KR20200079245A

KR20200079245A - 청색 경화성 수지 조성물, 청색 컬러 필터 및 그것을 포함하는 표시 장치

Info

Publication number: KR20200079245A
Application number: KR1020207010898A
Authority: KR
Inventors: 다카키요 테라카와; 하야토 호시; 줌페이 모리모토
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2017-11-16
Filing date: 2018-11-14
Publication date: 2020-07-02
Also published as: TW201922945A; KR102608327B1; JP2019091033A; CN111344360A; JP7216522B2; TWI832828B; WO2019098222A1

Abstract

본 발명의 과제는, XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x가 비교적 낮고, 또한 명도가 높은 청색 경화성 수지 조성물, 해당 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 청색 컬러 필터, 및 해당 청색 컬러 필터를 포함하는 표시 장치를 제공하는 데 있다.
청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하며, 상기 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색(紫色) 염료를 포함한다.

Description

청색 경화성 수지 조성물, 청색 컬러 필터 및 그것을 포함하는 표시 장치

[0001] 본 발명은, 청색 경화성 수지 조성물, 청색 컬러 필터 및 그것을 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.

[0002] 최근 들어, 표시 가능한 색 재현 영역(色再現域)이 넓은 액정 표시 장치의 수요가 증가되고 있다.

특허 문헌 1에는, C.I. 피그먼트 블루(Pigment Blue) 15 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 23의 조합을 포함하는 조성물이 제안된 바 있다. 특허 문헌 2에는, C.I. 피그먼트 블루 15：6과 적색 염료를 포함하는 조성물이 제안된 바 있다.

[0003] 1. 일본 특허공개공보 제2005-316388호 2. 일본 특허공개공보 제2010-32999호

[0004] 본 발명은, 표시 가능한 색 재현 영역이 넓은 표시 장치를 얻기 위해, XYZ 표색계(表色系)에 있어서의 xy 색도도(色度圖)의 x가 낮고, 또한 명도가 높은 청색 경화성 수지 조성물, 해당 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 청색 컬러 필터, 및 해당 청색 컬러 필터를 포함하는 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

[0005] 본 발명은, 이하에 나타낸 청색 경화성 수지 조성물, 청색 컬러 필터 및 표시 장치를 제공한다.

[0006] [1] 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하며, 상기 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색(紫色) 염료를 포함하는, 청색 경화성 수지 조성물.

[2] 상기 착색제(A)에 포함되는 적색 염료 또는 자색 염료는, 크산텐(xanthene) 골격을 가지는 화합물인, [1]에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.

[3] 상기 크산텐 골격을 가지는 화합물의 착색제(A) 중의 함유량은, 0.1~25질량％인, [2]에 기재된 청색 경화성 수지 조성물.

[4] [1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성된, 청색 컬러 필터.

[5] [4]에 기재된 청색 컬러 필터를 포함하는, 표시 장치.

[0007] 본 발명에 따른 청색 경화성 수지 조성물에 의하면, XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x가 낮고, 또한 명도가 높은 청색 컬러 필터, 및 그것을 포함하는 표시 장치를 제공할 수 있다.

[0008] ＜청색 경화성 수지 조성물＞

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하며, 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료를 포함한다.

C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료라고 하는 특정한 조합을 포함하는 청색 경화성 수지 조성물에 의하면, XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x를 낮게, 그리고 명도를 높게 하는 것이 가능해진다.

XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x(이하, x라고도 함)란, 국제 조명 위원회 CIE(Commission Internationale de l'Eclairage)가 1931년에 책정한 국제표시법인 XYZ 표색계에 근거한 xy색도 좌표(x, y)에 있어서의 청색(B)의 x좌표(x)이다.

XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 y(이하, y라고도 함)가 동일한 경우, x가 낮을수록 채도가 높아지는 경향이 있으며, 표시 장치의 표시 가능한 색 재현 영역이 넓어지는 경향이 있다.

명도란, 상기 XYZ 표색계에 있어서의 자극치(刺戟値)(Y)이며, Y의 값이 클수록 명도가 높아지는 경향이 있다.

XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 색도 좌표 및 명도는, 후술하는 실시예의 란(欄)에 기재된 「(4) 색도 평가」에 따라 측정하였다.

또한, 본 명세서에 있어서 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별히 언급이 없는 한, 단독으로, 또는 복수 종(種)을 조합하여 사용할 수 있다.

[0009] 〔1〕 착색제(A)

본 발명에 따른 청색 경화성 수지 조성물에 있어서, 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료를 포함한다. 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A)를 포함하므로, XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x를 낮게, 그리고 명도를 높게 할 수 있기 때문에, 청색 컬러 필터의 재료로서 유용하다.

C.I. 피그먼트 블루 15는, 컬러 인덱스(C.I.：The Society of Dyers and Colourists 출판)에 있어서 청색의 피그먼트(안료)로 분류되고 있는 화합물이다.

[0010] 청색 경화성 수지 조성물이란 580nm~650nm에 극대(極大) 흡수 파장을 가지는 것을 의미한다.

[0011] 적색 염료 및 자색 염료는, 그들 중 어느 하나가 착색제(A)에 포함되어 있으면 되며, 그들 모두가 착색제(A)에 포함되어 있어도 된다. 따라서, 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하며, 상기 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 및/또는 자색 염료를 포함하는 것이어도 된다.

[0012] 상기의 적색 염료란 480~560nm에 극대 흡수 파장을 가지는 염료를 의미하며, 상기의 자색 염료란 560~580nm에 극대 흡수 파장을 가지는 염료를 의미한다.

[0013] 적색 염료 및 자색 염료는 각각, 종래에 공지된 적색 염료 및 자색 염료 중 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 적색 염료 및 자색 염료는 각각, 명도를 높일 수 있는 경향이 있다는 관점에서 보면, 크산텐 골격을 가지는 화합물(이하, 「크산텐 염료」라고도 함.)인 것이 바람직하다.

[0014] 크산텐 염료는, 이하의 식 (1)로 나타내어지는 화합물〔이하, 「크산텐 염료(1)」이라고도 함.〕인 것이 바람직하다. 크산텐 염료(1)는, 1종만을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

[0015]

[0016] [식 (1) 중, R¹~R⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -R⁸ 또는 탄소수 6~10인 1가(價)의 방향족 탄화수소기(基)를 나타내거나, 또는, R¹ 및 R² 그리고 R³ 및 R⁴는, 각각 함께 질소 원자를 포함하는 고리(環)를 형성한다. 해당 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자, -R⁸, -OH, -OR⁸, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-M^＋, -CO₂H, -CO₂R⁸, -SO₃R⁸ 또는 -SO₂NR⁹R¹⁰으로 치환되어 있어도 된다. 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

R⁵는, -OH, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-M^＋, -CO₂H, -CO₂ ^-M^＋, -CO₂R⁸, -SO₃R⁸ 또는 -SO₂NR⁹R¹⁰을 나타낸다.

m은, 0~5의 정수(整數)를 나타낸다. m이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R⁵는 동일해도 되고, 상이해도 된다.

R⁶ 및 R⁷는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6인 알킬기를 나타낸다.

M^＋는, ^＋N(R¹¹)₄, Na^＋ 또는 K^＋를 나타낸다.

X는, 할로겐 원자를 나타낸다. 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.

a는, 0 또는 1을 나타낸다.

R⁸은, 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기를 나타내며, 해당 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10인 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되며, 해당 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -S-, -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환되어 있어도 된다. R¹¹은, 수소 원자, 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10인 아랄킬(aralkyl)기를 나타낸다. R¹¹이 복수 존재하는 경우, 이들 전부 또는 일부는 동일해도 된다.

R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기를 나타내며, 해당 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, -OH 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 해당 포화지방족 탄화수소기에 포함되는 -CH₂-는, -S-, -O-, -CO-, -NH- 또는 -NR⁸-로 치환되어 있어도 되고, R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함한 3~10원(員) 고리의 헤테로 고리(複素環)를 형성하고 있어도 된다. 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.]

[0017] 식 (1) 중의 R¹~R⁴에 있어서, 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 예컨대, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.

식 (1) 중의 R¹~R⁴에 있어서, 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기는, 치환기로서, -SO₃ ^-, -SO₃H, -SO₃ ^-M^＋ 및 -SO₂NR⁹R¹⁰으로 이루어진 군(群)으로부터 선택되는 적어도 1종을 가지고 있는 것이 바람직하고, -SO₃ ^-M^＋ 및 -SO₂NR⁹R¹⁰으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 가지고 있는 것이 보다 바람직하다. 이 경우의 -SO₃ ^-M^＋로서는, -SO₃ ^-＋N(R¹¹)₄가 바람직하다. R¹~R⁴가 이들 기(基)이면, 내열성이 우수한 청색 컬러 필터를 형성하는 데 있어서 유리하다.

R¹ 및 R²가 함께 형성하는 고리, 및 R³ 및 R⁴가 함께 형성하는 고리로서는, 예컨대, 이하의 고리를 들 수 있다. 이하의 고리에 있어서, *는 결합손을 나타낸다.

[0018]

[0019] 식 (1) 중의 R⁸~R¹¹에 있어서, 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 탄소수 1~20인 알킬기; 시클로프로필기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 트리시클로데실기 등의 탄소수 3~20인 시클로알킬기를 들 수 있다.

[0020]　R⁸에 있어서의 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기에 대해, 수소 원자가 치환되어 있어도 되는 탄소수 6~10인 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.　　또한, R⁸에 포함되는　-CH₂-가, -S-, -O-, -CO- 또는 -NR¹¹-로 치환된 기(基)로서는, 예컨대, 이하의 기를 들 수 있다. 이하의 기에 있어서, *는 결합손을 나타낸다.

[0021]

[0022]

[0023]

[0024]

[0025]

[0026] 식 (1) 중의 R⁶ 및 R⁷에 있어서의 탄소수 1~6인 알킬기로서는, 상기에서 예시한 알킬기 중, 탄소수 1~6인 것을 들 수 있다.

-SO₂NR⁹R¹⁰으로 나타내어지는 기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 이하의 기에 있어서, *는 결합손을 나타낸다.

[0027]

[0028] 상기의 식 중, X⁰ 및 X²는, 서로 독립적으로, 할로겐 원자를 나타낸다. X⁰ 및 X²에 있어서의 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자 및 브롬 원자를 들 수 있다.

[0029]

[0030]

[0031]

[0032]

[0033]

[0034]

[0035] 식 (1) 중의 R¹¹에 있어서의 탄소수 7~10인 아랄킬기로서는, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.

[0036] M^＋는, ^＋N(R¹¹)₄, Na^＋ 또는 K^＋이며, 바람직하게는 ^＋N(R¹¹)₄이다. ^＋N(R¹¹)₄는, 4개의 R¹¹ 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20인 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R¹¹의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하며, 20~60이 보다 바람직하다.

[0037] 크산텐 염료(1)는, 식 (2)로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.

[0038]

[0039] [식 (2) 중, R²¹~R²⁴는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -R²⁶ 또는 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내며, 해당 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-M^a＋, -SO₃H, -SO₃R²⁶ 또는 -SO₂NHR²⁶으로 치환되어 있어도 된다.

a1은, 0 또는 1을 나타낸다.

m1은, 0~5의 정수를 나타낸다. m1이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R²⁵는 동일해도 되고, 상이해도 된다.

M^a＋는, ^＋N(R²⁷)₄, Na^＋ 또는 K^＋를 나타낸다.

