KR20200084016A - 폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물 - Google Patents

폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20200084016A
KR20200084016A KR1020207015780A KR20207015780A KR20200084016A KR 20200084016 A KR20200084016 A KR 20200084016A KR 1020207015780 A KR1020207015780 A KR 1020207015780A KR 20207015780 A KR20207015780 A KR 20207015780A KR 20200084016 A KR20200084016 A KR 20200084016A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
terminal
meth
acrylate
weight
adhesive composition
Prior art date
Application number
KR1020207015780A
Other languages
English (en)
Inventor
친얀 주
요시히코 미스미
슈화 진
데이비드 피. 드와라크
Original Assignee
헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하
헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하, 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 filed Critical 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하
Publication of KR20200084016A publication Critical patent/KR20200084016A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C08G18/307—Atmospheric humidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/6795—Unsaturated polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane

Abstract

총 중합체 중량을 기준으로 50 내지 98 중량%를 차지하는 폴리실록산 세그먼트; 총 중합체 중량을 기준으로 2 내지 50 중량%를 차지하는 우레탄 세그먼트; 및 (메트)아크릴레이트 관능기, 이소시아네이트 관능기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 말단 관능기를 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체를 개시한다. 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체는 광 및 수분 이중 경화 특성을 제공할 수 있는 광학적으로 투명한 액체 접착제 제제에 사용된다. 일부 실시양태에서, 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체로 제조된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물은 제조되고 에이징 시험 후에 2 % 이하의 낮은 헤이즈 및 2 이하의 낮은 황색도 b* 값을 나타낸다. 일부 실시양태에서, 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체로 제조된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물은 최소의 수축률을 나타낸다.

Description

폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물
본 개시내용은 일반적으로 광학적으로 투명한 액체 접착제, 보다 구체적으로 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물에 사용하기 위한 폴리실록산 우레탄 화합물에 관한 것이다.
이 섹션은 반드시 본 발명의 개시내용과 관련된 본 발명의 개념에 대한 선행기술인 것은 아닌 배경 정보를 제공한다.
현재, LCD 터치 패널 및 디스플레이 패널의 제조와 같은 다수의 전자 산업 분야에서, 접착제는 다양한 기재 및 어셈블리를 함께 결합시키기 위해 사용된다. 이러한 적용에 사용되는 통상적인 접착제는 자외선 (UV) 방사선 또는 가시광과 같은 화학 방사선에의 노출에 의해 경화된다. UV 방사선은 100 내지 400 나노미터 (nm)의 범위이다. 가시광은 400 내지 780 나노미터 (nm)의 범위이다. 그러나, 복잡하고 특수한 디자인 및 불투명 부품, 예컨대 세라믹 및 금속에 의해 야기되는 것은 UV 방사선에 투명한 영역 및 UV 방사선 및 가시광이 디스플레이 패널 및 터치 패널 장치 내에 침투할 수 없는 섀도우 영역을 초래한다. 이것은 자동차 디스플레이 패널 및 다른 패널에 사용되는 디스플레이에서 특히 그러하다. 이러한 큰 섀도우 영역은 화학 방사선에의 노출에 의해 경화된 접착제를 사용하는 것을 어렵게 한다. 이들 LOCA 조성물은 또한 모바일 폰 스크린, 태블릿 스크린 및 텔레비전 스크린과 같은 다른 디스플레이에서 및 HHDD의 형성에 사용된다. 사용되는 임의의 접착제는 가능한 한 광학적으로 투명해야 하며, 이들 접착제는 전형적으로 광학적으로 투명한 액체 접착제 (LOCA)로서 공지되어 있다. 방사선만 경화가능한 LOCA를 사용하는 것의 어려움 때문에, 일부 경우에 제조 공정은 화학 방사선 및 열 에너지 모두에 대한 노출에 의해 경화가능한 LOCA의 사용으로 이동하였다.
방사선 경화성 접착제 및 열 경화성 접착제 이외에, 통상적인 수분 경화성 LOCA 접착제는 이들 시스템에 사용되는 다양한 종류의 기재를 결합시킬 수 있다. 이러한 LOCA 조성물은 공기 중에 또는 결합될 기재 상의 수분에 노출시킴으로써 경화될 수 있다.
현재 이용가능한 실리콘 기재의 화학 방사선 및 수분 경화성 LOCA 조성물은 매우 낮은 탄성률 및 낮은 유리 전이 온도를 갖는 경향이 있다. 이들은 합리적인 온도 범위 안정성을 갖지만, 이들은 현재 가시광 광개시제 및 수분 경화 촉매와 낮은 상용성을 가져서 적당한 경화를 제어하는 것을 어렵게 한다. 이들 접착제는 또한 고온 및 높은 습도 조건 하에서 과도한 헤이즈의 발현을 발생시키는 높은 수분 투과성을 갖는 경향이 있다. 유기 아크릴레이트 기재 LOCA 조성물은 광개시제와 우수한 상용성을 갖고 낮은 수분 투과성을 가질 수 있지만; 이들은 항상 높은 수축률 및 -40 ℃ 내지 100 ℃의 열 사이클링 동안 플라스틱 기재로부터 결함 또는 박리를 야기하는 광범위한 유리 전이 온도를 나타낸다. 실리콘 기재 및 유기 아크릴레이트 기재의 LOCA를 함께 조합하는 경우, 생성된 접착제 조성물은 2 종의 중합체의 비상용성 때문에 불충분하게 높은 수준의 헤이즈를 갖는다.
이들 장치를 조립하는데 사용되는 임의의 접착제는, 화학 방사선이 침투할 수 없는 큰 섀도우 영역에서 경화되는 능력; 위에 놓인 플라스틱 기재를 먼저 통과하는 것에 의해 화학 방사선이 최소화될 때에도 허용가능하게 경화되는 능력; -40 내지 100 ℃의 온도 범위에서 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 폴리카르보네이트 (PC) 및/또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)로부터 형성된 것들을 비롯한 다양한 물질에 결합하는 능력; 경화된 상태에서의 광학 투명도 및 고온, 높은 습도 및 강한 UV 방사선 조건 하에서의 매우 낮은 헤이징 및 황색도 값을 비롯한 여러 요건을 충족시켜야 한다. 이러한 기준을 충족시킬 수 있고 화학 방사선 및 수분에 대한 노출 모두에 의해 경화가능한 LOCA 접착제 조성물에 대한 필요성이 존재한다.
이 섹션은 본 개시내용의 일반적인 요약을 제공하고 그의 전체 범주 또는 모든 특징, 측면 또는 목적의 포괄적인 개시내용이 아니다.
한 실시양태에서, 본 개시내용은: 총 중합체 중량을 기준으로 50 내지 98 중량%를 차지하는 폴리실록산 세그먼트; 총 중합체 중량을 기준으로 2 내지 50 중량%를 차지하는 우레탄 세그먼트; 및 (메트)아크릴레이트 관능기, 이소시아네이트 관능기, 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택된 말단 관능기를 포함하는 폴리실록산 우레탄 중합체를 제공한다.
