의 평균 공칭 히드록시 관능성 및 8000 이하의 수 평균 분자량을 갖는 폴리아민 및 이들의 혼합물으로부터 선택될 수 있다. 적합한 폴리올의 예는 후폴 (Hoopol)® F-1390 (신디지아 (Synthesia)의 폴리에스테르 폴리올) 및 달토락 (Daltolac)® R-166 (헌츠만의 폴리에테르 폴리올)이 있다.
본 발명의 제 2 측면에 따르면, 본 발명의 반응 혼합물을 사용하여 폴리이소시아누레이트 포함 발포체를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 따라서 상기 방법은 반응 혼합물의 성분들을 적어도 200 초과의 이소시아네이트 지수, 바람직하게는 220 이상의 이소시아네이트 지수로 합하고 혼합하는 것을 포함한다.
실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 폴리이소시아누레이트 포함 발포체의 제조 방법은 35 초 초과, 바람직하게는 45 초 초과, 보다 바람직하게는 55 초 초과의 크림 시간 및 110 초 미만, 바람직하게는 90 초 미만, 보다 바람직하게는 70 초 미만의 스냅 경화 거동 둘 다를 야기한다.
본 발명의 폴리이소시아누레이트 포함 발포체를 제조하는데 필요한 화합물을 접촉시키거나 합하는 많은 상이한 순서가 존재한다. 당업자는 화합물의 첨가 순서를 변화시키는 것이 본 발명의 범위 내에 속하는 것을 인식할 것이다.
실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 PIR을 포함하는 발포체를 제조하기 위한 반응 혼합물에 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물은 지방족 이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트 보다 바람직하게는 방향족 이소시아네이트, 예컨대 m- 및 p-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌-2,4- 및 2,6-디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 클로로페닐렌-2,4-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 디페닐렌-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이트-3,3'-디메틸디페닐, 3-메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 및 디페닐 에테르 디이소시아네이트, 시클로지방족 디이소시아네이트, 예컨대 시클로헥산-2,4- 및 2,3-디이소시아네이트, 1-메틸 시클로헥실-2,4- 및 2,6-디이소시아네이트 및 그의 혼합물 및 비스-(이소시아네이토시클로헥실-)메탄 및 트리이소시아네이트, 예컨대 2,4,6-트리이소시아네이토톨루엔 및 2,4,4'-트리이소시아네이토디페닐 에테르를 포함하는 다수의 이소시아네이트 기를 함유하는 유기 이소시아네이트로부터 선택된다.
실시양태에 따르면, 폴리이소시아네이트 조성물은 폴리이소시아네이트의 혼합물을 포함한다. 예를 들어, 톨릴렌 디이소시아네이트 이성질체, 예컨대 2,4- 및 2,6-이성질체의 상업적으로 입수 가능한 혼합물, 및 또한 아닐린/포름알데히드 축합물의 포스겐화에 의해 제조된 디- 및 고차 폴리-이소시아네이트의 혼합물이 있다. 이러한 혼합물은 당업계에 널리 공지되어 있고, 임의의 포스겐화 부산물과 함께 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및 고차 폴리이소시아네이트를 포함하는 메틸렌 가교된 폴리페닐 폴리이소시아네이트의 혼합물을 함유하는 조 포스겐화 생성물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 폴리이소시아네이트 조성물은 폴리이소시아네이트가 고관능성의 방향족 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 특히 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및 고관능성 폴리이소시아네이트를 함유하는 메틸렌 가교된 폴리페닐 폴리이소시아네이트의 조 혼합물인 것이다. 메틸렌 가교된 폴리페닐 폴리이소시아네이트 (예를 들어, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, MDI로 약칭됨)는 당업계에 널리 공지되어 있고, 하기 일반식 (I) (여기에서, n은 1 이상이고, 조 혼합물의 경우에는 평균 1 초과임)을 갖는다. 이들은 아닐린과 포름알데히드의 축합에 의해 수득된 폴리아민의 상응하는 혼합물의 포스겐화에 의해 제조된다.