R²⁵는, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-M^a＋, -SO₃H 또는 SO₂NHR²⁶을 나타낸다.

R²⁶은, 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기를 나타낸다.

4개의 R²⁷은, 서로 독립적으로, 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기 또는 벤질기를 나타낸다.]

[0040] 식 (2) 중의 R²¹~R²⁴에 있어서의 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기로서는, R¹~R⁴에 있어서의 방향족 탄화수소기로서 예시한 것과 동일한 기(基)를 예시할 수 있다. 그 중에서도, R²¹ 및 R²³이 수소 원자이며, 또한 R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기이며, 해당 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 치환되는 경우, 치환하는 기는, -SO₃ ^-, -SO₃ ^-M^＋, -SO₃H, -SO₃R²⁶ 또는 -SO₂NHR²⁶인 것이 바람직하다. 나아가, R²¹ 및 R²³이 수소 원자이며, 또한 R²² 및 R²⁴가 탄소수 6~10인 1가의 방향족 탄화수소기이며, 해당 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, -SO₃ ^-M^＋또는 -SO₂NHR²⁶으로 치환되어 있어도 되는 것임이 보다 바람직하다. R²¹~R²⁴가 이들 기(基)이면, 내열성이 우수한 청색 컬러 필터를 형성하는 데 있어서 유리하다.

식 (2) 중의 R²⁶ 및 R²⁷에 있어서의 탄소수 1~20인 1가의 포화 탄화수소기로서는, R⁸~R¹¹에 있어서의 포화 탄화수소기로서 예시한 것과 동일한 기를 예시할 수 있다. 식 (2) 중의 R²¹~R²⁴에 있어서의 -R²⁶은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다.

식 (2) 중의 -SO₃R²⁶ 및 -SO₂NHR²⁶에 있어서의 R²⁶으로서는, 탄소수 3~20인 분지쇄 형상 알킬기가 바람직하고, 탄소수 6~12인 분지쇄 형상 알킬기가 보다 바람직하며, 2-에틸헥실기가 더욱 바람직하다.

M^a＋는, ^＋N(R²⁷)₄, Na^＋ 또는 K^＋이며, 바람직하게는 ^＋N(R²⁷)₄이다. ^＋N(R²⁷)₄는, 4개의 R²⁷ 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20인 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R²⁷의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다.

[0041] 크산텐 염료(1)는, 바람직하게는 식 (1-1)~식 (1-16)으로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함한다. 또한, 식 (1-1)~식 (1-16) 중, Ra는 2-에틸헥실기를 나타낸다.

[0042]

[0043]

[0044]

[0045] 이들 화합물 중에서도, C.I. 애시드 레드(Acid Red) 289의 설폰아미드화물 또는 C.I. 애시드 레드 289의 4급 암모늄염이 보다 바람직하다. 이러한 화합물로서는, 예컨대, 각각 식 (1-1)~식 (1-8), 식 (1-11) 및 식 (1-12)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

[0046] 예컨대 식 (1-1)~식 (1-8), 식 (1-15)로 나타내어지는 화합물은, -SO₃H를 가지는 색소 또는 색소 중간체를 정해진 방법(定法)에 따라 클로르화하여, 얻어진 -SO₂Cl을 가지는 색소 또는 색소 중간체를 -NH₂R_a로 나타내어지는 아민과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한, 일본 특허공개공보 H03-78702호의 3페이지의 우측 상부~좌측 하부의 란(欄)에 기재된 방법에 의해 제조된 색소를, 상기와 마찬가지로, 클로르화한 후, 아민과 반응시키는 방법에 의해서도 제조할 수 있다.

[0047] 다른 바람직한 크산텐 염료(1)는, 식 (1-17)~식 (1-31)로 나타내어지는 화합물 중 어느 하나 이상을 포함한다.

[0048]

[0049]

[0050]

[0051] 식 (1-17)~식 (1-31)로 나타내어지는 화합물은, 일본 특허공개공보 H03-78702호의 제 3페이지의 우측 상부~좌측 하부의 란에 기재된 방법에 준하여 제조할 수 있다. 이러한 방법으로서, 예컨대, 식 (1a)로 나타내어지는 화합물과, 식 (1b)로 나타내어지는 화합물 및 식 (1c)로 나타내어지는 화합물을 반응시키는 방법을 들 수 있다. 식 (1b) 및 식 (1c) 중, R¹~R⁴는, 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.

[0052]

[0053] 크산텐 염료(1)는, 시판되고 있는 크산텐 염료(예컨대, Chugai kasei Company, Limited에서 제조된 「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」, Taoka Chemical Company, Limited에서 제조된 「Rhodamin 6G」)를 이용할 수 있다. 또한, 시판되고 있는 크산텐 염료를 출발 원료로 하여, 일본 특허공개공보 2010-32999호를 참고로 합성할 수도 있다.

[0054] 크산텐 염료(1)의 구체적인 예로서는, C.I. 애시드 레드 51(이하, C.I. 애시드 레드의 기재를 생략하고, 번호만 기재하기로 한다. 나머지도 마찬가지이다.), 52, 87, 92, 94, 289, 388 등의 C.I. 애시드 레드 염료; C.I. 애시드 바이올렛 9, 30, 102 등의 C.I. 애시드 바이올렛 염료; C.I. 베이직 레드(Basic Red) 1(로다민(rhodamine) 6G), 2, 3, 4, 8, 10, 11 등의 C.I. 베이직 레드 염료; C.I. 베이직 바이올렛 10(로다민 B), 11, 25 등의 C.I. 베이직 바이올렛 염료; C.I. 솔벤트 레드(Solvent Red) 218 등의 C.I. 솔벤트 레드 염료; C.I. 모던트 레드(Mordant Red)27 등의 C.I. 모던트 레드 염료; C.I. 리엑티브 레드(Reactive Red) 36(로즈벤갈(rose bengal) B) 등의 C.I. 리엑티브 레드 염료; 설포로다민(sulforhodamine) G; 일본 특허공개공보 2010-32999호에 기재된 크산텐 염료; 및 일본 특허공보 제 4492760호에 기재된 크산텐 염료; 등을 들 수 있다.

[0055] 착색제(A)에 있어서의 C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료, 혹은 그들 모두를 포함하는 경우에는 적색 염료 및 자색 염료의 합계 간의 함유량비(比)(C.I. 피그먼트 블루 15/적색 염료 또는 자색 염료, 혹은 그들 모두를 포함하는 경우에는 적색 염료 및 자색 염료)는, 질량 기준으로, 통상 0.8~35이며, x가 낮아지고, 또한 명도가 높아지는 경향이 있다는 관점에서 보면, 바람직하게는 1~25, 보다 바람직하게는 1.1~20, 더욱 바람직하게는 1.2~15이다.

[0056] 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15, 적색 염료 및/또는 자색 염료 이외의 다른 착색제를 포함할 수 있다. 다른 착색제는, 안료(이하, 다른 안료라고도 함)여도 되고, 염료(이하, 다른 염료라고도 함)여도 되며, 이들 모두여도 된다. 다른 착색제는, 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 다른 안료로서는, 유기 안료, 무기 안료를 들 수 있으며, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료(pigment)로 분류되고 있는 화합물을 들 수 있다.

다른 염료로서는, 공지의 염료를 사용할 수 있으며, 용제 염료, 산성 염료, 직접 염료, 매염 염료 등을 들 수 있다. 염료로서는, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료 이외에 색상을 가지는 것으로 분류되고 있는 화합물이나, 염색 노트(Dyeing note(SHIKISENSHA CO., LTD.[色染社]))에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 프탈로시아닌 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴리움(Squarylium) 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.

착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15 이외의 다른 청색 착색제(청색 안료 및/또는 청색 염료)를 포함할 수 있다. 다른 청색 안료로서는, C.I. 피그먼트 블루 15：3, 15：4, 15：6, 16, 60 등을 예시할 수 있다.

[0057] 청색 염료로서는,

C.I. 솔벤트 블루 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 45, 58, 59, 59：1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139 등의 C.I. 솔벤트 청색 염료;

C.I. 애시드 블루 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45, 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90：1, 91, 92, 93, 93：1, 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147, 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324：1, 335, 340 등의 C.I. 애시드 청색 염료;

C.I. 다이렉트 블루 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293 등의 C.I. 다이렉트 청색 염료;

C.I. 디스퍼스 블루(Disperse Blue) 1, 14, 56, 60 등의 C.I. 디스퍼스 청색 염료;

C.I. 베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 89 등의 C.I. 베이직 청색 염료;

C.I. 모던트 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84 등의 C.I. 모던트 청색 염료;

등을 들 수 있다.

[0058] 단, x가 낮아지고, 명도가 향상되는 관점에서 보면, 착색제(A)에 있어서의 C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료, 혹은 그들 모두를 포함하는 경우에는 적색 염료 및 자색 염료의 합계의 함유량은 많을수록 바람직하다. 구체적으로는, 착색제(A)에 있어서의 C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료, 혹은 그들 모두를 포함하는 경우에는 적색 염료 및 자색 염료의 합계의 함유량은, 착색제(A) 100질량％ 중, 바람직하게는 50~100질량％이며, 보다 바람직하게는 70~100질량％이며, 더욱 바람직하게는 80~100질량％이며, 특히 바람직하게는 90~100질량％이다.

[0059] 착색제(A)에 있어서의 C.I. 피그먼트 블루 15의 함유량은, 착색제(A) 100질량％ 중, 통상 20~99.9질량％이며, x가 낮아지는 경향이 있다는 관점에서 보면, 바람직하게는 40~95질량％, 보다 바람직하게는 50~90질량％이다.

착색제(A)에 있어서의 적색 염료 또는 자색 염료, 혹은 그들 모두를 포함하는 경우에는 적색 염료 및 자색 염료의 함유량은, 착색제(A) 100질량％ 중, 통상 0.1~80질량％이며, 명도가 높아지는 경향이 있다는 관점에서 보면, 바람직하게는 5~60질량％, 보다 바람직하게는 10~40질량％이다.

착색제(A)가 적색 염료 및 자색 염료로서 크산텐 염료를 포함하는 경우, 착색제(A) 중의 크산텐 염료의 함유량은, 착색제(A) 100질량％ 중, 바람직하게는 0.1~25질량％, 보다 바람직하게는 0.5~20질량％, 더욱 바람직하게는 1~15질량％이다.

착색제(A)가 상기 범위의 함유량으로 크산텐 염료를 포함하는 경우, 명도가 높아지는 경향이 있다.

[0060] 청색 경화성 수지 조성물에 있어서의 착색제(A)의 합계 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분 100질량％ 중, 통상 10~50질량％지만, XYZ 표색계에 있어서의 xy 색도도의 x가 낮아지고, 또한 명도가 높아지는 경향이 있다는 관점에서 보면, 바람직하게는 15질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 20~40질량％이며, 더욱 바람직하게는 25~35질량％이다. 레지스트 패턴을 형성하기 쉽다는 관점에서 보면, 상기 합계 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분 100질량％ 중, 바람직하게는 45질량％ 이하이다.

본 발명에 의하면, 착색제(A)의 합계 함유량을 적당한 양으로 함으로써 패턴 형상의 악화 등을 억제하면서, x가 낮고, 또한 명도가 높은 청색 컬러 필터를 형성할 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서 「청색 경화성 수지 조성물의 고형분」이란, 청색 경화성 수지 조성물에 포함되는 성분 중, 용제(E) 이외의 모든 성분을 가리킨다.