한 실시양태에서, 말단 관능기는 (메트)아크릴레이트 관능기를 포함한다.
한 실시양태에서, 말단 관능기는 이소시아네이트 관능기를 포함한다.
한 실시양태에서, 말단 관능기는 (메트)아크릴레이트 관능기 및 이소시아네이트 관능기의 혼합물을 포함한다.
한 실시양태에서, 관능화된 중합체는 수평균 분자량이 1,000 내지 100,000이고, 바람직하게는 3,000 내지 70,000이다.
하나의 실시양태에서, 본 개시내용은: 총 중합체 중량을 기준으로 50 내지 98 중량%를 차지하는 폴리실록산 세그먼트, 총 중합체 중량을 기준으로 2 내지 50 중량%를 차지하는 우레탄 세그먼트, 및 (메트)아크릴레이트 관능기, 이소시아네이트 관능기, 또는 이들의 혼합물 중 적어도 하나를 포함하는 말단 관능기를 포함하는 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체; 총 조성물 중량을 기준으로 30 내지 99.8 중량%의 양으로 존재하는 말단-캡핑된 폴리실록산 우레탄 중합체; 임의로, 총 조성물 중량을 기준으로 0 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 적어도 하나의 (메트)아크릴레이트 단량체; 총 조성물 중량을 기준으로 0.01 내지 3 중량%의 양으로 존재하는 광개시제; 임의로, 총 조성물 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%의 양으로 존재하는 수분 경화 촉매; 및 임의로 총 조성물 중량을 기준으로 0 내지 5 중량%의 양으로 존재하는, 광안정화제, 열 안정화제, 레벨링제, 증점제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함하는 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물을 제공한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 말단 (메트)아크릴레이트 관능기를 갖는 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체를 포함한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 말단 이소시아네이트 관능기를 갖는 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체를 포함한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 말단 (메트)아크릴레이트 관능기 및 말단 이소시아네이트 관능기의 혼합물을 갖는 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체를 포함한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 수평균 분자량이 1,000 내지 100,000이고, 바람직하게는 3,000 내지 70,000인 관능화된 중합체를 포함한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 총 조성물 중량을 기준으로 하여 0 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 존재하는 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함한다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량%의 양으로 존재하는 수분 경화 촉매를 갖는다.
한 실시양태에서, 제조된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 0 내지 2 %의 헤이즈 값을 갖는다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 85 ℃및 85 % 상대 습도에서 500 시간 동안 저장된 후 0 내지 2 %의 헤이즈 값을 갖는다.
한 실시양태에서, 제조된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물은 0 내지 2의 황색도 b* 값을 갖는다.
한 실시양태에서, 광학적으로 투명한 액체 접착제는 85 ℃및 85 % 상대 습도에서 500 시간 동안 저장된 후 0 내지 2의 황색도 b* 값을 갖는다.
본 개시내용의 이들 및 다른 특징들 및 이점들은 바람직한 실시양태의 상세한 설명으로부터 통상의 기술자에게 더욱 명백해질 것이다.
본 개시내용은 (메트)아크릴레이트, 이소시아네이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 말단 관능기를 포함하는 폴리실록산 우레탄 중합체의 제조 및 광학적으로 투명한 액체 접착제 (LOCA) 조성물에서의 이들 중합체의 용도에 관한 것이다. LOCA 조성물은 바람직하게는 (A) 본 개시내용에 따른 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체; (B) 임의로, (메트)아크릴레이트 단량체; (C) 하나 이상의 광개시제; (D) 임의로, 유기금속 촉매; 및 (E) 임의로 추가의 가공 조제를 포함한다. 본 개시내용에 따라 제조된 LOCA 조성물은 자외선 (UV)/가시광선 및 수분 중 적어도 하나에 대한 노출에 의해, 그리고 바람직하게는 둘 다에 의해 경화가능하다.
본 개시내용에 따른 (메트)아크릴레이트, 이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물로 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체는 동일한 중합체 주쇄 내에 다수의 유기 세그먼트 및 다수의 실리콘 세그먼트를 혼입한다. 이들은 히드록실 말단 오르가노폴리실록산을 과량의 유기 폴리이소시아네이트 또는 디이소시아네이트의 당량과 반응시켜 투명한 외관을 갖는 유기-실리콘 블록 공중합체를 형성함으로써 형성된다.
블록 유기-실리콘 공중합체는 추가로 부분적으로 또는 완전히 반응하여 말단 (메트)아크릴레이트 및/또는 이소시아네이트 관능기를 갖는 최종 공중합체를 제공할 수 있는 이소시아네이트 관능기를 포함하는 종결 말단을 갖는다. 이들 말단 (메트)아크릴레이트 및/또는 이소시아네이트 관능기는, 중합체에 각각 광 경화 및 수분 경화를 제공한다. (메트)아크릴레이트, 이소시아네이트 또는 이들의 혼합물과 말단 관능화된 형성된 폴리실록산 우레탄 중합체 및 이들로부터 형성된 LOCA 조성물은 통상적인 LOCA 접착제와 비교하여 광개시제 및 수분 경화 촉매와의 놀랍게 개선된 상용성을 갖는다. 이들은 또한 유기 아크릴레이트 중합체에 비해 더 낮은 수축률 및 실리콘 중합체보다 더 낮은 수분 투과성을 갖는다. 이러한 특징들은 이들을 자동차 디스플레이 및 다른 구조물의 결합, 특히 방사선 경화 및 수분 경화가 모두 필요한 여러 응용 분야에 이상적이게 만든다.
성분 (A)
조성물은 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체를 포함한다. 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체는 히드록시 말단 오르가노폴리실록산 및 유기 폴리이소시아네이트를 반응시켜 폴리실록산 우레탄 중간체를 형성함으로써 제조될 수 있다. 반응 동안의 OH 대 NCO 잔기들의 당량 균형은 이소시아네이트 관능기를 갖는 폴리실록산 우레탄 중간체를 제공하도록 선택되어야 한다. 바람직하게는, 폴리실록산 우레탄 중간체가 단지 말단 이소시아네이트 기를 갖는 것을 보장하기 위해 과량의 이소시아네이트 잔기가 사용된다.