Figure pct00002
다른 적합한 폴리이소시아네이트 조성물은 과량의 디이소시아네이트 또는 보다 고관능성 폴리이소시아네이트와 히드록실 말단 폴리에스테르 또는 히드록실 말단 폴리에테르의 반응에 의해 제조된 이소시아네이트 말단 예비중합체, 및 과량의 디이소시아네이트 또는 보다 고관능성 폴리이소시아네이트를 단량체 폴리올, 또는 에틸렌 글리콜, 트리메틸올 프로판 또는 부탄-디올과 같은 단량체 폴리올의 혼합물과 반응시킴으로써 수득된 생성물을 포함할 수 있다. 이소시아네이트 말단 예비중합체의 한 바람직한 부류는 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 및 고관능성 폴리이소시아네이트를 함유하는 메틸렌 가교된 폴리페닐 폴리이소시아네이트의 조 혼합물의 이소시아네이트 말단 예비중합체이다.
실시양태에 따르면, 폴리이소시아네이트 조성물 중의 폴리이소시아네이트 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 이러한 폴리이소시아네이트의 혼합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물로부터 선택된다.
실시양태에 따르면, 이소시아네이트 지수는 200 초과, 바람직하게는 220 초과, 보다 바람직하게는 250 초과이다. 예를 들어 이소시아네이트 지수는 200 내지 1000, 200 내지 600, 또는 200 내지 400의 범위일 수 있다.
예를 들어 복합 허니콤 분야에서 200 초과의 이소시아네이트 지수를 갖는 (이소시아누레이트 제제로 이어짐) 반응 혼합물을 사용하는 것은, 약 100의 이소시아네이트 지수를 갖는 (폴리우레탄 제제로 이어짐) 반응 혼합물에 비해 여러 이점을 제공한다. 예를 들어, 방출된 발열은 전형적으로 더 높아서 수지 경화를 달성하는데 필요한 금형 온도를 더 낮추게 되고 (즉, 에너지 절약), 이소시아네이트 지수 200 초과를 갖는 반응 혼합물의 높은 방향족 함량은 최종 복합체에 보다 우수한 방화성을 제공하고, 높은 가교결합 밀도는 향상된 기계적 특징 (높은 Tg…)의 결과를 가져온다.
실시양태에 따르면, 발포제는 바람직하게는 단독으로 사용되거나 대안적인 발포제와 조합되어 사용된다. 대안적인 발포제는 이소부텐, 디메틸 에테르, 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 클로로플루오로카본 (CFC), 히드로플루오로카본 (HFC), 히드로클로로플루오로카본 (HCFC), 히드로플루오로올레핀 (HFO) 및 탄화수소, 예컨대 펜탄으로부터 선택될 수 있다. 사용되는 발포제의 양은, 예를 들어 발포체 생성물의 의도된 용도 및 분야 및 목적하는 발포체 강성 및 밀도에 기초하여 달라질 수 있다. 발포제는 촉매 조성물의 중량 분율을 포함하는 이소시아네이트 반응성 화합물 (폴리올) 100 중량부 당 0.1 내지 80 중량부 (pbw), 보다 바람직하게는 0.2 내지 60 pbw의 양으로 존재할 수 있다.