[0061] 청색 경화성 수지 조성물의 조제(調製)에 사용되는 각종 안료는, 용제 중에서 균일하게 분산된 분산액의 상태인 것이 바람직하다. 또한 안료는, 입경(粒徑)이 균일한 것이 바람직하다. 상기 분산액은, 안료와 용제를 혼합함으로써 얻을 수 있다. 필요에 따라서, 안료 분산제를 혼합해도 된다. 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 실시함으로써, 안료가 용제 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.

안료 분산제로서는, 시판되는 계면활성제를 이용할 수 있으며, 실리콘계, 불소계, 에스테르계(폴리에스테르계를 포함함.), 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성(兩性), 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면활성제를 들 수 있다. 계면활성제의 구체적인 예로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3급 아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등 외에, 상품명으로 KP(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제조), 플로렌(KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD. 제조), 솔스퍼스(제네카(주) 제조), EFKA(BASF JAPAN LTD. 제조), 아지스파(등록상표)(Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc. 제조), Disperbyk(BYK-Chemie사(社) 제조) 등을 들 수 있다. 안료 분산제는, 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

[0062] 안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료 100질량부에 대해, 바람직하게는 100질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 5~50질량부이다. 안료 분산제의 사용량이 상기 범위에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지기 쉬운 경향이 있다.

[0063] 안료 분산액을 구성하는 용제로서는, 특별히 한정되지 않으며, 청색 경화성 수지 조성물에 함유될 수 있는 후술하는 용제(E)와 같은 용제를 들 수 있다. 그 중에서도, 용제는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, N,N-디메틸포름아미드 등이 바람직하며, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산에틸 등인 것이 바람직하다.

[0064] 용제의 사용량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 안료 분산액 중의 고형분의 농도가, 바람직하게는 5~30질량％, 보다 바람직하게는 10~25질량％가 되는 양이다.

[0065] 청색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용되는 각종 안료는, 필요에 따라서, 로진(rosin) 처리, 산성기(基) 또는 염기성기(基)가 도입된 안료 유도체나 안료 분산제 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법(微粒化法) 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다.

[0066] 〔2〕 수지(B)

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 1종 또는 2종 이상의 수지(B)를 함유 한다. 수지(B)는, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성이란, 알칼리 화합물의 수용액인 현상액(現像液)에 용해되는 성질을 말한다. 수지(B)로서는, 이하의 수지 [K1]~[K6] 등을 들 수 있다.

[0067] 수지 [K1]：불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종(a)〔이하, 「(a)」라고 하는 경우가 있음.〕과, 탄소수 2~4인 고리 형상(環狀) 에테르 구조 및 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b)〔이하, 「(b)」라고 하는 경우가 있음.)의 공중합체.

수지 [K2]：(a)와 (b)와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, (a) 및 (b)는 상이함.)〔이하 「(c)」라고 하는 경우가 있음.〕의 공중합체.

수지 [K3]：(a)와 (c)의 공중합체.

수지 [K4]：(a)와 (c)의 공중합체에 (b)를 반응시켜서 얻어지는 수지.

수지 [K5]：(b)와 (c)의 공중합체에 (a)를 반응시켜서 얻어지는 수지.

수지 [K6]：(b)와 (c)의 공중합체에 (a)를 반응시키고, 추가로 카르복실산 무수물을 반응시켜서 얻어지는 수지.

[0068] (a)로서는, 구체적으로는,

(메타)아크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐안식향산 등의 불포화 모노카르복실산;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산;

메틸-5-노보넨(norbornene)-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;

무수말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물(하이믹산(himic acid) 무수물) 등의 불포화 디카르복실산류 무수물;

숙신산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르;

α-(히드록시메틸)(메타)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 (메타)아크릴산 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 공중합 반응성의 관점이나 알칼리 수용액으로의 용해성의 관점에서 보면, (a)는, (메타)아크릴산, 무수말레산 등인 것이 바람직하다.

[0069] 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」 및 「(메타)아크릴레이트」 등의 표기에 대해서도 마찬가지이다.

[0070] (b)는, 탄소수 2~4인 고리 형상 에테르 구조(예컨대, 옥시란 고리, 옥세탄 고리 및 테트라히드로푸란 고리(옥솔란 고리)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 바람직하게는 탄소수 2~4인 고리 형상 에테르 구조와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체이다.

(b)로서는, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b1)〔이하, 「(b1)」이라고 하는 경우가 있음.〕, 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b2)〔이하, 「(b2)」라고 하는 경우가 있음.〕, 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b3)〔이하, 「(b3)」라고 하는 경우가 있음.〕 등을 들 수 있다.

[0071] (b1)으로서는, 불포화지방족 탄화수소를 에폭시화한 구조를 가지는 단량체(b1-1)〔이하, 「(b1-1)」라고 하는 경우가 있음.〕, 불포화지환식(脂環式) 탄화수소를 에폭시화한 구조를 가지는 단량체(b1-2)〔이하, 「(b1-2)」라고 하는 경우가 있음.〕를 들 수 있다.

[0072] (b1-1)으로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.

[0073] (b1-2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시4-비닐시클로헥산(예컨대, 세록사이드 2000; Daicel Chemical Industries, Ltd. 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예컨대, 사이클로머 A400; Daicel Chemical Industries, Ltd. 제조), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예컨대, 사이클로머 M100; Daicel Chemical Industries, Ltd. 제조), 식 (I)로 나타내어지는 화합물, 식 (II)로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다.

[0074]

[0075] [식 (I) 및 식 (II) 중, R^aa 및 R^ab는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~4인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기로 치환되어 있어도 된다. X^a1 및 X^a2는, 서로 독립적으로, 단결합, *-R^ac-, *-R^ac-O-, *-R^ac-S-, 또는 *-R^ac-NH-를 나타낸다. R^ac는, 탄소수 1~6인 알칸디일(alkanediyl)기를 나타낸다. *는, O와의 결합손을 나타낸다.]

[0076] 탄소수 1~4인 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.

수소 원자가 히드록시로 치환된 알킬기로서는, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시프로필기, 2-히드록시프로필기, 3-히드록시프로필기, 1-히드록시-1-메틸에틸기, 2-히드록시-1-메틸에틸기, 1-히드록시부틸기, 2-히드록시부틸기, 3-히드록시부틸기, 4-히드록시부틸기 등을 들 수 있다.

R^aa 및 R^ab는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기이며, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기이다.

R^ac를 구성하는 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다.

[0077] X^a1 및 X^a2는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *-CH₂-O-(*는 O와의 결합손을 나타냄)기, *-CH₂CH₂-O-기이며, 보다 바람직하게는 단결합, *-CH₂CH₂-O-기이다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물의 구체적인 예로서, 식 (I-1)~식 (I-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-3), 식 (I-5), 식 (I-7), 식 (I-9), 식 (I-11)~식 (I-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 식 (I-1), 식 (I-7), 식 (I-9), 식 (I-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

[0078]

[0079]

[0080] 식 (II)로 나타내어지는 화합물의 구체적인 예로서는, 식 (II-1)~식 (II-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (II-1), 식 (II-3), 식 (II-5), 식 (II-7), 식 (II-9), 식 (II-11)~식 (II-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 식 (II-1), 식 (II-7), 식 (II-9), 식 (II-15)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

[0081]

[0082]

[0083] 식 (I)로 나타내어지는 화합물 및 식 (II)로 나타내어지는 화합물은, 각각 단독으로 이용할 수 있다. 이들은, 임의의 비율로 혼합할 수 있다. 혼합하는 경우, 그 혼합 비율은, 식 (I)：식 (II)〔몰비〕로, 바람직하게는 5：95~95：5, 보다 바람직하게는 10：90~90：10, 더욱 바람직하게는 20：80~80：20이다.

옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b2)는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체인 것이 바람직하다.

(b2)의 바람직한 예로서, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴로일옥시에틸옥세탄을 들 수 있다.

테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b3)는, 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체인 것이 바람직하다.

(b3)의 바람직한 예로서, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트(예컨대, 비스코트 V＃150, OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD 제조), 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

[0084] (c)의 구체적인 예로서,

메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트〔해당 기술 분야에서는, 관용(慣用) 명칭으로서 「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한, 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」라고 불리는 경우도 있다.〕, 트리시클로[5.2.1.0^2,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트〔해당 기술 분야에서는, 관용 명칭으로서 「디시클로펜텐일(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다.〕, 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산에스테르;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산에스테르;

말레산디에틸, 푸마르산디에틸, 이타콘산디에틸 등의 디카르복실산디에스테르;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리딘일)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등

을 들 수 있다.

그 중에서도, 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서 보면, (c)로서는, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트, 스티렌, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등이 바람직하다. 또한, 패턴 형성 시의 현상성(現像性)이 우수하다는 점에서, (c)로서는, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.

[0085] 수지 [K1]에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지 [K1]을 구성하는 모든 구조 단위 중, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(a)에 유래하는 구조 단위; 2~50몰％(보다 바람직하게는 10~45몰％),

(b)에 유래하는 구조 단위, 특히 (b1)에 유래하는 구조 단위; 50~98몰％(보다 바람직하게는 55~90몰％).

수지 [K1]의 구조 단위의 비율이, 상기 범위에 있으면, 보존 안정성, 현상성, 얻어지는 패턴의 내용제성(耐溶劑性)이 우수한 경향이 있다.

수지 [K1]은, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 타카유키 저(著) 발행처 Kagaku-Dojin Publishing Company, INC. 제 1판 제 1쇄 1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 해당 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.

구체적으로는, (a) 및 (b)(특히 (b1))의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 속에 투입하고, 탈(脫)산소 분위기하에서, 교반, 가열, 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않으며, 해당 분야에서 통상 사용되고 있는 것 중 어느 것도 사용이 가능하다. 중합 개시제로서는, 아조 화합물(2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있다. 용제로서는, 각 모노머를 용해시키는 것이면 되며, 청색 경화성 수지 조성물의 용제로서 후술하는 용제(E) 등을 이용할 수 있다.

얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재(再)침전 등의 방법으로 고체(분체(粉體))로서 추출한 것을 사용해도 된다. 특히, 이 중합 시에 용제로서, 후술하는 용제(E)를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 사용할 수 있어, 제조 공정을 간략화할 수 있다.

[0086] 수지 [K2]에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지 [K2]를 구성하는 모든 구조 단위 중, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(a)에 유래하는 구조 단위; 4~45몰％(보다 바람직하게는 10~30몰％),

(b)에 유래하는 구조 단위, 특히 (b1)에 유래하는 구조 단위; 2~95몰％(보다 바람직하게는 5~80몰％),

(c)에 유래하는 구조 단위; 1~65몰％(보다 바람직하게는 5~60몰％).

수지 [K2]의 구조 단위의 비율이, 상기 범위에 있으면, 보존 안정성, 현상성, 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 우수한 경향이 있다.

수지 [K2]는, 수지 [K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 하여 제조할 수 있다. 구체적으로는, (a), (b)(특히 (b1)) 및 (c)의 소정량, 중합 개시제 및 용제를 반응 용기 속에 투입하고, 탈산소 분위기하에서, 교반, 가열, 보온하는 방법을 들 수 있다. 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용해도 된다.

[0087] 수지 [K3]에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지 [K3]를 구성하는 모든 구조 단위 중, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(a)에 유래하는 구조 단위; 2~55몰％(보다 바람직하게는 10~50몰％),

(c)에 유래하는 구조 단위; 45~98몰％(보다 바람직하게는 50~90몰％).