일부 유용한 히드록실 말단 오르가노폴리실록산은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00001
각각의 R1은 C1-C12 알킬, 바람직하게는 C1-C6 알킬, C2-C12 알킬에테르, 예를 들어 C 원자 사이의 하나 이상의 O 원자, C3-C6 지환족 및 페닐로부터 독립적으로 선택된다. 임의의 R1은 독립적으로 임의의 위치에서 알킬, 알콕시, 할로겐 또는 에폭시 잔기에 의해 치환될 수 있다. 각각의 R2는 C1-C12 알킬, 바람직하게는 C1-C6 알킬, C3-C6 지환족 및 페닐로부터 독립적으로 선택된다. 임의의 R2는 독립적으로 임의의 위치에서 알킬, 알콕시, 할로겐 또는 에폭시 잔기에 의해 치환될 수 있다. n은 약 2,000 이하의 정수일 수 있지만, n은 보다 전형적으로 1 내지 200, 바람직하게는 5 내지 200, 보다 바람직하게는 10 내지 150의 정수이다. 예시적인 히드록실 말단 오르가노폴리실록산은 겔레스트, 인크. (Gelest, Inc.)로부터 입수가능한 카르비놀 종결된 폴리디메틸실록산, 및 실테크 코포레이션 (Siltech Corp)으로부터 입수가능한 선형 폴리디메틸실록산 프로필히드록시 공중합체 및 신에츠 케미칼 (Shin-Etsu Chemical)로부터 입수가능한 KF 6001, KF 6002 및 KF 6003을 포함한다. 신에츠 케미칼 물질은 1,000 내지 10,000의 분자량 및 12 내지 120의 n 값을 갖는 것으로 여겨진다.
유기 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 유기 디이소시아네이트 단량체이다. 일부 적합한 유기 디이소시아네이트 단량체는 지방족 디이소시아네이트를 포함한다. 유용한 지방족 디이소시아네이트에는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 메틸렌 디시클로헥실 디이소시아네이트 또는 수소화 MDI (HMDI) 및 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)가 포함된다. 방향족 디이소시아네이트는 헤이즈 및/또는 착색을 발생시킬 수 있고, 광학적 투명성이 요망되는 응용에 바람직하지 않다.
이소시아네이트 관능성 폴리실록산 우레탄 중간체를 이소시아네이트 잔기와 반응성인 기 (예를 들어, 히드록시, 아민, 메르캅토)를 함유하는 화합물과 반응시킨다. 이소시아네이트 반응성 기를 함유하는 몇몇 유용한 화합물은 하기 화학식을 가질 수 있다:
Figure pct00002
상기 식에서, m은 1 내지 2의 정수이고; Z는 O, N 및 S로부터 선택되고; R3은 공유 결합, 알킬, 알킬에테르, 에테르, 폴리에테르, 에스테르, 폴리에스테르, 카르보네이트, 폴리카르보네이트로부터 선택되고; R4는 (메트)아크릴레이트 및 C1-C12 알킬로부터 선택된다. 일부 유용한 메타크릴레이트 함유 화합물은 히드록실 기를 함유하는 모노(메트)아크릴레이트 및 히드록실 기를 함유하는 폴리에테르 모노(메트)아크릴레이트이다. 일부 유용한 메타크릴레이트 함유 화합물의 예는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트; 히드록실프로필 (메트)아크릴레이트; 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트; 페녹시 히드로프로필 (메트)아크릴레이트 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트; 카프로락톤 개질된 (메트)아크릴레이트, 예컨대 2-(카프로락톤) 에틸 (메트)아크릴레이트; 폴리프로필에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 알콜 모노(메트)아크릴레이트, 및 폴리카르보네이트 알콜 모노(메트)아크릴레이트를 포함한다. 바람직하게는, 폴리실록산 우레탄 중간체는 폴리에테르 알콜 모노(메트)아크릴레이트, 예컨대 폴리프로필에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트 및/또는 폴리에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트와 반응한다. 이소시아네이트 반응성 기를 함유하는 화합물과의 반응 후 예비중합체에 남아있는 임의의 이소시아네이트 관능기는 임의로 메탄올, 에탄올, 부탄올, 옥탄올 등과 같은 일관능성 알콜과 추가로 반응하여 나머지 이소시아네이트 말단 기의 일부 또는 전부를 캡핑할 수 있다. 본 개시내용 및 특허청구범위에서, 용어 (메트)아크릴레이트는 아크릴산 및 메타크릴산 둘 다의 상응하는 유도체를 의미하나, 이에 제한되지는 않는 것으로 의도된다. 생성된 폴리실록산 우레탄 중합체는 다수의 우레탄 블록, 다수의 오르가노실록산 블록 및 말단 (메트)아크릴레이트 관능기 및/또는 말단 이소시아네이트 관능기를 갖는 유기-실리콘 블록 공중합체이다.
이소시아네이트 관능성 폴리실록산 우레탄 중간체를 메타크릴레이트 잔기를 함유하는 화합물 및 실릴 알콕시 잔기를 함유하는 상이한 화합물, 예를 들어 H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3과 반응시키는 경우, 다수의 우레탄 블록, 말단 (메트)아크릴레이트 관능기, 말단 실릴알콕시 관능기 및 임의로 말단의 이소시아네이트 관능기를 갖는 다수의 오르가노실록산 블록을 갖는 유기-실리콘 블록 공중합체인 폴리실록산 우레탄 중합체를 수득하는 것이 가능하다. 폴리실록산 우레탄 중합체는 바람직하게는 알콕시실릴 잔기를 함유하지 않는다.
바람직하게는, 본 개시내용에 따라 제조된 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체의 다수의 실리콘 세그먼트는 총 중합체 중량을 기준으로 중합체의 50 내지 98 중량%, 더욱 바람직하게는 80 내지 98 중량%를 차지한다. 바람직하게는 다수의 유기 우레탄 세그먼트는 총 중합체 중량을 기준으로 중합체의 2 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량%를 차지한다. 바람직하게는, 본 개시내용에 따라 설계된 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체는 수평균 분자량이 1,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 3,000 내지 70,000이다. 바람직하게는, 본 개시내용에 따른 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체는 LOCA 조성물의 총 중량을 기준으로 30 내지 99.8 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 95 중량%의 양으로 LOCA 조성물에 사용된다.