실시양태에 따르면, 필요한 경우에는 삼량체화 촉매 화합물이 사용되는 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 50 중량% 초과의 양으로 존재하여야 하지만, 하나 이상의 우레탄 촉매 화합물이 반응 혼합물에 첨가될 수 있다. 본원에서 사용하기에 적합한 우레탄 촉매는 금속 염 촉매, 예컨대 유기주석, 및 아민 화합물, 예컨대 트리에틸렌디아민 (TEDA), N-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, 트리에틸아민, N,N'-디메틸피페라진, 1,3,5-트리스(디메틸아미노프로필)헥사히드로트리아진, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, N-메틸디시클로헥실아민, 펜타메틸디프로필렌 트리아민, N-메틸-N'-(2-디메틸아미노)-에틸-피페라진, 트리부틸아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, 헥사메틸트리에틸렌테트라민, 헵타메틸테트라에틸렌펜타민, 디메틸아미노시클로헥실아민, 펜타메틸디프로필렌-트리아민, 트리에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 비스(디메틸아미노에틸)에테르, 트리스(3-디메틸아미노)프로필아민, 또는 그의 산 차단된 유도체 등, 뿐만 아니라 그의 임의의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 공정을 사용하여 제조되고 본 발명에 개시된 반응 혼합물을 사용하는 폴리이소시아누레이트 포함 발포체, 및 예를 들어, 고속 사이클 자동차 응용을 위한 섬유 강화 허니콤 복합 구조물 (파셀 선반, 로드 바닥, 헤드라이너, 트레이, 반 구조 성분…)과 같은 복합 물질에서의, 상기 발포체의 용도에 관한 것이다.
실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 폴리이소시아누레이트 포함 물질은 50 kg/m3 내지 500 kg/m3 범위, 바람직하게는 75 kg/m3 내지 300 kg/m3 범위, 보다 바람직하게는 100 kg/m3 내지 200 kg/m3 범위의 자유 상승 밀도 (ISO 845에 따라 측정됨)를 갖는다.
바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따라 제조된 폴리이소시아누레이트 포함 물질을 포함하는 코어 층을 갖는 복합 허니콤 구조물을 갖는 복합 물질이 개시된다.
실시양태에 따르면, 본 발명의 반응 혼합물은 분무 노즐로부터의 이탈 지점에서 요구되는 성분을 혼합한 후에 예를 들어, 허니콤 구조 또는 몰드 상에 분무에 의해 적용될 수 있다.
실시양태에 따르면, 본 발명의 폴리이소시아누레이트 포함 발포체는 예를 들어 허니콤 구조로 사용될 수 있다. 본 발명의 폴리이소시아누레이트 포함 발포체는 반응 혼합물이 기재, 예컨대 유리 섬유 또는 허니콤 어셈블리 상에 균질하게 분무되고/되거나, 경화가 수행되는 가열된 압축 금형 내부에 이를 삽입하기에 충분한 시간을 허용하는 모든 요건을 충족시키는 한편, 스냅-경화 거동은 사이클 시간을 최소화하는데 바람직하다.
실시예
사용된 화학물질:
· 후폴® F-1390: 신디지아의 폴리에스테르 폴리올 (OH가: 240 mgKOH/g)
· 달토락® R-166: 헌츠만의 폴리에테르 폴리올 (OH가: 165 mgKOH/g)
· 테고스타브 (Tegostab)® B8490: 에보닉 (Evonik)의 규소 계면활성제 (OH가: 0 mgKOH/g)
· LB 촉매: 헌츠만의 칼륨 아세테이트 PIR 촉매 (OH가: 865 mgKOH/g, 48.2 중량% 칼륨 아세테이트, 48.2 중량% MEG, 3.6 중량% 물)
· DETDA: 사슬 연장제로서 사용된 론자 (Lonza)의 디에틸톨루엔디아민 (OH가: 630 mgKOH/g)
· 다브코® 33 LV: 에어 프로덕츠 (Air Products)의 겔화 촉매 (OH가: 560 mgKOH/g, 디프로필렌 글리콜 중 33 중량% TEDA 트리에틸렌디아민)
· 제프캣 (Jeffcat)® PMDETA: 펜타메틸디에틸렌트리아민, 헌츠만의 발포 촉매 (OH가: 0 mgKOH/g)
· 글리세롤: 헌츠만의 것 (OH가: 1826 mgKOH/g)
· MEG: 시그마-알드리치 (Sigma-Aldrich)의 모노에틸렌 글리콜 (OH가: 1808 mgKOH/g)
· 블랙 레피탄 (Black Repitan)® 90655: REPI의 폴리에테르 폴리올 중 카본 블랙 분산액 (OH가: 30 mgKOH/g)
· IMR VP063235: KVS 에케르트 & 뵐크 (Eckert & Woelk)의 내부 금형 이형제
· S2085: 헌츠만의 수프라섹® 2085 (중합체 MDI, NCO 값: 30.5)
· S5025: 헌츠만의 수프라섹® 5025 (중합체 MDI, NCO 값: 31.0)
수프라섹® 및 달토락®은 헌츠만 코포레이션 (Huntsman Corporation) 또는 그의 계열사의 상표이고, 모든 국가는 아니지만 하나 이상에 등록되었다.