수지 [K3]는, 수지 [K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 하여 제조할 수 있다.

[0088] 수지 [K4]는, (a)와 (c)의 공중합체를 얻어, (b)가 가지는 탄소수 2~4인 고리 형상 에테르 구조, 특히 (b1)이 가지는 옥시란 고리를 (a)가 가지는 카르복실산 및/또는 카르복실산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다. 구체적으로는, 우선 (a)와 (c)의 공중합체를, 수지 [K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 하여 제조한다. 이 경우, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, (a)와 (c)의 공중합체를 구성하는 모든 구조 단위 중, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(a)에 유래하는 구조 단위; 5~50몰％(보다 바람직하게는 10~45몰％),

(c)에 유래하는 구조 단위; 50~95몰％(보다 바람직하게는 55~90몰％).

[0089] 다음으로, 상기 공중합체 중의 (a)에 유래하는 카르복실산 및/또는 카르복실산 무수물의 일부에, (b)가 가지는 탄소수 2~4인 고리 형상 에테르 구조, 특히 (b1)이 가지는 옥시란 고리를 반응시킨다. 구체적으로는, (a)와 (c)의 공중합체의 제조에 이어서, 플라스크 내의 분위기를 질소에서 공기로 치환하고, (b)(특히 (b1)), 카르복실산 또는 카르복실산 무수물과 고리 형상 에테르 구조와의 반응 촉매(예컨대 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예컨대 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 60~130℃에서, 1~10시간 동안 반응시킴으로써, 수지 [K4]를 얻을 수 있다.

(b)의 사용량, 특히 (b1)의 사용량은, (a) 100몰에 대해, 바람직하게는 5~80몰, 보다 바람직하게는 10~75몰이다. 이 범위로 함으로써, 보존 안정성, 현상성, 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 밸런스가 양호해지는 경향이 있다. 고리 형상 에테르 구조의 반응성이 높아, 미반응의 (b)가 잔존하기 어렵기 때문에, 수지 [K4]에 이용하는 (b)로서는 (b1)이 바람직하고, (b1-1)이 보다 바람직하다.

상기 반응 촉매의 사용량은, (a), (b)(특히 (b1)) 및 (c)의 합계량에 대해 0.001~5질량％인 것이 바람직하다. 상기 중합 금지제의 사용량은, (a), (b) 및 (c)의 합계량에 대해 0.001~5질량％인 것이 바람직하다.

투입 방법, 반응 온도 및 시간 등의 반응 조건은, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 중합 조건과 마찬가지로, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여, 투입 방법이나 반응 온도를 적절히 조정할 수 있다.

[0090] 수지 [K5]는, 제1 단계로서, 상술한 수지 [K1]의 제조 방법과 동일하게 하여, (b)(특히 (b1))와 (c)의 공중합체를 얻는다. 상기와 마찬가지로, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용해도 된다.

(b)(특히 (b1)) 및 (c)에 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기의 공중합체를 구성하는 모든 구조 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(b)에 유래하는 구조 단위, 특히 (b1)에 유래하는 구조 단위; 5~95몰％(보다 바람직하게는 10~90몰％),

(c)에 유래하는 구조 단위; 5~95몰％(보다 바람직하게는 10~90몰％).

[0091] 또한, 수지 [K4]의 제조 방법과 동일한 조건으로, (b)(특히 (b1))와 (c)의 공중합체가 가지는 (b)에 유래하는 고리 형상 에테르 구조에, (a)가 가지는 카르복실산 또는 카르복실산 무수물을 반응시킴으로써, 수지 [K5]를 얻을 수 있다. 상기의 공중합체에 반응시키는 (a)의 사용량은, (b)(특히 (b1)) 100몰에 대해, 5~80몰인 것이 바람직하다. 고리 형상 에테르 구조의 반응성이 높아, 미반응의 (b)가 잔존하기 어렵기 때문에, 수지 [K5]에 이용하는 (b)로서는 (b1)이 바람직하고, (b1-1)이 보다 바람직하다.

[0092] 수지 [K6]는, 수지 [K5]에, 추가로 카르복실산 무수물을 반응시킨 수지이다.

고리 형상 에테르 구조와 카르복실산 또는 카르복실산 무수물과의 반응에 의해 발생하는 히드록시기에, 카르복실산 무수물을 반응시킨다.

카르복실산 무수물로서는, 무수말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물(하이믹산 무수물) 등을 들 수 있다.

[0093] 수지 [K1]~[K6] 중, 수지(B)로서 바람직한 수지는, [K1] 또는 [K2]이다. 수지(B)는, 1종의 수지로 이루어져 있어도 되고, 2종 이상의 수지를 포함하고 있어도 된다.

[0094] 수지(B)의 폴리스티렌 환산(換算)의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 3,000~100,000이며, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이며, 더더욱 바람직하게는 8,000~15,000이다. 중량 평균 분자량(Mw)이 상기 범위에 있으면, 미(未)노광부의 현상액에 대한 용해성이 높고, 얻어지는 패턴의 잔막률(殘膜率)이나 경도(硬度)도 높은 경향이 있다. 수지(B)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수(數)평균 분자량(Mn)]은, 바람직하게는 1.1~6이며, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.

수지(B)의 고형분 환산에서의 산가(酸價)는, 바람직하게는 5~200mg-KOH/g이며, 보다 바람직하게는 50~180mg-KOH/g이며, 더욱 바람직하게는 80~150mg-KOH/g이며, 더더욱 바람직하게는 90~130mg-KOH/g이다. 산가는, 수지 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예컨대 수산화칼륨 수용액을 이용하여 적정(滴定, titration)함으로써 구할 수 있다.

수지(B)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분 100질량％ 중, 바람직하게는 5~50질량％이며, 보다 바람직하게는 10~45질량％이며, 더욱 바람직하게는 15~40질량％이다. 수지(B)의 함유량이, 상기 범위에 있으면, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 높은 경향이 있다.

[0095] 〔3〕 중합성 화합물(C)

중합성 화합물(C)은, 광 조사 등에 의해 중합 개시제(D)로부터 발생하는 활성 래디칼 등에 의해 중합할 수 있는 화합물이라면, 특별히 한정되지 않으며, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물 등을 들 수 있다. 중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 3,000 이하인 것이 바람직하다.

그 중에서도, 중합성 화합물(C)로서는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 가지는 광중합성 화합물인 것이 바람직하고, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸) 이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 1종 또는 2종 이상의 중합성 화합물(C)을 함유할 수 있다. 중합성 화합물(C)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물 중의 수지(B) 100질량부에 대해, 바람직하게는 20~150질량부이며, 보다 바람직하게는 50~120질량부이다.

[0096] 〔4〕 중합 개시제(D)

중합 개시제(D)는, 광이나 열의 작용에 의해 활성 래디칼, 산(酸) 등을 발생시켜, 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다.

[0097] 중합 개시제(D)로서는, O-아실옥심 화합물 등의 옥심계 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.

중합 개시제(D)는, 감도나, 정밀한 패턴 형상의 형성성 등을 고려하여, 2종 이상을 병용해도 된다. 중합 개시제(D)는, 감도 및 원하는 선 폭(線幅)을 가지는 패턴 형상을 정밀하게 만들어 넣는 데 있어서 유리하기 때문에, O-아실옥심 화합물 등의 옥심계 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.

[0098] O-아실옥심 화합물은, 식 (d)로 나타내어지는 구조를 가지는 화합물이다. 이하, *는 결합손을 나타낸다.

[0099]

[0100] O-아실옥심 화합물은, 식 (d1)으로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물 (d1)」이라고 하는 경우가 있음.), 식 (d2)로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물 (d2)」라고 하는 경우가 있음.), 및 식 (d3)로 나타내어지는 화합물(이하, 「화합물 (d3)」라고 하는 경우가 있음.)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

[0101]

[0102] [식 (d1)~(d3) 중,

R^d1은, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 3~36인 헤테로 고리기, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1~15인 알킬기, 또는 방향족 탄화수소기와 해당 알킬기로부터 유도되는 알칸디일기를 조합한, 치환기를 가지고 있어도 되는 기(基)를 나타내며, 상기 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는, -O-, -CO-, -S-, -SO₂- 또는 -NR^d5-로 치환되어 있어도 된다.

R^d2는, 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기, 탄소수 3~36인 헤테로 고리기 또는 탄소수 1~10인 알킬기를 나타낸다.

R^d3는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 3~36인 헤테로 고리기를 나타낸다.

R^d4는, 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1~15인 지방족 탄화수소기를 나타내며, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는, -O-, -CO- 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(-CH＜)는, -PO₃＜로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 된다.

R^d5는, 탄소수 1~10인 알킬기를 나타내며, 해당 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는, -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 된다.]

[0103] R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6~15, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 해당 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기, 나프틸기를 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 페닐기를 들 수 있다.

R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 된다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α 위치나 γ 위치에 치환되어 있는 것이 바람직하고, γ 위치에 치환되어 있는 것이 보다 바람직하다.

해당 치환기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기 등의 탄소수 1~15인 알킬기; 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 등을 들 수 있다.

[0104] 상기 치환기로서의 알킬기의 탄소수는, 1~10인 것이 바람직하고, 1~7인 것이 보다 바람직하다. 해당 치환기로서의 알킬기는, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되고, 사슬 형상(鎖狀)의 기와 고리 형상(環狀)의 기를 조합한 기여도 된다. 해당 치환기로서의 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는, -O- 또는 -S-로 치환되어 있어도 된다. 또한, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되며, 불소 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하다.

R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기에 있어서, 치환기로서의 알킬기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기(基) 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0105]

[0106]

[0107] R^d1으로 나타내어지는 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0108]

[0109]

[0110] R^d1에 있어서, 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기가 바람직하다.

[0111]

[0112] [식 중, R^d6는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~10인 알킬기를 나타내며, R^d6에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. m2는, 1~5의 정수를 나타낸다. *는, 결합손을 나타낸다.]

[0113] R^d6로 나타내어지는 알킬기로서는, R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기의 치환기로서 예시한 알킬기와 동일한 기를 들 수 있다. R^d6의 탄소수는, 2~7인 것이 바람직하고, 2~5인 것이 보다 바람직하다. 또한, R^d6로 나타내어지는 알킬기는, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되며, 사슬(鎖) 형상인 것이 바람직하다.

R^d6에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자를 들 수 있으며, 불소 원자가 특히 바람직하다. R^d6에 포함되는 수소 원자 중 2개 이상, 10개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하고, 3개 이상, 6개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 보다 바람직하다. R^d6O-기의 치환 위치는, 오르토 위치, 파라 위치가 바람직하며, 파라 위치가 특히 바람직하다. m2는, 1~2인 것이 바람직하며, 1인 것이 특히 바람직하다.

R^d1으로 나타내어지는 헤테로 고리기의 탄소수는, 3~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~10이며, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 해당 헤테로 고리기로서는, 피롤일기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기 및 카르바졸릴기 등을 들 수 있다.

R^d1으로 나타내어지는 헤테로 고리기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 된다. 해당 치환기로서는, R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기가 가지고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.

R^d1으로 나타내어지는 알킬기의 탄소수는, 1~12인 것이 바람직하다. R^d1으로 나타내어지는 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기 및 펜타데실기 등을 들 수 있다. 이들 알킬기는, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되며, 사슬 형상의 기와 고리 형상의 기를 조합한 기여도 된다. 또한, R^d1으로 나타내어지는 알킬기에 있어서, 메틸렌기(-CH₂-)는, -O-, -CO-, -S-, -SO₂- 또는 -NR^d5-로 치환되어 있어도 되고, 수소 원자는, OH기 또는 SH기로 치환되어 있어도 된다.