성분 (B)
조성물은 임의로 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 함유 단량체 및/또는 (메트)아크릴레이트 함유 올리고머 또는 중합체를 포함한다. 본 개시내용에서 사용되는 임의의 (메트)아크릴레이트 단량체는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체와 반응성이 아니어야 한다. 이러한 조건 이외에 임의의 (메트)아크릴레이트 단량체는 특별히 제한되지 않고, 아크릴산 및 (메트) 아크릴산의 하나 이상의 유도체를 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트 단량체는 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체일 수 있고, 즉 하나의 (메트)아크릴레이트 기가 분자에 함유되거나, 다관능성 (메트)아크릴레이트 단량체, 즉 둘 이상의 (메트)아크릴레이트 기가 분자 내에 함유될 수 있다. 적합한 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체는 단지 예로서 및 비제한적으로: 이소옥틸 (메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸라닐 (메트)아크릴레이트; 시클로헥실 (메트)아크릴레이트; 디시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트; 디시클로펜타닐옥시 에틸 (메트)아크릴레이트; N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트; 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트; 카프로락톤 개질된 (메트)아크릴레이트; 이소보르닐 (메트)아크릴레이트; 라우릴 (메트)아크릴레이트; 아크릴로일모르폴린; N-비닐카프로락탐; 노닐페녹시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트; 노닐페녹시폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트; 페녹시 에틸 (메트)아크릴레이트; 페녹시 디(에틸렌 글리콜) (메트)아크릴레이트; 및 테트라히드로푸라닐 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 적합한 다관능성 (메트)아크릴레이트 단량체는, 예로서 및 비제한적으로: 1,4-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트; 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트; 카프로락톤 개질된 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트; 트리스(아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트; 카프로락톤 개질된 트리스(아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트; 트리스(메틸아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트 및 트리시클로데칸 디메탄올 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체 및 다관능성 (메트)아크릴레이트 단량체는 각각 개별적으로 또는 둘 이상의 단량체의 조합으로 사용될 수 있거나, 또는 일관능성 (메트)아크릴레이트 단량체 및 다관능성 (메트)아크릴레이트 단량체가 함께 조합될 수 있다. 바람직하게는, 존재하는 경우, (메트)아크릴레이트 단량체는 LOCA 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 양으로 LOCA 조성물에 존재한다.
성분 (C)
조성물은 하나 이상의 광개시제를 포함한다. 광개시제는 존재하는 경우, 말단 (메트)아크릴레이트 기 및 (메트)아크릴레이트 단량체의 방사선 경화 가교를 개시하는데 사용된다. 적합한 광개시제는 관련 기술분야에 공지된 임의의 자유 라디칼 개시제이고, 바람직하게는, 예를 들어 벤질 케탈; 히드록실 케톤; 아민 케톤 및 아실포스핀 옥시드, 예컨대 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-아세톤; 디페닐 (2,4,6-트리페닐벤조일)-포스핀 옥시드; 2-벤질-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온; 벤조인 디메틸 케탈 디메톡시 아세토페논; a-히드록시 벤질 페닐 케톤; 1-히드록시-1-메틸 에틸 페닐 케톤; 올리고-2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)아세톤; 벤조페논; 메틸 o-벤질 벤조에이트; 메틸 벤조일포르메이트; 2-디에톡시 아세토페논; 2,2-d isec-부톡시아세토페논; p-페닐 벤조페논; 2-이소프로필 티오크산테논; 2-메틸안트론; 2-에틸안트론, 2-클로로안트론; 1,2-벤잔트론; 벤조일 에테르; 벤조인 에테르; 벤조인 메틸 에테르; 벤조인 이소프로필 에테르; α-페닐 벤조인; 티오크산테논; 디에틸 티오크산테논; 1,5-아세토나프톤; 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤; 에틸 p-디메틸아미노벤조에이트; 미힐러(Michler) 케톤; 디알콕시아세토페논 예컨대 디에톡시아세토페논 (DEAP)로부터 선택된 하나 이상이다. 이들 광개시제는 개별적으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 본 발명의 LOCA 조성물에서, LOCA 조성물의 총 중량을 기준으로, 광개시제의 양은 바람직하게는 약 0.02 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1 중량%이다. 본 개시내용에 사용되는 광개시제는, 예를 들어 바스프 코포레이션 (BASF Corporation)으로부터의 이르가큐어(Irgacure) 184 및 이르가큐어 TPO-L을 비롯한, 상업적으로 입수가능한 것일 수 있다.
성분 (D)
조성물은 임의로 하나 이상의 수분 경화 촉매, 바람직하게는 유기금속 촉매를 포함한다. 본 개시내용에 따라 사용하기에 적합한 임의로 포함된 유기금속 촉매는 특별히 제한되지 않고, 주석 옥타노에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 비스무트 기재 촉매, 예컨대 비스무트 카르복실레이트 및 다른 공지된 유기금속 촉매를 포함할 수 있다. 이들 유기금속 촉매는 투명한 내지 연황색 액체이고, 수분 경화 반응을 촉진하는데 사용될 수 있다. 본 개시내용의 LOCA 조성물에서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 제제 중에 존재할 때 유기금속 촉매의 양은 바람직하게는 0.005 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량%이다.
성분 (E)
조성물은 임의로 광안정화제, 충전제, 열 안정화제, 레벨링제, 증점제 및 가소제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 통상의 기술자는 이러한 유형의 첨가제 각각의 상세한 예 및 이들을 조합하여 조성물 내의 목적하는 특성을 달성하는 방법을 실현할 것이다. 바람직하게는, 첨가제의 총량은 LOCA 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 2 중량%, 특히 바람직하게는 LOCA 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%이다.
본 개시내용에 따른 LOCA 조성물은 바람직하게는 0 내지 2, 보다 바람직하게는 0 내지 1의 헤이즈 값을 갖는다. 본 개시내용에 따른 LOCA 조성물은 바람직하게는 0 내지 2, 보다 바람직하게는 0 내지 1의 황색도 (b*) 값을 갖는다.
실시예
시험 방법
각각의 중합체의 점도를 콘 및 플레이트 레오미터를 사용하여 12 초의 역수에서 25 ℃에서 측정하였다. 결과는 밀리파스칼 초 (mPa· s)의 단위로 기록하였다.
"금속 할라이드 램프 또는 UV 조사 에너지가 약 3000 mJ/cm2 이상인 UV-LED 어레이 (405 nm)를 사용하여 자외선 (UV) 경화를 수행하였다. 쇼어(Shore) 00 경도는 ASTM D2240에 따라 측정하였다. 2 개의 유리 슬라이드 사이에 접착제 층을 위치시킴으로써 적층된 샘플을 제조하였고, 층은 300 마이크론 (μ)의 코팅 두께를 갖고, 이어서 상기 기재된 바와 같이 접착제를 UV 광으로 경화시켰다. 샘플을 경화시킨 후, 이들을 자스코 코포레이션(JASCO Corporation)으로부터 입수가능한 V-660 UV/vis 분광광도계를 사용하여 투과율 및 황색도 b* 값에 대해, 무라카미 컬러 리서치 래보라토리 (Murakami Color Research Laboratory)로부터 입수가능한 HM-150 헤이즈미터를 사용하여 ASTM D1003에 따라 헤이즈 값에 대해 시험하였다. 그 후, 샘플을 신뢰성 시험 조건에 적용하고, 측정을 반복하였다. 이어서, Q-랩 코포레이션(Q-Lab Corporation)으로부터 입수가능한 QUV/se를 사용하여, 적층된 샘플을 고온, 90 ℃, 높은 습도/고온, 85 ℃/85 % RH 및 QUV 조건, 1 W/m2에 1,000 시간 이하 동안 놓아, 에이징 후에 현상된 임의의 결함이 발현되었는지를 관찰하였다."