실시예 1-7 및 비교 실시예 1-2
모든 발포체를 자유 상승 조건 하에 컵 스케일 (~120 g)에서 고전단 하에 폴리올 블렌드 (미리 제조됨) 및 이소시아네이트를 10 초 동안 하이돌프 믹서 (Heidolph Mixer) (~4000 rpm)로 혼합함으로써 제조하였다. 발포체 밀도는 표준 시험 방법 ISO845에 따라 측정하였다.
표 1은 본 발명에 따른 발포체를 제조 (실시예 1-7) 및 비교용 발포체를 제조 (비교 실시예 1-2) 하기 위해 사용된 성분의 양을 pbw (중량부)로 요약한다.
비교 실시예 1 (낮은 MW의 폴리올 존재하지 않음)과 비교하여, 실시예 1 및 2는 증가하는 양의 글리세롤의 존재가 크림 시간을 지연시키고 (55 초 → 65 초 → 70 초), 감소된 Δt (45 초 → 40 초 → 40 초)로 스냅 경화 거동을 개선시킨다는 증거를 나타내었다. 다시 말해서, 글리세롤의 존재 하에 스냅 경화 거동은 크림 시간을 감소시키지 않으면서 (즉, 긴 크림 시간을 유지함) 개선된다.
비교 실시예 2 및 증가하는 양의 MEG를 함유하는 실시예 4, 5, 6 및 7에서 유사한 경향이 관찰되었다 (CT: 47 초 → 67 초 → 82 초 → 87 초 → 112 초; Δt: 103 초 → 83 초 → 58 초 → 28 초 → 28 초). MEG의 존재는 크림 시간을 감소시키지 않으면서 스냅 경화 거동을 개선시킨다.
실시예 3 및 비교 실시예 1을 비교하면, PIR 촉매의 양 및 낮은 Mw 폴리올 (이러한 특정 경우에는 글리세롤)의 증가는, 스냅 경화 거동을 극적으로 개선시키면서 (45 초에서 25 초로의 Δt 감소) 일정한 크림 시간 (이러한 특정 경우에는 55 초, 즉 감소되지 않음)을 유지할 수 있음을 입증한다.
따라서, 이러한 모든 예는 PIR 촉매 및 낮은 Mw 폴리올 둘 모두의 존재가 긴 크림 시간 (35 초 초과)을 유지하고 스냅-경화 거동 (감소된Δt)을 개선시킬 수 있다는 증거를 갖는다.
Figure pct00003
실시예 8-14 및 비교 실시예 3-4
실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 2에 대하여 유사한 발포체 제조 방법을 사용하였다.
표 2는 본 발명에 따른 발포체 (실시예 8 내지 14)를 제조하고 비교 발포체 (비교 실시예 3 내지 4)를 제조하기 위해 사용된 성분의 양을 pbw (중량부)로 요약한다.
비교 실시예 3 및 4는, PIR 촉매의 양을 증가시키는 경우에, 스냅-경화 거동이 개선되었지만 (365 초로부터 166 초까지 Δt가 감소됨), 낮은 MW 폴리올의 부재 하에 크림 시간 (CT)이 상당히 감소되었음 (55 초에서 32 초)을 보여주고, 이는 바람직하지 않다. 실시예 11에서, 글리세롤 및 보다 많은 양의 PIR 촉매의 존재는 비교 실시예 3 (55 초)과 유사한 CT (58 초)를 달성하면서 훨씬 더 빠른 경화를 달성하였다 (△t = 57 초 대 365 초).