R^d5는, 탄소수 1~10인 알킬기를 나타내며, 탄소수 1~5인 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1~3인 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 해당 알킬기는, 사슬 형상(직쇄 형상 또는 분기쇄 형상)이거나, 고리 형상이어도 되고, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되며, 사슬 형상의 기와 고리 형상의 기를 조합한 기여도 된다. R^d5의 알킬기에 있어서, 메틸렌기(-CH₂-)는, -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 된다.

R^d1에 있어서, 치환기를 가지고 있어도 되는 알킬기로서는, 구체적으로는, 하기의 식으로 나타내어지는 기 등을 들 수 있다. *는 결합손을 나타낸다.

[0114]

[0115] 나아가, R^d1에 있어서, 방향족 탄화수소기와 알칸디일기를 조합한 기의 탄소수는, 7~33인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7~18이며, 더욱 바람직하게는 7~12이다. 해당 조합한 기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 되고, 해당 치환기로서는, 방향족 탄화수소기, 알킬기가 가지고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 예로 들 수 있다. 해당 R^d1으로 나타내어지는, 방향족 탄화수소기와 알칸디일기를 조합한 기로서는, 아랄킬기를 들 수 있으며, 구체적으로는, 하기의 식으로 나타내어지는 기를 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0116]

[0117] 그 중에서도, R^d1으로서는, 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 알킬기가 바람직하며, 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기가 보다 바람직하다.

R^d2로 나타내어지는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6~15, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 해당 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기 및 테르페닐기 등을 들 수 있다.

R^d2로 나타내어지는 헤테로 고리기의 탄소수는, 바람직하게는 3~20, 보다 바람직하게는 3~10이며, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 해당 헤테로 고리기로서는, 피롤일기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기 및 카르바졸릴기 등을 들 수 있다.

R^d2로 나타내어지는 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 1~7, 보다 바람직하게는 1~5이며, 더욱 바람직하게는 1~3이다. 해당 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기 및 데실기 등을 들 수 있다. 해당 알킬기는, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되며, 사슬 형상의 기와 고리 형상의 기를 조합한 기여도 된다.

R^d2로서는, 바람직하게는 사슬 형상 알킬기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 1~5인 사슬 형상 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~3인 사슬 형상 알킬기이며, 특히 바람직하게는 메틸기이다.

R^d3로 나타내어지는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6~15, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 해당 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기 및 테르페닐기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기, 나프틸기를 들 수 있다.

R^d3로 나타내어지는 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 된다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α 위치나 γ 위치에 치환되어 있는 것이 바람직하다. 해당 치환기로서는, 탄소수 1~15인 지방족 탄화수소기가 바람직하며, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기 및 데실기 등의 탄소수 1~15인 알킬기; 에텐일기, 프로펜일기, 부텐일기, 펜텐일기, 헥센일기, 헵텐일기, 노넨일기 및 데센일기 등의 탄소수 1~15인 알케닐기; 등을 들 수 있다.

R^d3로 나타내어지는 방향족 탄화수소기는 지방족 탄화수소기를 가지고 있어도 된다. 그 지방족 탄화수소기의 탄소수는 1~7인 것이 보다 바람직하고, 해당 지방족 탄화수소기는, 직쇄 형상, 분기쇄 형상, 및 고리 형상 중 어느 것이어도 되며, 사슬 형상의 기와 고리 형상의 기를 조합한 기여도 된다. 또한, 해당 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH₂-)는, -O-, -CO- 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 메틴기(-CH＜)는, -N＜로 치환되어 있어도 된다.

해당 지방족 탄화수소기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0118]

[0119] R^d3에 있어서, 치환기를 가지고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0120]

[0121] R^d3로 나타내어지는 헤테로 고리기의 탄소수는, 바람직하게는 3~20, 보다 바람직하게는 3~10, 더욱 바람직하게는 3~5이다. 해당 헤테로 고리기로서는, 피롤일기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기 및 카르바졸릴기 등을 들 수 있다. R^d3로 나타내어지는 헤테로 고리기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 되고, 해당 치환기로서는, R^d1으로 나타내어지는 방향족 탄화수소기가 가지고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.

그 중에서도 R^d3는, 치환기를 가지는 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 해당 치환기로서는, 탄소수 1~7(보다 바람직하게는 탄소수 1~3)인 사슬 형상 알킬기가 바람직하며, 치환기의 개수는, 2개 이상, 5개 이하인 것이 바람직하다.

[0122] R^d4로 나타내어지는 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6~15, 보다 바람직하게는 6~12, 더욱 바람직하게는 6~10이다. 해당 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기 및 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기 및 나프틸기가 보다 바람직하며, 페닐기가 더욱 바람직하다. 또한 R^d4로 나타내어지는 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 가지고 있어도 된다. 해당 치환기로서는, R^d1의 방향족 탄화수소기가 가지고 있어도 되는 치환기와 동일한 기를 들 수 있다.

R^d4로 나타내어지는 지방족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1~13, 보다 바람직하게는 2~10, 더욱 바람직하게는 4~9이다. R^d4로 나타내어지는 지방족 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기 및 펜타데실기 등의 알킬기; 에텐일기, 프로펜일기, 부텐일기, 펜텐일기, 헥센일기, 헵텐일기, 옥텐일기, 노넨일기, 데센일기, 운데센일기, 도데센일기, 트리데센일기, 부타데센일기 및 펜타데센일기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 이들 지방족 탄화수소기는, 사슬 형상(직쇄 형상 또는 분기쇄 형상)이거나, 고리 형상이어도 되고, 사슬 형상의 기와 고리 형상의 기를 조합한 기여도 된다.

R^d4의 지방족 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(-CH₂-)는, -O-, -CO- 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 메틴기(-CH＜)는, -PO₃＜로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 된다.

R^d4로 나타내어지는 치환기를 가지고 있어도 되는 지방족 탄화수소기로서는, 하기의 식으로 나타내어지는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.

[0123]

[0124] R^d4는, 바람직하게는 치환기를 가지고 있어도 되는 사슬 형상 지방족 탄화수소기이며, 보다 바람직하게는 치환기를 가지지 않는 사슬 형상 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 치환기를 가지지 않는 분기쇄 형상 알킬기이다.

[0125] 화합물 (d1)으로서는, 식 (d1)으로 나타내어지는 화합물, 구체적으로는 표 1~표 7에 기재된 각 치환기를 가지는 화합물 (d1-1)~(d1-67)을 들 수 있다. 표 1~7중, *는 결합손을 나타낸다.

[0126]

[0127] [표 1]

[0128] [표 2]

[0129] [표 3]

[0130] [표 4]

[0131] [표 5]

[0132] [표 6]

[0133] [표 7]

[0134] 그 중에서도, 식 (d1-3)~식 (d1-6)으로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-18)~식 (d1-52)로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-55)로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-56)으로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-60)으로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-61)로 나타내어지는 화합물이 바람직하고,

식 (d1-3)~식 (d1-6)으로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-18)~식 (d1-41)로 나타내어지는 화합물이 보다 바람직하고,

식 (d1-24)로 나타내어지는 화합물, 식 (d1-36)~식 (d1-40)으로 나타내어지는 화합물이 더욱 바람직하며,

식 (d1-24)로 나타내어지는 화합물이 특히 바람직하다.

[0135] 화합물 (d1)은, 예컨대 일본 공표특허공보 2014-500852호에 기재된 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.

[0136] 화합물 (d2)로서는,

R^d1이 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1~15인 알킬기,

R^d2가 탄소수 1~10인 알킬기,

R^d3가 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기,

R^d4가 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1~15인 지방족 탄화수소기인 화합물이 바람직하며,

R^d1이 메틸기, 에틸기 또는 프로필기를 나타내고, R^d2가 메틸기, 에틸기 또는 프로필기를 나타내며,

R^d3가 메틸기로 치환된 페닐기를 나타내며,

R^d4가 메틸기, 에틸기 또는 프로필기인 화합물이 보다 바람직하고,

R^d1 및 R^d2가 메틸기, R^d3가 o-톨릴기 및 R^d4가 에틸기인 화합물이 더욱 바람직하다.

화합물 (d3)로서는,

R^d1이 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1~15인 알킬기,

R^d2가 탄소수 6~18인 방향족 탄화수소기인 화합물이 바람직하며,

R^d1이 헥실기 및 R^d2가 페닐기인 화합물이 보다 바람직하다.

[0137] 이러한 O-아실옥심 화합물로서는, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐설파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-｛2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(Irgacure) OXE01, OXE02, OXE03(이상, BASF(주) 제조), N-1919(ADEKA CORPORATION 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다. 이들 O-아실옥심 화합물이라면, 포토리소그래프 성능이 우수한 청색 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.

[0138] 알킬페논 화합물은, 식 (d4)로 나타내어지는 구조 또는 식 (d5)로 나타내어지는 구조를 가지는 화합물이다. *는, 결합손을 나타낸다. 이들 구조 중, 벤젠 고리는 치환기를 가지고 있어도 된다.

[0139]

[0140] 식 (d4)로 나타내어지는 구조를 가지는 화합물로서는, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸설파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF(주) 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다.

식 (d5)로 나타내어지는 구조를 가지는 화합물로서는, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로펜일페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.

감도라는 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식 (d4)로 나타내어지는 구조를 가지는 화합물이 바람직하다.

[0141] 비이미다졸 화합물로서는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예컨대, 일본 특허공개공보 H06-75372호, 일본 특허공개공보 H06-75373호 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예컨대, 일본 특허공고공보 S48-38403호, 일본 특허공개공보 S62-174204호 등 참조.), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예컨대, 일본 특허공개공보 H07-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 하기의 식으로 나타내어지는 화합물 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

[0142]

[0143] 트리아진 화합물로서는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에텐일〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에텐일〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

[0144] 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.

나아가 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술하는 중합 개시 조제(D1)(특히 아민)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.

[0145] 중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30질량부이며, 보다 바람직하게는 3~25질량부이며, 더욱 바람직하게는 5~20질량부이다. 중합 개시제(D)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 고감도화(高感度化)되어 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 청색 컬러 필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.

[0146] 〔5〕 중합 개시 조제(D1)

중합 개시 조제(D1)는, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물, 혹은 증감제(增感劑)이다. 중합 개시 조제(D1)를 포함하는 경우, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.

중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티오크산톤 화합물 및 카르복실산 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티오크산톤 화합물이 바람직하다. 중합 개시 조제(D1)를 2종 이상 병용해도 된다.

[0147] 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노안식향산메틸, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 안식향산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노안식향산2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(HODOGAYA CHEMICAL CO., LTD. 제조) 등의 시판품을 이용해도 된다.

[0148] 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.

[0149] 티오크산톤 화합물로서는, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.

[0150] 카르복실산 화합물로서는, 페닐설파닐아세트산, 메틸페닐설파닐아세트산, 에틸페닐설파닐아세트산, 메틸에틸페닐설파닐아세트산, 디메틸페닐설파닐아세트산, 메톡시페닐설파닐아세트산, 디메톡시페닐설파닐아세트산, 클로로페닐설파닐아세트산, 디클로로페닐설파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.

[0151] 중합 개시 조제(D1)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 조제(D1)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 더욱 고감도로 청색 패턴을 형성할 수 있고, 청색 컬러 필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다.