수분 경화를 23±2 ℃의 습도 챔버에서 50±10 % 상대 습도 (RH)로 수행하였다. UV 및 수분 이중 경화는 먼저 조성물을 수은 아크 광으로 경화시키고, 이어서 접착제를 습도 챔버에 넣고, 표시된 기간 동안 수분 경화시킴으로써 수행하였다. 쇼어 00 경도는 ASTM D2240에 따라 측정하였다.
광 레오미터 측정은 100 mw/cm2의 강도를 갖는 광 가이드 옴니큐어 (Light Guide Omnicure) 2000을 사용하여 안톤 파르 (Anton Paar) 레오미터 MCR 302를 사용하여 25 ℃에서 수행하였다.
달리 명시되지 않는 한, 분자량은 중량 평균 분자량 Mw이다. 중량 평균 분자량 Mw는 일반적으로 23 ℃에서 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC, SEC로도 알려짐)에 의해 측정된다. 이 방법은 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
실시예 1
폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트 (PPA-6)로 캡핑된 광 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기, 질소 유입구/유출구 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에, N2하에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6002 (OH# 32 mg KOH/g) (660.0 g, 0.376 몰) 및 IPDI (51.7 g, 0.463 몰의 NCO, NCO/OH 1.2)를 첨가하였다. 혼합물을 70 ℃로 가열한 다음, 디부틸주석 디라우레이트 (0.12 g)를 혼합물에 첨가하고, 2 시간 동안 교반되도록 하였다. 이어서 PPA-6 (16.0 g, 38.1 밀리몰) (지이오 스페셜티 케미칼스 (GEO Specialty Chemicals)로부터의 비소머 (Biscomer) PPA6)을 반응 혼합물을 통과하는 건조 공기와 함께 첨가하고 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고 2340-2200 cm-1에서 NCO 밴드의 약 50 % 감소가 PPA-6 캡핑이 완료되었다는 증거였다. 이어서 n-BuOH(6.0 g, 215 밀리몰)을 반응 혼합물에 첨가하고 약 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR에서 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 소멸은 NCO와 OH 반응이 완료되었다는 증거였다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는, 12 s-1 및 25 ℃에서, 약 175,000 cP의 점도를 갖는 유동성이고 투명한 액체이다. 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 50 % 아크릴레이트 잔기 및 약 50 % O OBu 잔기를 함유하고, 예를 들어 중간체의 모든 이소시아네이트 잔기는 말단 캡핑된다.
실시예 2
4-히드록시부틸 아크릴레이트 (4-HBA)로 캡핑된 광 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에 실테크로부터의 반응성 실리콘 유체 실머 디-50 (OH# 28 mg KOH/g) (50.0 g, 0.0998 몰) 및 1,6-헥산 디이소시아네이트 (2.94 g, 0.0698 몰의 NCO, NCO/OH 1.4)를 N2 하에 첨가하였다. 혼합물을 70 ℃로 가열한 다음, 디부틸주석 디라우레이트 (0.02 g)를 혼합물에 첨가하고, 1 시간 동안 교반되도록 하였다. 이어서, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 (2.78 g, 19.3 밀리몰)를 첨가하고, 1 시간 동안 혼합되도록 하였다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 소멸이 정량적 수율로 반응이 완료되었다는 증거였다. 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 12 s-1 및 25 ℃에서 약 10,000 cP의 점도를 갖는 유동성이고 투명한 액체이다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 100 % 아크릴레이트 잔기를 함유하고, 예를 들어 중간체의 이소시아네이트 잔기 모두가 말단 캡핑된다.
실시예 3
4-히드록시부틸 아크릴레이트 (4-HBA)로 캡핑된 광 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에 실테크로부터의 반응성 실리콘 유체 실머 디-10 (OH# 120 mg KOH/g) (50.22 g, 0.107 몰) 및 1,6-헥산 디이소시아네이트 (9.52 g, 0.112 몰의 NCO, NCO/OH 1.05)를 N2 하에 첨가하였다. 혼합물을 70 ℃로 가열한 다음, 디부틸주석 디라우레이트 (0.02 g)를 혼합물에 첨가하고, 1 시간 동안 교반되도록 하였다. 이어서, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 (2.49 g, 17.34 밀리몰)를 첨가하고, 1 시간 동안 혼합되도록 하였다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 소멸이 정량적 수율로 반응이 완료되었다는 증거였다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 12 s-1 및 25 ℃에서 약 57,000 cP의 점도를 갖는 유동성이고 투명한 액체이다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 100 % 아크릴레이트 잔기를 함유하고, 예를 들어 중간체의 모든 이소시아네이트 잔기는 아크릴레이트 잔기로 말단 캡핑된다.
실시예 4
히드록시에틸 아크릴레이트 (HEA)로 캡핑된 100 % 아크릴화 폴리우레탄의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에 1,6-헥산 디이소시아네이트 (6.58 g, 0.078 몰의 NCO) 및 디부틸주석 디라우레이트 (0.015 g)를 첨가하고, 혼합물을 N2 하에 70 ℃로 가열하였으며, 누실(Nusil)로부터의 반응성 실리콘 유체 Pro-1384 (OH# 67.2 mg KOH/g) (50 g, 0.12 몰)를 혼합물에 적가하고, 1 시간 동안 교반되도록 하였다. 이어서, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 (2.1 g, 18.0 밀리몰)를 반응 혼합물에 첨가하여 혼합물의 점도를 매우 높게 하고, 반응을 중단하였다. 이를 실온으로 냉각시킨 경우, 반응 혼합물은 왁스성이 되고 유동성이 아니었다.
광 경화성 제제 및 시험 결과를 하기 표에 요약하였다.
샘플 1-1, 2-1 및 3-1은 각각 폴리실록산 우레탄 중합체 실시예 1, 2 및 3을 사용하여 제조된 조성물이다.
광 경화성 제제 및 광 경화 후 그의 특성
조성물을 하기 표에 나타낸 바와 같이 제조하고, 앞서 기재된 바와 같이 방사선 경화시켰다.
Figure pct00003
샘플 1-1, 2-1 및 3-1의 모두는 이르가큐어 TPO 및 HPA와 우수한 상용성을 갖는다.
광-레오미터를 사용하여, 광 경화성 제제 1-1, 2-1 및 3-1의 경화된 반응 생성물을 그의 쇼어 00 경도 및 저장 탄성률 G'에 대해 시험하였다.
Figure pct00004
제제 1-1 및 3-1은 LOCA 적용에 적합한 쇼어 00 경도 값을 가졌다. 제제 2-1은 훨씬 더 높은 G' 및 덜 바람직한 쇼어 00 경도 값을 가졌다.
제제 1-1의 경화된 반응 생성물의 광학 특성 (투과율, 황색도 및 헤이즈)을 고온 (90 ℃), 고 습도/고온 (85 ℃/85 % RH) 및 QUV 조건 하에 초기 경화, 240 시간 및 560 시간의 에이징 후에 시험하였다. 경화된 반응 생성물은 놀랍게도 560 시간의 시험 후에도 바람직한 높은 투과율, 낮은 헤이즈 및 황색도 b* 값을 가졌다.