비교 실시예 4 (낮은 MW 폴리올 존재하지 않음)와 비교하여, 실시예 8, 9, 10, 11 및 12는 증가하는 양의 글리세롤의 존재가 크림 시간을 지연시키고 (32 초 → 38 초 → 42 초 → 48 초 → 58 초 → 65 초), 감소된 △t (166 초 → 107 초 → 73 초 → 52 초 → 57 초 → 50 초)로 스냅 경화 거동을 개선함을 보여준다. 다시 말해서, 글리세롤의 존재 하에 크림 시간이 감소되지 않으면서 (즉, 긴 크림 시간을 유지함) 스냅 경화 거동이 향상된다.
비교 실시예 4 및 증가하는 양의 MEG (크림 시간: 32 초 → 40 초 → 45 초; △t: 166 초 → 40 초 → 20 초)를 함유하는 실시예 13 및 14에서 유사한 경향이 관찰되었다. MEG의 존재는 크림 시간을 감소시키지 않으면서 스냅 경화 거동을 개선시킨다.
따라서, 이러한 모든 예는 PIR 촉매 및 낮은 MW 폴리올 둘 모두의 존재가 긴 크림 시간 (35 초 초과)을 유지하고 스냅 경화 거동 (감소된 Δt)을 개선시킬 수 있다는 것을 증명한다.
폴리에스테르 (예를 들어, 후폴® F-1390) 또는 폴리에테르 (예를 들어, 달토락® R 166)를 사용하는 것은 발포 속도 및 스냅-경화 거동에 대한 PIR 촉매 및/또는 낮은 MW 폴리올의 효과의 경향에 영향을 미치지 않는다.
Figure pct00004
실시예 10 및 비교 실시예 5 내지 10
실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 2에 대하여 유사한 발포체 제조 방법을 사용하였다.
표 3은 본 발명에 따른 발포체 (실시예 10)를 제조하고 비교용 발포체 (비교 실시예 5-10)를 제조하기 위해 사용된 성분의 양을 pbw (중량부)로 요약한다.
실시예 10은 표 2에 예시된 바와 같은 동일한 예이다.
실시예 10과 비교하여, 비교예 5, 6, 7, 8, 9 및 10은 다량의 폴리우레탄 겔화 및 발포 촉매의 존재가 심지어는 스냅-경화 거동을 저하시키면서도 (비교 실시예 6, 7, 9 및 10) 35 초보다 상당히 아래로 크림 시간을 감소시킨다는 증거를 나타내었다.
Figure pct00005
실시예 3 및 비교 실시예 11 내지 13
실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 2에 대하여 유사한 발포체 제조 방법을 사용하였다.
표 4는 본 발명에 따른 발포체 (실시예 3)를 제조하고 비교용 발포체(비교 실시예 11, 12 및 13)를 제조하기 위해 사용된 성분의 양을 pbw (중량부)로 요약한다.
실시예 3은 표 1에 예시된 것과 동일한 예이다.
실시예 3과 비교하여, 비교예 11, 12 및 13은 PIR 촉매의 양이 너무 높으면 (즉, 0.5 중량% 초과), 글리세롤의 존재에도 불구하고, 크림 시간이 35 초 미만의 값으로 상당히 감소된다는 증거를 갖는다.