[0152] 〔6〕 티올 화합물(T)

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 1종 또는 2종 이상의 티올 화합물(T)을 함유하고 있어도 된다. 티올 화합물(T)은, 중합 개시제(D)가 O-아실옥심 화합물 등의 옥심계 화합물, 및/또는 비이미다졸 화합물일 때 특히 바람직하게 사용된다. 티올 화합물(T)은, 분자 내에 적어도 1개의 설파닐기(-SH)를 가지는 화합물이다. 티올 화합물(T)은, 바람직하게는 분자 내에 1개의 설파닐기를 가지는 화합물이다.

[0153] 분자 내에 1개의 설파닐기를 가지는 화합물로서는, 2-설파닐옥사졸, 2-설파닐티아졸, 2-설파닐벤즈이미다졸, 2-설파닐벤조티아졸, 2-설파닐벤조옥사졸, 2-설파닐니코틴산, 2-설파닐피리딘, 2-설파닐피리딘-3-올, 2-설파닐피리딘-N-옥사이드, 4-아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4-아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4-아미노-2-설파닐피리미딘, 6-아미노-5-니트로소-2-티오우라실, 4,5-디아미노-6-히드록시-2-설파닐피리미딘, 4,6-디아미노-2-설파닐피리미딘, 2,4-디아미노-6-설파닐피리미딘, 4,6-디히드록시-2-설파닐피리미딘, 4,6-디메틸-2-설파닐피리미딘, 4-히드록시-2-설파닐-6-메틸피리미딘, 4-히드록시-2-설파닐-6-프로필피리미딘, 2-설파닐-4-메틸피리미딘, 2-설파닐피리미딘, 2-티오우라실, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-티올, 4,5-디페닐이미다졸-2-티올, 2-설파닐이미다졸, 2-설파닐-1-메틸이미다졸, 4-아미노-3-히드라지노-5-설파닐-1,2,4-트리아졸, 3-아미노-5-설파닐-1,2,4-트리아졸, 2-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 4-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 3-설파닐1H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 2-아미노-5-설파닐-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 2,5-디설파닐-1,3,4-티아디아졸, (푸란-2-일)메탄티올, 2-설파닐-5-티아졸리돈, 2-설파닐티아졸린, 2-설파닐-4(3H)-퀴나졸리논, 1-페닐-1H-테트라졸-5-티올, 2-퀴놀린티올, 2-설파닐-5-메틸벤즈이미다졸, 2-설파닐-5-니트로벤즈이미다졸, 6-아미노-2-설파닐벤조티아졸, 5-클로로-2-설파닐벤조티아졸, 6-에톡시-2-설파닐벤조티아졸, 6-니트로-2-설파닐벤조티아졸, 2-설파닐나프토이미다졸, 2-설파닐나프토옥사졸, 3-설파닐-1,2,4-트리아졸, 4-아미노-6-설파닐피라졸로［2,4-d］피리딘, 2-아미노-6-퓨린티올, 6-설파닐퓨린 및 4-설파닐-1H-피라졸로［2,4-d］피리미딘 등을 들 수 있다.

[0154] 분자 내에 설파닐기를 2개 이상 가지는 화합물로서는, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-비스(메틸설파닐)벤젠, 부탄디올비스(3-설파닐프로피오네이트), 부탄디올비스(3-설파닐아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-설파닐아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐아세테이트), 부탄디올비스(3-설파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-설파닐아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐아세테이트), 트리스히드록시에틸트리스(3-설파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-설파닐부티레이트) 및 1,4-비스(3-설파닐부틸옥시) 부탄 등을 들 수 있다.

[0155] 티올 화합물(T)의 함유량은, 중합 개시제(D) 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.5~50질량부, 보다 바람직하게는 5~45질량부, 더욱 바람직하게는 10~40질량부이다. 티올 화합물(T)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 감도가 높아지고, 또한 현상성이 양호해지는 경향이 있다.

[0156] 〔7〕용제(E)

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 1종 또는 2종 이상의 용제(E)를 포함하는 것이 바람직하다. 용제(E)로서는, 에스테르 용제(-COO-를 포함하는 용제), 에스테르 용제 이외의 에테르 용제(-O-를 포함하는 용제), 에테르에스테르 용제(-COO-와 -O-를 포함하는 용제), 에스테르 용제 이외의 케톤 용제(-CO-를 포함하는 용제), 알코올 용제, 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다.

[0157] 에스테르 용제로서는, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산부틸, 2-히드록시이소부탄산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 포름산펜틸, 아세트산이소펜틸, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.

에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

[0158] 에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

[0159] 케톤 용제로서는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 시클로펜탄온, 시클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.

[0160] 알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다. 아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

[0161] 용제(E)는, 도포성, 건조성이라는 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120℃ 이상 180℃ 이하인 유기 용제를 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 용제(E)는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온 및 N,N-디메틸포름아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올 및 3-에톡시프로피온산에틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 보다 바람직하다.

[0162] 용제(E)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물 중, 바람직하게는 70~95질량％이며, 보다 바람직하게는 75~92질량％이다. 바꾸어 말하면, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분은, 바람직하게는 5~30질량％, 보다 바람직하게는 8~25질량％이다. 용제(E)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 도포 시의 평탄성이 양호해지고, 또한 청색 컬러 필터를 형성하였을 때 색농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.

[0163] 〔8〕 레벨링제(F)

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 1종 또는 2종 이상의 레벨링제(F)를 포함할 수 있다. 레벨링제(F)로서는, (불소 원자를 가지지 않는) 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성 기를 가지고 있어도 된다.

[0164] 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이 실리콘 DC3PA, 도레이 실리콘 SH7PA, 도레이 실리콘 DC11PA, 도레이 실리콘 SH21PA, 도레이 실리콘 SH28PA, 도레이 실리콘 SH29PA, 도레이 실리콘 SH30PA, 도레이 실리콘 SH8400(상품명：Dow Corning Toray Co., Ltd. 제조), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제조), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(Momentive Performance Materials Japan LLC 제조) 등을 들 수 있다.

[0165] 불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본 사슬(鎖)을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플루오라드(등록상표) FC430, 플루오라드 FC431(Sumitomo 3M Limited 제조), 메가팍(등록상표) F142D, 메가팍 F171, 메가팍 F172, 메가팍 F173, 메가팍 F177, 메가팍 F183, 메가팍 F554, 메가팍 R30, 메가팍 RS-718-K(DIC CORPORATION 제조), 에프톱(등록상표) EF301, 에프톱 EF303, 에프톱 EF351, 에프톱 EF352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd. 제조), 서플론(등록상표) S381, 서플론 S382, 서플론 SC101, 서플론 SC105(Asahi Glass Co., Ltd. 제조) 및 E5844(다이킨 파인 케미컬 겡큐쇼 제조) 등을 들 수 있다.

[0166] 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본 사슬을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 메가팍 BL20, 메가팍 F475, 메가팍 F477 및 메가팍 F443(DIC CORPORATION 제조) 등을 들 수 있다.

[0167] 레벨링제(F)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물 중, 통상 0.001질량％ 이상 0.6질량％ 이하이며, 바람직하게는 0.002질량％ 이상 0.4질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.005질량％ 이상 0.2질량％ 이하이다. 또한, 상기 함유량에, 상기 안료 분산제의 함유량은 포함되지 않는다.

[0168] 〔9〕 산화 방지제(G)

착색제(A)의 내열성 및 내광성을 향상시키는 관점에서 보면, 청색 경화성 수지 조성물은, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 산화 방지제로서는, 공업적으로 일반적으로 사용되는 산화 방지제라면 특별히 한정되지 않으며, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제 및 유황계 산화 방지제 등을 이용할 수 있다. 산화 방지제는, 2종 이상 이용해도 된다.

[0169] 페놀계 산화 방지제로서는, 이르가녹스 1010(Irganox 1010：펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], BASF(주) 제조), 이르가녹스 1076(Irganox 1076：옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, BASF(주) 제조), 이르가녹스 1330(Irganox 1330：3,3',3",5,5',5"-헥사-tert-부틸-a,a',a"-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, BASF(주) 제조), 이르가녹스 3114(Irganox 3114：1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, BASF(주) 제조), 이르가녹스 3790(Irganox 3790：1,3,5-트리스((4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-크실릴)메틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, BASF(주) 제조), 이르가녹스 1035(Irganox 1035：티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], BASF(주) 제조), 이르가녹스 1135(Irganox 1135：벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시, C7-C9 측쇄 알킬에스테르, BASF(주) 제조), 이르가녹스 1520L(Irganox 1520L：4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, BASF(주) 제조), 이르가녹스 3125(Irganox 3125, BASF(주) 제조), 이르가녹스 565(Irganox 565：2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시3',5'-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, BASF(주) 제조), 아데카스타브 AO-80(아데카스타브 AO-80：3,9-비스(2-(3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸, ADEKA CORPORATION 제조), 스밀라이저 BHT(Sumilizer BHT, Sumitomo Chemical Company, Limited 제조), 스밀라이저 GA-80(Sumilizer GA-80, Sumitomo Chemical Company, Limited 제조), 스밀라이저 GS(Sumilizer GS, Sumitomo Chemical Company, Limited 제조), 시아녹스 1790(Cyanox 1790, CITEC Corporation 제조) 및 비타민E(Eisai Co., Ltd. 제조) 등을 들 수 있다.

[0170] 인계 산화 방지제로서는, 이르가포스 168(Irgafos168：트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, BASF(주) 제조), 이르가포스 12(Irgafos 12 ：트리스[2-[[2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스핀-6-일]옥시]에틸]아민, BASF(주) 제조), 이르가포스 38(Irgafos 38：비스(2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, BASF(주) 제조), 아데카스타브 329K(ADEKA CORPORATION 제조), 아데카스타브 PEP36(ADEKA CORPORATION 제조), 아데카스타브 PEP-8(ADEKA CORPORATION 제조), Sandstab P-EPQ(Clariant사(社) 제조), 웨스턴 618(Weston 618, GENERAL ELECTRIC COMPANY 제조), 웨스턴 619G(Weston 619G, GENERAL ELECTRIC COMPANY 제조), 울트라녹스 626(Ultranox 626, GENERAL ELECTRIC COMPANY 제조) 및 스밀라이저 GP(Sumilizer GP：6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤즈[d,f][1.3.2]디옥사포스페핀)(Sumitomo Chemical Company, Limited 제조) 등을 들 수 있다.

[0171] 유황계 산화 방지제로서는, 티오디프로피온산디라우릴, 디미리스틸 또는 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트 화합물 및 테트라키스[메틸렌(3-도데실티오)프로피오네이트]메탄 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산 에스테르 화합물 등을 들 수 있다.

[0172] 산화 방지제(G)의 함유량은, 청색 경화성 수지 조성물 중, 통상 0.01질량％ 이상 5질량％ 이하이며, 바람직하게는 0.04질량％ 이상 3질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.07질량％ 이상 1질량％ 이하이다.

[0173] 〔10〕 기타의 성분

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라서, 충전제, 수지(B) 이외의 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 자외선 흡수제, 응집 방지제, 유기산, 유기 아민 화합물, 경화제 등의 첨가제를 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다.

[0174] 충전제로서는, 유리, 실리카, 알루미나 등을 들 수 있다. 수지(B) 이외의 고분자 화합물로서는, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르 및 폴리플루오로알킬아크릴레이트 등을 들 수 있다.

[0175] 밀착 촉진제로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 및 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.