Figure pct00005
실시예 5
50 % PPA-6으로 캡핑된 광 및 수분 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 반응 용기에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6001 (OH# 59.6 mg KOH/g) (140.0 g, 0.149 몰), 이르가녹스 1010 (0.010 g), 및 IPDI (30.17 g, 0.54 몰의 NCO, NCO/OH 1.8)를 N2 하에 첨가하였다. 이어서, 반응기 내의 혼합물에 디부틸주석 디라우레이트 촉매 (0.030 g)를 첨가하고, 혼합물을 70 ℃에서 2 시간 동안 교반되도록 하였다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였다.
비소머 PPA-6 (25.0 g, 59.5 밀리몰)을 반응 혼합물을 통과하는 건조 공기와 함께 첨가하고, 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 약 50 % 감소가 PPA-6 캡핑이 완료되었다는 증거였다.
형성된 수지는 12 s-1 및 25 ℃에서 2,400 cP의 점도를 갖는 유동성이고 투명한 액체이고, 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 50 %의 아크릴레이트 잔기 및 50 %의 NCO 잔기를 함유하고, 예를 들어 중간체의 이소시아네이트 잔기의 50 %는 아크릴레이트 잔기로 말단 캡핑되고, 50 %의 이소시아네이트 잔기가 남는다.
실시예 6
50 % PPA-6으로 캡핑된 광 및 수분 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 반응 용기에 N2 하에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6001 (OH# 59.6 mg KOH/g) (168.00 g, 0.178 mol), 이르가녹스 1010 (0.012 g), 및 HDI (24.25, 0.57 몰의 NCO, NCO/OH 1.6)를 첨가하였다. 이어서, 반응기 내의 혼합물에 디부틸주석 디라우레이트 촉매 (0.030 g)를 첨가하고, 혼합물을 N2 하에 70 ℃에서 2 시간 동안 교반되도록 하였다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였다.
이어서, 비소머 PPA-6 (22.48 g, 53.5 밀리몰)을 반응 혼합물을 통과하는 건조된 공기와 함께 첨가하고, 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 약 50 % 감소가 PPA-6 캡핑이 완료되었다는 증거였다.
형성된 수지는 유동성이고 투명한 액체이고, 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 50 %의 아크릴레이트 잔기 및 50 %의 NCO 잔기를 함유하고, 예를 들어 중간체의 이소시아네이트 잔기의 50 %가 아크릴레이트 잔기로 말단 캡핑되고, 50 %의 이소시아네이트 잔기가 남는다.
실시예 7
30 % PPA-6으로 캡핑된 광 및 수분 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 반응 용기에 N2 하에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6001 (OH# 59.6 mg KOH/g) (168.00 g, 0.178 mol), 이르가녹스 1010 (0.012 g), 및 HDI (19.74, 0.47 몰의 NCO, NCO/OH 1.3)를 첨가하였다. 이어서, 반응기 내의 혼합물에 디부틸주석 디라우레이트 촉매 (0.036 g)를 첨가하고, 혼합물을 N2 하에 70 ℃에서 2 시간 동안 교반되도록 하였다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였다.
이어서, 비소머 PPA-6 (6.74 g, 16.0 밀리몰)를 반응 혼합물을 통과하는 건조된 공기와 함께 첨가하고 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하고 NCO의 약 30 % 감소가 관찰되었고, 이어서 n-옥탄올 (2.8 g, 21.3 밀리몰)을 첨가하고, 추가로 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, NCO의 약 40 % 추가 감소가 관찰되었다.
형성된 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 유동성 액체이다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 30 %의 아크릴레이트 잔기, 30 %의 NCO 잔기 및 약 40 %의 O 옥틸 잔기를 함유한다.
실시예 8
30 % PPA-6으로 캡핑된 광 및 수분 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6002 (OH# 35.2 mg KOH/g) (252.0 g, 0.158 몰) 및 BHT (0.027 g)를 첨가하였다. 반응기 내의 혼합물에 N2 하에 HDI (16.7 g, NCO 0.199 몰, NCO/OH 1.25)를 서서히 첨가한 다음, 킹 인더스트리즈 (King Industries)로부터 K-KAT 640 Bi 촉매 (0.072 g)를 첨가하고, 혼합물을 N2 하에 70 ℃에서 2 시간 동안 교반되도록 하였다. PPA-6 (5.0 g, 11.9 mmol)을 반응 혼합물을 통과하는 건조된 공기와 함께 첨가하고, 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 약 30 % 감소가 PPA-6 캡핑이 완료되었다는 증거였다. 이어서, 안정화제 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란 (2.26 g, 11 밀리몰)을 반응 혼합물에 첨가하고, 약 30 분 동안 혼합한 후, N2 보호 하에 배치를 에폭시 코팅 캔으로 배출시켰다. 형성된 수지는 12 s-1 및 25 ℃에서 약 22,000 cP의 점도를 갖는 유동성이고 투명한 액체이다. 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 30 %의 아크릴레이트 잔기 및 70 %의 NCO 잔기를 함유한다.
실시예 9
40 % PPA-6으로 캡핑된 광 및 수분 경화성 PDMS 유기 우레탄 중합체의 제조
오버헤드 교반기 및 열전대가 장착된 자켓형 반응 용기에 신에츠로부터의 반응성 실리콘 KF 6002 (OH# 35.2 mg KOH/g) (252.0 g, 0.158 mol), 이르가녹스 1010 (0.014 g) 및 BHT (0.014 g)를 첨가하였다. 반응기 내의 혼합물에 N2 하에 HDI (17.46 g, NCO 0.207 몰, NCO/OH 1.30)를 서서히 첨가하였고 이어서, 킹 인더스트리즈로부터 K-KAT 640 Bi 촉매 (0.069 g)를 첨가하고, 혼합물을 N2 하에 70 ℃에서 2 시간 동안 교반되도록 하였다. PPA-6 (8.75 g, 18.9 밀리몰)을 반응 혼합물을 통과하는 건조된 공기와 함께 첨가하고, 1 시간 동안 반응시켰다. FT-IR을 사용하여 반응 과정을 모니터링하였고, 내부 표준으로서 3200-2700 cm-1 부근의 C-H 밴드와 2340-2220 cm-1 부근의 NCO 밴드의 약 40 % 감소가 PPA-6 캡핑이 완료되었다는 증거였다. 이어서, 안정화제 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란 (2.25 g, 11 밀리몰)을 반응 혼합물에 첨가하고, 약 30 분 동안 혼합한 후, N2 보호 하에 배치를 에폭시 코팅 캔으로 배출시켰다. 형성된 수지는 12 s-1 및 25 ℃에서, 점도가 22,000 cP인 유동성이고 투명한 액체이고, 관능화된 유기-실리콘 폴리우레탄 중합체는 약 40 %의 아크릴레이트 잔기 및 60 %의 NCO 잔기를 함유한다.