Figure pct00006

Claims (18)

  1. 50 내지 500 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 폴리이소시아누레이트 (PIR) 포함 발포체의 제조를 위한 반응 혼합물이며,
    상기 반응 혼합물은 이소시아네이트 지수가 200 이상이고,
    - 하나 이상의 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물;
    - 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 총 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 양으로 적어도 삼량체화 촉매 화합물을 포함하는 촉매 조성물;
    - 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%의 양으로 200 g/몰 미만의 분자량 (MW)을 갖는 저분자량 폴리올을 적어도 포함하는 이소시아네이트-반응성 조성물;
    - 모든 발포제의 총 몰량을 기준으로 적어도 50 몰%의 물을 포함하는 하나 이상의 발포제;
    - 임의로 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 난연제, 하나 이상의 항산화제 또는 그의 조합
    을 적어도 포함하며,
    여기에서, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%가 삼량체화 촉매 화합물 및 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만인 반응 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 삼량체화 촉매 화합물이 유기 염, 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 4 차 암모늄 유기 염, 예컨대 칼륨 아세테이트, 칼륨 헥사노에이트, 칼륨 에틸헥사노에이트, 칼륨 옥타노에이트, 칼륨 락테이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 옥타노에이트, N-히드록시프로필 트리메틸 암모늄 포르메이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 반응 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 저분자량 (MW) 폴리올이 150 g/몰 미만, 바람직하게는 100 g/몰 미만의 분자량을 갖는 것인 반응 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 저분자량 (MW) 폴리올이 글리세롤 및/또는 에틸렌 글리콜로부터 선택된 것인 반응 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 저분자량 (MW) 폴리올의 양이 이소시아네이트-반응성 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 20 중량%의 범위인 반응 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 삼량체화 촉매 화합물의 양이 촉매 조성물 중 모든 촉매 화합물의 중량을 기준으로 75 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상인 반응 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물이 톨루엔 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 또는 이러한 폴리이소시아네이트의 혼합물을 포함하는 폴리이소시아네이트 조성물로부터 선택되는 것인 반응 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 이소시아네이트 반응성 화합물이 평균 공칭 히드록시 관능성이 1 내지 8이고, 수평균 분자량이 200 내지 8000 g/몰 범위인 모노올 및/또는 폴리올, 및 상기 모노올 및/또는 폴리올의 혼합물, 예컨대 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올, 메르캅탄, 카르복실산, 예컨대 다염기산, 아민, 폴리아민을 추가로 포함하는 것인 반응 혼합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 물 이외의 발포제가 이소부텐, 디메틸 에테르, 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 클로로플루오로카본 (CFC), 히드로플루오로카본 (HFC), 히드로클로로플루오로카본 (HCFC), 히드로(클로로)플루오로올레핀 (HFO/HCFO) 및/또는 탄화수소를 추가로 포함하는 것인 반응 혼합물.
  10. 35 초 초과의 크림 시간 (cream time) 및 스냅 경화 (snap cure) 거동을 갖고, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 반응 혼합물의 성분을 200 이상의 이소시아네이트 지수에서 조합하고 혼합하여 발포체를 수득하는 것을 포함하는, 50 내지 500 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 폴리이소시아누레이트 포함 경질 발포체의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 크림 시간이 45 초 초과, 보다 바람직하게는 55 초 초과이고, 무점착 시간과 크림 시간 사이의 차이로서 정의되는 스냅 경화 거동이 110 초 미만, 바람직하게는 90 초 미만, 보다 바람직하게는 70 초 미만인 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 이소시아네이트 지수가 220 초과, 바람직하게는 250 초과인 방법.
  13. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%가 삼량체화 촉매 화합물 및 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.45 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.40 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.35 중량% 미만인 방법.
  14. 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 삼량체화 촉매 화합물의 중량%가 삼량체화 촉매 화합물 및 폴리이소시아네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.30 중량% 미만인 방법.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득된 폴리이소시아누레이트 포함 물질.
  16. 제15항에 있어서, ISO 845에 따라 측정되는 자유 상승 밀도가 75 kg/m3 내지 300 kg/m3의 범위, 보다 바람직하게는 100 kg/m3 내지 200 kg/m3의 범위인 폴리이소시아누레이트 포함 물질.
  17. 복합 허니콤 구조에서의 제16항에 따른 폴리이소시아누레이트 포함 물질의 용도.
  18. 제15항 또는 제16항에 따른 폴리이소시아누레이트 포함 물질을 포함하는 코어 층을 갖는 복합 허니콤 구조물을 갖는 복합 물질.
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