[0176] 자외선 흡수제로서는, 2-(2-히드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계 화합물; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계 화합물; 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀 등의 트리아진계 화합물; 등을 들 수 있다. 응집 방지제로서는, 폴리아크릴산나트륨 등을 들 수 있다.

[0177] 유기산은, 현상성의 조정에 이용되며, 구체적으로는,

포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 피발산, 카프로산, 디에틸아세트산, 에난트산, 카프릴산 등의 지방족모노카르복실산;

옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 브라실산, 메틸말론산, 에틸말론산, 디메틸말론산, 메틸숙신산, 테트라메틸숙신산, 시클로헥산디카르복실산, 이타콘산, 시트라콘산, 말레산, 푸마르산, 메사콘산 등의 지방족디카르복실산;

트리카르발릴산, 아코니트산, 캄포론산 등의 지방족트리카르복실산;

안식향산, 톨루일산, 쿠민산, 헤멜리트산, 메시틸렌산 등의 방향족 모노카르복실산;

프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등의 방향족 디카르복실산;

트리멜리트산, 트리메스산, 멜로판산, 피로멜리트산 등의 방향족 폴리카르복실산; 등을 들 수 있다.

[0178] 유기 아민 화합물로서는,

n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, sec-부틸아민, tert-부틸아민, n-펜틸아민, n-헥실아민, n-헵틸아민, n-옥틸아민, n-노닐아민, n-데실아민, n-운데실아민, n-도데실아민 등의 모노알킬아민;

시클로헥실아민, 2-메틸시클로헥실아민, 3-메틸시클로헥실아민, 4-메틸시클로헥실아민 등의 모노시클로알킬아민;

메틸에틸아민, 디에틸아민, 메틸n-프로필아민, 에틸n-프로필아민, 디-n-프로필아민, 디이소프로필아민, 디-n-부틸아민, 디이소부틸아민, 디-sec-부틸아민, 디-tert-부틸아민, 디-n-펜틸아민, 디-n-헥실아민 등의 디알킬아민;

메틸시클로헥실아민, 에틸시클로헥실아민 등의 모노알킬모노시클로알킬아민;

디시클로헥실아민 등의 디시클로알킬아민;

디메틸에틸아민, 메틸디에틸아민, 트리에틸아민, 디메틸-n-프로필아민, 디에틸-n-프로필아민, 메틸디-n-프로필아민, 에틸디-n-프로필아민, 트리-n-프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리이소부틸아민, 트리-sec-부틸아민, 트리-tert-부틸아민, 트리-n-펜틸아민, 트리-n-헥실아민 등의 트리알킬아민;

디메틸시클로헥실아민, 디에틸시클로헥실아민 등의 디알킬모노시클로알킬아민;

메틸디시클로헥실아민, 에틸디시클로헥실아민, 트리시클로헥실아민 등의 모노알킬디시클로알킬아민;

2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 1-아미노-2-프로판올, 4-아미노-1-부탄올, 5-아미노-1-펜탄올, 6-아미노-1-헥산올 등의 모노알칸올아민;

4-아미노-1-시클로헥산올 등의 모노시클로알칸올아민;

디에탄올아민, 디-n-프로판올아민, 디이소프로판올아민, 디-n-부탄올아민, 디이소부탄올아민, 디-n-펜탄올아민, 디-n-헥산올아민 등의 디알칸올아민;

디(4-시클로헥산올)아민 등의 디시클로알칸올아민;

트리에탄올아민, 트리-n-프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 트리-n-부탄올아민, 트리이소부탄올아민, 트리-n-펜탄올아민, 트리-n-헥산올아민 등의 트리알칸올아민;

트리(4-시클로헥산올)아민 등의 트리시클로알칸올아민;

3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올, 4-아미노-1,3-부탄디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올, 3-디에틸아미노-1,2-프로판디올, 2-디메틸아미노-1,3-프로판디올, 2-디에틸아미노-1,3-프로판디올 등의 아미노알칸디올;

4-아미노-1,2-시클로헥산디올, 4-아미노-1,3-시클로헥산디올 등의 아미노시클로알칸디올;

1-아미노시클로펜탄온메탄올, 4-아미노시클로펜탄온메탄올 등의 아미노기 함유 시클로알칸온메탄올;

1-아미노시클로헥산온메탄올, 4-아미노시클로헥산온메탄올, 4-디메틸아미노시클로펜탄메탄올, 4-디에틸아미노시클로펜탄메탄올, 4-디메틸아미노시클로헥산메탄올, 4-디에틸아미노시클로헥산메탄올 등의 아미노기 함유 시클로알칸메탄올;

β-알라닌, 2-아미노부티르산, 3-아미노부티르산, 4-아미노부티르산, 2-아미노이소부티르산, 3-아미노이소부티르산, 2-아미노발레르산, 5-아미노발레르산, 6-아미노카프로산, 1-아미노시클로프로판카르복실산, 1-아미노시클로헥산카르복실산, 4-아미노시클로헥산카르복실산 등의 아미노카르복실산;

아닐린, o-메틸아닐린, m-메틸아닐린, p-메틸아닐린, p-에틸아닐린, p-n-프로필아닐린, p-이소프로필아닐린, p-n-부틸아닐린, p-tert-부틸아닐린, 1-나프틸아민, 2-나프틸아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, p-메틸-N,N-디메틸아닐린 등의 방향족 아민;

o-아미노벤질알코올, m-아미노벤질알코올, p-아미노벤질알코올, p-디메틸아미노벤질알코올, p-디에틸아미노벤질알코올 등의 아미노벤질알코올;

o-아미노페놀, m-아미노페놀, p-아미노페놀, p-디메틸아미노페놀, p-디에틸아미노페놀 등의 아미노페놀;

m-아미노안식향산, p-아미노안식향산, p-디메틸아미노안식향산, p-디에틸아미노안식향산 등의 아미노안식향산; 등을 들 수 있다.

[0179] 경화제로서는, 가열됨에 의해 수지(B) 중의 카르복시기와 반응하여 수지(B)를 가교(架橋)할 수 있는 화합물, 단독으로 중합하여 청색 컬러 필터를 경화시킬 수 있는 화합물 등을 들 수 있으며, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. 경화제는, 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

[0180] 에폭시 화합물로서는, 비스페놀A계 에폭시 수지, 수소화비스페놀A계 에폭시 수지, 비스페놀F계 에폭시 수지, 수소화비스페놀F계 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 다른 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 헤테로 고리식 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 에폭시화유(油) 등의 에폭시 수지나, 이들 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족의 에폭시 화합물, 부타디엔의 (공)중합체의 에폭시화물, 이소프렌의 (공)중합체의 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트의 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 에폭시 수지의 시판품으로서는, 오르소크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 「스미에폭시(등록상표) ESCN-195XL-80」(Sumitomo Chemical Company, Limited 제조) 등을 들 수 있다.

[0181] 옥세탄 화합물로서는, 카보네이트비스옥세탄, 크실릴렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다.

[0182] 본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 경화제로서 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물 등을 함유하는 경우에는, 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환(開環) 중합시킬 수 있는 화합물을 포함하고 있어도 된다. 해당 화합물로서는, 다가(多價) 카르복실산, 다가 카르복실산 무수물, 산(酸)발생제 등을 들 수 있다.

[0183] 다가 카르복실산으로서는,

3,4-디메틸프탈산, 피로멜리트산, 트리멜리트산, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 등의 방향족 다가 카르복실산;

1,2,3,4-부탄테트라카르복실산 등의 지방족 다가 카르복실산;

헥사히드로프탈산, 3,4-디메틸테트라히드로프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 헥사히드로테레프탈산, 1,2,4-시클로펜탄트리카르복실산, 1,2,4-시클로헥산트리카르복실산, 시클로펜탄테트라카르복실산, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산 등의 지환식 다가 카르복실산; 등을 들 수 있다.

[0184] 다가 카르복실산 무수물로서는,

무수프탈산, 무수피로멜리트산, 무수트리멜리트산, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물 등의 방향족 다가 카르복실산 무수물;

무수이타콘산, 무수숙신산, 무수시트라콘산, 무수도데센일숙신산, 무수트리카르발릴산, 무수말레산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산 이무수물 등의 지방족 다가 카르복실산 무수물;

무수헥사히드로프탈산, 3,4-디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,4-시클로펜탄트리카르복실산 무수물, 1,2,4-시클로헥산트리카르복실산 무수물, 시클로펜탄테트라카르복실산 이무수물, 1,2,4,5-시클로헥산테트라카르복실산 이무수물, 무수하이믹산, 무수나딘산 등의 지환식 다가 카르복실산 무수물;

에틸렌글리콜비스트리멜리테이트산, 글리세린트리스트리멜리테이트 무수물 등의 에스테르기 함유 카르복실산 무수물; 등을 들 수 있다.

[0185] 카르복실산 무수물로서는, 에폭시 수지 경화제로서 시판되고 있는 것을 이용해도 된다. 에폭시 수지 경화제로서는, 상품명 「아데카하드너(등록상표) EH-700」(ADEKA CORPORATION 제조), 상품명 「리카시드(등록상표) HH」(New Japan Chemical co., ltd. 제조), 상품명 「MH-700」(New Japan Chemical co., ltd. 제조) 등을 들 수 있다.

[0186] 산발생제로서는, 4-히드록시페닐디메틸설포늄p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐·메틸·벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염이나, 니트로벤질토실레이트, 벤조인토실레이트 등을 들 수 있다.

[0187] ＜청색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D), 그리고 필요에 따라서, 용제(E), 티올 화합물(T), 레벨링제(F), 중합 개시 조제(D1), 산화 방지제(G), 기타의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

[0188] ＜청색 컬러 필터 및 그 제조 방법, 청색 컬러 필터 및 표시 장치＞

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물은, 청색 컬러 필터의 재료로서 유용하다. 본 발명의 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성된 청색 컬러 필터도 또한, 본원 발명의 범주에 들어간다. 청색 컬러 필터는, 청색 패턴을 형성하고 있어도 된다.

본 발명의 청색 경화성 수지 조성물로부터 청색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있고, 바람직하게는 포토리소그래프법을 들 수 있다. 포토리소그래프법은, 청색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포한 후, 건조시켜 청색 조성물층을 형성하고, 포토마스크(photomask)를 통해 해당 청색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광 시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않는 것에 의해, 상기 청색 조성물층의 경화물인 청색 도막(塗膜)을 형성할 수 있다. 본 발명의 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성한 청색 패턴이나 청색 도막이 본 발명의 청색 컬러 필터이다. 본 발명에 따른 청색 컬러 필터는, 전형적으로는 청색 화소로서 이용된다.

[0189] 기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나 규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/동/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.

[0190] 포토리소그래프법에 의한 각 색화소(color pixel)의 형성은, 공지(公知) 또는 관용(慣用)의 장치나 조건으로 행하는 것이 가능하며, 예컨대 다음과 같이 하여 제작할 수 있다. 우선, 청색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포한 후, 가열 건조(프리베이크(pre-bake)) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하고 건조시켜, 평활한 청색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.

[0191] 가열 건조를 행할 경우의 온도로서는, 30~120℃가 바람직하고, 50~110℃가 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초 간~5분 간이 바람직하며, 30초 간~3분 간이 보다 바람직하다. 감압 건조를 행할 경우는, 50~150Pa의 압력하에서, 20~25℃의 온도 범위로 행하는 것이 바람직하다. 청색 조성물층의 막 두께는, 특별히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 청색 컬러 필터의 막 두께에 따라 적절히 선택하면 된다.