Figure pct00006
샘플 5-1, 6-1, 7-1, 8-1 및 9-1은 각각 폴리실록산 우레탄 중합체 실시예 5, 6, 7, 8 및 9를 사용하여 제조된 조성물이다. 광 및 NCO 수분 이중 경화성 제제 및 시험 결과는 하기 표에 요약되어 있다.
Figure pct00007
이중 경화성 제제를 UV 경화 동안 광-레오미터를 사용하여 그의 저장 탄성률 G'에 대해 시험하였으며, 이어서 약 50 % 습도 RT에서 2 내지 3 일 동안 연속 수분 경화를 위해 챔버를 개방하였다.
Figure pct00008
제제 5-1 및 6-1은 너무 낮거나 또는 높은 G'를 갖고, LOCA 적용에 적합하지 않다. 제제 7-1, 8-1 및 9-1은 우수한 범위의 G'를 가졌고, LOCA 적용에 적합하였다.
상기 개시내용은 관련 법적 표준에 따라 기재되어 있고, 따라서 설명은 본질적으로 제한하기보다는 예시적인 것이다. 개시된 실시양태에 대한 변형 및 수정은 통상의 기술자에게 명백해질 수 있고, 본 개시내용의 범주 내에 포함된다. 따라서, 법적 보호가 제공되는 본 발명의 범위는 오직 하기 청구범위의 검토에 의해서만 결정될 수 있다.
상기 실시양태의 기재는 실례 및 설명의 목적을 위해 제공되었다. 이는 모든 것을 망라한 것이거나 본 개시내용을 제한하고자 하는 것은 아니다. 특정한 실시양태의 개개의 요소 또는 특징은 일반적으로 그 특정한 실시양태에 제한되는 것이 아니나, 명확히 나타나거나 기술되지 않았다고 하더라도 적용 가능한 곳에 상호 교체할 수 있고 선택된 실시양태에서 사용될 수 있다. 이는 또한 여러 방식으로 변형될 수 있다. 이러한 변형은 본 개시내용으로부터 벗어나는 것으로 간주되지 않으며, 이러한 모든 변형은 본 개시내용의 범주 내에 포함되는 것으로 의도된다.
예시적 실시양태는 본 개시내용이 완전해지고, 통상의 기술자에게 범주를 완전히 전달되도록 제공된다. 구체적인 성분, 장치 및 방법의 예와 같은 다수의 구체적인 세부사항들을 설명함으로써 본 개시내용의 실시양태에 대한 완전한 이해를 제공한다. 구체적인 세부사항을 적용할 필요는 없고, 예시적 실시양태는 많은 상이한 형태로 구체화될 수 있고 어떠한 것도 본 개시내용의 범주를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다는 것이 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 일부 예시적 실시양태에서, 널리 공지된 방법, 널리 공지된 소자 구조, 및 널리 공지된 기술은 자세히 기술되어 있지 않다.
본원에서 사용되는 용어는 단지 특정한 예시적 실시양태를 설명하기 위한 것이며, 제한하고자 하는 것은 아니다. 본원에서 사용된 바와 같이, 단수 형태 "하나", "한", "그"는 문맥상 명확하게 달리 지시하지 않는 한, 복수 형태를 또한 포함하도록 의도될 수 있다. 용어 "포함하다", "포함하는", "비롯한" 및 "갖는"은 포괄적이고, 따라서 언급된 특징, 정수, 단계, 작업, 요소 및/또는 성분의 존재를 구체적으로 명시하지만, 하나 이상의 다른 특징, 정수, 단계, 작업, 요소, 성분, 및/또는 그의 군의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. 본원에 기재된 방법 단계, 공정, 및 작업은 실시 순서로서 구체적으로 식별되지 않는 한, 논의되거나 설명된 특정 순서로 필연적으로 실시할 것이 요구되는 것으로 해석되어서는 안된다. 또한, 추가의 또는 대안적인 단계가 사용될 수 있는 것으로 해석되어야 한다.
양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위, 또는 바람직한 상한값 및 바람직한 하한값의 열거로 주어진 경우, 이는 범위가 개별적으로 개시되는 것과 관계없이 임의의 상한 범위 또는 바람직한 값 및 임의의 하한 범위 또는 바람직한 값의 임의의 쌍으로부터 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 범위가 본원에 언급되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 범위는 그의 끝값, 및 범위 내의 모든 정수 및 분수를 포함하도록 의도된다.
용어 "약"이 값 또는 범위의 끝값을 설명하는데 사용되는 경우, 본 개시내용은 언급된 특정 값 또는 끝값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (17)

  1. 총 중합체 중량을 기준으로 50 내지 98 중량%를 차지하는 다수의 오르가노폴리실록산 세그먼트;
    총 중합체 중량을 기준으로 2 내지 50 중량%를 차지하는 다수의 우레탄 세그먼트; 및
    (메트)아크릴레이트 관능기, 이소시아네이트 관능기 또는 이들의 조합 중 하나 이상으로부터 선택된 말단 관능기
    를 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 말단 (메트)아크릴레이트 관능기를 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 말단 이소시아네이트 관능기를 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 말단 (메트)아크릴레이트 관능기 및 말단 이소시아네이트 관능기의 혼합물을 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 말단 (메트)아크릴레이트 관능기 및 말단 실릴알콕시 기 및 임의로 말단 이소시아네이트 관능기의 혼합물을 포함하는 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체가 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 70,000의 수 평균 분자량을 갖는 것인 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체.
  7. 총 조성물 중량을 기준으로 30 내지 99.8 중량%의 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에서 언급된 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체;
    총 조성물 중량을 기준으로 0 내지 50 중량%의 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체;
    임의로 광개시제;
    임의로 수분 경화 촉매; 및
    총 조성물 중량을 기준으로, 0 내지 5 중량%의 광안정화제, 충전제, 열 안정화제, 레벨링제, 증점제 및 가소제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제
    를 포함하는 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 말단 관능화된 폴리실록산 우레탄 중합체가 말단 (메트)아크릴레이트 관능기 및 말단 이소시아네이트 관능기 둘 다를 포함하는 것인 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, UV 경화성 및 수분 경화성인 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체 및/또는 (메트)아크릴레이트 올리고머/중합체의 총 조성물 중량을 기준으로 1 내지 4 중량%를 포함하는 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 1 중량%의 촉매를 포함하며, 여기서 촉매는 수분 경화 촉매인, 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물.
  12. 0 내지 2 %의 헤이즈 값을 갖는, 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물.
  13. 85 ℃ 및 85 % 상대 습도에서 500 시간 동안 저장된 후 0 내지 2 %의 헤이즈 값을 갖는, 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물.
  14. 0 내지 2의 황색도 b* 값을 갖는, 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물.
  15. 85 ℃ 및 85 % 상대 습도에서 500 시간 동안 저장된 후 0 내지 2의 황색도 b* 값을 갖는, 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 광학적으로 투명한 액체 접착제 조성물의 경화된 반응 생성물.
  16. 히드록시 말단 오르가노폴리실록산을 제공하는 단계;
    지방족 디이소시아네이트를 제공하는 단계;
    과량의 당량의 상기 지방족 디이소시아네이트를 히드록시 말단 오르가노폴리실록산과 반응시켜 이소시아네이트 관능성 폴리실록산 우레탄 중간체를 형성하는 단계; 및
    이소시아네이트 관능성 폴리실록산 우레탄 중간체를 (메트)아크릴레이트기를 함유하는 이소시아네이트 반응성 화합물과 반응시켜 경화성 폴리실록산 우레탄 중합체를 제공하는 단계
    를 포함하는, 경화성 폴리실록산 우레탄 중합체의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 이소시아네이트 반응성 화합물이 하기 화학식을 갖고
    HmZ-R3-R4
    상기 식에서, m은 1 내지 2의 정수이고; Z는 O, N 및 S로부터 선택되고; R3은 공유 결합, 알킬, 알킬에테르, 에테르, 폴리에테르, 에스테르, 폴리에스테르, 카르보네이트, 폴리카르보네이트로부터 선택되고; R4는 (메트)아크릴레이트인, 제조 방법.
















KR1020207015780A 2017-11-27 2018-11-27 폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물 KR20200084016A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762590794P 2017-11-27 2017-11-27
US62/590,794 2017-11-27
PCT/US2018/062596 WO2019104317A1 (en) 2017-11-27 2018-11-27 Polysiloxane urethane compounds and optically transparent adhesive compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200084016A true KR20200084016A (ko) 2020-07-09

Family

ID=66630843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207015780A KR20200084016A (ko) 2017-11-27 2018-11-27 폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20200277444A1 (ko)
EP (1) EP3717585A4 (ko)
JP (1) JP2021504524A (ko)
KR (1) KR20200084016A (ko)
CN (1) CN111386325A (ko)
CA (1) CA3082910A1 (ko)
MX (1) MX2020005255A (ko)
WO (1) WO2019104317A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021122090A1 (de) * 2019-12-16 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Formstabile, abreibbare klebemasse auf basis modifizierter polyetherpolyurethane
WO2022185086A1 (en) * 2021-03-01 2022-09-09 Arkema France Urethane (meth)acrylate and related compositions for higher loading
CN113088238A (zh) * 2021-03-15 2021-07-09 武汉大学 一种用于低表面能界面贴合的高剥离力快速封装oca胶的制备方法
CN113480706B (zh) * 2021-07-27 2022-12-16 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种uv光固化无氟低表面能材料及其制备方法
CN114774075B (zh) * 2022-05-23 2023-10-03 福建师范大学 一种具有强接头强度的有机硅胶粘剂的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4684538A (en) * 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
AU2877792A (en) * 1991-10-22 1993-05-21 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
US6750309B1 (en) * 2002-05-17 2004-06-15 Henkel Corporation Methacrylated polyurethane copolymers with silicone segments containing alkoxysilyl groups
JP4933448B2 (ja) * 2004-12-29 2012-05-16 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド 生物医学装置用ポリシロキサンプレポリマー
US7955696B2 (en) * 2006-12-19 2011-06-07 Dow Global Technologies Llc Composites and methods for conductive transparent substrates
CN101903483B (zh) * 2007-12-18 2014-09-10 陶氏环球技术公司 对玻璃粘合剂具有增强的粘合性的窗玻璃用保护涂层
DE102009028640A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
TWI487732B (zh) * 2013-01-21 2015-06-11 Daxin Materials Corp 光硬化型矽氧烷聚胺酯（甲基）丙烯酸酯組成物、黏著劑及硬化物
CN111386324A (zh) * 2017-11-27 2020-07-07 汉高知识产权控股有限责任公司 聚硅氧烷氨基甲酸酯化合物和光学透明粘合剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN111386325A (zh) 2020-07-07
MX2020005255A (es) 2020-08-24
EP3717585A1 (en) 2020-10-07
WO2019104317A1 (en) 2019-05-31
JP2021504524A (ja) 2021-02-15
CA3082910A1 (en) 2019-05-31
US20200277444A1 (en) 2020-09-03
EP3717585A4 (en) 2021-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20200084016A (ko) 폴리실록산 우레탄 화합물 및 광학적으로 투명한 접착제 조성물
KR101142804B1 (ko) 자외선 경화형 폴리우레탄 접착제의 제조방법
TWI476248B (zh) Photocurable resin composition and hardened product thereof, resin sheet and manufacturing method thereof, and display device
TWI487723B (zh) A method for producing an ultraviolet-curable urethane acrylate composition, a film-formed product, an optical film, and a film-forming body
KR101001656B1 (ko) 광중합형 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조되는 광섬유
KR100942311B1 (ko) 자외선 경화형 접착제, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 평판 디스플레이 전면부 접착 방법
US20110077334A1 (en) Curable composition containing reactive (meth) acrylate polymer and cured products thereof
TWI487732B (zh) 光硬化型矽氧烷聚胺酯（甲基）丙烯酸酯組成物、黏著劑及硬化物
US20230120588A1 (en) Self-healing oligomers and the use thereof
KR102019408B1 (ko) 방사선 경화성 코팅재 조성물용 첨가제로서의 폴리이소시아네이트 부가물
JP2009001654A (ja) 光硬化型透明接着剤組成物
JP7263008B2 (ja) 二重硬化性の光学的に透過性の接着剤組成物
CN106414645B (zh) 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜
KR101995725B1 (ko) 경화성 조성물
TW201418397A (zh) 紫外線硬化型黏接劑用樹脂組成物及黏接劑
CN108368212B (zh) 固化性组合物、粘接层、透明面材、层叠体和图像显示装置
TW201946969A (zh) 光硬化性樹脂組合物及使用其之黏接著劑
JP2022507596A (ja) 液状光学透明接着剤用途のための二重硬化性シリコーン－有機ハイブリッドポリマー組成物
US20200277445A1 (en) Polysiloxane Urethane Compounds and Optically Transparent Adhesive Compositions
KR101256456B1 (ko) 무용매 자외선 경화형 코팅 조성물 및 이를 이용한 접착제
KR100961940B1 (ko) 자외선 경화형 수지, 이의 제조방법 및 이를 이용한 휴대용 단말기의 키패드 제조방법
WO2020247226A1 (en) Dual curable silicone-organic hybrid resins
TW201439136A (zh) 硬化性樹脂組成物、及使用其之積層體與其製造方法
KR20150007076A (ko) 자외선 경화형 고굴절 액상 접착제 조성물
JPS63275619A (ja) 光フアイバ−被覆用組成物