[0192] 다음으로, 청색 조성물층은, 목적하는 청색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통해 노광된다. 해당 포토마스크 상(上)의 패턴은 특별히 한정되지 않으며, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다. 노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450nm의 파장의 광을 발생시키는 광원이 바람직하다. 예컨대, 350nm 미만의 광을, 이 파장역을 커트하는 필터를 이용하여 커트하거나, 436nm 부근, 408nm 부근, 365nm 부근의 광을, 이들 파장역을 추출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 추출하거나 해도 된다.

구체적으로는, 광원으로서는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

[0193] 노광에는, 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하는 것이나, 포토마스크와 청색 조성물층이 형성된 기판 간의 정확한 위치 맞춤을 행하는 것이 가능하기 때문에, 마스크 얼라이너(aligner) 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

[0194] 노광 후의 청색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 청색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 청색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해되어 제거된다.

현상액은, 예컨대, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액인 것이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량％이며, 보다 바람직하게는 0.03~5질량％이다. 나아가, 현상액은, 계면활성제를 포함하고 있어도 된다.

[0195] 현상 방법은, 패들법(paddle法), 디핑법 및 스프레이법 등 중 어느 것이어도 좋다. 또한, 현상 시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 현상 후에는, 물로 세정하는 것이 바람직하다.

또한, 얻어진 청색 패턴에, 포스트 베이크(post bake)를 행하는 것이 바람직하다. 포스트 베이크 온도로서는, 150~250℃가 바람직하고, 160~235℃가 보다 바람직하다. 포스트 베이크 시간으로서는, 1~120분 간이 바람직하고, 10~60분 간이 보다 바람직하다.

[0196] 얻어진 청색 도막의 막 두께는 인접 화소에 영향을 미치기 때문에, 가능한 한 얇은 것이 바람직하다. 특히 두꺼운 막으로 되었을 경우에는, 액정 패널을 제작하였을 때, 광원의 광이 2색 이상의 화소를 통과하여 누출되어 나오는 경우가 있어, 비스듬하게 패널을 보았을 경우, 색의 선명함이 상실되어 버릴 우려가 있다. 포스트 베이크 후의 청색 도막의 막 두께는, 일반적으로 3μm 이하인 것이 바람직하고, 2.8μm 이하인 것이 보다 바람직하다. 청색 도막의 막 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상 1μm 이상이며, 1.5μm 이상이어도 된다. 상기 청색 도막은, 우수한 현상성을 나타낼 수 있으므로, 청색 컬러 필터의 재료로서 우수하다.

[0197] 청색 도막의 명도는 높을수록 바람직하며, 8 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하며, 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상은 15 이하이다.

[0198] 본 발명에 따른 청색 컬러 필터는, 표시 장치(액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 청색 컬러 필터로서 유용하다.

실시예

[0199] 이하에서는, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하겠지만, 본 발명은 이러한 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예에 있어서, 함유량 내지 사용량을 나타내는 ％ 및 부(部)는, 특별한 기재가 없는 한, 질량 기준이다.

[0200] ＜합성예 1：안료 분산액(A1)＞

C.I. 피그먼트 블루 15 12.1부

아크릴계 안료 분산제 4.2부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 83.7부

를 혼합하고, 비드 밀(bead mill)을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 블루 15를 함유하는 안료 분산액(A1)을 얻었다.

[0201] ＜합성예 2：안료 분산액(A2)＞

C.I. 피그먼트 블루 15：6 12.0부

아크릴계 안료 분산제 2.0부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86.0부

를 혼합하고, 비드 밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 블루 15：6을 함유하는 안료 분산액(A2)을 얻었다.

[0202] ＜합성예 3：안료 분산액(A3)＞

C.I. 피그먼트 블루 15：3 12.1부

아크릴계 안료 분산제 3.6부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 84.3부

를 혼합하고, 비드 밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 블루 15：3을 함유하는 안료 분산액(A3)을 얻었다.

[0203] ＜합성예 4：안료 분산액(A4)＞

C.I. 피그먼트 블루 15：4 12.1부

아크릴계 안료 분산제 3.6부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 84.3부

를 혼합하고, 비드 밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 블루 15：4를 함유하는 안료 분산액(A4)을 얻었다.

[0204] ＜합성예 5：안료 분산액(A5)＞

C.I. 피그먼트 블루 16 12.1부

아크릴계 안료 분산제 5.4부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 82.5부

를 혼합하고, 비드 밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 블루 16을 함유하는 안료 분산액(A5)을 얻었다.

[0205] ＜합성예 6：안료 분산액(A6)＞

C.I. 피그먼트 바이올렛 23 12.0부

아크릴계 안료 분산제 2.0부

프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86.0부

를 혼합하고, 비드 밀을 이용하여 안료를 충분히 분산시킴으로써, C.I. 피그먼트 바이올렛 23을 함유하는 안료 분산액(A6)을 얻었다.

[0206] ＜합성예 7：크산텐 염료(A7)의 조제＞

상기 식 (1a)로 나타내어지는 화합물 20부와 N-프로필-2,6-디메틸아닐린(Wako Pure Chemical Industries, Ltd 제조) 200부를 차광(遮光) 조건하에서 혼합하고, 얻어진 용액을 110℃에서 6시간 동안 교반하였다.

얻어진 반응액을 실온까지 냉각한 후, 물 800부, 35중량％ 염산 50부의 혼합액 중에 첨가하고, 실온에서 1시간 동안 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔여물(殘渣)로서 취득한 후, 건조시켜, 상기 식 (1-24)로 나타내어지는 화합물을 얻었다. 이하에서는, 해당 화합물을, 크산텐 염료(A7)라 칭한다.

[0207] ＜합성예 8：수지(B)의 조제＞

환류 냉각기, 적하(滴下) 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 충분히 흘려서 질소 분위기하로 하고, 3-메톡시-1-부탄올 200부 및 3-메톡시부틸아세테이트 105부를 넣고, 교반하면서 70℃까지 가열하였다. 이어서, 메타크릴산 60부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0^2,6]데실아크릴레이트 240부를, 3-메톡시부틸아세테이트 140부에 용해시켜 용액을 조제하고, 해당 용액을, 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐서, 70℃로 보온한 플라스크 내에 적하하였다.

한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30부를 3-메톡시부틸아세테이트 225부에 용해시킨 혼합 용액을, 다른 적하 로트를 이용하여 4시간에 걸쳐서 플라스크 내에 적하하였다. 적하 종료 후, 4시간 동안 같은 온도로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여, 고형분 32.6중량％, 산가 110mg-KOH/g(고형분 환산)의 수지 용액을 얻었다. 얻어진 수지 용액에 포함되는 수지(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 13,400, 분자량 분포는 2.50이었다.

얻어진 수지(B)의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행하였다. 이하의 조건으로 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn) 간의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 하였다.

[0208] 얻어진 수지(B)의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행하였다. 이하의 조건으로 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn) 간의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 하였다.

[0209] 장치： HLC-8120GPC(TOSOH CORPORATION 제조)

칼럼： TSK-GELG2000HXL

칼럼 온도： 40℃

용매： THF

유속： 1.0mL/min

피검액 고형분 농도： 0.001~0.01질량％

주입량： 50μL

검출기： RI

교정용 표준 물질： TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(TOSOH CORPORATION 제조)

[0210] ＜실시예 1~5 및 비교예 1~5＞

(1) 청색 경화성 수지 조성물의 조제

상기 합성예 1~6에서 얻어진 각 안료 분산액(A1)~(A6), 크산텐 염료(A7), C.I. 애시드 레드 52(Wako Pure Chemical Industries, Ltd 제조)(A8), 하기의 식으로 나타내어지는 C.I. 베이직 바이올렛 10(Wako Pure Chemical Industries, Ltd 제조, 로다민 B)(A9), 상기 합성예 8에서 얻어진 수지(B)를 포함하는 수지 용액, 중합성 화합물(C), 중합 개시제(Da), 중합 개시제(Db), 티올 화합물(T), 레벨링제(F)를, 표 8에 기재된 배합량이 되도록 혼합하여 청색 경화성 수지 조성물을 얻었다.

[0211]

[0212] 또한, 청색 경화성 수지 조성물을 조제함에 있어서, 청색 경화성 수지 조성물의 고형분 중 색재(色材) 농도가 30질량％가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 혼합하였다. 표 8에 있어서의 각 성분의 배합량의 단위는 「질량부」이며, 배합량은 고형분 환산이다. 각 성분의 상세는 다음과 같다.

[0213] 〔이용한 중합성 화합물 및 중합 개시제〕

중합성 화합물(C)：펜타에리트리톨트리아크릴레이트(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.에서 제조한 상품명 「A-TMM-3LM-N」),

중합 개시제(Da)：하기의 식으로 나타내어지는 화합물.

[0214]

[0215] 중합 개시제(Db)：2,2',4-트리스(2-클로로페닐)-5-(3,4-디메톡시페닐)-4,5-디페닐-1,1'-비이미다졸(CHEMBRIDGE INTERNATIONAL CORPORATION에서 제조한 상품명 「TCDM」),

티올 화합물(T)：2-메르캅토벤조티아졸(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.에서 제조한 상품명 「산세라 M」),

레벨링제(F)：폴리에테르 변성 실리콘 오일(Dow Corning Toray Co., Ltd.에서 제조한 상품명 「도레이 실리콘 SH8400」).

[0216] [표 8]

[0217] (2) 청색 도막의 제작

2 인치 스퀘어(inch square)의 유리 기판(Corning Incorporated에서 제조한 「이글 XG」) 상에, 청색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분 간 프리베이크하였다. 냉각한 후, 상기 청색 경화성 수지 조성물을 도포한 기판에, 노광기(TOPCON CORPORATION에서 제조한 「TME-150RSK」)를 이용하여, 대기 분위기하에서, 80mJ/cm²의 노광량(365nm 기준)으로 광 조사를 하였다. 그 후 오븐 내에서, 230℃로 30분 간 포스트 베이크를 실시하여, 청색 도막을 얻었다.

[0218] (3) 색도 평가

얻어진 청색 도막에 대해, 측색기(測色機)(OSP-SP-200; Olympus Corporation 제조)를 이용하여 분광을 측정하고, C 광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ 표색계에 있어서의 xy색도 좌표(x, y)와 3자극치(Y)를 측정하였다. 결과를 표 9에 나타낸다.

[0219] [표 9]

[0220] 실시예 1~5 및 비교예 1~5에서는, y를 0.095로 통일하였다.

실시예 1~5에서는, 동일한 x 및 y를 나타내는 비교예 1에 비해 높은 명도를 얻을 수 있었다. 또한, 비교예 2에서는 높은 명도가 얻어지고 있기는 하지만 실시예 1~5에 비해 높은 x 밖에 얻어지지 않았다.

Claims

착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하며,
상기 착색제(A)는, C.I. 피그먼트 블루 15와, 적색 염료 또는 자색 염료를 포함하는, 청색 경화성 수지 조성물.
제1항에 있어서,
상기 착색제(A)에 포함되는 적색 염료 또는 자색 염료는, 크산텐 골격을 가지는 화합물인, 청색 경화성 수지 조성물.
제2항에 있어서,
상기 크산텐 골격을 가지는 화합물의 함유량은, 착색제(A) 100질량％ 중, 0.1~25질량％인, 청색 경화성 수지 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 청색 경화성 수지 조성물로부터 형성된, 청색 컬러 필터.
제4항에 기재된 청색 컬러 필터를 포함하는, 표시 장치.